HU215696B - Hatóanyagként N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és molluszkicid készítmények, a hatóanyagok előállítása, és eljárás a készítmények alkalmazására - Google Patents

Hatóanyagként N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és molluszkicid készítmények, a hatóanyagok előállítása, és eljárás a készítmények alkalmazására Download PDF

Info

Publication number
HU215696B
HU215696B HU9303034A HU9303034A HU215696B HU 215696 B HU215696 B HU 215696B HU 9303034 A HU9303034 A HU 9303034A HU 9303034 A HU9303034 A HU 9303034A HU 215696 B HU215696 B HU 215696B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
cyano
pyrrol
trifluoromethyl
chlorophenyl
methyl
Prior art date
Application number
HU9303034A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9303034D0 (en
HUT69058A (en
Inventor
Stephen Francis Donovan
Joseph Augustus Furch
David George Kuhn
Original Assignee
American Cyanamid Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co. filed Critical American Cyanamid Co.
Priority to HU9802496A priority Critical patent/HU219802B/hu
Publication of HU9303034D0 publication Critical patent/HU9303034D0/hu
Publication of HUT69058A publication Critical patent/HUT69058A/hu
Publication of HU215696B publication Critical patent/HU215696B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof

Description

A találmány tárgya hatóanyagként N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és molluszkicid készítmények, a hatóanyagok előállítása, és eljárás a készítmények alkalmazására.
A rovarok, atkák és puhatestűek a növekedésben lévő és a betakarított terményeket pusztítják. Önmagában az Amerikai Egyesült Államokban a mezőgazdasági terményeket a rovarok és atkák fajainak ezrei veszélyeztetik. Ennek megfelelően folyamatos kutatás folyik új és hatékonyabb inszekticidek, akaricidek és molluszkicidek iránt, amelyek a rovarok, atkák és puhatestűek irtására, a növényeknek ezektől való megvédésére alkalmasak. Folyamatos kutatási munka irányul olyan új inszekticidek és akaricidek létrehozására, amelyek az inszekticid és akaricid szerek néhány osztályával szemben észlelhető rezisztenciát leküzdenék.
Az 5157047 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban bizonyos pirrolszármazékok inszekticidekként való hasznosságáról számolnak be. Nem írnak le azonban N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)pirrol-származékokat ilyen alkalmazási célra.
A találmány tárgyát N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékok előállítása képezi, amely vegyületek inszekticid, akaricid és molluszkicid szerekként alkalmasak rovarok, atkák és puhatestűek irtására, valamint növényeknek rovarokkal, atkákkal és puhatestűekkel szembeni védelmére.
A találmány tárgyát képezik a találmány szerint előállított vegyületeket tartalmazó kompozíciók, valamint a kompozíciók alkalmazása is. Azt találtuk, hogy a találmány szerint előállított N-(cikloalkil-karbonil-oximetilj-pirrol-származékok, valamint az ezeket tartalmazó kompozíciók hatékony inszekticid, akaricid és molluszkicid szerek, alkalmasak rovarok, atkák és puhatestűek irtására (az „irtás” megjelölésen itt és a továbbiakban a kártevők kifejlődésének megakadályozását, illetve a kártevők elpusztítását is értjük), és növényeknek rovaroktól, atkáktól és puhatestűektől való védelmére. A találmány szerint előállított vegyületek különösen hasznosak gyapottokbagoly irtására.
A találmány szerint eljárást nyújtunk rovarok, atkák és puhatestűek irtására azáltal, hogy a rovarokat, atkákat és puhatestűeket, párzási helyüket, táplálékforrásukat vagy előfordulási helyüket az (I) általános képletű N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származék inszekticid, akaricid vagy molluszkicid szempontból hatékony mennyiségével érintkezésbe hozzuk.
A találmány tárgyát képezi továbbá egy eljárás a növekedésben lévő növények védelmére rovaroktól, atkáktól és puhatestűektől, amely eljárás abban áll, hogy a növény levélzetét vagy a talajt vagy a vizet, amelyben a növény nő, az (I) általános képletű N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származék inszekticid, akaricid vagy molluszkicid hatás szempontjából hatékony mennyiségével kezeljük.
A találmány szerinti N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékok (I) általános képletében
W jelentése halogénatom vagy -CF3-csoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport;
X jelentése halogénatom vagy cianocsoport;
Y jelentése halogénatom vagy cianocsoport;
Z jelentése halogénatom vagy -CF3;
Q jelentése adott esetben egy vagy több 1 -6 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoporttal és 2-4 szénatomos alkenilcsoporttal, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport.
Előnyösek azok a találmány szerint előállított N(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékok, amelyek (I) általános képletében
Y jelentése halogénatom,
Q jelentése adott esetben egy vagy több 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport és
X, Z és W jelentése az előzőekben megadott.
Még előnyösebbek azok a találmány szerint előállított (I) általános képletű inszekticid, akaricid és molluszkicid szerek, amelyekben
X jelentése Cl vagy Br,
Y jelentése Cl vagy Br,
Z jelentése Cl, Br vagy -CF3;
Q jelentése adott esetben egy vagy több 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, és
W jelentése az előzőekben megadott.
A legelőnyösebbek azok a találmány szerint előállított N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékok, amelyek különösen hatékony inszekticid, akaricid és molluszkicid szerek, és amelyek (I) általános képletében
W jelentése az előzőekben megadott;
X jelentése Cl vagy Br,
Y jelentése Cl vagy Br,
Z jelentése Cl vagy Br; és
Q jelentése adott esetben egy vagy több 1 -6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport.
Az előzőekben említett halogénatomok példáiként említjük a fluor-, klór-, bróm- és jódatomot.
Előnyös módon azt találtuk, hogy a találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek különösen hasznosak a gyapottokbagoly, sereghemyó, a takácsatka és a meztelen csiga irtására.
Az (I) általános képletű vegyületek előállíthatok az
1. reakcióvázlatban bemutatott módon. A reakcióvázlat képleteiben
R9 jelentése adott esetben egy-három halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben egy vagy két halogénatommal, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxivagy trifluor-metil-csoporttal helyettesített fenilcsoport;
2- vagy 3-tienil-csoport vagy 2- vagy 3-füril-csoport;
X[ jelentése klór- vagy brómatom és
W, X, Y, Z és Q jelentése az előzőekben az (I) általános képletű vegyületre megadott.
A megfelelően helyettesített (II) általános képletű pirrolszármazékot egy (III) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatjuk alkálifém-hidrid vagy alkálifém2
HU 215 696 Β (1-6 szénatomos alkoxid) jelenlétében, így a (IV) általános képletű N-alkanoil-amino-metil- vagy N-aroil-amino-metil-pirrolt nyeqük, a kapott (IV) általános képletű amino-metil-pirrolt ezután feleslegben lévő foszfor-oxikloriddal vagy foszfor-oxi-bromiddal reagáltatva az (V) általános képletű 1-halogén-metil-pirrolt állítjuk elő. Ezt a kapott l-(halogén-metil)-pirrolt a (VI) általános képletű karbonsavval alkálifém-hidroxid, például nátriumvagy kálium-hidroxid jelenlétében reagáltatjuk, így a kívánt (I) általános képletű N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékot nyeljük.
A találmány szerint előállított N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékot hatásos rovarirtó szerek, atkairtó szerek és puhatestűek ellen hatásosak. A vegyületek hatásosak mind a növekvő növény, mind a betakarított termény rovaroktól, atkáktól és puhatestűektől való védelmére.
Az (I) általános képletű vegyületek által irtott rovarok körébe tartoznak az alábbiak: Lepidoptera, így például gyapottokbagoly, V betűs aranybagoly, gyapotmag-bagolylepke, délszaki gyombagoly, sereghemyó és káposztamoly, Homoptera, így például levéltetű, mezei kabóca, világító kabóca, liszteskefélék; Thysanoptera, így például tripszek; Coleoptera, így például gyapotmagfuró bogár, burgonyabogár, déli gabonagyökérféreg és tormalevélbogár; és Orthoptera, így sáska, tücsök, szöcske és csótányok. A találmány szerint előállított vegyülettel ellenőrzött atkafélék magukban foglalják az atkákat, így például a kétfoltos takácsatkát, szövőatkát, parti gabonaatkát, szamócaatkát, narancsgubacsatkát és leprozis atkát.
A találmány szerint előállított vegyületek által irtott puhatestűek körébe tartoznak például a csigák, a meztelen csigák, a porceláncsigák és a tengeri tapadókagylók. Előnyösen úgy találtuk, hogy a találmány szerint előállított vegyületek különösen hatásosak gyapottokbagoly-tojás, harmadik lárvaállapotú gyapottokbagoly, sereghemyó, kétfoltos takácsatka és meztelen csigák ellen.
A gyakorlatban általában mintegy 10-10000 ppm, előnyösen mintegy 100-5000 ppm (I) általános képletű N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származék vízben vagy más folyékony hordozóanyagban készült diszperziója hatásos, ha a rovarok, atkák vagy puhatestűek ellen védeni kívánt növényre, terményre vagy a talajra visszük, ahol az adott növény növekszik. Ha hordozóanyagként vizet alkalmazunk, legalább még egy hordozóanyagot vagy egyéb segédanyagot is használunk.
A találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek hatékonyak rovarok, atkák és puhatestűek irtására olyan formában is, ha a növény levélzetére és/vagy talajára vagy a vízbe, amelyben az adott növény növekszik, olyan mennyiségű (I) általános képletű vegyületet viszünk ki, hogy hektáronként 0,1-60,0 kg, előnyösen 0,1 és 4,0 kg közötti hatóanyagot vigyünk fel.
Bár a találmány szerint előállított vegyületek hatásosak rovarok, atkák és puhatestűek szabályozására egyetlen hatóanyagként használva is, használhatók más biológiai hatású vegyületekkel, köztük más inszekticidekkel, akaricidekkel és molluszkicidekkel kombinálva. Például a találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyületek hatékonyan használhatók piretroidokkal, foszfátokkal, karbamátokkal, ciklodiénekkel, Bacillus thuringiensis (Bt) endotoxinnal, formamidinekkel, fenol ónvegyületeivel, klórozott szénhidrogénekkel vagy benzoil-fenil-karbamidokkal kombinálva.
A találmány szerint előállított vegyületek formálhatók emulgeálható koncentrátumokká, folyékony koncentrátumokká vagy nedvesíthető porokká, ezeket a készítményeket vízzel vagy megfelelő poláris oldószerrel általában in situ hígítjuk, és híg permet formájában alkalmazzuk. A találmány szerint előállított vegyületek formálhatók száraz tömör granulumokká, granulumkészítményekké, porokká, porkoncentrátumokká, szuszpenziókoncentrátumokká, mikroemulziókká és hasonló olyan készítményekké, amelyek alkalmasak a magra, talajra, vízbe és/vagy levélzetre való alkalmazásra, hogy ezzel a szükséges növényvédelmet kifejtsék. Az ilyen készítmények a találmány szerint előállított vegyületeket inért, szilárd vagy folyékony hígítóanyagokkal elegyítve tartalmazzák.
Például nedvesíthető por, por és porkoncentrátum-készítmények előállíthatók előnyösen 25-85 tömeg% (I) általános képletű vegyület és 75-15 tömeg% szilárd hígítóanyag, például bentonit, kovaföld, kaolin vagy attapulgit, 1 -5 tömeg% diszpergálószer, például nátriumlignoszulfonát és 1-5 tömeg% nemionos felületaktív szer, például oktil-fenoxi-poli(etoxi-etanol) vagy nonilfenoxi-poli(etoxi-etanol) összeőrlésével és elegyítésével.
Jellemző emulziókoncentrátum készíthető például 15-70 tömeg% N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrolszármazéknak 85-30 tömeg% oldószerben való oldásával, ahol oldószerként használhatunk például izoforont, toluolt, butil-celloszolvot, metil-acetátot vagy propilénglikol-monometil-étert, és az oldatban mintegy 1 -5 tömeg% nemionos felületaktív szert, például alkil-fenoxipoli(etoxi-alkohol)-t diszpergálunk.
A földi gasztropodák találmány szerint előállított (I) általános képletű vegyülettel való irtásának különösen hatékony módja a puhatestűek ellen ható hatóanyagnak csalétek formájában való kínálása. Ezek a csalétekkészítmények összetételüket tekintve széles tartományban változtathatók, de általában 1-20 tömeg% hatóanyagot, 40-50 tömeg% szilárd, ehető tápanyagot, 5-10 tömeg% szénhidrátforrásul szolgáló anyagot, például cukrot, melaszt vagy kukoricaszirupot, és a készítmény fennmaradó mennyiségében, azaz 30-50 tömeg% mennyiségben vizet vagy más elfogyasztható folyadékot tartalmaznak.
A találmány szerinti készítmények 0,01-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány könnyebb megértése kedvéért a következőkben a találmányt részletesebben példákon mutatjuk be a korlátozás szándéka nélkül.
1. példa [3-Bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-2-il]-metil-ciklopropánkarboxilát előállítása (2. reakcióvázlat)
2,21 g, 4,99 mmol 4-bróm-l-(bróm-metil)-2-(pklór-fenil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-3-karbonitrilt hoz3
HU 215 696 Β záadunk 0,52 g, 6,04 mmol ciklopropánkarbonsav és 0,24 g, 6,0 mmol nátrium-hidroxid N,N-dimetilformamidban készült elegyéhez. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, vízzel hígítjuk, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat egymást követően vízzel és sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. A kapott barna olajat hexánnal eldörzsölve piszkosfehér, szilárd anyagot nyerünk. Ezt a szilárd anyagot 2-propanolból átkristályosítva 1,3 g cím szerinti vegyületet nyerünk cserszínű tűkristályok formájában. A termék olvadáspontja 122-123 °C.
Lényegében az előbbi eljárással, de a megfelelően helyettesített l-(halogén-metil)-pirrol-származékok és karbonsavak alkalmazásával nyerjük az alábbi vegyületeket :
(I) általános képletű vegyületek
Az (I) általános képletben
W X Y z Q Op.(°C)
2. 4-Cl-fenil -CN Br -cf3 ciklopentil 120,0-121,5
3. 4-Cl-fenil -CN Cl -cf3 ciklopropil 104-105
4. 4-CF3-fenil -CN Cl Cl ciklopropil 87-89
5. 4-Cl-fenil -CN Br -cf3 (1) képletű csoport 90-91
6. 4-Cl-fenil -CN Br -cf3 (2) képletű csoport 124-125
7. 4-Cl-fenil -CN Br -cf3 (3) képletű csoport 51-56
8. 4-CF3-fenil -CN Cl Cl ciklopentil 121-122
9. Br -CN Br Br ciklopropil 105-106
10. 4-Cl-fenil -CN Cl -CF3 ciklobutil 105-106
11. 3,4-diklór-fenil Br -CN Cl ciklopropil 96-97
12. 4-Cl-fenil -CN Cl -cf3 (4) képletű csoport 156-158
13. 4-Cl-fenil -CN Cl -cf3 (5) képletű csoport olaj
2. példa
Inszekticid és akaricid hatások kiértékelése
Az alábbi vizsgálatokban a találmány szerint előállított vegyületek inszekticid és akaricid hatását vizsgáljuk. Az értékelést a vizsgálati vegyületek aceton és víz 50:50 térfogatarányú elegyében készült oldatának vagy diszperziójának alkalmazásával végezzük. A vizsgálati vegyületek technikai minőségű anyagok, a fenti aceton/víz elegyben oldva vagy diszpergálva elegendő mennyiségben ahhoz, hogy az L táblázatban jelölt koncentrációt biztosítsák.
A megjelölt koncentrációk mindenütt a hatóanyagra vonatkoznak. A vizsgálatok mindegyikét laboratóriumi körülmények között, mintegy 27 °C hőmérsékleten végeztük. Az alábbi értékelési rendszert alkalmaztuk:
Értékelési rendszer
0=nincs hatás 5 = 56-65%-os pusztulás = 10-25%-os pusztulás 6=66-75%-os pusztulás
2=26-35%-os pusztulás 7=76-85%-os pusztulás
3=36-45%-os pusztulás 8 = 86-99%-os pusztulás
4=46-55%-os pusztulás 9 = 100%-os pusztulás - =nem értékeltük.
Az értékelésnél használt rovarfajokat, valamint a sajátos vizsgálati eljárásokat az alábbiakban ismertetjük.
Spodoptera eridania harmadik lárvaállapot, sereghernyó
Egy 7-8 cm hosszú sieva Urna bab (Phaseolus lunata) -levelet keverés mellett 3 másodpercre a vizsgálati anyag szuszpenziójába merítünk, majd fülkébe helyezzük száradni. A levelet ezután 100x10 mm-es Petri-csészébe helyezzük, amely csésze alján egy nedves szűrőpapír és 10 db harmadik lárvaállapotú hernyó van. A csészét 5 napig tároljuk, majd kiértékeljük a mortalitást, a csökkent táplálkozást, vagy bármely más, a normális vedléssel ütköző jelenséget.
Tetranychus urticae (OP-rezisztens törzs), kétfoltos takácsatka
7-8 cm hosszú primer levelekkel bíró sieva Urna babnövényeket választunk ki, és edényenként egy növényre visszavágjuk. A főtelepből vett levélből egy kis darabot levágunk, és a vizsgálati növény minden levelére ráhelyezünk. Ezt mintegy 2 órával a kezelés megkez45 dése előtt végezzük, hogy az atkák a növényen végighaladhassanak, és tojásaikat lerakhassák. A levágott levéldarabka méretét úgy változtatjuk, hogy levelenként mintegy 100 atkát kapjunk. A kezelés idejére az atkák átvitelére alkalmazott levéldarabkát eltávolítjuk, és el50 dobjuk. Az atkákkal fertőzött növényeket 3 másodpercre keverés mellett a vizsgálati készítménybe merítjük, majd fülkébe helyezzük száradni. A növényeket 2 napig tároljuk, majd meghatározzuk a kifejlett, megölt atkák számát.
Empoasca abrupta, kifejlett burgonyakabóca
Mintegy 5 cm hosszú sieva Urna bablevelet 3 másodpercre keverés mellett a vizsgálati készítménybe merítünk, majd fülkében szárítjuk. A levelet olyan 100 χ 10 mm-es Petri-csészébe helyezzük, amelynek al60 ján egy nedves szűrőpapír van. 10 kifejlett mezei kabó4
HU 215 696 Β cát teszünk minden csészébe, és 3 napos tárolás után a mortalitási számot kiértékeljük.
Heliothis virenscens, harmadik lárvaállapotú gyapottokbagoly
Gyapotszikleveleket a vizsgálandó készítménybe merítünk, majd fülkében megszárítjuk. Száradás után a leveleket negyedekbe vágjuk, és 10 ilyen darabot egyenként 30 ml-es műanyag orvosi csészébe helyezünk, amelyek mindegyike egy 5-7 mm hosszú nedves fogászati gézt tartalmaz. Minden csészébe egy harmadik lárvaállapotú hernyót adunk, és a csészére kartonfedelet helyezünk. 3 nap múlva a mortalitásszámot és a táplálkozás okozta károsodás csökkenését mérjük.
Heliothis virenscens, gyapottokbagoly-tojás
Gyapottokbagoly-tojásokat gyűjtünk a tény észtelepen gézszövetbe. Ezt a gézszövetet azután 10-20 mmes négyzetekre vágjuk, amelyek mindegyike négyzetenként 50-100 tojást tartalmaz. A négyzetek mindegyikét a vizsgálandó készítménybe merítjük, majd külön olyan gyapotsziklevelekre helyezzük, amelyeket előzetesen a vizsgálandó készítménybe mártottunk. A készítményeket megszárítjuk, majd DixieR csészékbe (240 ml, 6 cm magas, felső átmérője 9,5 cm, alsó átmérője 8 cm) visszük, a csészék 5 cm hosszú, nedves fogászati pamutvatta csomót tartalmaznak, és átlátszó műanyag fedéllel borítottak. A mortalitásszámot a kezelést követően 3 nap múlva állapítjuk meg.
Diabrotic undecimpunctata howardi, harmadik lár5 vaállapotú kukoricagyökér-féreg ml-es, szélesszájú, csavaros tetejű üvegbe 1 cm3 finom talkumot helyezünk. A talkumra a vizsgálandó anyag acetonos oldatának 1 ml-ét csepegtetjük úgy, hogy üvegenként 1,25 mg hatóanyagot adagoljunk be.
Az üveget az aceton elpárolgásáig enyhe légáramnak tesszük ki. A talkumot fellazítjuk, 1 cm3 kölesmagot adunk hozzá, amely a rovaroknak táplálékul szolgál, majd minden üvegbe 25 ml nedves talajt adunk. Az üvegeket a tetővel lezárjuk, és tartalmukat Vortex keve15 rőben gondosan elegyítjük. Ezt követően minden üvegbe 10 db harmadik lárvaállapotú gyökérhemyót teszünk, az üvegeket lazán lecsukjuk úgy, hogy a lárváknak a légcserét biztosítsuk. Az értékelést 6 nap elteltével végezzük. A hiányzó lárvákat elpusztultnak tekint20 jük, mivel gyorsan elbomlanak, és így nem találhatók meg. A vizsgálatban alkalmazott koncentrációk mintegy 50 kg/ha értéknek megfelelőek.
A vizsgálatok eredményeit az I. táblázatban mutatjuk be.
I. táblázat
Inszekticid és akaricid hatás értékelése
Sereghernyó OP-rezisztens atkák Mezei kabóca Gyapottokbagoly Kukorica- gyökér- féreg
tojás lárva
(ppm) (ppm) (PPm) (PPm) (kg/ha)
Vegyület 1000 100 10 300 100 100 10 1000 100 10 50
1. [3-bróm-5-(p-klórfenil)-4-ciano-2(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil-ciklohexánkarboxilát 9 9 9 9 9 9 5 0 9 8 9
2. [3-klór-5-(p-klórfenil)-4-ciano-2(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil-ciklopropánkarboxilát 9 9 9 9 9 9 9 7 9 9 9
3. [2,3-diklór-4-ciano-5(α,α,α-trifluor-p-tolil)pirrol-l-il]-metilciklopropán-karboxilát 9 9 9 9 9 9 0 0 9 6 0
4. [3-bróm-5-(p-klórfenil)-4-ciano-2(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil- ciklopropánkarboxilát 9 9 9 9 9 9 9 8 9 9 9
5. [3-bróm-5-(p-klórfenil)-4-ciano-2(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil-( 1-fenilciklopropánkarboxilát) 9 9 9 9 9 9 8 0 9 7,5 9
HU 215 696 Β
1. táblázat (folytatás)
Screghemyó OP-rezisztens atkák Mezei kabóca Gyapottokbagoly Kukorica- gyökér- féreg
tojás lárva
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (kg/ha)
Vegyület 1000 100 10 300 100 100 10 1000 100 50
6. [3-bróm-5-(p-klórfenil)-4-ciano-2(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil-(l-metilciklopropánkarboxilát) 9 9 9 9 9 9 - 0 9 9 9
7. [3-brótn-5-(p-klór- fenil)-4-ciano-2- (trifluor-metil)-pirrol-l- il]-metil-(2-fenil- ciklopropánkarboxilát) 9 9 9 5 - - - 0 9 6,5 0
8. [2,3-diklór-4-ciano-5(θί,θί,α-trifluor-p-tolil)pirrol-1 -il]-metilciklohexánkarboxilát 9 9 9 9 8 - - 0 9 4 9
9. (2,3,5-tribróm-4ciano-pirrol-1 -il)-metilciklopropánkarboxilát 9 5 0 9 0 3,5 0 9 0 0 0
10. [3-klór-5-(p-klórfenil)-4-ciano-2(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil- ciklobutánkarboxilát 9 9 9 9 0 4,5 9 8 9 9 9
11. [3-bróm-5-klór-4ciano-2-(3,4-diklórfenilj-pirrol-1 -i 1]-meti 1 ciklopropánkarboxilát 9 9 7 9 8 - - 0 9 0 5,7
12. [3-klór-5-(p-klórfenil)-4-ciano-2(trifluor-metil)-pirrol-1 il]-metil-[ 1 -(p-klórfenil)- ciklopropánkarboxilát] 9 9 9 9 0 - - 0 9 7 7,5
13. [3-klór-5-(p-klór- fenil)-4-ciano-2- (trifluor-metil)-pirrol-1 - il]-metil-[2,2-dimetil-3- (2-metil-propenil)- ciklopropánkarboxilát] 9 - - 0 - - - - - - 0
3. példa (2,3,5-tribróm-4-ciano-pirrol-l-il)-metilciklopropánkarboxilát hatásának vizsgálata Árion subfuscus fajú meztelen csigákra A vizsgálandó vegyületet kimérjük, és acetonnal a kívánt koncentrációra hígítjuk, és minden koncentrációból 1,0 ml vizsgálandó oldatot 0,65 g kezeletlen korpára viszünk. Az acetont ezután elpárologtatjuk a korpáról, és az így kapott kezeletlen korpának 0,35 ml 12 1%os melaszoldattal való elegyítésével csalétek-kompozíciót készítünk. Az így előállított csalétek-kompozíciót 29,57 ml-es üveg fedelébe helyezzük, amelyet azután egy nedves szűrőpapírral bélelt 236,58 ml-es viaszos papírból készült csészébe teszünk. Ezután minden csé55 szébe 8 meztelen csigát helyezünk. Azonos módon készítünk kontroll csészét, azonban ebbe 0% vizsgálandó vegyületet tartalmazó csalétek-kompozíciót teszünk. Az edényekbe helyezett csigákat 6 napon át naponta vizsgáljuk, feljegyezzük táplálkozási és mortalitási arányu60 kát. Az adatokat az alábbiakban közöljük:
HU 215 696 Β
Árion subfuscus mortalitása% hatóanyag-tartalma/tömeg (csalétek)
Vegyület 5,0 1,0 0,15
(2,3,5-tribróm-4-cianopirrol-l-il)-metilc ik lopropánkarboxi lát 75 100 88
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben
    W jelentése halogénatom vagy -CF3-csoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport;
    X jelentése halogénatom vagy cianocsoport;
    Y jelentése halogénatom vagy cianocsoport;
    Z jelentése halogénatom vagy -CF3;
    Q jelentése adott esetben egy vagy több 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és 2-4 szénatomos alkenilcsoporttal, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport azzal jellemezve, hogy
    i) valamely (II) általános képletű pirrolszármazékot (III) általános képletű alkilezőszerrel reagáltatunk alkálifém-hidrid vagy alkálifém-(l-6 szénatomos alkoxid) jelenlétében, ii) a kapott (IV) általános képletű amino-metilpirrolt foszfor-oxi-kloriddal vagy foszfor-oxi-bromiddal reagáltatjuk, és iii) a kapott (V) általános képletű halogén-metilpirrolt (VI) általános képletű karbonsavval reagáltatjuk alkálifém-hidroxid jelenlétében
    - a képletben X, Y, Z és W jelentése a tárgyi körben megadott,
    R9 jelentése adott esetben 1-3 halogénatommal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1 vagy 2 halogénatommal, ciano-, nitro-, 1 -4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy trifluor-metilcsoporttal helyettesített fenilcsoport vagy
  2. 2- vagy 3-tienil-csoport vagy 2- vagy 3-furil-csoport és
    X, jelentése klór- vagy brómatom.
    2. Az 1. igénypont szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében
    Q jelentése adott esetben egy vagy több 1 -6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, a többi helyettesítő az 1. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében
    X jelentése Cl vagy Br,
    Y jelentése Cl vagy Br és
    Z jelentése Cl, Br vagy -CF3, a többi helyettesítő a 2. igénypontban megadott, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében
    X jelentése Cl vagy Br,
    Y jelentése Cl vagy Br,
    Z jelentése Cl vagy Br és
    W jelentése a 3. igénypontban megadott azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(triíluor-metil)pirrol-1 -ilj-metil-ciklopropánkarboxilát; [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(triíluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-ciklopropánkarboxilát; [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(triíluor-metil)pirrol-1 - il]-met il-[ 1 -metil-ciklopropánkarboxilát]; [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(triíluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-ciklopropánkarboxilát; [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil-[l-fenil-ciklopropánkarboxilát]; [2,3-diklór-4-ciano-5-(a,a,a-triíluor-p-tolil)-pirroll-il]-metil-ciklopropánkarboxilát; és [2,3,5-tribróm-4-ciano-pirrol-l-il]-metil-ciklopropánkarboxilát előállítására, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
  6. 6. Eljárás rovarok, atkák és puhatestűek irtására, azzal jellemezve, hogy a rovarokat, atkákat és puhatestűeket, párzási helyüket, táplálékforrásukat vagy előfordulási helyüket a 0,1-60,0 kg/ha mennyiségű (I) általános képletű vegyületet tartalmazó inszekticid, akaricid vagy molluszkicid készítménnyel érintkezésbe hozzuk - a képletben
    W jelentése halogénatom vagy -CF3-csoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport;
    X jelentése halogénatom vagy cianocsoport;
    Y jelentése halogénatom vagy cianocsoport;
    Z jelentése halogénatom vagy -CF3;
    Q jelentése adott esetben egy vagy több 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és 2-4 szénatomos alkenilcsoporttal, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2(triíluor-metil)-pirrol-1 -il]-metil-ciklopropánkarboxilátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(triíluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-ciklopropánkarboxilátot; [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-[ 1 -metil-ciklopropánkarboxilát]-ot; [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-ciklopropánkarboxilátot; [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(triíluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-[ 1 -fenil-ciklopropánkarboxilát]-ot; [2,3-diklór-4-ciano-5-(a,cí,a-trifluor-p-tolil)-pirrol1 -il]-metil-ciklopropánkarboxilátot; és
    HU 215 696 Β [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil-[2-fenil-ciklopropánkarboxilát]-ot; [2,3-diklór-4-ciano-5-(a,a,a-trifluor-p-tolil)-pirrol1 -il]-metil-ciklohexánkarboxilátot; és [2,3,5-tribróm-4-ciano-pirrol-l-il]-metil-ciklopropánkarboxilátot;
    [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il] -metil-ciklopropánkarboxilátot; [3-bróm-5-klór-4-ciano-2-(3,4-diklór-fenil)-pirrol-1 il]-metil-ciklopropánkarboxilátot; [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-ciklopropánkarboxilátot; vagy [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-l-il]-metil-[2,2-dimetil-3-(2-metil-propenil)ciklopropánkarboxilátot]-ot alkalmazunk.
  8. 8. Eljárás növekedésben lévő növények rovarok, atkák és puhatestűek elleni védelmére, azzal jellemezve, hogy a növény levélzetét vagy a talajt vagy a vizet, amelyben a növény nő, az (I) általános képletű vegyületet - a képletben W, X, Y, Z és Q jelentése a 6. igénypontban megadott - 0,1-60,0 kg/ha mennyiségben tartalmazó készítménnyel kezeljük.
  9. 9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2(trifluor-metil)-pirrol-1 -il]-metil-ciklopropánkarboxilátot; [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil- [ 1 -metil-ciklopropánkarboxilát]-ot; [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-ciklopropánkarboxilátot;
    [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-ciklopropánkarboxilátot; [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil- [ 1 -fenil-ciklopropánkarboxilát]-ot;
    [2,3-diklór-4-ciano-5-(a,a,a-trifluor-p-tolil)-pirroll-il]-metil-ciklopropánkarboxilátot; [3-bróm-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1-il]-metil-[2-fenil-ciklopropánkarboxilát]-ot; [2,3-diklór-4-ciano-5-(a,a,cc-trifluor-p-tolil)-pirrol-1 il]-metil-ciklohexánkarboxilátot; [2,3,5-tribróm-4-ciano-pirrol-l-il]-metíl-ciklopropánkarboxilátot;
    [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-ciklobutánkarboxilátot;
    [3-bróm-5-klór-4-ciano-2-(3,4-diklór-fenil)-pirrol-lil]-metil-ciklopropánkarboxilátot;
    [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-ciklopropánkarboxilátot; és [3-klór-5-(p-klór-fenil)-4-ciano-2-(trifluor-metil)pirrol-1 -il]-metil-[2,2-dimetil-3-(2-metil-propenil)ciklopropánkarboxilátot]-ot alkalmazunk.
  10. 10. Kompozíció rovarok, atkák és puhatestűek irtására, azzal jellemezve, hogy mezőgazdasági célra alkalmas hordozóanyagot és 0,01-95 tömeg% inszekticid, akaricid vagy molluszkicid hatású (I) általános képletű vegyületet tartalmaz - az (I) általános képletben
    W jelentése halogénatom vagy -CF3-csoporttal vagy halogénatommal helyettesített fenilcsoport;
    X jelentése halogénatom vagy cianocsoport;
    Y jelentése halogénatom vagy cianocsoport;
    Z jelentése halogénatom vagy -CF3;
    Q jelentése adott esetben egy vagy több 1 -6 szénatomos alkilcsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal és 2-4 szénatomos alkenilcsoporttal, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített fenilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport.
HU9303034A 1992-10-27 1993-10-26 Hatóanyagként N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és molluszkicid készítmények, a hatóanyagok előállítása, és eljárás a készítmények alkalmazására HU215696B (hu)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU9802496A HU219802B (hu) 1992-10-27 1993-10-26 N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékok

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/967,091 US5232980A (en) 1992-10-27 1992-10-27 N-substituted carbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9303034D0 HU9303034D0 (en) 1994-03-28
HUT69058A HUT69058A (en) 1995-08-28
HU215696B true HU215696B (hu) 1999-02-01

Family

ID=25512295

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9303034A HU215696B (hu) 1992-10-27 1993-10-26 Hatóanyagként N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és molluszkicid készítmények, a hatóanyagok előállítása, és eljárás a készítmények alkalmazására

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5232980A (hu)
EP (1) EP0594941B1 (hu)
JP (1) JP3233756B2 (hu)
KR (1) KR940009148A (hu)
CN (1) CN1047591C (hu)
AT (1) ATE141259T1 (hu)
AU (1) AU665277B2 (hu)
BR (2) BR9304338A (hu)
CA (1) CA2109124A1 (hu)
CZ (1) CZ283861B6 (hu)
DE (1) DE69304011T2 (hu)
DK (1) DK0594941T3 (hu)
ES (1) ES2090780T3 (hu)
GR (1) GR3020805T3 (hu)
HU (1) HU215696B (hu)
IL (1) IL107389A (hu)
MX (1) MX9305995A (hu)
SG (1) SG47570A1 (hu)
SK (1) SK279783B6 (hu)
TW (1) TW231965B (hu)
ZA (1) ZA937972B (hu)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5371239A (en) * 1989-12-22 1994-12-06 American Cyanamid Company Methods and compositions for protecting animals against attack and infestation by helminth, acarid and arthropod endo- and ectoparasites
JP4780977B2 (ja) * 2005-03-01 2011-09-28 大阪化成株式会社 腹足類の駆除剤
CN109006824B (zh) * 2018-09-11 2021-04-27 江苏省血吸虫病防治研究所 2-芳基取代吡咯类化合物在杀双脐螺药物中的应用
CN109006823B (zh) * 2018-09-11 2021-05-07 江苏省血吸虫病防治研究所 2-芳基取代吡咯类化合物在杀钉螺药物中的应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3014637A1 (de) * 1980-04-16 1981-10-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung geformter katalysatoren auf basis kristalliner aluminiumsilikate und deren verwendung
DE3161935D1 (en) * 1980-06-30 1984-02-23 Ibm High speed impact matrix printer
CN1026206C (zh) * 1987-07-29 1994-10-19 美国氰胺公司 杀虫、杀螨、杀线虫剂芳基吡咯及其组合物的制备方法
BR8906202A (pt) * 1988-12-05 1990-09-25 American Cyanamid Co Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao
AU641905B2 (en) * 1988-12-09 1993-10-07 Rhone-Poulenc Agrochimie 1-substituted-phenyl pyrrole derivatives as insecticides and methods for their production
DE69026906T2 (de) * 1989-08-11 1996-11-28 American Cyanamid Co Arylpyrrol enthaltende insekticidale, acaricidale und nematicidale Mittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
DK0484614T3 (da) * 1990-05-11 1995-06-12 American Cyanamid Co N-Acylerede arylpyrroler, der kan anvendes som insekticide, akaricide, nematodicide og molluscicide midler
CN1056941A (zh) * 1990-05-25 1991-12-11 袁相质 自动邮筒及信件无票寄送
US5157047A (en) * 1990-10-18 1992-10-20 American Cyanamid Company Bis- and tris(trifluoromethyl)arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
EP0545103A1 (en) * 1991-12-04 1993-06-09 American Cyanamid Company Insecticidal, acaricidal and molluscicidal 1-(substituted) thioalkylpyrroles

Also Published As

Publication number Publication date
SK279783B6 (sk) 1999-03-12
CZ283861B6 (cs) 1998-06-17
CN1087082A (zh) 1994-05-25
ZA937972B (en) 1994-05-26
KR940009148A (ko) 1994-05-20
AU5028093A (en) 1994-05-12
SK117893A3 (en) 1994-11-09
IL107389A0 (en) 1994-01-25
CA2109124A1 (en) 1994-04-28
ATE141259T1 (de) 1996-08-15
DE69304011T2 (de) 1997-01-23
CN1047591C (zh) 1999-12-22
JP3233756B2 (ja) 2001-11-26
IL107389A (en) 1997-07-13
DK0594941T3 (da) 1996-09-02
TW231965B (hu) 1994-10-11
HU9303034D0 (en) 1994-03-28
EP0594941B1 (en) 1996-08-14
EP0594941A1 (en) 1994-05-04
JPH06199783A (ja) 1994-07-19
US5232980A (en) 1993-08-03
HUT69058A (en) 1995-08-28
DE69304011D1 (de) 1996-09-19
CZ220493A3 (en) 1994-05-18
SG47570A1 (en) 1998-04-17
BR1100430A (pt) 1999-12-07
BR9304338A (pt) 1994-05-10
GR3020805T3 (en) 1996-11-30
MX9305995A (es) 1995-01-31
AU665277B2 (en) 1995-12-21
ES2090780T3 (es) 1996-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215695B (hu) Eljárás N-[(amino-alkil)-karbonil-oxi-metil]-pirrol-származékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid, akaricid és molluszkicid készítmények, és eljárás a készítmények alkalmazására
RU2109730C1 (ru) Фенилгидразиновые производные, способ борьбы с вредителями и инсектоакарицидонематоцидная композиция
RU2109012C1 (ru) Новые производные пиррола
KR100236239B1 (ko) N-알카노일아미노메틸 및 n-아로일아미노 메틸 피롤 화합물, 이를 포함하는 조성물, 이의 제조방법 및 살충 및 진드기 구충제로서 이의 사용
RU2037485C1 (ru) Производные арилпиррола и способ их получения
HU215696B (hu) Hatóanyagként N-(cikloalkil-karbonil-oxi-metil)-pirrol-származékokat tartalmazó inszekticid, akaricid és molluszkicid készítmények, a hatóanyagok előállítása, és eljárás a készítmények alkalmazására
JP3192536B2 (ja) Ｎ−アミノアルキルカルボニルオキシアルキルピロール殺虫剤、殺だに剤及び軟体動物駆除剤
SK279019B6 (sk) N-acylované arylpyroly, spôsob ich prípravy a spôs
JP3192535B2 (ja) Ｎ−オキシ及びチオアルキルカルボニルオキシアルキルピロール殺虫剤、殺だに剤及び軟体動物駆除剤
US5354741A (en) Diaryl (pyridinio and isoquinolinio) boron insecticidal and acaricidal agents
KR100257553B1 (ko) 살충성, 살진균성, 진드기 구충성 및 연체동물 박멸성 1-(치환)티오알킬피롤, 그의 제조방법, 및 그를 포함하는 조성물
HU217654B (hu) 4-Halogén-2-fenil-1-(alkoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok, és intermedierjeik valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására, továbbá hatóanyagként egy vegyületet tartalmazó inszekticid készítmények és azokat alkalmazó eljárások

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee