SK279783B6 - N-substituované karbonyloxyalkylpyroly, ich použit - Google Patents
N-substituované karbonyloxyalkylpyroly, ich použit Download PDFInfo
- Publication number
- SK279783B6 SK279783B6 SK1178-93A SK117893A SK279783B6 SK 279783 B6 SK279783 B6 SK 279783B6 SK 117893 A SK117893 A SK 117893A SK 279783 B6 SK279783 B6 SK 279783B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- cyano
- halogen atoms
- substituents
- trifluoromethyl
- alkyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/335—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
Description
Vynález sa týka N-substituovaných karbonyloxyalkylpyrolových zlúčenín, ktoré sú užitočné pri hubení hmyzu, roztočov a mäkkýšov. Ďalej sa vynález týka pesticídnych prostriedkov na báze týchto zlúčenín a ich použitia pri ochrane rastlín pred napadnutím hmyzom, roztočmi a mäkkýšmi.
Doterajší stav techniky
Hmyz, roztoče a mäkkýše ničia rastúce a zobrané plodiny. V samotných USA musia agronomické plodiny čeliť tisícom druhov hmyzu a roztočov. Z tohto dôvodu pokračuje výskum zameraný na získanie nových a ešte účinnejších insekticídov, akaricídov a moluskocídov, pomocou ktorých by bolo možné hubiť hmyz, roztoče a mäkkýše a chrániť rastliny pred napadnutím týmito organizmami. Pokračuje tiež výskum zameraný na získanie nových insekticídov a akaricídov, proti ktorým by hmyz a roztoče neboli rezistentné, ako je tomu pri niekoľkých triedach insekticídov a akaricídov.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu sú nové N-substituované karbonyloxyalkylpyrolové zlúčeniny, ktoré sú užitočné ako insekticídne, akaricídne a moluskocídne činidlá a dajú sa použiť na hubenie hmyzu, roztočov a mäkkýšov a na ochranu rastlín pred napadnutím týmito organizmami.
Predmetom vynálezu sú tiež insekticídne, akaricídne a moluskocídne prostriedky obsahujúce tieto N-substituované karbonyloxyalkylpyrolové zlúčeniny.
Ďalej je predmetom vynálezu spôsob hubenia hmyzu, roztočov a mäkkýšov, ktorého podstata spočíva v tom, že sa tento hmyz, roztoče a mäkkýše, miesto na ktorom sa vyskytujú, ich zdroj potravy alebo ich habitat uvedie do styku s insekticídne, akaricídne alebo moluskocídne účinný množstvom N-substituovaných karbonyloxyalkylpyrolových zlúčenín podľa vynálezu. Zlúčeniny podľa vynálezu sú účinné najmä pri hubení Heliothis virescens.
Ďalej je predmetom vynálezu tiež spôsob ochrany rastúcich rastlín pred napadnutím hmyzom, roztočmi a mäkkýšmi, ktorého podstata spočíva v tom, že sa na listy týchto rastlín alebo na pôdu, alebo do vody, v ktorej rastliny rastú, aplikuje insekticídne, akaricídne alebo moluskocídne účinné množstvo N-substituovaných karbonyloxyalkylpyrolových zlúčenín podľa vynálezu.
N-Substituované karbonyloxyalkylpyrolové zlúčeniny podľa vynálezu sa dajú charakterizovať všeobecným vzorcom (I)
kde
W predstavuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu všeobecného vzorca S(O)nCF2R! alebo S=CNR2R3;
Ri predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu, alebo skupinu vzorca CF2H, CC12H, CC1FH, CF3 alebo CC13;
n predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2;
R2 a Rj jednotlivo a nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo fenylskupinu, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré pripadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré pripadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty;
X predstavuje atóm halogénu, trifluórmetylskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, zvyšok všeobecného vzorca S(O)„CF2R! alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré pripadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty;
Y predstavuje atóm halogénu, trifluórmetylskupinu alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré pripadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty;
Z predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu alebo trifluórmetylskupinu;
R predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
Q predstavuje cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jednou alebo viacerými alkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylskupinami s 2 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty, alebo skupinu všeobecného vzorca CR3R5C(O)R6 alebo CR^CCOjA;
R4 a R5jednotlivo a nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty, alebo
R4 a R5 dohromady spolu s atómom, ku ktorému sú pripojené, predstavujú cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jednou až tromi alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylskupinami s 2 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinami;
R6 predstavuje alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty,
A predstavuje skupinu všeobecného vzorca OR6 alebo NR7R8; a
R7 a R8 jednotlivo a nezávisle predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
Z N-substituovaných karbonyloxyalkylpyrolových zlúčenín všeobecného vzorca (I) podľa vynálezu sa venuje prednosť zlúčeninám, v ktorých
W predstavuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu všeobecného vzorca S(O)„CF2R1 alebo S=CNR2R3;
Ri predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu, alebo skupinu vzorca CF2H, CC12H, CC1FH, CF3 alebo CC13;
n predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2;
R2 a R3 jednotlivo a nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substiutovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
X predstavuje atóm halogénu, trifluórmetylskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, zvyšok všeobecného vzorca SfOjnCFjRj alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
Y predstavuje atóm halogénu, trifluórmetylskupinu alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substiutovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
Z predstavujú atóm vodíka, atóm halogénu alebo trifluórmetylskupinu;
R predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
Q predstavuje cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je pripadne substituovaná jednou alebo viacerými alkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylskupinami s 2 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty.
Väčšia prednosť sa venuje insekticídnym, akaricídnym a moluskocídnym zlúčeninám podľa vynálezu, v ktorých W predstavuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu všeobecného vzorca S(O)nCF2R! alebo S=CNR2R3;
R[ predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu, alebo skupinu vzorca CF2H, CC12H, CC1FH, CF3 alebo CC13;
n predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2;
R2 a R3 jednotlivo a nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu;
X predstavuje atóm chlóru alebo brómu, trifluórmetylskupinu alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu, ako substituenty;
Y predstavuje atóm chlóru alebo brómu, trifluórmetylskupinu alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
Z predstavuje atóm chlóru alebo brómu, alebo trifluórmetylskupinu;
R predstavuje atóm vodíka;
Q predstavuje cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jednou alebo viacerými alkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylskupinami s 2 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty', alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty.
Najvýhodnejšie N-substituované karbonyloxyalkylpyrolové zlúčeniny podľa tohto vynálezu, ktoré sú osobitne účinné ako insekticídne, akaricídne a moluskocídne činidlá, sú zlúčeniny všeobecného vzorca (I), v ktorých W predstavuje kyanoskupinu;
X predstavuje atóm chlóru alebo brómu, alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituované jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
Y predstavuje atóm chlóru alebo brómu, alebo trifluórmetylskupinu;
Z predstavuje atóm chlóru alebo brómu;
Q predstavuje cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jednou alebo viacerými alkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlika, alkenylskupinami s 2 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré pripadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty.
Ako príklady halogénu v zmysle uvedenej definície je možné uviesť fluór, chlór, bróm a jód.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) sú užitočné najmä pri hubení Heliothis virenscens, Spodoptera eridania a roztoča Tetranychus urticae a slimákov.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) je možné pripraviť podľa nasledujúceho diagramu I.
Diagram I
1. NaH
(ti) <iv>
<I> (V) kde
R9 predstavuje alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným až tromi atómami halogénu, fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka alebo atrifluórmetylskupinami alebo
2- alebo 3-tienylskupinu alebo 2- alebo 3-furylskupinu; X] predstavuje atóm chlóru alebo brómu; a
W, X, Y, Z, R a Q majú význam uvedený pri všeobecnom vzorci (I).
Vhodne substituovaný pyrol všeobecného vzorca (II) sa necháva reagovať s alkylačným činidlom všeobecného vzorca (III) v prítomnosti hydridu alkalického kovu alebo alkoxidu alkalického kovu s 1 až 6 atómami uhlíka, za vzniku N-alkanoylaminometyl- alebo N-aroylaminometylpyrolu všeobecného vzorca (IV). Zlúčenina všeobecného vzorca (IV) sa potom nechá reagovať s nadbytkom oxychloridu fosforečného alebo oxybromidu fosforečného za vzniku 1-halogénmetylpyrolu všeobecného vzorca (V). Tento 1-halogénmetylpyrol sa nechá reagovať s karboxylovou kyselinou všeobecného vzorca (VI) v prítomnosti hydroxidu alkalického kovu, ako je hydroxid sodný alebo hydroxíd draselný, za vzniku žiaducej N-substituovanej karbonyloxyalkylpyrolovej zlúčeniny všeobecného vzorca (I).
N-Substituované karbonyloxyalkylpyrolové zlúčeniny podľa vynálezu sú účinné pri hubení hmyzu, roztočov a mäkkýšov. Tieto zlúčeniny sú tiež účinné pri ochrane rastúcich alebo zobraných plodín pred napadnutím hmyzom, roztočmi a mäkkýšmi.
Hmyz, ktorý sa dá hubiť pomocou zlúčenín všeobecného vzorca (I) podľa vynálezu zahŕňa hmyz radu Lepidoptera, ako je Heliothis virescens, mlynárik kapustný, Spodoptera eridania, molička kapustová atď.; radu Homoptera, ako sú vošky, pidikriesok a muchy rodu Aleyrodidae; radu Thysanoptera, ako je strapka; radu Coleoptera, ako je Diabrotica undecimpunctuata Howardi; radu Ortopera, ako sú saranče, cvrčky, kobylkovité a šváby. Z roztočov, ktoré sa dajú hubiť pomocou zlúčenín podľa vynálezu je možné uvicsť roztoča snovacieho, roztoča chmeľového a i. Z mäkkýšov, ktoré sa dajú hubiť pomocou zlúčenín podľa vynálezu je možné uviesť gastropóda, ako sú slimáky, slizniaky, kauri a kužielnatky. Zlúčeniny podľa vynálezu sú účinné najmä proti Heliothis virescens, Spodoptera eridania, roztoču snovaciemu a slizniakom.
Na ochranu plodín pred napadnutím hmyzom, roztočmi alebo mäkkýšmi v praxi obyčajne stačí, keď sa na rastliny, plodiny alebo pôdu, v ktorej plodiny rastú, aplikuje asi 10 až asi 10 000 ppm a prednostne asi 100 až asi 5 000 ppm N-substituovanej karbonyloxyalkylpyrolovej zlúčeniny všeobecného vzorca (I) vo forme disperzie vo vode alebo inom kvapalnom nosiči.
Zlúčeniny všeobecného vzorca (I) podľa vynálezu sú tiež účinné pri hubení hmyzu, roztočov a mäkkýšov pri aplikácii na listy rastlín a/alebo do pôdy, alebo vody, v ktorej rastliny rastú, v množstve zodpovedajúcom pomeru približne 0,100 až 4,0 kg/ha, vztiahnuté na účinnú zložku.
Zlúčeniny podľa vynálezu sú síce účinné pri potláčaní hmyzu, roztočov a mäkkýšov, keď sa používajú samotné, môžu sa však tiež používať v kombinácii s inými biologickými chemikáliami, ako sú iné insekticídy, akaricídy a moluskocídy. Tak napríklad je možné zlúčeniny podľa vynálezu účinne používať v spojení alebo v kombinácii s pyretroidmi, fosfátmi, karbamátmi, cyklodiénmi, endotoxínom baciilus turingiensis (Bt), fenolovými zlúčeninami cínu, formamidínmi, chlórovanými uhľovodíkmi, benzoylfenylmočovinami a pod.
Zlúčeniny podľa vynálezu je možné spracovávať na emulgovateľné koncentráty, tekuté suspenzné koncentráty alebo zmáčateľné prášky, ktoré sa riedia vodou alebo iným vhodným polárnym rozpúšťadlom, obyčajne in situ, a potom aplikujú vo forme zriedeného postreku. Zlúčeniny podľa vynálezu je tiež možné spracovávať na suché kompaktné granuly, granuláme prostriedky, opraše, oprašové koncentráty, koncentrované suspenzie, mikroemulzie a pod. Všetky tieto prostriedky je možné aplikovať na osivo, pôdu, vodu a/alebo listy s cieľom dosiahnuť žiaducu ochranu rastlín. Tieto prostriedky obsahujú zmes zlúčenín podľa vynálezu s inertnými pevnými alebo kvapalnými riedidlami.
Tak napríklad zmáčateľné prášky, opraše a oprašové koncentráty je možné vyrábať tak, že sa spolu melie a mieša asi 25 až asi 85 % hmotnostných zlúčenín všeobecného vzorca (I), asi 75 až asi 15 % hmotnostných pevného riedidla, ako je bentonit, kremelina, kaolín, atapulgit a pod., asi 1 až asi 5 % hmotnostných dispergačného činidla, ako je lignosulfonát sodný a asi 1 až 5 % hmotnostných neiónového povrchovo aktívneho činidla, ako je oktylfenoxypolyetoxyetanol, nonylfenoxypolyetoxyetanol a pod.
Typický emulgovateľný koncentrát je možné získať rozpustením asi 15 až asi 70 % hmotnostných N-substituovanej karbonyloxyalkylpyrolovej zlúčeniny v asi 85 až asi 30 % hmotnostných rozpúšťadla, ako je izoforón, toluén, butylcellosolv, metylacctát, propylénglykolmonometyléter a pod., potom sa vo vzniknutom roztoku disperguje asi 1 až asi 5 % hmotnostných neiónového povrchovo aktívneho činidla, ako je alkylfenoxypolyetoxylalkohol.
Osobitne efektívna metóda potlačovania zemných gastropódov pomocou zlúčenín všeobecného vzorca (I) je aplikácia moluskocídne účinnej látky vo forme návnadového prostriedku. Tieto návnadové prostriedky je možné v širokom rozsahu meniť, ale obyčajne obsahujú približne 1 až
SK 279783 Β6 % hmotnostných účinnej prísady, asi 40 až 50 % hmotnostných pevnej požívateľnej nutričnej látky, asi 5 až asi 10 % hmotnostných zdroju uhľohydrátov, ako je cukor, melasa, kukuričný sirup a pod., pričom zvyšok prostriedku, t. j. 30 až asi 50 % hmotnostných tvorí voda alebo iná požívateľná tekutina.
Vynález je bližšie opísaný v nasledujúcich príkladoch vykonávania. Tieto príklady, ktoré ilustrujú konkrétne podrobnosti vynálezu, majú výhradne ilustratívny charakter a v žiadnom ohľade neobmedzujú vynález, ktorý je definovaný len pripojenými nárokmi.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Výroba [3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyljpyrol-1 -y ljmetv lcyklopropánkarboxy látu
£>—COOH
NaOH
4-Bróm-l-(brómmetyl)-2-(p-chlórfenyl)-5-(trifluórmetyl)pyrol-3-karbonitril (2,21 g, 4,99 mmol) sa pridá do zmesi cyklopropánkarboxylovej kyseliny (0,52 g, 6,04 mmol) a hydroxidu sodného (0,24 g, 6,0 mmol) vN,N-dimetylformamidu. Reakčná zmes sa mieša cez noc pri teplote miestnosti a potom zriedi vodou a extrahuje etylacetátom. Spojené organické extrakty sa postupne premyjú vodou a roztokom chloridu sodného, vysušia síranom horečnatým a za vákua skoncentrujú na hnedý olej. Tento olej sa trituruje s hexánovou zmesou, pričom sa získa špinavo biela pevná látka. Táto látka sa prekryštalizuje z 2-propanolu a tak sa získa zlúčenina menovaná v nadpise vo forme svetlohnedých ihličiek (1,3 g, teplota topenia 122 až 123 °C).
Postupuje sa v podstate rovnakým spôsobom, ale pri použití vhodne substituovaných l-(halogénmetyl)pyrolov a karboxylových kyselín. Získanú sa nasledujúce zlúčeniny:
Príklad 2
Skúšky insekticídnej a akaricídnej účinnosti
Y X
CHgO-C-Q
Účinnosť zlúčenín podľa vynálezu ako insekticídov a akaricídov je možné demonštrovať nasledujúcimi testmi. Hodnotenie sa uskutočňuje pri použití roztokov alebo disperzií skúšaných zlúčenín v zmesiach acetón/voda (50 : 50). Skúšané zlúčeniny vo forme technických produktov sa rozpustia alebo dispergujú v tejto vodnoacetónovej zmesi v takom množstve, aby sa dosiahla koncentrácia uvádzaná v tabuľke T.
Všetky uvádzané koncentrácie sa vzťahujú k účinnej prísade. Skúšky sa uskutočňujú v laboratóriu, v ktorom sa teplota udržiava na asi 27 °C. Používa sa nasledujúci klasifikačný systém: Klasifikačný systém = žiadny účinok = 10 až 25 % usmrtení = 26 až 35 % = 36 až 45 % = 46 až 55 % = 56 až 65 % usmrtení = 66 až 75 % = 76 až 85 % = 86 až 99 % = 100 % usmrtení
- = neskúšané
Skúšobné druhy hmyzu a roztočov použité pri týchto hodnoteniach sú spolu so špecifickými podmienkami skúšok uvádzané ďalej.
SK 279783 Β6
Spodoptera eridenia - larvy v treťom instare
List fazule mesačnej vyrastený do dĺžky 7 až 8 cm sa 3 sekundy pri miešaní máča v skúšobnom roztoku a potom sa umiestni v digestore, kde sa nechá povlak zaschnúť. Potom sa list umiestni do Petriho misky s rozmermi 100 x 10 mm obsahujúcej na dne vlhký filtračný papier a 10 lariev v treťom instare. Miska sa uchováva 5 dní a potom sa sleduje mortalita, zníženie ožerú alebo iná interferencia s normálnym vývojom.
Tetranychus urticae (OP-rezístentný kmeň) (roztoč)
Vyberú sa rastliny fazule mesačnej s primárnymi listami s dĺžkou 7 až 8 cm a odrezaním sa odstránia všetky zvyšné rastliny tak, aby vo vegetačnej nádobe bola vždy len jedna rastlina. Na každý list skúšobnej rastliny sa umiestni malý kúsok odrezaný z listu s hlavnou kolóniou. To sa urobí asi 2 hodiny pred ošetrením, aby sa umožnilo roztočom presťahovať sa na skúšobnú rastlinu a naklásť vajíčka. Veľkosť odrezaného kúska listu je rozdielna tak, aby na list pripadalo asi 100 roztočov. V čase ošetrenia sa kúsok listu použitý na prenos roztočov odstráni a zahodí. Rastliny zamorené roztočmi sa 3 sekundy máčajú v miešanom roztoku skúšanej látky a potom sa nechá nános zaschnúť v digestore. Rastliny sa udržujú 2 dni a potom sa uskutoční odhad mortality dospelcov.
Empoasca abrubta - dospelci
List fazule mesačnej s dĺžkou asi 5 cm sa máča v skúšanom prostriedku 3 sekundy, pričom v priebehu tohto času je prostriedok miešaný. Potom sa list premiestni do digestora, kde sa nechá nános zaschnúť. Ďalej sa list umiestni do Petriho misky s rozmermi 100 x 10 mm, na jej dne je umiestnený vlhký filtračný papier. Do každej misky sa vloží asi 10 dospelcov Empoasca abrubta. Misky sa uchovávajú 3 dni a potom sa zisťuje mortalita.
Heliothis virescens - larvy v treťom instare
Kotyledóny bavlníka sa máčajú v skúšanom prostriedku a potom sa nechajú v digestore zaschnúť. Po usušení sa každý kotyledón rozreže na štvrtiny a 10 častí sa jednotlivo umiestni do 30 ml plastových medicinálnych pohárikov obsahujúcich kúsok navlhčeného dentálneho knôtu s dĺžkou 5 až 7 mm. Do každého pohárika sa vloží jedna larva v treťom instare a poháriky sa zakiyjú lepenkovými viečkami. Poháriky sa uchovávajú 3 dni a potom sa zisťuje mortalita a odhaduje sa zníženie škôd spôsobených ožerom.
Heliothis virescens - vajíčka
Z kolónie, v ktorej sa pestuje tento hmyz, sa na fáčovinu prenesú vajíčka. Fáčovina sa rozstrihá na štvorce 10 x 20 mm, z ktorých každý obsahuje 50 až 100 vajíčok. Každý štvorec sa namočí do skúšaného prostriedku a umiestni na osobitný kotyledón bavlníka, ktorý bol vopred namočený do skúšaného prostriedku. Vzorky sa vysušia, prenesú do pohárika Dixie(R) (objem 240 ml, výška 6 cm, horný priemer 9,5 cm, dolný priemer 8 cm), ktorý obsahuje navlhčený bavlnený dentálny knôt s dĺžkou 5 cm a pohárik sa zakryje viečkom z číreho plastu. Vzorky sa uchovávajú 3 dni a potom sa stanovuje mortalita.
Diabrotica undecimpunctuata howardi - larvy v treťom instare
Do širokohrdlej sklenenej nádoby so skrutkovacím uzáverom, ktorej objem je 30 ml, vloží 1 cm3 jemnozmného mastenca. Na mastenec sa napepituje 1 ml príslušného acetónového skúšaného roztoku v takom množstve, aby na jednu nádobu pripadalo 1,25 mg účinnej prísady. Nádoby sa umiestnia pod jemný prúd vzduchu, dokiaľ sa acetón neodparí. Usušený mastenec sa rozvoľní, pridá sa k nemu 1 cm3 semien prosa ako potrava pre hmyz a 25 ml vlhkej zeminy. Nádoby sa zaviečkujú a ich obsah sa dôkladne premieša v mixéri Vortex. Potom sa do každej nádoby pridá 10 lariev v treťom instare a nádoby sa voľne zaviečkujú, aby sa umožnila výmena vzduchu pre larvy. Mortalita sa zisťuje po 6 dňoch. Predpokladá sa, že chýbajúce larvy sú usmrtené , pretože ich rozklad je veľmi rýchly a nedajú sa potom už nájsť. Koncentrácie použité v tomto teste zodpovedajú stupňu ošetrenia približne 50 kg/ha a 10 kg/ha.
Údaje zistené v opísaných skúškach sú súhrne uvádzané v nasledujúcej tabuľke I.
Tabuľka I
Hodnotenie insekticídneho a akaricídneho účinku
ΟΡ-tetlatBHtM Enpoaaca Bsliothií Diabrotica uavajiika larvy Bovardl (3*brŕ«-S-<p-chlórfanyl )-4-lry»no-a|trinu6r»atyl)pyrol-l-yllaatylcyklobaxinlurMxylít (3-chlór-5-<p-chlórfenyll-l-kyano-í-ftritiuer«*tyl)pyrol-iyllBatyl-cyiclapropin[ í, J-dlohLôrOkyano>-<alta,«lfa,alža*trlriudr-p-tolyl IpjTot -JyljMtyl-syklopropdnUeboxylit [ 3-brd»-S-{p-d> Jdr ranyl )-<->cyano-aItrlŕluónetyljpyrol-l-yl Jntyl* cyklopropinkarbo-
Itrirluóroaty11pyrolt-yl]»»tyl-i-f*nyteyklaprapímiarboxyllt |3-brd»-5-(p-ohlórfeayLl-4-kyano-zItririuĎraatyllpyrol· i*yl)Mtyl-l-MtylcyklspropAnkartooity 111
13-brd^B-(p-«hl6e· ranrD-l-kyano-iItritludnatyllpyroll-ylJaetyl-S-tanylcyKLopropánkarboxy14t » · k 1 - - t I Í,1 β nutt-p-tolyilpyrsl·!· ylleatyl-cyklohaainkarboxylkt itní Sapoaat abruptl t>tlca (3-oniSr-s-lp-ehlécťanyD-i-kyano-j< tri f luóraatyl) pyrol1-yl )Mtyl-cyklobut4n· karbaxyltt ti-bróa-5-cnlôr- » l-kyano-3-t 3.l-diehldríaayllpytol-l-yl)atylcyklopropínkarboxyiat [í-chlOr-S-lp-chlórtanylano-3Ctritladrmtyllpyrol-l-Tllaatyl-l(p-chldrraaykleyklopropiBtarbaxylkt
OP-Te>istcatne Bnpoi
Hellcthia Diabrotica vajíčka larvy Howardi
SlilíanLna !3-Chlór-5-(p-chlZrfanyl)-»-kyar®-3· (trlfludraetyl)-py. rol-i-yi)»»tyl-J,3diBatyl-3-tÍ-eatylpropanylleyKJoprapAnkarboxylit
Príklad 3
Hodnotenie účinnosti (2,3,5-tribróm-4-kyanopyrol-l-yl)metylcyklopropánkarboxylátu pri hubení slimákov druhu Arion subfuscuc
SK 279783 Β6
Skúšaná zlúčenina sa naváži a zriedi acetónom na žiaducu koncentráciu a 1,0 ml každého skúšaného roztoku sa pridá k 0,65 g neupravených drvených otrúb. Acetón sa odparí a k zmesi sa pridá 0,35 ml 12 % roztoku melasy. Takto vzniknutý návnadový prostriedok sa umiestni na viečko 30 ml nádobky a samotné viečko sa vloží na dno 240 ml pohárika z voskovaného papiera, ktorý je vnútri obložený vlhkým filtračným papierom. Do každého pohárika sa potom vloží 8 slimákov. Tiež sa pripraví kontrolný pohárik, ktorý v návnadovom prostriedku neobsahuje žiadnu skúšanú zlúčeninu a aj tento pohárik sa zamorí slimákmi. Vzorky sa kontrolujú denne počas 6 dní a zaznamenáva sa ožer a mortalita. Výsledky sú uvádzané v nasledujúcej tabuľke.
Zlúčenina Mortalita (%) Arion subfuscus (koncentrácia v návnade - %)
5,0 1,0 0,15 (2,3,5-tribróm-4-kyanopyrol-l-yl)aetylcyklopropánkarboxylát 75 100 88
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (9)
1. N-Substituované karbonyloxyalkylpyroly všeobecného vzorca (I) kde
W predstavuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu všeobecného vzorca S(O)nCF2Rj alebo S=CNR2R3;
Rt predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu, alebo skupinu vzorca CF2H, CC12H, CC1FH, CF3 alebo CC13;
n predstavuje celé číslo 0, 1 alebo 2;
R2 a Rj jednotlivo a nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoτέ pripadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
X predstavuje atóm halogénu, trifluórmetylskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, zvyšok všeobecného vzorca S(O)nCF2R[ alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
Y predstavuje atóm halogénu, trifluórmetylskupinu alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
Z predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu alebo trifluórmetylskupinu;
R predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
Q predstavuje cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jednou alebo viacerými alkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylskupinami s 2 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo skupinu všeobecného vzorca CR4R5C(O)R6 alebo CR4R5C(O)A;
R4 a R5 jednotlivo a nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je pripadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo
R4 a R5 dohromady spolu s atómom, ku ktorému sú pripojené, predstavujú cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jednou až tromi alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylskupinami s 2 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinami;
Rí predstavuje alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty,
A predstavuje skupinu všeobecného vzorca OR6 alebo NR7R8; a
R7 a Rg jednotlivo a nezávisle predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
2. Zlúčeniny podľa nároku 1, v ktorých
Q predstavuje cykloalky lskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jednou alebo viacerými alkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylskupinami s 2 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinami, ktoré sú prípadne substituované jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty.
3. Zlúčeniny podľa nároku 2, v ktorých
SK 279783 Bú
R2 a R3 jednotlivo a nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu; X predstavuje atóm chlóru alebo brómu, trifluórmetylskupinu alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
Y predstavuje atóm chlóru alebo brómu, trifluórmetylskupinu alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
Z predstavuje atóm chlóru alebo brómu, alebo trifluórmetylskupinu; a
R predstavuje atóm vodíka.
4. Zlúčeniny podľa nároku 3, v ktorých
W predstavuje kyanoskupinu;
X predstavuje atóm chlóru alebo brómu, alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
Y predstavuje atóm chlóru alebo brómu, alebo trifluórmetylskupinu;
Z predstavuje atóm chlóru alebo brómu.
5. Zlúčenina podľa nároku 1, zvolená zo súboru zahŕňajúceho [3-chlór-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-1 -yljmetylcyklopropánkarboxylát;
[3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmctyl)pyrol-1 -yljmetylcyklopropánkarboxylát;
[3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluónnetyl)pyrol-l-yljmetyl-1 -metylcyklopropánkarboxylát;
[3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluónnetyl)pyrol-l-yljmetyl-1 -cyklohexánkarboxylát;
[3-bróm-5 -(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-1 -yl]metyl-l-fenylcyklopropánkarboxylát;
[2,3-dichlór-4-kyano-5-(alfa,alfa,alfa-trifluór-p-tolyl)pyrol-1 -yljmetyl-cyklopropánkarboxylát a (2,3,5-tribróm-4-kyanopyrol-1 -yljmetyl-cyklopropánkarboxylát.
6. Spôsob hubenia hmyzu, roztočov a mäkkýšov, vyznačujúci sa tým, že sa tento hmyz, roztoče alebo mäkkýše, miesto, v ktorom sa vyskytujú, ich zdroj potravy alebo habitat uvedie do styku s insekticídne, akaricídne alebo moluskocídne účinným množstvom zlúčeniny všeobecného vzorca (I), kde
W predstavuje kyanoskupinu, nitroskupinu, skupinu všeobecného vzorca S(O)nCF2Ri alebo S=CNR2R3;
R] predstavuje atóm vodíka, fluóru, chlóru alebo brómu, alebo skupinu vzorca CF2H, CC12H, CC1FH, CF3 alebo CC13;
n predstavuje celé číslo 0,1 alebo 2;
R2 a R3 jednotlivo a nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
X predstavuje atóm halogénu, trifluórmetylskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, zvyšok všeobecného vzorca S(O)nCF2R! alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
Y predstavuje atóm halogénu, trifluórmetylskupinu alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktorc prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty;
Z predstavuje atóm vodíka, atóm halogénu alebo trifluórmetylskupinu;
R predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
Q predstavuje cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jednou alebo viacerými alkylskupinami s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylskupinami s 2 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinami, ktoré sú pripadne substituované jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo skupinu všeobecného vzorca CRjRjCíOjRé alebo CR4R5C(O)A;
R4 a R5 jednotlivo a nezávisle predstavuje vždy atóm vodíka, alkylskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu alebo fenylskupinu, ktorá jc prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo
R4aR5 dohromady spolu s atómom, ku ktorému sú pripojené, predstavujú cykloalkylskupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je pripadne substituovaná jednou až tromi alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkenylskupinami s 2 až 6 atómami uhlíka alebo fenylskupinami;
R6 predstavuje alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo fenylskupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo viacerými atómami halogénu, nitroskupinami, kyanoskupinami, alkylskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jedená lebo viac atómov halogénu ako substituenty, alebo alkoxyskupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, ktoré prípadne nesú jeden alebo viac atómov halogénu ako substituenty,
A predstavuje skupinu všeobecného vzorca ORe alebo NRyRgj a
R7 a Rg jednotlivo a nezávisle predstavuje atóm vodíka alebo alkylskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka.
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa t ý m , že sa použije zlúčenina zvolená zo súboru zahrňujúceho [3-chlór-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-1 -yljmetylcyklopropánkarboxylát; [3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-l-yljmetyl-cyklopropánkarboxylát;
[3 -bróm-5 -(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-1 -yljmetyl-1 -metylcyklopropánkarboxylát;
[3-bróm-5-(p-chlórfcnyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-1 -yljmetyl-1 -cyklohexánkarboxylát;
[3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-l-yljmetyl-1 -fenylcyklopropánkarboxylát;
[2,3-dichlór-4-kyano-5-(alfa,alfa,alfa-trifluór-p-tolyl)pyrol-1 -yljmetyl-cyklopropánkarboxylát;
[3 -bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trif1uórmetyl)pyrol-1 -yl]metyl-2-fenylcyklopropánkarboxylát;
[2,3 -dichlór-4-kyano-5 -(alfa,alfa,alfa-trifluór-p-tolyl)pyrol-1 -yljmetyl-cyklohexánkarboxylát;
(2,3,5 -tribróm-4-kyanopyrol-1 -yljmetyl-cyklopropánkarboxylát;
[3-chlór-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-l-yljmetyl-cyklobutánkarboxylát;
[3-bróm-5-chlór-4-kyano-2-(3,4-dichlórfenyl)pyrol-l-yljmetyl-cyklopropánkarboxylát;
[3-chlór-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-trifluórmetyl)pyrol-1 -yljmetyl-cyklopropánkarboxylát;
[3-chlór-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-trifluórmetyl)pyrol-1 -yl]metyl-2,2-dimetyl-3-(2-metyl-propenyl)cyklopropánkarboxylát.
8. Spôsob ochrany rastúcich rastlín pred napadnutím hmyzom, roztočmi a mäkkýšmi, vyznačujúci sa t ý m , že sa na listy týchto rastlín alebo do pôdy, alebo vody, v ktorej tieto rastliny rastú, aplikuje insekticídne, akaricídne alebo moluskocídne účinné množstvo zlúčeniny všeobecného vzorca (I) [3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-l-yljmetylcyklopropánkarboxylát;
[3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-l-yljmetyl-1 -metylcyklopropánkarboxylát;
[3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-1 -yljmetyl-cyklohexánkarboxylát;
[3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmctyl)pyrol-1 -yljmetyl-1 -fenylcyklopropánkarboxylát;
[2,3-dichlór-4-kyano-5-(alfa,alfa,alfa-trifluór-p-tolyl)pyrol-1 -yljmetyl-cyklopropánkarboxylát;
[3-bróm-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-l-yl]metyl-2-fenylcyklopropánkarboxylát;
[2,3-dichlór-4-kyano-5-(alfa,alfa,alfa-trifluór-p-tolyl)pyrol-1 -yljmetyl-cyklohexánkarboxylát;
(2,3,5-tribróm-4-kyanopyrol-1 -yljmetylcyklopropánkarboxylát;
[3-chlór-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-l-yljmetyl-cyklobutánkarboxylát;
[3 -bróm-5 -chlór-4-kyano-2-(3,4-dichlórfenyl)pyrol-1 -yl] metyl-cyklopropánkarboxylát;
[3-chlór-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-trifluórmetyl)pyrol-l-yljmetyl-cyklopropánkarboxylát; a [3-chlór-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-trifluórmetyl)pyrol-1 -yl]metyl-2,2-dimetyl-3-(2-metyl-propenyl)cyklopropánkarboxylát.
10. Prostriedok na hubenie hmyzu, roztočov a mäkkýšov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje agronomický vhodný nosič a insekticídne, akaricídne alebo moluskocídne účinné množstvo zlúčeniny všeobecného vzorca (I) kde W, X, Y, Z, R a Q majú význam uvedený v nároku 1.
Koniec dokumentu kde W, X, Y, Z, R a Q majú význam uvedený v nároku 6.
9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa t ý m , že sa použije zlúčenina zvolená zo súboru zahŕňajúceho [3-chlór-5-(p-chlórfenyl)-4-kyano-2-(trifluórmetyl)pyrol-l-yljmetylcyklopropánkarboxylát;
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/967,091 US5232980A (en) | 1992-10-27 | 1992-10-27 | N-substituted carbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK117893A3 SK117893A3 (en) | 1994-11-09 |
| SK279783B6 true SK279783B6 (sk) | 1999-03-12 |
Family
ID=25512295
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1178-93A SK279783B6 (sk) | 1992-10-27 | 1993-10-26 | N-substituované karbonyloxyalkylpyroly, ich použit |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5232980A (sk) |
| EP (1) | EP0594941B1 (sk) |
| JP (1) | JP3233756B2 (sk) |
| KR (1) | KR940009148A (sk) |
| CN (1) | CN1047591C (sk) |
| AT (1) | ATE141259T1 (sk) |
| AU (1) | AU665277B2 (sk) |
| BR (2) | BR9304338A (sk) |
| CA (1) | CA2109124A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ283861B6 (sk) |
| DE (1) | DE69304011T2 (sk) |
| DK (1) | DK0594941T3 (sk) |
| ES (1) | ES2090780T3 (sk) |
| GR (1) | GR3020805T3 (sk) |
| HU (1) | HU215696B (sk) |
| IL (1) | IL107389A (sk) |
| MX (1) | MX9305995A (sk) |
| SG (1) | SG47570A1 (sk) |
| SK (1) | SK279783B6 (sk) |
| TW (1) | TW231965B (sk) |
| ZA (1) | ZA937972B (sk) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5371239A (en) * | 1989-12-22 | 1994-12-06 | American Cyanamid Company | Methods and compositions for protecting animals against attack and infestation by helminth, acarid and arthropod endo- and ectoparasites |
| JP4780977B2 (ja) * | 2005-03-01 | 2011-09-28 | 大阪化成株式会社 | 腹足類の駆除剤 |
| CN109006824B (zh) * | 2018-09-11 | 2021-04-27 | 江苏省血吸虫病防治研究所 | 2-芳基取代吡咯类化合物在杀双脐螺药物中的应用 |
| CN109006823B (zh) * | 2018-09-11 | 2021-05-07 | 江苏省血吸虫病防治研究所 | 2-芳基取代吡咯类化合物在杀钉螺药物中的应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3014637A1 (de) * | 1980-04-16 | 1981-10-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung geformter katalysatoren auf basis kristalliner aluminiumsilikate und deren verwendung |
| DE3161935D1 (en) * | 1980-06-30 | 1984-02-23 | Ibm | High speed impact matrix printer |
| CN1026206C (zh) * | 1987-07-29 | 1994-10-19 | 美国氰胺公司 | 杀虫、杀螨、杀线虫剂芳基吡咯及其组合物的制备方法 |
| BR8906202A (pt) * | 1988-12-05 | 1990-09-25 | American Cyanamid Co | Processo e composicao para o controle de pragas de insetos,acaros e moluscos,composto para tal controle e processo para sua preparacao |
| AU641905B2 (en) * | 1988-12-09 | 1993-10-07 | Rhone-Poulenc Agrochimie | 1-substituted-phenyl pyrrole derivatives as insecticides and methods for their production |
| DE69026906T2 (de) * | 1989-08-11 | 1996-11-28 | American Cyanamid Co | Arylpyrrol enthaltende insekticidale, acaricidale und nematicidale Mittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DK0484614T3 (da) * | 1990-05-11 | 1995-06-12 | American Cyanamid Co | N-Acylerede arylpyrroler, der kan anvendes som insekticide, akaricide, nematodicide og molluscicide midler |
| CN1056941A (zh) * | 1990-05-25 | 1991-12-11 | 袁相质 | 自动邮筒及信件无票寄送 |
| US5157047A (en) * | 1990-10-18 | 1992-10-20 | American Cyanamid Company | Bis- and tris(trifluoromethyl)arylpyrrole insecticidal and acaricidal agents |
| EP0545103A1 (en) * | 1991-12-04 | 1993-06-09 | American Cyanamid Company | Insecticidal, acaricidal and molluscicidal 1-(substituted) thioalkylpyrroles |
-
1992
- 1992-10-27 US US07/967,091 patent/US5232980A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-05-17 TW TW082103860A patent/TW231965B/zh active
- 1993-06-11 DK DK93109402.3T patent/DK0594941T3/da active
- 1993-06-11 AT AT93109402T patent/ATE141259T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-06-11 EP EP93109402A patent/EP0594941B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-11 ES ES93109402T patent/ES2090780T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-06-11 SG SG1996002871A patent/SG47570A1/en unknown
- 1993-06-11 DE DE69304011T patent/DE69304011T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-30 CN CN93108138A patent/CN1047591C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-28 MX MX9305995A patent/MX9305995A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-10-19 CZ CZ932204A patent/CZ283861B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-10-21 JP JP28557193A patent/JP3233756B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-10-25 IL IL107389A patent/IL107389A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-10-25 BR BR9304338A patent/BR9304338A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-10-25 CA CA002109124A patent/CA2109124A1/en not_active Abandoned
- 1993-10-26 ZA ZA937972A patent/ZA937972B/xx unknown
- 1993-10-26 AU AU50280/93A patent/AU665277B2/en not_active Ceased
- 1993-10-26 SK SK1178-93A patent/SK279783B6/sk unknown
- 1993-10-26 HU HU9303034A patent/HU215696B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-10-26 KR KR1019930022372A patent/KR940009148A/ko active IP Right Grant
-
1996
- 1996-08-16 GR GR960400233T patent/GR3020805T3/el unknown
-
1997
- 1997-05-05 BR BR1100430-4A patent/BR1100430A/pt active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ283861B6 (cs) | 1998-06-17 |
| CN1087082A (zh) | 1994-05-25 |
| ZA937972B (en) | 1994-05-26 |
| KR940009148A (ko) | 1994-05-20 |
| AU5028093A (en) | 1994-05-12 |
| SK117893A3 (en) | 1994-11-09 |
| IL107389A0 (en) | 1994-01-25 |
| CA2109124A1 (en) | 1994-04-28 |
| ATE141259T1 (de) | 1996-08-15 |
| DE69304011T2 (de) | 1997-01-23 |
| CN1047591C (zh) | 1999-12-22 |
| JP3233756B2 (ja) | 2001-11-26 |
| IL107389A (en) | 1997-07-13 |
| DK0594941T3 (da) | 1996-09-02 |
| TW231965B (sk) | 1994-10-11 |
| HU9303034D0 (en) | 1994-03-28 |
| EP0594941B1 (en) | 1996-08-14 |
| HU215696B (hu) | 1999-02-01 |
| EP0594941A1 (en) | 1994-05-04 |
| JPH06199783A (ja) | 1994-07-19 |
| US5232980A (en) | 1993-08-03 |
| HUT69058A (en) | 1995-08-28 |
| DE69304011D1 (de) | 1996-09-19 |
| CZ220493A3 (en) | 1994-05-18 |
| SG47570A1 (en) | 1998-04-17 |
| BR1100430A (pt) | 1999-12-07 |
| BR9304338A (pt) | 1994-05-10 |
| GR3020805T3 (en) | 1996-11-30 |
| MX9305995A (es) | 1995-01-31 |
| AU665277B2 (en) | 1995-12-21 |
| ES2090780T3 (es) | 1996-10-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU215695B (hu) | Eljárás N-[(amino-alkil)-karbonil-oxi-metil]-pirrol-származékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó inszekticid, akaricid és molluszkicid készítmények, és eljárás a készítmények alkalmazására | |
| RU2109012C1 (ru) | Новые производные пиррола | |
| RU2037485C1 (ru) | Производные арилпиррола и способ их получения | |
| SK281358B6 (sk) | Spôsob výroby 2-aryl-5-(trifluórmetyl) pyrolov, medziprodukty, 2-aryl-5-(trifluórmetyl) pyrol, spôsoby ochrany rastúcich rastlín, ničenie hmyzu, nematód a roztočov a prostriedky na tento účel | |
| SK280061B6 (sk) | Pyroltiokarboxamidy, insekticídne a akaricídne pro | |
| SK279783B6 (sk) | N-substituované karbonyloxyalkylpyroly, ich použit | |
| US5286743A (en) | N-aminoalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal acaricidal and molluscicidal agents | |
| SK280085B6 (sk) | N-oxy- a tioalkylkarbonyloxyalkylpyroly, ich použi | |
| HU217654B (hu) | 4-Halogén-2-fenil-1-(alkoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok, és intermedierjeik valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására, továbbá hatóanyagként egy vegyületet tartalmazó inszekticid készítmények és azokat alkalmazó eljárások | |
| JPH0495068A (ja) | アリールピロール殺虫用、殺ダニ用および殺線虫用薬剤およびその製法 | |
| DD297157A5 (de) | Insektizide, akarizide und nematizide arylpyrrol-verbindungen und verfahren zu deren herstellung |