CZ283861B6

CZ283861B6 - N-substituované karbonyloxyalkylpyrroly a insekticidní, akaricidní a molluscicidní prostředky na jejich bázi

Info

Publication number: CZ283861B6
Application number: CZ932204A
Authority: CZ
Inventors: David George Kuhn; Stephen Francis Donovan; Joseph Augustus Furch
Original assignee: American Cyanamid Company
Priority date: 1992-10-27
Filing date: 1993-10-19
Publication date: 1998-06-17
Also published as: ZA937972B; SG47570A1; SK279783B6; US5232980A; CA2109124A1; GR3020805T3; AU5028093A; BR9304338A; EP0594941A1; DE69304011T2; MX9305995A; KR940009148A; CZ220493A3; JP3233756B2; AU665277B2; DE69304011D1; JPH06199783A; CN1047591C; ES2090780T3; SK117893A3

Abstract

N-Substituované karbonyloxyalkylpyrroly obecného vzorce I a insekticidní, akaricidní a molluscicidní prostředky na jejich bázi, které jsou použitelné pro ochranu rostlin před napadením hmyzem, roztoči a měkkýši.ŕ

Description

N-substituované karbonyloxyalkylpyrroly, způsob a prostředky pro hubení hmyzu, roztočů a měkkýšů a způsob ochrany rostoucích rostlin

Oblast techniky

Vynález se týká N-substituovaných karbonyloxyalkylpyrrolových sloučenin, které jsou užitečné při hubení hmyzu, roztočů a měkkýšů. Dále se vynález týká pesticidních prostředků na bázi těchto sloučenin, jejich použití při ochraně rostlin před napadením hmyzem, roztoči a měkkýši a použití při hubení těchto škůdců.

Dosavadní stav techniky

Hmyz, roztoči a měkkýši ničí rostoucí a sklizené plodiny. V samotných USA musí agronomické plodiny čelit tisícům druhům hmyzu a roztočů. Z toho důvodu pokračuje výzkum zaměřený na získání nových a ještě účinnějších insekticidů, akaricidů a molluscicidů, pomocí kterých by bylo možno hubit hmyz, roztoče a měkkýše a chránit rostliny před napadením těmito organismy. Pokračuje také výzkum zaměřený na získání nových insekticidů a akaricidů, na něž by hmyz a roztoči nebyly rezistentní, jako je tomu u několika tříd insekticidů a akaricidů.

V oboru pyrrolových insekticidů, akaricidů a moluskocidů má pro dosažení účinnosti velký význam druh substituce na dusíkovém atomu pyrrolového kruhu. Určité pyrrolové sloučeniny jsou již sice známy například z EP-A-0 426 948 (sloučeniny s arylpyrrolovým jádrem a řadou různých substituentů na dusíku), EP-A-0 372 263 (podobné sloučeniny, ale s pyrrolkarbonitrilovým nebo nitropyrrolovým jádrem), EP-A-0 484 614 (sloučeniny s acylovým substituentem mimo dusík arylpyrrolového jádra) a EP-A-0 372 982 (pyrroly substituované na pyrrolovém dusíku arylovým zbytkem), ale žádné z nich neobsahují na pyrrolovém dusíku jedinečný karbonyloxyalky lový substituent, který je charakteristický pro sloučeniny podle tohoto vynálezu.

Podstata vynálezu

Předmětem vynálezu jsou nové N-substituované karbonyloxyalkyIpyrrolové sloučeniny, které jsou užitečné jako insekticidní, akaricidní a molluscicidní činidla a lze jich použít pro hubení hmyzu, roztočů a měkkýšů a pro ochranu rostlin před napadením těmito organismy.

Předmětem vynálezu jsou také insekticidní, akaricidní a molluscicidní prostředky obsahující tyto N-substituované karbonyloxyalkylpyrrolové sloučeniny.

Dále je předmětem vynálezu způsob hubení hmyzu, roztočů a měkkýšů, jehož podstata spočívá v tom, že se tento hmyz, roztoči a měkkýši, místo na němž se vyskytují, jejich zdroj potravy nebo jejich habitat uvede do styku s insekticidně, akaricidně nebo molluscicidně účinným množstvím N-substituovaných karbonyloxyalkylpyrrolových sloučenin podle vynálezu. Sloučeniny podle vynálezu jsou účinné zejména při hubení Heliothis virescens.

Dále je předmětem vy nálezu také způsob ochrany rostoucích rostlin před napadením hmyzem, roztoči a měkkýši, jehož podstata spočívá v tom, že se na listy těchto rostlin nebo na půdu nebo do vody, v níž rostliny rostou, aplikuje insekticidně, akaricidně nebo molluscicidně účinné množství N-substituovaných karbonyloxyalkylpyrrolových sloučenin podle vynálezu.

N-substituované karbonyloxyalkylpyrrolové sloučeniny podle vynálezu lze charakterizovat obecným vzorcem I

- 1 CZ 283861 B6

kde

W představuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu obecného vzorce S(O)_nCF₂R₁ nebo S=CNR₂R₃;

Ri představuje atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu, nebo skupinu vzorce CF₂H, CC1₂H, CC1FH, CF₃ nebo CC1₃;

n představuje celé číslo 0, 1 nebo 2;

R₂ a R₃ jednotlivě a nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

X představuje atom halogenu, trifluormethylskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, zbytek obecného vzorce S(O)_nCF₂Ri nebo fenylskupinu. která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

Y představuje atom halogenu, trifluormethylskupinu nebo fenylskupinu. která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

Z představuje atom vodíku, atom halogenu, nebo trifluormethylskupinu;

R představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

Q představuje cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituovaná jednou nebo více alkylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinami se 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo skupinu obecného vzorce CRjRsQOjRé nebo CRiRsQOjA;

R4 a R₅ jednotlivě a nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, alkoxyskupinu s I až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku; které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu, jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo

R4 a R₅ dohromady, spolu s atomem, k němuž jsou připojeny, představují cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jednou až třemi alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylskupinami se 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinami;

Rů představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty,

A představuje skupinu obecného vzorce OR₆ nebo NR₇R₈; a

R₇ a R_s jednotlivě a nezávisle představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.

Z N-substituovaných karbonyloxyalkylpyrrolových sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu se dává přednost sloučeninám, v nichž

W představuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu obecného vzorce S(O)_nCF₂Ri nebo S=CNR₂R₃;

n představuje celé číslo 0, 1 nebo 2;

R₂ a R₃ jednotlivě a nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nebo fenylskupinu. která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě

- j CZ 283861 B6 nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

X představuje atom halogenu, trifluormethylskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, zbytek obecného vzorce S(O)_nCF₂Ri nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

Y představuje atom halogenu, trifluormethylskupinu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

Z představuje atom vodíku, atom halogenu, nebo trifluormethylskupinu;

R představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

Q představuje cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituovaná jednou nebo více alkylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinami se 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty.

Větší přednost se dává insekticidním, akaricidním a molluscicidním sloučeninám podle vynálezu, v nichž

W představuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu obecného vzorce S(O)_nCF₂R] nebo S-CNR₂R₃;

R_t představuje atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu, nebo skupinu vzorce CF₂H, CC1₂H, CC1FH, CF₃ nebo CC1₃;

n představuje celé číslo 0, 1 nebo 2;

R₂ a R₃ jednotlivě a nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu;

X představuje atom chloru nebo bromu, trifluormethylskupinu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

-4CZ 283861 B6

Y představuje atom chloru nebo bromu, trifluormethylskupinu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu; jako substituenty;

Z představuje atom chloru nebo bromu nebo trifluormethylskupinu;

R představuje atom vodíku; a

Nej výhodnější N-substituované karbonyloxyalkylpyrrolové sloučeniny podle tohoto vynálezu, které jsou obzvláště účinné jako insekticidní, akaricidní a molluscicidní činidla, jsou sloučeniny obecného vzorce I, v nichž

W představuje kyanoskupinu;

X představuje atom chloru nebo bromu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami; kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu, jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

Y představuje atom chloru nebo bromu nebo trifluormethylskupinu;

Z představuje atom chloru nebo bromu;

Jako příklady halogenu ve smyslu výše uvedené definice je možno uvést fluor, chlor, brom a jod.

Sloučeniny obecného vzorce I jsou užitečné zejména pri hubení Heliothis virenscens, Spodoptera eridania a svilušky Tetranychus urticae a slimáků.

Sloučeniny obecného vzorce I je možno připravit podle následujícího diagramu I.

Diagram I

X

U

1.	NaH 0 1	0 li	X

2.	r₉-cnhchocch₃		f
		1 R		0
	(III)	ť 1	II
			RCHNHCRg

(II) (IV)

P0(X₁>₃

v	< bv^u
Λ	A
R	11 2H0C-Q
( I )

Q-C00H, NaOH (VI) •4------------------------------

(V) kde

R₉ představuje alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním až třemi atomy halogenu, fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo dvěma atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku nebo trifluormethylskupinami nebo

2- nebo 3-thienylskupinu nebo 2- nebo 3-furylskupinu;

Xi představuje atom chloru nebo bromu; a

W, X, Y, Z, R a Q mají význam uvedený výše u obecného vzorce 1.

Vhodně substituovaný pyrrol obecného vzorce II se nechává reagovat s alkylačním činidlem obecného vzorce III za přítomnosti hydridu alkalického kovu nebo alkoxidu alkalického kovu s 1 až 6 atomy uhlíku, za vzniku N-alkanoylaminomethyl- nebo N-aroylaminomethylpyrrolu obecného vzorce IV. Sloučenina obecného vzorce IV se potom nechá reagovat s nadbytkem oxy-6CZ 283861 B6 chloridu fosforečného nebo oxybromidu fosforečného, za vzniku 1-halogenmethylpyrrolu obecného vzorce V. Tento 1-halogenmethylpyrrol se nechá reagovat s karboxylovou kyselinou obecného vzorce VI za přítomnosti hydroxidu alkalického kovu, jako je hydroxid sodný nebo hydroxid draselný, za vzniku požadované N-substituované karbonyloxyalkylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce I.

N-substituované karbonyloxyalkylpyrrolové sloučeniny podle vynálezu jsou účinné při hubení hmyzu, roztočů a měkkýšů. Tyto sloučeniny jsou také účinné při ochraně rostoucích nebo sklizených plodin před napadením hmyzem, roztoči a měkkýši.

Hmyz, který lze hubit pomocí sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu zahrnuje hmyz řádu Lepidoptera, jako je Heliothis virescens, bělásek zelný, Spodoptera eridania, předivka polní atd; řádu Homoptera, jako jsou mšice, pidikřísek a mouchy rodu Aleyrodidae; řádu Thysanoptera, jako je třásněnka; řádu Coleoptera, jako je Diabrotica undecimpunctuata Howardi; řádu Orthopera, jako jsou sarančata, cvrčci, kobylkovití a švábi. Z roztočů, které lze hubit pomocí sloučenin podle vynálezu je možno uvést svilušku snovací, svilušku chmelovou aj. Z měkkýšů, které lze hubit pomocí sloučenin podle vynálezu je možno uvést gastropoda, jako jsou hlemýždi, slimáci, kauri a kuželnatky. Sloučeniny podle vynálezu jsou účinné zejména proti Heliothis virescens, Spodoptera eridania, svilušce snovací a slimákům.

Pro ochranu plodin před napadením hmyzem, roztoči nebo měkkýši v praxi obvykle stačí, když se na rostliny, plodiny nebo půdu, v níž plodiny rostou, aplikuje asi 10 až asi 10 000 ppm a přednostně asi 100 až asi 5 000 ppm N-substituované karbonyloxyalkylpyrrolové sloučeniny obecného vzorce I ve formě disperze ve vodě nebo jiném kapalném nosiči.

Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu jsou také účinné při hubení hmyzu, roztočů a měkkýšů při aplikaci na listy rostlin a/nebo do půdy nebo vody, v níž rostliny rostou, v množství odpovídajícím poměru přibližně 0,100 až 4,0 kg/ha, vztaženo na účinnou složku.

Sloučeniny podle vynálezu jsou sice účinné pro potlačování hmyzu, roztočů a měkkýšů, když se jich používá samotných, může se jich však také používat v kombinaci s jinými biologickými chemikáliemi, jako jsou jiné insekticidy, akaricidy a molluscicidy. Tak například je možno sloučeniny podle vynálezu účinně používat ve spojení nebo v kombinaci s pyrethroidy, fosfáty, karbamáty, cyklodieny, endotoxinem bacillus thuringiensis (Bt), fenolovými sloučeninami cínu, formamidiny, chlorovanými uhlovodíky, benzoylfenylmočovinami apod.

Sloučeniny podle vynálezu je možno zpracovávat na emulgovatelné koncentráty, tekuté suspensní koncentráty nebo smáčitelné prášky, které se ředí vodou nebo jiným vhodným polárním rozpouštědlem, obvykle in šitu, a potom aplikují ve formě zředěného postřiku. Sloučeniny podle vynálezu je také možno zpracovávat na suché kompaktní granule, granulámí prostředky, popraše, poprašové koncentráty, koncentrované suspenze, mikroemulze apod. Všechny tyto prostředky je možno aplikovat na osivo, půdu, vodu a/nebo listy za účelem dosažení požadované ochrany rostlin. Tyto prostředky obsahují směs sloučenin podle vynálezu s inertními pevnými nebo kapalnými ředidly.

Tak například smáčitelné prášky, popraše a poprašové koncentráty je možno vyrábět tak, že se spolu mele a mísí asi 25 až asi 85 % hmotnostních sloučenin obecného vzorce I, asi 75 až asi 15 % hmotnostních pevného ředidla, jako je bentonit, křemelina, kaolin, attapulgit apod., asi 1 až asi 5 % hmotnostních dispergačního činidla, jako je lignosulfonát sodný a asi 1 až 5 % hmotnostních neiontového povrchově aktivního činidla, jako je oktylfenoxypolyethoxyethanol, nonylfenoxypolyethoxyethanol apod.

Typický emulgovatelný koncentrát je možno získat rozpuštěním asi 15 až asi 70 % hmotnostních N-substituované karbonyloxyalkylpyrrolové sloučeniny v asi 85 až asi 30 % hmotnostních

- 7 CZ 283861 B6 rozpouštědla, jako je isoforon, toluen, butylcellosolv, methylacetát, propylenglykolmonomethylether apod., načež se ve vzniklém roztoku disperguje asi 1 až asi 5 % hmotnostních neiontového povrchově aktivního činidla, jako je alkylfenoxypolyethoxyalkohol.

Obzvláště efektivní metodou potlačování zemních gastropodů pomocí sloučenin obecného vzorce I je aplikace molluscicidně účinné látky ve formě návnadového prostředku. Tyto návnadové prostředky je možno v širokém rozsahu měnit, ale obvykle obsahují přibližně 1 až 20 % hmotnostních účinné přísady, asi 40 až 50 % hmotnostních pevné poživatelné nutriční látky, asi 5 až asi 10 % hmotnostních zdroje uhlohydrátů, jako je cukr, melasa, kukuřičný sirup apod., přičemž zbytek prostředku, tj. 30 až asi 50% hmotnostních tvoří voda nebo jiná poživatelná tekutina.

Vynález je blíže popsán v následujících příkladech provedení. Tyto příklady, které ilustrují konkrétní podrobnosti vynálezu, mají výhradně ilustrativní charakter a v žádném ohledu neomezují vynález, který je definován pouze připojenými nároky.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Výroba [3-brom-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pynOl-l-yl)methylcyklopropankarboxylátu

4-brom-l-(brommethyl)-2-(p-chlorfenyl)-5-(trifluormethyl)pyrrol-3-karbonitril (2,21 g,

4,99 mmol) se přidá ke směsi cyklopropankarboxylové kyseliny (0,52 g, 6,04 mmol) a hydroxidu sodného (0,24 g, 6,0 mmol) v Ν,Ν-dimethylformamidu. Reakční směs se míchá přes noc při teplotě místnosti a potom zředí vodou a extrahuje ethylacetátem. Spojené organické extrakty se postupně promyjí vodou a roztokem chloridu sodného, vysuší síranem hořečnatým a za vakua zkoncentrují na hnědý olej. Tento olej se trituruje s hexanovou směsí, přičemž se získá špinavě bílá pevná látka. Tato látka se překrystaluje z 2-propanolu a tak se získá sloučenina jmenovaná v nadpise ve formě světle hnědých jehliček (1,3 g, teplota tání 122 až 123 °C).

-8CZ 283861 B6

Postupuje se v podstatě stejným způsobem, ale za použití vhodně substituovaných l-(halog^enmethyl)pyrrolů a karboxylových kyselin. Získají se následující sloučeniny:

w	X	Y	Z	Q	t.t. °c
¹	CN	Br	cf₃	X	120,0 až 121,5
	CN	Cl	cf₃	-X	104 až 105
	CN	Cl	Cl		87 až 89
	CN	Br	cf₃	C$Hg -X]	90 až 91
~O~^ci	CN	Br	cf₃	CH, Λ]	1 124 až 125
	CN	Br	cf₃	.^C6^H5 51 až 56 —4
—CZ/~^cFa	CN	Cl	Cl	-c	121 až 122
Br	CN	Br	Br		105 až 106

-9CZ 283861 B6

t.t. °C

105 až 106 až 97

156 až 158

Příklad 2

Zkoušky insekticidní a akaricidní účinnosti

Účinnost sloučenin podle vynálezu jako insekticidů a akaricidů je možno demonstrovat následujícími testy. Hodnocení se provádí za použití roztoků nebo disperzí zkoušených sloučenin ve směsích aceton/voda (50:50). Zkoušené sloučeniny ve formě technických produktů se rozpustí nebo dispergují v této vodně-acetonové směsi v takovém množství, aby se dosáhlo koncentrace uvedené v tabulce I uvedené dále.

Všechny uváděné koncentrace se vztahují k účinné přísadě. Zkoušky se provádějí v laboratoři, v níž je udržována teplota asi 27 °C. Používá se následujícího klasifikačního systému:

Klasifikační systém = žádný účinek = 10 až 25% usmrcení = 26 až 35% usmrcení = 36 až 45% usmrcení = 46 až 55% usmrcení = 56 až 65% usmrcení = 66 až 75% usmrcení = 76 až 85% usmrcení = 86 až 99% usmrcení = 100% usmrcení

- = nezkoušeno

Zkušební druhy hmyzu a roztočů použité při těchto hodnoceních jsou spolu se specifickými podmínkami zkoušek uvedeny dále.

- 10CZ 283861 B6

Spodoptera eridania - larvy ve třetím instaru

List fazolu měsíčního vzrostlý do délky 7 až 8 cm se 3 sekundy za míchání máčí ve zkušebním roztoku a potom se umístí do digestoře, kde se nechá povlak zaschnout. Potom se list umístí do Petriho misky o rozměrech 100 x 10 mm obsahující na dně vlhký filtrační papír a 10 housenek ve třetím instaru. Miska se uchovává 5 dnů a potom se sleduje mortalita, snížení ožeru nebo jiná interference s normálním vývojem.

Tetranychus urticae (OP-rezistentní kmen) (sviluška)

Vyberou se rostliny fazolu měsíčního a primárními listy o délce 7 až 8 cm a odříznutím se odstraní všechny zbývající rostliny tak, aby v kořenáči byla vždy jen jedna rostlina. Na každý list zkušební rostliny se umístí malý kousek odříznutý z listu s hlavní kolonií. To se učiní asi 2 hodiny před ošetřením, aby se umožnilo roztočům přestěhovat se na zkušební rostlinu a naklást vajíčka. Velikost odříznutého kousku listu je různá tak, aby na list připadalo asi 100 roztočů. V době ošetření se kousek listu použitý pro přenos roztočů odstraní a zahodí. Rostliny zamořené roztoči se po dobu 3 sekund máčí v míchaném roztoku zkoušené látky a potom se nechá nános zaschnout v digestoři. Rostliny se udržují po dobu 2 dnů a potom se provede odhad mortality dospělců.

Empoasca abrubta - dospělci

List fazolu měsíčního o délce asi 5 cm se máčí ve zkoušeném prostředku po dobu 3 sekund, přičemž v průběhu této doby je prostředek míchán. Potom se list přemístí do digestoře, kde se nechá nános zaschnout. Dále se list umístí do Petriho misky o rozměrech 100 x 10 mm, na jejímž dně je umístěn vlhký filtrační papír. Do každé misky se vloží asi 10 dospělců Empoasca abrubta. Misky se uchovávají po dobu 3 dnů a potom se zjišťuje mortalita.

Heliothis virescens - larvy ve třetím instaru

Kotyledony bavlníku se máčí ve zkoušeném prostředku a potom se nechají v digestoři zaschnout. Po usušení se každý kotyledon rozřízne na čtvrtiny a 10 částí se jednotlivě umístí do 30 ml plastových medicinálních pohárků obsahujících kousek navlhčeného dentálního knotu o délce 5 až 7 mm. Do každého pohárku se vloží jedna larva ve třetím instaru a pohárky se zakryjí lepenkovými víčky. Pohárky se uchovávají 3 dny a potom se zjišťuje mortalita o odhaduje se snížení škod způsobených ožerem.

Heliothis virescens - vajíčka

Z kolonie, v níž se pěstuje tento hmyz, se na fáčovinu přenesou vajíčka. Fáčovina se rozstříhá na čtverce 10 x 20 mm, z nichž každý obsahuje 50 až 100 vajíček. Každý čtverec se namočí do zkoušeného prostředku a umístí na zvláštní kotyledon bavlníku, který byl předem namočen do zkoušeného prostředku. Vzorky se vysuší, přenesou do pohárku Dixie^,R> (objem 240 ml, výška 6 cm, horní průměr 9,5 cm. dolní průměr 8 cm), který obsahuje navlhčený bavlněný dentální knot o délce 5 cm a pohárek se zakryje víčkem z čirého plastu. Vzorky se uchovávají po dobu 3 dnů a potom se stanovuje mortalita.

Diabrotica undecimpunctuata howardi - larvy ve třetím instaru

Do širokohrdlé skleněné nádoby se šroubovacím uzávěrem, jejíž objem je 30 ml, se předloží 1 cm'jemnozmného mastku. Na mastek se napipetuje 1 ml příslušného acetonového zkoušeného roztoku v takovém množství, aby na jednu nádobu připadalo 1,25 mg účinné přísady. Nádoby se umístí pod jemný proud vzduchu, dokud se aceton neodpaří. Usušený mastek se rozvolní, přidá

- 11 CZ 283861 B6 se k němu 1 cm³ semen prosa, jako potrava pro hmyz a 25 ml vlhké zeminy. Nádoby se zavíčkují a jejich obsah se důkladně promísí v mixéru Vortex. Potom se do každé nádoby přidá 10 larev ve třetím instaru a nádoby se volně zavíčkují, aby se umožnila výměna vzduchu pro larvy. Mortalita se zjišťuje po 6 dnech. Předpokládá se, že chybějící larvy jsou usmrcené, poněvadž jejich rozklad je velmi rychlý a nelze je potom již nalézt. Koncentrace použité při tomto testu odpovídají stupni ošetření přibližně 50 kg/ha a 10 kg/ha.

Údaje zjištěné při výše popsaných zkouškách jsou souhrnně uvedeny v následující tabulce I.

- 12 CZ 283861 B6

Η

Spodoptera eridania OP- Empoasca Heliothis virescens Diabrotica •w 2 u Q

CL S

-o c

θ' oo

Οχ

><□ ο

4—* Ν ο

C α >ω .ο ο:

θ' θ' θ'

ΓC' θ' χ© οχ

Οχ θ' Ον

ΟΧ θ'

Γ- αχ χο θ' θ' αχ ο

Οχ 00

ΟΧ αχ

ΟΧ

ΟΧ θ'

ΟΧ

ΟΧ οχ

ΟΧ

ΟΧ αχ

ΟΧ

ΟΧ αχ αχ

ΟΧ θ' θ' αχ αχ αχ αχ ι/Ί

θ' αχ

ΟΧ θ'

αχ αχ

1 C 03 α.	Ó5 Cl O Sm
o L. a.	CL _O
-2
_^í
>>	O

>>	JC
c	d
	I

i 1		έί
		c >L-c
TT -¥ y		>> -“T
—	X=?	—

[3-brom-5-(p-chl^orfenyl)-4-kyano-2(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-2-fenylcyklopropankarboxylát

o o

Spodoptera eridania OP- Empoasca Heliothis virescens Diabrotica

S g.

os ©s

O	Os
o	Os
o	Os
o\	OO
o	Os
vn	ΟΊ

CO	Tf
o	O
Os	Os

o rO\ Os

0© O θ' os

1	c
	Λ
	Cu
o	O u.
1	Q- O.
1	.X
o	>>
O	Y
. —
5» 'C3	-C
1 >»	o
,53 X x: o	E
λ
<2 λ =: -x	X
03 c ίβ 2	7
íS x	o
	u
* -c T-2	>> CL
	O
	c
	03 >>
>»	.X 1
·£ 1 o	T
7 ε	E
U <----¹ J Τ'	o £ -«
.y 7	T
? o	1 x vn q
c—> t	<*í £
SÍ Ě!	CM 53 <J/ -X

O O

©s ©s

Os ©s

methylpropenyl)cyklopropankarboxylát

14CZ 283861 B6

Příklad 3

Hodnocení účinnosti (2,3,5-tribrom-4-kyanopyrrol-I-yl)methylcyklopropankarboxylátu při hubení slimáků druhu Arion subfuscus

Zkoušená sloučenina se naváží a zředí acetonem na požadovanou koncentraci a 1,0 ml každého zkoušeného roztoku se přidá k 0,65 g neupravených drcených otrub. Aceton se odpaří a ke směsi se přidá 0,35 ml 12% roztoku melasy. Takto vzniklý návnadový prostředek se umístí na víčko 30 ml nádobky a vlastní víčko se vloží na dno 240 ml pohárku z voskovaného papíru, který je zevnitř obložen vlhkým filtračním papírem. Do každého pohárku se potom vloží 8 slimáků. Také se připraví kontrolní pohárek, který v návnadovém prostředku neobsahuje žádnou zkoušenou sloučeninu a i tento pohárek se zamoří šneky. Vzorky se kontrolují denně po dobu 6 dnů a zaznamenává se ožer a mortalita. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.

Sloučenina Mortalita (%) Arion subfuscus (koncentrace v návnadě - %) _______________________________________________________________5,0___________1,0__________0,15 (2,3,5-tribrom-4-kyanopyrrol-l-yl)methylcyklo- 75 100 88 propankarboxylát

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. N-substituované karbonyloxyalkylpyrroly obecného vzorce I kde

W představuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu obecného vzorce S(O)_nCF₂Ri nebo S=CNR₂R₃;

R[ představuje atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu, nebo skupinu vzorce CF₂H, CCI₂H, CC1FH, CF₃ nebo CC1₃;

n představuje celé číslo 0, 1 nebo 2;

R₂ a R₃ jednotlivě a nezávisle představuje vždy atom vodíku,

- 15 CZ 283861 B6 alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

X představuje atom halogenu, trifluormethylskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, zbytek obecného vzorce S(O)_nCF₂R| nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

Y představuje atom halogenu, trifluormethylskupinu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

Z představuje atom vodíku, atom halogenu, nebo trifluormethylskupinu;

R představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

Q představuje cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituovaná jednou nebo více alkylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinami se 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo skupinu obecného vzorce CR4R₅C(O)R6 nebo CRjRsQOjA;

R4 a R₅ jednotlivě a nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo

- 16CZ 283861 B6

R4 a R₅ dohromady, spolu s atomem, k němuž jsou připojeny, představují cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jednou až třemi alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylskupinami se 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinami;

Ré představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty,

A představuje skupinu obecného vzorce OR5 nebo NR₇R₈; a

R₇ a R₈ jednotlivě a nezávisle představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
2. N-substituované karbonyloxyalkylpyrroly podle nároku 1 obecného vzorce I, kde

Q představuje cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituovaná jednou nebo více alkylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinami se 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty.
3. N-substituované karbonyloxyalkylpyrroly podle nároku 1 obecného vzorce I, kde

R2 a R₃ jednotlivě a nezávisle představuje vždy atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu;

X představuje atom chloru nebo bromu, trifluormethylskupinu nebo fenylskupinu. která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty:

Y představuje atom chloru nebo bromu, trifluormethylskupinu nebo fenylskupinu. která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

Z představuje atom chloru nebo bromu nebo trifluormethylskupinu; a

R představuje atom vodíku.

- 17 CZ 283861 B6
4. N-substituované karbonyloxyalkylpyrroly podle nároku 3 obecného vzorce I, kde

W představuje kyanoskupinu;

X představuje atom chloru nebo bromu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

Y představuje atom chloru nebo bromu nebo trifluormethylskupinu;

Z představuje atom chloru nebo bromu.
5. N-substituované karbonyloxyalkylpyrroly podle nároku 1 zvolené ze souboru zahrnujícího [3-chlor-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methylcyklopropankarboxylát;

[3-brom-5-(p-chlorfenyl)—l-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methylcyklopropankarboxylát [3-brom-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-l-methylcyklopropankarboxylát;

[3-brom-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pynOl-l-yl]methyl-cyklohexankarboxylát;

[3-brom-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-l-fenylcyklopropankarboxylát;

[2,3-dichlor-4-kyano-5-(alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklopropankarboxylát a (2,3,5-tribrom-4-kyanpyrrol-l-yl)methyl-cyklopropankarboxylát.
6. Způsob hubení hmyzu, roztočů a měkkýšů, vyznačující se tím, že se tento hmyz, roztoči nebo měkkýši, místo, v němž se vyskytují, jejich zdroj potravy nebo habitat uvede do styku s insekticidně, akaricidně nebo molluskocidně účinným množstvím N-substituovaného karbonyloxyalkylpyrrolu podle nároku 1 obecného vzorce I

RCHO ( I )

- 18CZ 283861 B6 kde

W představuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu obecného vzorce S(O)_nCF₂Ri nebo S=CNR₂R₃;

Ri představuje atom vodíku, fluoru, chloru nebo bromu, nebo skupinu vzorce CF₂H, CC1₂H, CC1FH, CF₃ neboCCl₃;

n představuje celé číslo 0, 1 nebo 2;

R₂ a R₃ jednotlivě a nezávisle představuje vždy atom vodíku, alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

X představuje atom halogenu, trifluormethylskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, zbytek obecného vzorce S(O)_nCF₂Ri nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

Y představuje atom halogenu, trifluormethylskupinu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty;

Z představuje atom vodíku, atom halogenu, nebo trifluormethylskupinu;

R představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku;

Q představuje cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituovaná jednou nebo více alkylskupinami s 1 až 6 atomy uhlíku, alkenylskupinami se 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinami, které jsou popřípadě substituovány jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo skupinu obecného vzorce CIURsCCOjRé nebo CRjRsCfOjA;

Rt a R₅ jednotlivě a nezávisle představuje vždy atom vodíku,

- 19CZ 283861 B6 alkylskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, alkylthioskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo

R4 a Rs dohromady, spolu s atomem, k němuž jsou připojeny, představují cykloalkylskupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována jednou až třemi alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylskupinami se 2 až 6 atomy uhlíku nebo fenylskupinami;

Rů představuje alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylskupinu, která je popřípadě substituována jedním nebo více atomy halogenu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty, nebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, které popřípadě nesou jeden nebo více atomů halogenu jako substituenty,

A představuje skupinu obecného vzorce OR^ nebo NR₇R₈; a

R₇ a Rg jednotlivě a nezávisle představuje atom vodíku nebo alkylskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se použije N-substituovaného karbonyloxyalkylpyrrolu definovaného v nároku 6 zvoleného ze souboru zahrnujícího [3-chlor-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklopropankarboxylát;

[3-brom-5—(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklopropankarboxylát;

[3-brom-5-(p-chlorfenyl)—4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-l-methylcyklopropankarboxylát;

[3-brom-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklohexankarboxylát;

[3-brom-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-l-fenylcyklopropankarboxylát;

[2,3-dichlor-4-kyano-5-(alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklopropankarboxylát;

[3-brom-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-2-fenylcyklopropankarboxylát;

[2,3-dichlor-4-kyano-5-(alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklohexankarboxylát;

-20CZ 283861 B6 (2,3,5-tribrom-4-kyanpyrrol-l-yl)methyl-cykIopropankarboxylát;

[3-chlor-5-{p-chlorfenyl}-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklobutankarboxylát;

[3-brom-5-chlor-4-kyano-2-(3,4-dichlorfenyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklopropankarboxylát;

[3-chlor-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyI-cyklopropankarboxylát; a [3-chlor-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-2,2-dimethyl-3-(2methylpropenyl)cyklopropankarboxylát.
8. Způsob ochrany rostoucích rostlin před napadením hmyzem, roztoči a měkkýši, vyznačující se tím, že se na listy těchto rostlin nebo do půdy nebo vody, v níž tyto rostliny rostou, aplikuje insekticidně, akaricidně nebo molluskocidně účinné množství N— substituovaného karbonyloxyalkylpyrrolu podle nároku 1 obecného vzorce I kde W, X, Y, Z, R a Q mají význam uvedený v nároku 6.
9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že se použije N-substituovaného karbonyloxyalkylpyrrolu definovaného v nároku 8 zvoleného ze souboru zahrnujícího [3-chlor-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklopropankarboxylát;

[3-brom-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methylcyklopropankarboxylát;

[3-brom-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pynOl-l-yl]methyl-l-methylcyklopropankarboxylát;

[3-brom-5-(p-chlorfenyl)—l-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklohexankarboxylát;

[3-brom-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-l-fenylcyklopropankarboxylát;

-21 CZ 283861 B6 [2,3-dichlor-4-kyano-5-(alfa,alfa,alfa-trifluor-p-tolyl)pyrrol-l-yl]methyl-cykIopropankarboxylát;

[3-brom-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-2-fenylcyklopropankarboxylát;

[2,3-dichlor-4-kyano-5-(alfa,alfa.alfa-trifluorp-tolyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklohexankarboxylát;

(2,3,5-tribrom—4—kyanpyrrol-l-yl)methylcyklopropankarboxylát;

[3-chlor-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklobutankarboxylát;

[3-brom-5-chlor-4-kyano-2-(3,4-dichlorfenyl)pyrrol-l-yl]methyl-cyklopropankarboxylát;

[3-chlor-5-(p-ch lorfeny l)-4-kyano-2-(trifluormethy l)pyrrol-1 -y 1] methy l-cyklopropankarboxylát; a [3-chlor-5-(p-chlorfenyl)-4-kyano-2-(trifluormethyl)pyrrol-l-yl]methyl-2,2-dimethyl-3-(2methylpropenyl)cyklopropankarboxylát.
10. Prostředek pro hubení hmyzu, roztočů a měkkýšů, vyznačující se tím, že obsahuje agronomicky vhodný nosič a insekticidně, akaricidně nebo molluskocidně účinné množství N-substituovaného karbonyloxyalkylpyrrolu podle nároku 1 obecného vzorce I

RCHOC-Q kde W, X, Y, Z, R a Q maj í význam uvedený v nároku 1.