KR0176710B1 - 신규한 엔-아실화 아릴피롤 화합물, 그들의 제조 방법 및 그들을 사용하여 해충을 구제하는 방법. - Google Patents

신규한 엔-아실화 아릴피롤 화합물, 그들의 제조 방법 및 그들을 사용하여 해충을 구제하는 방법. Download PDF

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프랜시스 도노반 스티븐
유우진 디일 로버트
알프레드 마아틴 크리머 케니스
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알퐁스 아아르 노에
아메리칸 사이아나밋드 캄파니
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Abstract

본 발명은 곤충, 진드기, 선충 균류 및 연체동물의 구제에 효과적이고, 상기 해충의 파괴 작용으로부터 성장하는 식물을 보호하는데 유용한 신규한 N -아실화 아릴피롤을 제공한다.
본 발명은 또한 신규한 N -아실화 아릴피롤을 함유한 모충박멸제 조성물 및 그들의 제조 방법을 제공한다.

Description

[발명의 명칭]
신규한 N-아실화 아릴피롤 화합물, 그들의 제조 방법 및 그들을 사용하여 해충을 구제하는 방법.
[발명이 상세한 설명]
본 발명은 하기 화학식 I 로 묘사된 신규한 N-아실화 아릴피롤에 관한 것이다:
상기식에서, X는 H, F, Cl, Br, I 또는 CF3이고; Y는 F, Cl, Br, I 또는 CF3이고;
W는 CN, 또는 NO2이고; L은 H, F, Cl 또는 Br이고; M 및 Q는 각각 독립적으로 H, C1-C3알킬, C1-C3알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 시아노, F, Cl, Br, I, 니트로, CF3,R1CF2Z, R2CO 또는 NR3R4이고; M 및 Q 가 페닐고리내의 인접 탄소에 부착되고 그들이 부착된 탄소원자와 함께 취해질 때, 그들은 MQ가 구조식;
또는
을 나타내는 고리를 형성하고; Z는 S(O)n 또는 0이고; R1은 H, F, CHF2, CHFCl, 또는 CF3이고; R2는 C1-C3알킬, C1-C3알콕시, 또는 NR3R4이고; R3은 H 또는 C1-C3알킬이고; R4는 H, C1-C3알킬, 또는 R5CO 이고; R5는 H 또는 C1-C3알킬이고; n은 0, 1 또는 2의 정수이고; R은 임으로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나의 히드록시, 하나의 시아노, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 하나 또는 두 개의 C1-C4알콕시기, 하나의 C1-C4알킬티오, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 페닐기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로게 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 페녹시기, 임의로 페닐고리 상에 하나 내지 세 개의 할로게 원자, 하나 내지 세 개의 C1-CU알킬기, 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 벤질옥시기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 하나의 C1-C6알킬 카르보닐옥시기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 하나의 C2-C6알케닐카르보닐옥시기, 임으로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 페닐카르보닐옥시기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 C1-C4알콕시 카르보닐기, 또는 임의로, 페닐 고리상에 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 벤질옥시카르보닐기로 치환된 C1-C6알킬, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자 또는 하나의 페닐기로 치환된 C2-C6알케닐, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자 또는 하나의 페닐기로 치환된 C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기, 하나의 C5-C12알킬기, 하나 내지 두 개의 C1-C4알콕시기, 또는 하나의 페녹시, C1-C4알킬티오, 트리알킬실릴, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, 카르보 - C1-C4알콕시, 카르복시, CF3, CN, NO2, 디(C1-C4알킬)아미노, 또는 C1-C4알카노일아미노로 치환된 페닐, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 또는 두 개의 C1-C4알킬기, 하나 또는 두 개의 C1-C4알콕시기, 트리알킬실릴, CF3, CN, NO2, 또는 디(C1-C4알킬)아미노기, 또는 C1-C4알카노일아미노로 치환된 페녹시, 1-나프틸 또는 2-나프틸, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 2-, 2-, 또는 4-피리딜, 산소, 질소, 또는 황원자를 함유하고 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐원자로 치환된 헤테로 방향족 5-원으로 구성된고리, 임의로 하나 내지 세 개의 할로게원자로 치환된 C1-C6알콕시기, 또는 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 C2-C6알케닐옥시기이다.
본 발명의 화합물의 바람직한 군은 하기와 같이 예시될 수 있는 화학식II에 의해 묘사된다:
상기식에서, L, M, Q, W, X, Y 및 R 은 상기 화학식 I에 대해 기술된 바와 같다.
본 발명의 화합물의 다른 바람직한 군은 화학식 II (여기서, W는 CN이고; X는 H, F, Cl, Br 또는 CF3이고; Y는 H, Cl, Br 또는 CF3이고; L은 H, Cl, F 또는 Br이고; M 및 Q는 가각 독립적으로 H, 할로겐 또는 CF3이고, R은 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기, 하나 내지 두 개의 C1-C4알콕시기, 또는 하나의 페녹시, C1-C4알킬티오, 트리알킬실릴, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, 카르보- C1-C4- 알콕시, 카르복시, CF3, CN, NO2디(C1-C4알킬)아미노, 또는 C1-C4알카노일아미노로 치환된 페닐, 1-나프릴 또는 2-나프틸 또는 임의로 하나 내지 세계의 할로겐 원자로 치환된 2-, 3- 또는 4-피리딜, 산소, 질소, 또는 황원자를 함유하고 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 방향족 5- 원으로 구성된 고리임) 의 구조를 갖는다.
본 발명의 N-아실화 아릴피롤의 제조는 일반적으로 화학식III :
(여기서 L, M, Q, W, X 및 Y는 상기 화학식 에 대해 기술된 바와 같음)의 구조를 갖는 아릴피롤의 아실화를 포함한다.
화학식III 아릴피롤의 아실화는 상기 화학식III 아릴피롤을 알카리금속 수소화물 또는 알카리금속 t-부록사이드 및 구조식 : RCOC1(여기서 R은 상기된 바와 같음)을 갖는 아실화제와 반응시켜 성취될 수 있다.
반응에 있어, 알카리 금속 수소화물 또는 알카리 금속 t-부록 사이드는 일반적으로 건조 테트라히드로푸란, 디메록시에탄, 디메틸포롬아미드, 디메틸술폭사이드 등과 같은 무수유 기용 매내에 분산되며 이어 그렇게 형성된 혼합물은 환류 온도로 가열된다. 이어서 반응 혼합물은 일반적으로 20℃ - 30℃ 로 냉각되고, 아실화제, RCOC1 (여기서, R 은 상기된 바와 같음) 가 상기 혼합물에 첨가된다.그후, 상기 제조된 혼합물은 N-아실화 아릴피롤이 형성될 때까지 환류온도로 가열된다. 반응은 바람직하게 질소 또는 아르곤과 같은 불활성 기체의 블랭킷하에서 수행된다.
반응은 하기와 같이 예시될 수 있다:
본 발명의 화학식 I N-아실화 아릴피롤은 들판 농작물, 마초 농작물, 면, 호리병박, 곡물, 장식물, 채소 농작물, 관목 등을 포함한 모든 유형의 식물을 황폐화하는 매우 다양한 식물 파괴 해충을 구제하는데 효과적이다.
이들 해충 중에는 식물의 군엽, 줄기, 과실, 꽃 및 수액상에서 사는 곤충 및 진드기가 있다. 이들 곤충 및 진드기는 일반적으로 콜레오프테라 (Coleoptera), 디프테라 (Diptera), 리사노프테라 (Thysanoptera), 호모프테라 (Homoptera), 히메노프테라 (Hymenoptera), 레피도프레타 (Lepidoptera) 및 오르토프테라 (Orthoptera) 정도이다. 식물 생존에 해로우나, 본 발명의 화학식 I N-아실화 아릴피롤로 쉽게 구제되는 다른 해충은 선충, 뿌리인충, 꼬임털선충 및 식물의 뿌리게를 공격하여 파괴하는 것과 같은 토양에 생긴 해충 및 연체동물, 특히 씨앗식물, 특별히 장식물을 좋아하는 탐욕스런 기식자인 괄래충, 자패, 꽃양산조개 및 달팽이를 포함한 복족강류 이다.
더욱이 본 발명의 N-아실화 아릴피롤이 그들이 또한 진균의 구제 및 진균 질환의 파괴에 대한 식물의 보호에 사용될 수 있다는 부가적인 잇점을 가짐을 발견하였다.
상기 해충의 구제를 이루고 / 거나 그들에 대한 침입으로부터 식물을 보호하기 위해, 본 발명의 N-아실화 아릴피롤은 수성 또는 액체 배합물의 형태로 제조될 수 있고 식물 및 / 또는 그들이 자라고 있는 토양에 화학식 I N-아실화 아릴피롤 약 10ppm - 약 10,000ppm 및 바람직하게 약 50ppm - 4,000ppm을 함유한 수성 또는 액체 분무 또는 드렌치 (drench)로서 적용될 수 있다. 이들 액체 조성물은 대개 치료 장소에 활성성분 약 0.1kg/ha -약 4.0kg/ha 를 제공하기에 충분한 양으로 적용된다.
그들은 또한 보호될 식물이 있는 토양에 적용되거나, 분말 또는 분말 농축물인 경우 그들이 식물의 군엽에 적용될 수 있는 압축 과립, 분말, 분말 농축물 및 먹이 배합물과 같은 고형 배합물로 제조될 수 있다.
본 발명의 실행에 유용한 수성 또는 액체 조성물은 분무 또는 드렌치 적용을 위해, 일반적으로 치료 장소에서, 물 또는 다른 값싼 희석액내에 분산된 고체 또는 액체 농축물로 초기에 배합될 수 있다.
분무 또는 드렌치 제조에 유용한 농축물은 습윤성 분말, 에멀션화 농축물, 수성 유동성 또는 수분산성 과립 배합물의 형태를 취할 것이다.
전형적인 현탁액 농축 배합물은 화학식 I N - 아실화 아리피롤 약 5중량 % - 25 중량%, 도데실 벤젠 술폰산 같은 음이온 계면활성제 약 3 중량%-20 중량 %, 약 8-11 몰의 에톡시화를 갖는 산화에틸렌 블록 공중합체와 같은 비이온 계면활성제 약 1중량% - 5 중량 %,9 - 10몰의 에톡시화를 갖는 알킬페놀 폴리에틸렌 산화물 축합물 약 1 중량 % - 5 중량 % 및 100%에 대한 나머지인 석유 방향족 용매를 함께 연육시켜 제조될 수 있다.
본 발명의 조성물에 유용한 산화에틸렌 / 산화프로필렌 블록 공중합체의 바람직한 군은 평균 분자량 2,400 - 3,500을 갖는 폴리 ( 옥시에틸렌) 과의 부틸 - 오메가 -히드록시 폴리(옥시프로필렌) - 블럭 중합체이며, HLB 12 및 25℃에서 점도 2000CPS를 갖는 알파-부틸-오메가-히드록시-산화에틸렌-산화프로필렌블럭 공중합체(톡시멀(TOXIMUL)R8320, Stepan Chemcal Co. )가 이 부류의 에멀션화제의 가장 바람직한 원이다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 바람직한 알킬페놀 폴리에틸렌 산화물 축합체는 노닐페놀 에톡실레이트이며, 노닐페놀 에톡실레이트(산화에틸렌9 -10 몰) (FLO MOR9N, Desoto, Inc. Sellers Chemical Div. )는 이 에멀션화제 부류의 가장 바람직한 원이다.
본 발명이 화학식 I N- 아실화 아릴피톨을 함유한 현탁액 농축물의 제조에 유용한 바람직한 석유 방향족 용매중에는
1) 방향족 탄화 수소 혼합물( C9-C12방향족, 증류범위 183 - 210℃ ) (아로마틱R(AROMATIC) 150, 엑손(Exxon))
2) 방향족 탄화 수소 혼합물(C8-C9방향족, 증류범위 155 -173℃ )(아로마틱R100, 엑손)
3) 방향족 탄화수소 혼합물(C10-C13방향족, 증류범위 226 -279℃ ) (아로마틱R200)
4) 방향족 탄화 수소 혼합물(C8-C9방향족, 비점 148.9℃ ) (텐네코(TENNECO)RT500/-100 ) 방향족 탄화수소 혼합물(텐네코RT400 )탄화수소 혼합물(증류범위 177 - 277 ℃ ) (한 (HAN)R엑손)
5)방향족 탄화수소 혼합물 (증류범위 210 -288℃ ) (파나솔(PANASOL)RAN-3N , 아모코(AMOCO))
6) 방향족 탄화수소 혼합물(증류범위 179- 216℃ ) (쉘시클로 솔ⓡ(Shell CYCLO SOLⓡ) 63 )이었다.
유동성 배합물은 화학식 I N - 아실화 아릴피톨 약 5 % -50 중량 % 및 바람직하게 약 10% - 25 중량%를 나프탈렌 술포닉 축합물 약 2% - 3 중량 %, 비이온 노릴페녹시 폴리에톡시 에탄올 약0.1% - 0.5 중량 %, 크산튬검 약0.1% - 0.5%, 벤토나이트와 같은 팽윤 점토 약0.1% -0.5%, 프로필렌 글리콜 약 5% - 10 중량 %, 실리콘 소포제 약0.1% - 0.5 중량%, 1,2 - 벤즈이소티아졸린-3-온의 수성티프로필렌 글리콜 용액(방부제) 약 0.1% - 0.3 중량 % 및 100% 에 대한 나머지인 물과 혼합시켜 제조될 수 있다.
습윤성 분말은 화학식 I N - 아실화 아릴피톨 약 5 % - 25 중량 %를 도데실 벤젠술폰산과 같은 음이온 계면활성제 약 3 % - 15 중량 % , 비이온 산화에틸렌 블럭 공중합체 약 3% - 10%, 8 - 11 몰의 에톡시화를 갖는 노닐페놀 에톡실레이트 약 1%-3 중량 % 및 몬트모릴로나이트, 아타풀자이트, 규조토, 활석등과 같은 불활성 고체 희석제 약 47% -88 중량 %와 함께 연육시켜 제조될 수 있다.
현탁액 농축물 이외에, 상기된 수성 유동성 및 습윤성 분말, 수분산성 과립과 같은 다른 배합물, 에멀션화 농축물 및 압축 과립 배합물이 또한 제조될 수 있으며 상기된 해충에 의한 침입으로부터 식물을 보호하는데 사용될 수 있다.
유용성 및 실용적용의 관점으로부터, 여기에 기술된 살균 피톨의 다양한 아실화토부터 몇가지 잇점이 생길 것이다. 한가지 예를 들면, 그러한 N - 유도화는 유기 용매네에서 생성물 용해도를 향상시킴으로써 적용을 위한 생성물의 배함에 있어 더큰 용이성을 제공한다. 모피롤이 농작물에 대한 거의 또는 전혀 식물독성을 나타내지 않는 경우, 안정성이 비 - 수성 매질내에서 배합을 허용하는 한 결과로 생성된 유도체의 가수분해 안정성 및 적용을 허용하기에 충분하긴 탱크 - 믹스 안정성에 대한 주목이 거의 필요치 않다.
그러한 한 예는 예컨대 화합물 A로 밝혀진다. 이 경우에 있어, 화합물은 식물에 유해하지 않다. 그러나, 열등한 용해도 때문에, 아래에 예시된, A는 배합시키기 어렵다. 그러나, A 가 아실화되어 B 가 될 때, 유기용매내에서의 용해도는 향상되어 생성물을 적용시키는데 적합한 비이클을 고안함에 있어 배합화학자로 하여금 더큰 허용도를 허용한다. 그러한 배합물은 대개의 실행일 때 물내에 분산될 수 있으며, 만일 물 및 아세톤과 같은 섞일 수 있는 용매와의 균질혼합물내에 몇일간 남는다면 비록 아세탈화피롤 B 가 많이 A로 돌아갈지라도 곧 적용될 수 있다.
만일 A 와 같은 피롤이 벤조일화되어 생성물 C가 된다면, 용해성이 다시 향상된다. 그러나, 더욱이, A 및 C 모두는 남부 거염벌레 및 담배싹 벌레의 유충단게에 대해 필적할만한 살충활성을 갖지만, C는 또한 농도 100ppm에서 2 - 반점 거미 진드기에 대해 효과적인 것으로 밝혀진다. 이것은 심지어 300ppm에서도 활성이 없는 A 와 대조된다. C 와 같은 벤조일화피롤은 또한 지방족 카르복실산에서 유도된 것들보다 훨씬 더큰 가수분해 안정성을 갖는 것으로 알려진다. 이 차이는 모 피롤이 비-식물 독성이며 가수분해에 의해 생성되는 소량의 모 물질이 곤충으로부터 보호될 식물을 해치지 않을때는 거의 고려되지 않는다. 그러나, 다수의 경우에 있어, 우리는 곤충에 대해는 크레 활성이나 그들이 보호하도록 고안된 식물을 손상시키는 피롤을 발견한다. 한 예는 심각한 식물 피해 때문에 사용될 수 없는 크게 효과적인 광범위 스펙트럼 상충체인, 화합물 D 이다. 배합물내의 이 피롤의 적은 농도조차도 허용불가능하므로, 유도체는 비 - 식물독성 및 가수분해에 안정한 것이어야 한다. 이 경우, 벤조일화 생성물 E는 식물 - 안정 생성물을 제공한다. E 가 균질성 물 - 아세로니트릴 화합물내에서 수년으로 측정된 반감기를 갖는 것으로 알려지므로 식물 유독 모 물질의 원래 위치 가수분해 발생이 위험은 매우 적다. 이 경우, 경구 투여된 쥐의 50%를 죽이는데 필요한 투여량이 모 물집 D에 대해 31 mg/kg 대 E 에 대해 54mg/kg 으로 감소된 포유동물 독성의 보너스가 또하 부가된다.
본 발명의 이들 및 다른 잇점들은 아래에 설명된 실시예로부터 더 명백해 질 것이다.
이들 실시에는 단순히 예시를 목적으로 제공된 것이며, 본 발명의 한정으로 의도된 것은 아니다.
[실시예 1]
1 - 벤조일 - 4- -부로모 - 2 - 클로로 - 5 -(p-클로로페닐)피톨 - 3 - 카르보니트릴의 제조
냉각기 및 질소 입구가 장치된 100mL 일구 둥근 바닥 플라스크내의 건조 레드라히드로파란 50mL 중의 수소화 나트륨(6% 분산액 0.21g, 5.3 mmol ) 현탁액에 4-부로모-2-클로로-5-(모 -클로로페닐)피롤-3-카르보니트릴 (1.0g, 3.2mmol)을 분가시킨다. 헥사메틸포스포트아미드(HMPA) (3mL)의 피펫 첨가에이어 즉시 염화벤조일 (0.75g, 5.4mmol)을 첨가시키기 전에 반응물을 실온에서 15분간 휘저어 섞어준다. 그 후 반응 혼합물을 17시간동안 환류되도록 가열해주고 냉각되게 한다. 회전 증발로 조반-고체를 얻으며, 거기에 디에틸에테르 15mL 및 물 15mL를 첨가시킨다. 20분의 경과에 걸친 강한 교반에 이은 진공이과로 황색고체로 생성물 (1.0g, 2.4 mmol, 75%)의 단리가 초래된다. 융점 179-181℃ .
[실시예 2]
1-벤조일-4-브로모-2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴의 제조
자기 교반기 및 질소 어탭터를 갖는 냉각기가 장치된 250ml 둥근 바닥 플라스크에 0.60g. NaH (60%)을 첨가시킨다. NaH를 약 50ml 헥산으로 세척해주고 헥산을 비우고 75ml 테트라히드로푸란(THF)으로 대치시킨다. THF 첨가시 약간의 거품이 생기므로 THF 는 완전 무수는 아니다. 플라스크를 빙-수욕 내에서 냉각시키고 4-브로모-2-(p -클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 2.04g을 수소발생과함께 분가시킨다. 반응 혼합물을 20분간 환류시키고, 대략 실온으로 냉각시킨다음 2.3ml 염화벤조일을 첨가시키고 반응혼합물을 밤새 환류시킨다. 반응물을 냉각시키고 대략 100ml 냉수내로 붓고 100ml 에레트로 추출해준다. 에테르 추출물을 100ml 물 100ml 포화 NaHCO3로 세척해주고, K2CO3로 건조시키고, 여과해주고, 회전 증발기 상에서 감압 농축시킨다. 100℃ , -5mmHg에서 쿠젤로르장치를 사용한 증류도 과량의 염화벤조일을 제거시킨다.
이어서 잔류물을 100ml 헥산으로 환류시키고 온 여과시켜 대부분의 미반응 4-브로모-2( p -크로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴을 제거시킨다. 이어서 반응 생성물을 10%에틸아세테이트 및 90%헥산으로 플래쉬 실리카겔 컬럼 약 1 / 12 상에서 크로마토그라피시킨다. 이어서 100ml 프랙션을 수집해주고 프랙션 #3 및 #4를 합해주고 회전 증발기상에서 감압 농축시킨다. 이어서 50ml 헥산을 첨가시키고, 생성물이 용액이되게 혼합물을 환류시키고 용액이 서서히 밤새 결정화되게 한다. 여과후 1-벤조일-4-브로모-2-(p -클로로페닐)-5-(트리플루오토메틸)피롤-3-카르보니트릴 백색 결정 1.58 그람을 단리시킨다. 융점 105 -107℃ .
[실시예 3]
4-브로모-2-2( p -클로로페닐)-1-피발로일-5-(트리플루오토메틸)피롤-3-카르보니트릴의 제조
자기 교반기 및 질소 어댑터를 갖는 냉각기가 장치된 250ml 둥근 바닥플라스크에 1.20g. NaH (60%)를 첨가시킨다. NaH를 약 50ml 헥산으로 세척해준다음, 핵산을 비우고 테트라히드로푸란 (THF) 75ml 로 대치시킨다. THF 첨가시 약간의 거품이 생기므로 THF 는 완전히 무수가 아니다. 플라스크를 빙-수욕내에서 냉각시키고 수소를 발생시키면서 4-브로모-2-( p- 클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 4.08g을 분가시킨다. 반응혼합물을 20분간 환류시키고 대략 실온으로 냉각시킨다음 염화 피발로 일을 첨가시키고 반응 혼합물을 밤새환류시킨다. 반응의 진전을 부부표본의 HPLC 로 평가해준다. HPLC 는 반응이 진행되어 약 20% 완결되었음을 나타낸다. 이어서 헥사메틸포스포트아미드(HMPA )를 첨가시켜 반응을 가속시키고 반응물을 다시 밤새 환류시킨다. 반응 혼합물을 냉각시키고 약 100 ml 냉수내로 붓고 100ml 에테르 및 100 ml 헥산으로 추출해준다. 유기층을 100 ml 물, 이어서 100ml 포화 NaCl 로 3회 세척해주고, K2CO3도 건조해주고, 여과시키고 회전증발기상에서 감압농축시킨다. 이어서 잔류물에 헥산 100 ml를 첨가시킨다. 혼합물을 환류시키고, 냉각시킨 다음 여과시켜 갈색분말 3.54 그람을 얻는다. 분말을 메틸시클로헥산 50 ml 로부터 2회 결정화시켜 갈색 침상으로 4-브로모-2-(p -클로로페닐)-1-피발로일-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 2.75g을 얻는다. 융점 = 177 - 183 ℃ .
상기 방법을 따르나, 4-브로모-2-( p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴에 대해 적절한 아릴피롤 및 염화피발로 일에대해 적절한 아실할로겐화물 RCOCl을 치환시켜 하기 화합물을 얻는다.
4-브로모-2-( p -클로로페닐)-1-메타크릴로일-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점132.5 -134 ℃ ; 4-브로모-2-( p-클로로페틸)- o - 톨루오릴-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점 131.5 - 134.5 ℃; 4- 브로모-1-(m -클로로벤조일)-1-(p -클로로페닐)-5-(트리플루오토메틸)피롤-3-카르보니트릴융전 88-90℃; 4-브로모-2-2( p-클로로페닐)-1-(2-푸로일)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점 152- 156 ℃ ; 4-브로모-2- ( p -클로로페닐)-1- -톨루오일-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점 113 - 116.5℃ ; 4-브로모-2- ( p -클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-1-(δ, δ -δ - 트리플루오토- p - 톨루오릴)피톨-3-카르보니트릴: 융점 110 -118℃ .
4-브로모-2- ( p -클로로페닐)-1-( p -니트로벤조일)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점 128 -132℃; 페닐 3-브로모-5-( p -클로로페닐)-4-시아노-2-(트리플루오토메틸)피롤-1-카르복실레이트 융점 116 - 120 ℃; 4-브로모-1-( p-클로로벤조일)-2-( p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점 115- 117℃; 4-브로모-2-( p -클로로페닐)-1-(시클로헥실카르보닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점 141 -142℃;
4-브로모-2-( p -클로로페닐)-1-피발로일-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점 177 -183℃; 1-아세틸-4,5-디클로토-2-(3,4-디클로로페닐)피롤-3-카르보니트릴 융점.분해 150℃; 페닐 2,3-디브로모-4-시아노-5-(δ, δ, δ -트리플루오로 - p -톨릴)-피롤-3-카르복실레이트 융점 148-149℃;
4-브로모-2-( p -클로로페닐)-1-(1-나프토일)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점 101 - 108℃; 4-브로모-2-( p -클로로페닐)-1-( m -플루오로벤조일)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점 111 -118℃;
4-브로모-2-( p - 클로로페닐)-1-(3,4-디클로로벤조일)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점 135 - 144℃; 1-벤조일-4,5-디클로토-2-(3,4-디클로로페닐)피롤-3-카르보니트릴 융점 141 - 144℃; 4-브로모-1-( p - t -부릴벤조일)-2-( p -클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점 113 - 115.5℃; 또는 1-벤조일-4-브로모-2-( p -브로모페닐)-5-(트리플로오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 융점 112 -117℃.
[실시예 4]
N-아실화 아릴피롤의 살충 및 진드기 구충력 평가
이들에 있어 50/50 아세톤/물혼합물내에 용해된 기술 물질을 사용하여 평가를 수행한다. 여기에 기록된 모든 농도는 활성 성분의 측면이다. 모든 시험을 약 27 에서 유지된 실험실내에서 수행시킨다. 사용된 등급계는 다음과 같다:
등급계
0 전혀 효과없음 5 56-65% 죽음
1 10-25% 죽음 6 66-75% 죽음
2 26-35% 죽음 7 76-85% 죽음
3 36-45% 죽음 8 86-99% 죽음
4 46-55% 죽음 9 100% 죽음
두가지 이상의 시험을 동일한 화합물을 사용하여 수행시킬 때, 시험결과의 평균을 기록해준다.
특정시험에따라 본평가에 사용된 곤충 및 진드기의 시험종은 하기되어 있다.
헬리오리스 비레센스(Heliothes Vinescens), 세 번째 영충기 담배 싹벌레
면화 코티레든을 시험용액내에 침지시키고 후드내에서 건조되게 한다. 건조할 때, 각각을 사분의 일로 절단시키고 십 영역을 따로따로 5-7mm 긴 조각의 축축한 치과용 심지를 함유한 30ml 플라스틱 의약 컵내에 놓는다. 하나의세번째-영충기 모충을 각 컵에 첨가시키고 컵위에 카아드보드 뚜껑을 놓는다.
사망률 집계 전에 3일간 처리를 유지해주고 생육손상에 있어서의 감소를 평가해준다.
스포도프레타 에리다니아(Spodoptera eridania), 세 번째 영충기 유충, 남부 거염벌레 길이 7-8cm 로 팽창된 시에바 리마 콩잎을 3초간 교반하면서 시험용액내에 침지시키고 후드내에 놓아 건조시킨다.
이어서 잎을 하단상에 축축한 여지 및 십의 세 번째 영충기 유충을 함유한 100 x 10mm 페트리 디쉬내에 놓는다.
사망률, 감소된 생육, 또는 정상적인 탈피에 대한 임의의 간섭의 관찰이 있기전에 5일간 디쉬를 유지시킨다.
스포도프레라 에리다니아(Spodoptera eridania), 7-일 잔류.
상기 시험에서 처리된 식물을 온실내 고 강도 램프하에서 7일간 유지시킨다.
이들 램프는 뉴우저지에 있어 6월의 밝은 태양이 배치는 날의 효과를 재현하며 14시간 일 길이동안 유지시킨다.
7일후, 군엽을 샘플링시키고 상기 시험에서와 같이 효력검정 해준다.
디아브로틱 운데심펑크타타 호와드디(Diabrotic Undecimpuncatata howardi), 세 번째 영충기 남부 옥수수 뿌리벌레.
미분 활석 1cc를 30ml 넓은 - 입 스크루 - 상단 유리병내에 놓는다.
적절한 아세톤 용액 1ml를 병당 활성성분 1.25 및 0.25mg을 제공하도록 활석상에 피펫팅시킨다.
아세톤이 증발할때까지 약한 공기유동하에 병을 놓는다.
건조된 활석을 해체시키고, 곤충에 대한 음식물로서 제공하기 위해 기장씨앗 1cc를 첨가시키고 각병에 습기있는 토양 25ml를 첨가시킨다. 병을 캡으로 씌우고 볼텍스믹서(Vorter Mixer)상세서 내용물을 완전히 혼합해준다. 상기에 있어, 십의 세 번째 영충기 뿌리벌레를 각병에 첨가시키고 유충에 대한 공기 교환을 허용하기 위해 병에 느슨하게 캡을 씌운다. 사망율 집계를 하기전 6일간 처리를 유지시킨다. 소실 유충은 그들이 빠르게 분해되어 발견될 수 없으므로 죽은 것으로 간주된다. 이 시험에 사용된 농도는 각각 대략 50 및 10kg/ha 에 상응한다.
레트라니츄스 우르티카(Tetranychus Urticae) ( p -내성균주), 2 - 반점 거미진드기 7-8cm 로 커진 일차 잎을 갖는 시에바 리마 콩식물을 선택하고 폿트상 1 식물로 잘라낸다. 주 군체로부터 취해진 잎으로부터 작은 조각을 절단하여 시험식물의 각 잎상에 놓는다. 진드기 시험식물상으로 이동하여 알을 낳도록 허용하기 위한 처리전에 약2시간 이시험을 행해준다. 절단조각의 크기를 일당 약 100 진드기를 얻도록 다양하게 한다. 처리시에, 진드기를 이동시키는데 사용된 잎의 조각을 제거시키고 버린다. 진드기- 감염된 식무을 교반해주면서 3초간 시험용액내에 침지시키고 건조되게 후드내에 놓는다. 첫 번째 잎을 사용하여 성충 사망 평가를 행하기전에 2일간 식물을 유지시킨다. 알 및 / 또는 새롭게 출현한 애벌레의 사망의 관측을 행하기전에 5일간 더 식물상에 두 번째 잎을 유지시킨다.
엠포아스카 아브럽프타(Empoasca abrupta), 성충, 서부 감자 잎벼룩
약 5cm 길이의 시에바리마 콩잎을 교반해주면서 3초간 시험용액내에 첨지시키고 후드내에 놓아 건조시킨다. 하단상에 축축한 여과지를 함유한 100 x 10 mm 페트리 디수내에 잎을 놓는다. 각 디쉬에 약 10성충 잎벼룩을 첨가시키고 사망률 집계를 행하기전 3일간 처리를 유지시킨다.
블라텔라 게르마니카(Blattella germarica), 잔류시험, 성충 수컷 독일 바퀴 시험물질의 1000ppm 아세톤 용액중 1ml를 가능한한 균일한 피복이 부여되도록 150 x 15mm 페트리 디쉬의 하단상에 서서히 피펫팅시킨다. 부착물이 건조된후, 10 성충 수컷 바퀴를 각 디쉬내에 뚜껑을 부가해준다. 3일후 사망률 집계를 행해준다.
이들 평가에 있어 X = 시험이 완결되지 않은 것이고 ; - = 시험이 수행될 수 없는 것이고 ; 블랭크를 시험이 수행되지 않음을 의미하고 大 = 데이터가 아직 보고되지 않은 것이다.
얻어진 데이터는 하기 표 I 에 기록되어 있다.
이들 시험에서 평가된 화합물은 하기를 포함한다 :
화합물 % 화합물의 명칭
1 1-벤조일- 4 -브로모 - 2 -(p -클로로페닐) - 5 -(트리플루오로메틸) 피롤 -3 - 카르보니트릴, 융점 105-107℃ ;
2 4 - 브로모 - 2 - (p -클로로페닐) - 1- 메타크릴로일- 5 - (트리플루오로메틸) 피롤- 3 - 카르보니트릴 융점 132.5 -134 ℃ ;
3 4- 브로모 -2-( p -클로로페닐) -1-o - 톨루오일-5-(트리플루오로메틸) 피롤 -3-카르보니트릴 융점 131.5-134.5 ℃ ;
4. 4-브로모-1-( m -클로로벤조일) -1-(p -클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸) 피롤 -3-카르보니트릴 융점 88 -90℃ ;
5. 4-브로모-2-( p -클로로페닐) -1-(2-푸로일)-5-(트리플루오로메틸) 피롤-3-카르보니트릴 융점 152-156℃ ;
6. 4-브로모-2-( p -클로로페닐)-1-p -톨루오일-5-(트리플루오로메틸) 피롤-3- 카르보니트릴융점 113 - 116.5℃ ;
7 4-브로모-2-(p -클로로페닐) -5- (트리플루오로메틸)-1-(δ, δ , -δ - 트리플루오로- p - 톨로오일)-피롤 -3-카르보니트릴 ; 융점 110-118 ℃ .
8 4-브로모-2-( p -클로로페닐)-1-( p -니트로벤조일)-5-(트리플루오로메틸) 피롤-3-카르보니트릴 융점 128-132℃ ;
9 페닐 3- 브로모 -5- ( p -클로로페닐) 4- 시아노 -2- (트리플루오로메틸) 피롤 -1- 카르복실레이트 융점 116-120℃ ;
10 4-브로모-1- ( p -클로로벤조일) 2- ( p -클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸) 피롤 -3- 카르보니트릴 융점 115- 117℃ ;
11 4-브로모 -2 - ( p -클로로페닐)-1-(시클로헥실카르보닐)-5-(트리플루오로메틸) 피롤-3-카르보니트릴 융점 141-142℃ ;
12 1-벤조일-4-브로모-2-클로로-5- ( p -클로로페닐) 피롤 -3 카르보니트릴 융점 179-181 ℃ ;
13 4-브로모-2-(p -클로로페닐)-1- 피발로일-5-(트리플루오로메틸) 피롤 -3- 카르보니트릴 융점 177-183℃ ;
14 1-아세틸-4,5 디클로로-2-(3,4- 디클로로페닐) 피롤 -3- 카르보니트릴 융점분해 150 ℃ ;
15 페닐 2,3-디브로모-4-시아노-5-( δ , δ , δ -트리플루오로- p - 톨릴) 피롤 -3- 카르복실레이트 융점 148-149 ℃ ;
16 4-브로모-2-( p -클로로페닐)-1-(1-나프토일)-5-(트리플루오로메틸) 피롤-3-카르보니트릴 융점 101 - 108℃ ;
17 4-브로모-2 - ( p -클로로페닐)- 1-( m -플루오로 벤조일)-5-(트리플루오로메틸) 피롤 -3-카르보니트릴 융점 111 - 118℃ ;
18 4-브로모-2-( p -클로로페닐) -1-(3,4- 디클로로벤조일)-5- (트리플루오로메틸) 피롤 -3- 카르보니트릴 융점 135-144 ℃ ;
19 4-브로모 -1 ( p - t- 부틸벤조일)-2-( p - 클로로페닐) -5-(트리플루오로메틸) 피롤-3-카르보니트릴 융점 113 - 115.5 ℃ ; 또는
20 1-벤조일-4-브로모- 2-( p -브로모페닐) - 5- (트리플루오로메틸) 피롤 -3- 카르보니트릴 융점 112 -117 ℃ .

Claims (10)

  1. 하기 화학식으로 표시된 N -아실화 아릴피롤 화합물 :
    상기식에서, X는 H, F, Cl, Br, I 또는 CF3이고 ; Y는 F, Cl, Br, I 또는 CF3이고 ; W는 CN, 또는 NO2이고 ; L은 H, F, Cl 또는 Br 이고 ; M 및 Q 는 각각 독립적으로 H, C1-C3알킬, C1-C3알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 시아노, F, Cl, Br, I 니트로, CF3, R CF2Z, R2CO 또는 NR3R4이고; M 및 Q가 페닐고리네의 인접 탄소원자에 부착되고 그들이 부착된 탄소원자와 함께 취해질 때, 그들은 MQ 가 구조식 :또는을 나타내는 고리를 형성하고 ; Z는 S(O)n 또는 O이고; R1은 H, F,CHF2, CHFCl, 또는 CF2이고; R2는 C1-C3알킬, C1-C3알콕시, 또는 NR3R4이고; R3은 H 또는 C1-C3알킬이고; R4는 H, C1-C3알킬, 또는 R5CO 이고; R5는 H 또는 C1-C3알킬이고 ; n은 0,1 또는 2의 정수이고 ; R은 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나의 히드록시, 하나의 시아노, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 하나 또는 두 개의 C1-C4알콕시기, 하나의 C1-C4알킬티오, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 페닐기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로게 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알코시기로 치환된 하나의 페녹시기, 임의로 페닐고리상에 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬리, 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 벤질옥시기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로게 원자로 치환된 하나의 C1-C6알킬 카르보닐옥시기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 하나의 C2-C6알케닐카르보닐옥시기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 페닐카르보닐옥시기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 C1-C6알콕시 카르보닐기, 또는 임의로, 페닐 고리상에 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 벤질옥시카르보닐기로 치환된 C1-C6알킬, 임의로 하나 내지 세 개의 할로게 원자 또는 하나의 페닐기로 치환된 알케닐, 임의로 하나 내지 세 개의 C1-C4할로겐 원자 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 벤질옥 시카르보닐기로 치환된 C1-C6알킬,임의로 하나 내지 세개의 할로겐 원자 또는 하나의 페닐기로 치환된 C2-C6알케닐, 임의로 하나 내지 세계의 할로겐 원자 또는 하나의 페닐기로 치환된 C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬기, 임의로 하나 내지 세개의 할로겐 원자, 하나 내지 세계의 C1-C4알킬기, 하나의 C5-C12알킬기, 하나 내지 두 개의 C1-C4알콕시기, 또는 하나의 페녹시, C1-C4알킬리오, 트리알킬실릴, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, 카르보-C1-C4- 알콕시, 카르복시, CF3, CN, NO2,디(C1-C4알킬)아미노, 또는 C1-C4알카노일아미노로 치환된 페닐, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 또는 두 개의 C1-C4알킬기, 하나 또는 두 개의 C1-C4알콕시기, 트리알킬실릴, CF3, CN, NO2, 또는 디 (C1-C4알킬)아미노기, 또는 C1-C4알카노일아미노로 치환된 페녹시, 1- 또는 2-나프틸, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 2-, 3-, 또는 4-피리딜, 산소, 질소, 또는 황원자를 함유하고 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 헤테로 방향족 5-원으로 구성된 고리, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 C1-C4알콕시기 ; 또는 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐원자로 치환된 C2-C6알케닐옥시기이다.
  2. 제1항에 있어서, 화합물이 하기 화학식을 갖는 화합물 :
    상기식에서, R은 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기, 하나 내지 두 개의 C1-C4알콕시기, 또는 하나의 페녹시, C1-C4알키티오, 트리알킬실릴, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, 카르보-C1-C4-알콕시, 카르복시, CF3, CN, NO2, 디(C1-C4알킬)아미노, 또는 C1-C4알카노일아미노로 치환된 페닐, 1-나프릴 또는 2-나프릴, 또는 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 2-, 3-, 또는 4-피리딜, 산소, 질소, 또는 황원자를 함유하고 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 방향종 5-원으로 구성된 고리이다.
  3. 제1항에 있어서, 상기 N-아실화 아릴피롤이 하기와 같은 화합물 :
    1-벤조일-4-브로모-2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ;
    4-브로모-2-(p-클로로페닐)-1-메타크릴로일-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ;
    4-브로모-2-(p-클로로페닐)-1-o-틀루오일-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ; 4-브로모-1-(m-클로로벤조일)-1-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트딜 ; 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-1-(2-푸로일)-5-(트리플루오로메틸)-피롤-3-카르보니트릴 ; 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-1-p-톨루오일-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ; 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)-1-(δ,δ,δ-트리플루오로-p -틀루오일)피롤 -3-카르보니트릴 ; 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-1-(p-니트로벤조일)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ; 페닐 3-브로모-5-(p-클로로페닐)-4-시아노-2-(트리플루오로메틸)피롤-1-카르복실레이트 ; 4-브로모-1-(p-클로로벤조일)-2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ; 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-1-(시클로헥실카르보닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ; 1-벤조일-4-브로모-2-클로로-5-(p-클로로페닐)피롤-3-카르보니트릴; 4-브로모-2-(P-클로로페닐)-1-피발로일-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ; 1-아세틸-4,5-디클로로-2-(3,4-디클로로페닐)피롤-3-카르보니트릴; 페닐 2,3-디브로모-4-시아노-5-(δ,δ,δ-트리플루오토-p-톨릴)-피롤-1-카트복실레이트 ; 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-1-(1-나프토일)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ; 4-브로모-2 (p-클로로페닐)-1-(m-플루오로벤조일)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ; 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-1-(3,4-디클로로벤조일)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ; 4-브로모-1-(p-t-부틸벤조일)-2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴; 또는 1-벤조일-4-브로모-2-(p-브로모페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴.
  4. 제3항에 있어서, N -아실화 아릴피롤이 1-벤조일-4-브로모-2-(p-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ; 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-1- 메타크릴로일)-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴 ; 또는 4-브로모-2-(p-클로로페닐)-1-o-톨루오일-5-(트리플루오로메틸)피롤-3-카르보니트릴인 화합물.
  5. 곤충, 진드기, 선충, 균류 또는 연체동물, 그들의 사육지, 공급 음식물 또는 서식지를 살충제로, 진드기 구충제로, 선충박멸제로, 살균제로, 연체동물박멸체조 효과적인 양의 제1항에 기술된 N-아실화 아릴피롤과 접촉시키는 것으로 구성된 곤충, 진드기, 선충, 균류 또는 연체동물을 구제하는 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 화학식 I N - 아실화 아릴피롤을 활성 선분 0.1kg/ha -약4.0kg/ha 의 비율로 제공하기에 충분한 양으로 상기 곤충, 진드기, 선충, 균류 또는 연체동물 해충에 적용시키는 방법.
  7. 제5항에 있어서, 상기 N - 아실화 아릴 피롤이 하기 화학식을 갖는 방법 :
    상기식에서, R은 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 알킬기, 하나 내지 두 개의 C1-C4알콕시기, 또는 하나의 페녹시, C1-C4알킬티오, 트리알킬실릴, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, 카르보-C1- C4-알콕시, 카르복시, CF3, CN, NO2디(C1-C4알킬) 아미노, 또는 C1-C4알카노일아미노로 치환된 페닐, 1-나프릴 또는 2-나프릴, 또는 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된2-, 3- 또는 4- 피리딜, 산소, 질소 또는 황원자를 함유하고 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 헤레로 방향족 5-원으로 구성된 고리이다.
  8. 화학식 :
    (여기서, L,M,Q,,W,X 및 Y는 상기된 바와같음)을 갖는 아릴피롤을 무수 불활성 유기 용매가 존재하는 가운데, 과량의 알카리금속 수소화물 또는 알카리 금속 t -부록사이드와 반응시켜 첫 번째 혼합물을 형성시키고, 화학식 : RCOCl (여기서, R은 상기된 바와같음)을 갖는 적절하게 치환된 카르보닐 염화물을 첨가시켜 두 번째 혼합물을 형성시키고, 상기 두 번째 혼합물을 가열시켜 상기 N-아실화 아릴피롤을 형성시키는 것으로 구성된 하기 화학식을 갖는 N-아실화 아릴피롤의 제조방법 :
    상기식에서, X는 H, F, Cl, Br, I 또는 CF3이고 ; Y는 F, Cl, Br, I 또는 CF3이고 ; W는 CN 또는 NO2이고 ; L은 H, F, Cl 또는 Br이고; M 및 Q는 각각 독립적으로 H, C1-C3알킬, C1-C3알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, 시아노, F, Cl, Br, I, 니트로, CF3, R1CF2Z , R2CO 또는 NR3R4이고 ; M 및 Q가 페닐 고리내의 인접 탄소원자에 부착되고 그들이 부착된 탄소원자와 함께 취해질 때, 그들은 MQ 가 구조식 : - OCH2O -, -OCF2O 또는을 나타내는 고리를 형성하고 ; Z는 S(O)n 또는 O 이고 ; R1은 H, F, CHF2, CHFC1또는 CF3이고 R2는 C1-C3알킬, C1-C3알콕시, 또는 NR3R4이고 ; R3은 H 또는 C1-C3알킬이고 ; R4는 H, C1-C3알킬, 또는 C1-C3이고 ; R5는 H 또는 C1-C3알킬이고 ; n은 0,1 또는 2의 정수이고 ; R은 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나의 히드록시, 하나의 시아노, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 하나 또는 두 개의 C1-C4알콕시기, 하나의 C1-C4알킬리오, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기 또는 하나내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 페닐기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 페녹시기, 임의로 페닐고리상에 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기, 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 벤질옥시기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 하나의 C1-C6알킬 카르보닐옥시기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 하나의 C2-C6알케닐카르보닐옥시기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로게 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기 또는 하나 내지 세개의 C1-C4알콕시기로 치환된 하나의 페닐 카로보닐옥시기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 또는 하나 내지 세 개의 C1-C4알콕시길로 치환된 하나의 C1-C6알콕시 카르보닐기, 또는 임의로, 페닐고리상에 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기 또는 하나 내지 세 개의 알콕시기로 치환된 하나의 벤질옥시카르보닐기로 치환된 C1-C6알킬, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자 또는 하나의 페닐기로 치환된 C2-C6알케닐, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자 또는 하나의 페닐기로 치환된 C3-C6알키닐, C3-C6시클로 알킬기, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 내지 세 개의 C1-C4알킬기, 하나의 C5-C12알킬기, 하나 내지 두 개의 C1-C4알콕시기, 또는 하나의 페녹시, C1-C4알킬티오, 트리알킬실릴, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, 카르보-C1-C4알콕시, 카르복시, CF3, CN, NO2,디 (C1-C4알킬)아미노, 또는 C1-C4알카노일 아미노로 치환된 페닐, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자, 하나 또는 두 개의 C1-C4알킬기, 하나 또는 두 개의 C1-C4알콕시기, 트리알킬실릴, CF3, CN, NO2또는 디(C1-C4알킬) 아미노기, 또는 C1-C4알카노일아미노로 치환된 페녹시, 1- 또는 2- 나프틸, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 2-, 3-, 또는 4- 피리딜, 산소, 질소, 또는 황원자를 함유하고 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 헤테로 방향족 5-원르로 구성된 고리, 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐 원자로 치환된 C1-C6알콕시기, 또는 임의로 하나 내지 세 개의 할로겐원자로 치환된 C2-C6알케닐옥시기이다.
  9. 제 8항에 있어서, 상기 첫 번째 혼합물을 환류 온도로 가열시킨다음, 상기 첫 번째 혼합물을 온도 약20℃- 30℃온도로 냉각시키고 상기 두 번째 혼합물을 환류온도로 가열해주는 방법.
  10. 제8항에 있어서, 알카리 금속 수소화물은 수소화나트륨이고, 유기용매가 테트라히드로푸란, 디메틸포름아미드, 또는 디메틸술폭사이드이고 아릴피롤과 수소화나트륨의 반응을 질소 불랭킷하에서 수행시키는 방법.
KR1019910007570A 1990-05-11 1991-05-10 신규한 엔-아실화 아릴피롤 화합물, 그들의 제조 방법 및 그들을 사용하여 해충을 구제하는 방법. KR0176710B1 (ko)

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