JP3388903B2 - チエニル−およびフリルピロール殺昆虫剤および殺ダニ剤 - Google Patents

チエニル−およびフリルピロール殺昆虫剤および殺ダニ剤

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】昆虫およびダニは成長中および収穫され
た作物に被害を与える。米国だけでも、農業作物は数千
種の昆虫およびダニ種と競合しなければならない。特
に、タバコ・バッドウォーム類(tobacco budworms)、サ
ザン・アーミーウォーム類(southern armyworms)および
ナミハダニ類(two-spotted spider mites)が作物に特別
に大損害を与える。
【０００２】タバコ・バッドウォーム類は農業作物に莫
大な経済的損失を与える。特に、バッドウォーム類は生
の綿の実を食べることにより綿作物に大損害を与える。
バッドウォーム類の駆除は、有機ホスフェート類、カル
バメート類およびピレスロイド類などの多くの殺昆虫剤
に対するそれらの耐性のために、複雑となっている。ま
た。バッドウォームの幼虫は第三齢に達すると現在入手
できる殺昆虫剤を用いて駆除することは難しい。
【０００３】ナミハダニ類は葉から樹液を取り出してし
まうことにより多くの植物種、例えばラズベリー植物、
に被害を与える。ラズベリー植物にたくさん感染する
と、茎や葉が発育不良となる。ひどい感染では、果実を
結ぶ茎が被害を受けて、収量および果実の品質を減少さ
せる。
【０００４】現在入手できる商業用の殺昆虫剤および殺
ダニ剤にもかかわらず、昆虫およびダニにより引き起こ
される成長中および収穫された作物の両者に対する被害
が依然として生じている。従って、新規で且つさらに有
効な殺昆虫剤および殺ダニ剤に対する研究が続けられて
いる。
【０００５】ある種のピロール化合物が殺ダニ剤、殺菌
・殺カビ剤、殺昆虫剤および／または抗炎症剤活性を有
することは知られている（例えば、米国特許第４,２６
７,１８４号、第５,０１０,０９８号、第５,１０２,９
０４号、第５,１５７,０４７号、第５,１６２,３０８
号、第５,３０６,８２７号、第５,２８６,７４１号、第
５,２８６,７４２号および第５,２８６,７４３号、１９
８５年３月１日に出願された日本特許出願ＪＰ−８５−
４０８７４、１９８４年６月２０日に出願されたヨーロ
ッパ特許出願ＥＰ−１１１４５２−Ａ１、並びにＮ.オ
ノ(Ono)他、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・
ケミストリー(Journal of Heterocyclic Chemistry)、
２８、２０５３−２０５５頁（１９９１）を参照のこ
と）。しかしながら、これらの特許、特許出願および文
献に開示されているピロール類のいずれも本発明の範囲
内ではない。
【０００６】従って、昆虫およびダニの駆除用に非常に
有効な化合物を提供することが本発明の一目的である。
【０００７】昆虫およびダニの駆除方法を提供すること
も本発明の一目的である。
【０００８】成長中の植物を昆虫およびダニによる攻撃
から保護する方法を提供することが本発明の他の目的で
ある。
【０００９】本発明のこれらのおよび他の目的は以下の
詳細な記述からさらに明白になるであろう。
【００１０】
【発明の要旨】本発明は、昆虫およびダニの駆除用並び
に昆虫およびダニによる被害から植物を保護するための
殺昆虫剤および殺ダニ剤として有用なチエニル−および
フリールピロール化合物を記述するものである。
【００１１】本発明のチエニル−およびフリルピロール
化合物は、下記の構造式Ｉ：
【００１２】
【化９】 ［式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、水素、
ハロゲン、ＮＯ2またはＣＨＯであり、そしてＲ1および
Ｒ2はそれらが結合している炭素原子と一緒になって、
それらはＲ1Ｒ2が構造：
【００１３】
【化１０】 により表される環を形成することもでき、Ｌ、Ｔ、Ｖお
よびＷはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ＣＮまた
はＮＯ2であり、ＡはＯまたはＳであり、ＸはＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｓ(Ｏ)ｍＣＦ2Ｒ3または
Ｃ(Ｓ)ＮＲ4Ｒ5であり、Ｒ3は水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌ2Ｈ、ＣＣｌＦＨ、ＣＦ3またはＣＣｌ3
であり、ｍは０、１または２の整数であり、Ｒ4および
Ｒ5はそれぞれ独立して、水素、場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ4アルキル、または場合により１個もしくはそれ以
上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個
もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよ
いＣ1−Ｃ4アルキル基、場合により１個もしくはそれ以
上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アル
コキシ基で置換されていてもよいフェニルであり、Ｙは
水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｓ(Ｏ)mＣＦ2
Ｒ3、ＣＮまたは場合により１個もしくはそれ以上のハ
ロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ4アルキル基、または場合により１個もしくはそれ
以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4ア
ルコキシ基で置換されていてもよいフェニルであり、Ｚ
は水素、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ6ハロアルキルであり、
ＢはＲ6、ＯＲ6またはＣＮであり、Ｒ6は水素、Ｃ(Ｏ)
Ｒ7、ＣＨＲ8ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ9、ＣＨ2ＳＱ、ＣＨＲ10ＯＣ
(Ｏ)(ＣＲ11Ｒ12)nＱ1、場合により１〜３個のハロゲン
原子、１個のトリ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)シリル、１個のヒ
ドロキシ、１個のシアノ、１もしくは２個の場合により
１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−
Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ、１個
の場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1
−Ｃ4アルキル基もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニル、１個の場合によ
り１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキ
ル基もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換さ
れていてもよいフェノキシ基、１個の場合によりフェニ
ル環が１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4ア
ルキル基もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置
換されていてもよいベンジルオキシ基、１個の場合によ
り１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ6アルキルカルボニルオキシ基、１個の場合により
１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−
Ｃ6アルケニルカルボニルオキシ基、１個の場合により
１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル
基もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換され
ていてもよいフェニルカルボニルオキシ、１個の場合に
より１〜３個のハロゲン原子もしくは１〜３個のＣ1−
Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アル
コキシカルボニル基、または１個の場合によりフェニル
環が１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アル
キル基もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいベンジルカルボニルオキシ基で置換さ
れていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、場合により１〜３個
のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換されてい
てもよいＣ3−Ｃ6アルケニル、或いは場合により１〜３
個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換されて
いてもよいＣ3−Ｃ6アルキニルであり、Ｒ7はそれぞれ
場合により１〜３個のハロゲン原子、１個のヒドロキ
シ、１個のシアノ、１もしくは２個の場合により１〜３
個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アル
コキシ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ、１個の場合に
より１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アル
キル基もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいフェニル基、１個の場合により１〜３
個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もし
くは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていて
もよいフェノキシ基、１個の場合によりフェニル環が１
〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基
もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されて
いてもよいベンジルオキシ基、１個の場合により１〜３
個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アル
キルカルボニルオキシ基、１個の場合により１〜３個の
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニ
ルカルボニルオキシ基、１個の場合により１〜３個のハ
ロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１
〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよい
フェニルカルボニルオキシ基、１個の場合により１〜３
個のハロゲン原子もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
シ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキシカルボ
ニル基、１個の場合によりフェニル環が１〜３個のハロ
ゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１〜
３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベ
ンジルオキシカルボニル基で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ6アルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキル、場合に
より１〜３個のハロゲン原子もしくは１個のフェニル基
で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル、場合によ
り１〜３個のハロゲン原子もしくは１個のフェニル基で
置換されていてもよいＣ3−Ｃ6アルキニル、場合により
１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ1−Ｃ4
アルキルチオ基、トリ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)シリル基、Ｃ
1−Ｃ4アルキルスルフィニル基、Ｃ1−Ｃ4アルキルスル
ホニル基、ＣＮ基、ＮＯ2基もしくはＣＦ3基で置換され
ていてもよいフェニル、場合により１個もしくはそれ以
上のハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アル
コキシ基、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ基、トリ(Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル)シリル基、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル基、
Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル基、ＣＮ基、ＮＯ2基もし
くはＣＦ3基で置換されていてもよいフェノキシ、１−
もしくは２−ナフチル、場合により１〜３個のハロゲン
原子で置換されていてもよい２−、３−、もしくは４−
ピリジル、場合により１〜３個のハロゲン原子で置換さ
れていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキシ、場合により１〜３
個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アル
ケニルオキシであり、Ｒ8は水素またはＣ1−Ｃ4アルキ
ルであり、Ｒ9は場合により１〜３個のハロゲン原子で
置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、場合により１
〜３個のハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基もしくはＣＦ3基で置
換されていてもよいフェニル、２−もしくは３−チエニ
ル、または２−もしくは３−フリルであり、Ｑは
【００１４】
【化１１】 ＣＮ、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原
子、ＣＮ基もしくはフェニル基で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、または場合により１個もしくはそれ
以上のハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ア
ルコキシ基、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＦ3基もしくはＮＲ24
Ｒ25基で置換されていてもよいフェニルであり、Ａ1は
ＯまたはＳであり、Ｒ13はＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェ
ニルであり、Ｒ14はＣ1−Ｃ6アルキルであり、Ｒ15およ
びＲ16はそれぞれ独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アルキルであ
るか、またはそれらが結合している原子と一緒になって
５−〜７−員環を形成することもでき、Ｒ17はＣ1−Ｃ4
アルキルであり、Ｒ18は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルである
か、またはＲ19もしくはＲ21のいずれかおよびそれらが
結合している原子と一緒になって場合により１もしくは
２個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよい５−
〜７−員の環を形成することもでき、Ｒ19およびＲ20は
それぞれ独立して水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ21はＣ1−Ｃ4アルキルであるか、またはＲ18およびそ
れらが結合している原子と一緒になって場合により１も
しくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよ
い５−〜７−員の環を形成することもでき、Ｒ22および
Ｒ23はそれぞれ独立して水素もしくはＣ1−Ｃ4アルキル
であるか、またはそれらが一緒になる時にはＲ22Ｒ23が
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−により表されるような環を
形成することもでき、Ｒ24およびＲ25はそれぞれ独立し
て、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ10は水素ま
たはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ11およびＲ12はそれぞ
れ独立して、水素、場合により１個もしくはそれ以上の
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキ
ル、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で
置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキシ、場合により
１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていて
もよいＣ1−Ｃ6アルキルチオ、または場合により１個も
しくはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場
合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換さ
れていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、場合により１個も
しくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
であるか、或いはＲ11およびＲ12はそれらが結合してい
る原子と一緒になる時には、場合により１〜３個のＣ1
−Ｃ4アルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル基もしくはフェ
ニル基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6-シクロアルキ
ル基を形成することもでき、或いはＲ11またはＲ12はＲ
26およびそれらが結合している原子と一緒になって、４
−〜７−員の複素環式環を形成することもでき、ｎは
０、１、２、３または４の整数であり、Ｑ1は
【００１５】
【化１２】 または場合により１個もしくはそれ以上のＣ1−Ｃ6アル
キル基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル基、または場合により１個
もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、または場合によ
り１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されてい
てもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよい
フェニル基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアル
キルであり、Ａ2はＯまたはＳ(Ｏ)pであり、ｐは０、１
または２の整数であり、Ｒ26は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、場合に
より１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、
ＣＮ基、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原
子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、場合に
より１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されて
いてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよ
いフェニル、Ｃ(Ｏ)Ｒ33、但しｐは０である、Ｃ(Ｏ)Ｒ
34、但しｐは０である、(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)qＲ33、または
【００１６】
【化１３】 であるか、或いはＲ26はＲ11またはＲ12のいずれかおよ
びそれらが結合している原子と一緒になって４−〜７−
員の複素環式環を形成することもでき、Ａ3はＯまたは
Ｓであり、Ｒ33はＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニ
ル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、または場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合に
より１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されて
いてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、もしくは場合により１
個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていても
よいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェ
ニルであり、ｑは１、２または３の整数であり、Ｒ34は
ＯＲ37またはＮＲ38Ｒ39であり、Ｒ37はＣ1−Ｃ6-アル
キル、または場合により１個もしくはそれ以上のハロゲ
ン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4
アルキル基、もしくは場合により１個もしくはそれ以上
のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコ
キシ基で置換されていてもよいフェニルであり、Ｒ38お
よびＲ39はそれぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ4アル
キルであり、Ｒ35およびＲ36はそれぞれ独立して、水素
またはＣ1−Ｃ4アルキルであるか、或いはそれらが一緒
になってＲ35Ｒ36が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−により
表されるような環を形成することもでき、Ｒ27はＣ1−
Ｃ4アルキルであり、Ｒ28は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、
Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、または場合
により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ
2基、ＣＮ基、場合により１個もしくはそれ以上のハロ
ゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、
もしくは場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原
子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいフェニルであるか、或いはＲ28はＲ11
またはＲ12のいずれかおよびそれらが結合している原子
と一緒になって４−〜７−員の複素環式環を形成するこ
ともでき、Ｒ29は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6ア
ルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合に
より１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されて
いてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、もしくは場合により１
個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていても
よいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェ
ニル、Ｃ(Ａ4)Ｒ40、ＣＮ、ＳＯ2Ｒ41、またはＣ(Ｏ)Ｃ
ＨＲ42ＮＨＲ43であり、Ａ4はＯまたはＳであり、Ｒ40
はＯＲ44、ＣＯ2Ｒ44、ＮＲ45Ｒ46、場合により１〜３
個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アル
キル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、また
は場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、Ｎ
Ｏ2基、ＣＮ基、場合により１個もしくはそれ以上のハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル
基、もしくは場合により１個もしくはそれ以上のハロゲ
ン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で
置換されていてもよいフェニルであり、Ｒ44は場合によ
り１個のフェニル基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキル、または場合により１個もしくはそれ以上のハロ
ゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個もしくは
それ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−
Ｃ4アルキル基、もしくは場合により１個もしくはそれ
以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4ア
ルコキシ基で置換されていてもよいフェニルであり、Ｒ
45およびＲ46はそれぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ4
アルキルであり、Ｒ41はＮＲ47Ｒ48、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、または
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ
2基、ＣＮ基、場合により１個もしくはそれ以上のハロ
ゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、
もしくは場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原
子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいフェニルであり、Ｒ47およびＲ48はそ
れぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ42は水素、場合により１個のヒドロキシ基、１個のＳ
Ｒ49基、１個のＣ(Ｏ)ＮＨ2基、１個のＮＨ2基、１個の
ＮＨＣ(＝ＮＨ)ＮＨ2基、１個のＣＯ2Ｈ基、１個の場合
により１個のヒドロキシ基で置換されていてもよいフェ
ニル基、１個の３−インドリル基もしくは１個の４−イ
ミダゾリル基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル
であり、Ｒ49は水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ
43はＣ(Ａ4)Ｒ50であり、Ｒ50は場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシアルキル、Ｃ1−Ｃ
6アルキルチオ、場合により１個もしくはそれ以上のハ
ロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ4アルキル基、もしくは場合により１個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4
アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル、Ｏ
Ｒ44、ＣＯ2Ｒ44またはＮＲ45Ｒ46であり、Ｒ30および
Ｒ31はそれぞれ独立して、水素、場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ6アルキル、場合により１個もしくはそれ以上のハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキ
シ、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で
置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルチオ、場合によ
り１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ
2基、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、もしくは
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されてい
てもよいフェニルであるか、或いはＲ30およびＲ31はそ
れらが結合している原子と一緒になる時には、場合によ
り１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル
基もしくはフェニル基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6
シクロアルキル基を形成することもでき、Ｒ32はＯ
Ｒ51、ＮＲ47Ｒ48、Ｃ1−Ｃ4アルキル、または場合によ
り１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ
2基、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、もしくは
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されてい
てもよいフェニルであり、そしてＲ51はＣ1−Ｃ4アルキ
ル、または場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン
原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、場合により１個もしくはそれ
以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4ア
ルキル基、もしくは場合により１個もしくはそれ以上の
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニルであり、但し条件
として、ＡがＳであり、ＸがＳ(Ｏ)mＣＦ2Ｒ3であり、
そしてＺがハロゲンである時には、Ｙは水素、ハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｓ(Ｏ)mＣＦ2Ｒ3であり、
そしてさらに条件として、ピロール環が環窒素原子と隣
接するピロール炭素原子のそれぞれのところで水素で置
換されている時には、ＸはＣＮまたはＮＯ2であること
はできない］を有する。
【００１７】本発明はまた、これらの化合物を含有する
組成物並びにこれらの化合物および組成物の使用方法に
も関するものである。有利なことに、本発明のチエニル
−およびフリールピロール化合物並びにそれらを含有す
る組成物は昆虫およびダニの駆除のためおよび昆虫およ
びダニによる被害からの植物の保護のための有効な殺昆
虫剤および殺ダニ剤である。本発明の化合物はタバコ・
バッドウォーム類およびサザン・アーミーウォーム類の
駆除用に特に有用である。
【００１８】
【発明の詳細な記述】有利なことに、本発明は昆虫およ
びダニ、それらの繁殖地、食料供給地または生息地に、
殺昆虫的または殺ダニ的に有効量の式Ｉのチエニル−ま
たはフリルピロール化合物と接触させることによる昆虫
およびダニの駆除方法を提供する。
【００１９】本発明はまた、成長中の植物の葉またはそ
の中でそれらが成長している土もしくは水に、殺昆虫的
または殺ダニ的に有効量の式Ｉのチエニル−またはフリ
ルピロール化合物を適用することにより昆虫およびダニ
による被害から成長中の植物を保護する方法も提供す
る。
【００２０】本発明のチエニル−およびフリルピロール
化合物は下記の構造式Ｉ：
【００２１】
【化１４】 ［式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＢは式Ｉ
に関して以上に記載されているとおりである］を有す
る。
【００２２】本発明の好適な式Ｉのチエニル−およびフ
リルピロール化合物は、Ｒ、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ独
立して水素、ハロゲン、ＮＯ2またはＣＨＯであり、そ
してＲ1およびＲ2がそれらが結合している炭素原子と一
緒になって、それらがＲ1Ｒ2が構造：
【００２３】
【化１５】 により表される環を形成することもでき、Ｌ、Ｔ、Ｖお
よびＷがそれぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたは
ＮＯ2であり、ＡがＯまたはＳであり、ＸがＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｓ(Ｏ)ｍＣＦ2Ｒ3または
Ｃ(Ｓ)ＮＲ4Ｒ5であり、Ｒ3が水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌ2Ｈ、ＣＣｌＦＨ、ＣＦ3またはＣＣｌ3
であり、ｍが０、１または２の整数であり、Ｒ4および
Ｒ5がそれぞれ独立して、水素、場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ4アルキル、または場合により１個もしくはそれ以
上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個
もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよ
いＣ1−Ｃ4アルキル基、場合により１個もしくはそれ以
上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アル
コキシ基で置換されていてもよいフェニルであり、Ｙが
水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｓ(Ｏ)mＣＦ2
Ｒ3、ＣＮまたは場合により１個もしくはそれ以上のハ
ロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ4アルキル基、または場合により１個もしくはそれ
以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4ア
ルコキシ基で置換されていてもよいフェニルであり、Ｚ
が水素、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ6ハロアルキルであり、
ＢがＲ6またはＣＮであり、Ｒ6が水素、Ｃ(Ｏ)Ｒ7、ま
たは場合により１〜３個のハロゲン原子、１個のシア
ノ、１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−Ｃ6アル
キルカルボニルオキシ基、１個のフェニルカルボニルオ
キシ基、または１個のベンジルカルボニルオキシ基で置
換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルであり、Ｒ7が場
合により１〜３個のハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル
基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、ＣＮ基、ＮＯ2基またはＣ
Ｆ3基で置換されているフェニルであるものである。
【００２４】他の群の好適な式Ｉの殺昆虫剤および殺ダ
ニ剤は、Ｒ、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ独立して水素、ハ
ロゲンまたはＮＯ2であり、そしてＲ1およびＲ2がそれ
らが結合している炭素原子と一緒になって、それらがＲ
1Ｒ2が構造：
【００２５】
【化１６】 により表される環を形成することもでき、Ｌ、Ｔ、Ｖお
よびＷがそれぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたは
ＮＯ2であり、ＡがＯまたはＳであり、ＸがＣＮ、ＮＯ2
またはＣ1−Ｃ6ハロアルキルであり、Ｙが水素、ハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、または場合により１個もし
くはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合
により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、または場合により１
個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていても
よいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェ
ニルであり、Ｚが水素、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ6ハロア
ルキルであり、ＢがＲ6またはＣＮであり、Ｒ6が水素、
Ｃ(Ｏ)Ｒ7、または場合により１〜３個のハロゲン原
子、１個のシアノ、１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個
のＣ1−Ｃ6アルキルカルボニルオキシ基、１個のフェニ
ルカルボニルオキシ基、または１個のベンジルカルボニ
ルオキシ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルで
あり、Ｒ7が場合により１〜３個のハロゲン原子、Ｃ1−
Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、ＣＮ基、ＮＯ2
基またはＣＦ3基で置換されているフェニルであるもの
である。
【００２６】他の群のさらに好適なチエニル−およびフ
リル−ピロール化合物は、Ｒ、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ
独立して水素、ハロゲンまたはＮＯ2であり、そしてＲ1
およびＲ2がそれらが結合している炭素原子と一緒にな
って、それらがＲ1Ｒ2が構造：
【００２７】
【化１７】 により表される環を形成することもでき、Ｌ、Ｔ、Ｖお
よびＷがそれぞれ独立して水素、ハロゲン、ＣＮまたは
ＮＯ2であり、ＡがＯまたはＳであり、ＸがＣＮ、ＮＯ2
またはＣ1−Ｃ6ハロアルキルであり、Ｙが水素、ハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、または場合により１個もし
くはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合
により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、または場合により１
個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていても
よいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェ
ニルであり、ＺがハロゲンまたはＣ1−Ｃ6ハロアルキル
であり、ＢがＲ6またはＣＮであり、Ｒ6が水素、Ｃ(Ｏ)
Ｒ7、または場合により１〜３個のハロゲン原子、１個
のシアノ、１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−
Ｃ6アルキルカルボニルオキシ基、１個のフェニルカル
ボニルオキシ基、または１個のベンジルカルボニルオキ
シ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルであり、
そしてＲ7が場合により１個もしくはそれ以上のハロゲ
ン原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、
ＣＮ基、ＮＯ2基またはＣＦ3基で置換されているフェニ
ルであるものである。
【００２８】有効な殺昆虫剤および殺ダニ剤である本発
明のさらに好適な式Ｉのチエニル−およびフリルピロー
ル化合物は、Ｒ、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ独立して、水
素、ハロゲンまたはＮＯ2であり、そしてＲ1およびＲ2
がそれらが結合している炭素原子と一緒になる時には、
それらはＲ1Ｒ2が構造：−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−に
より表されるような環を形成することもでき、ＡがＯま
たはＳであり、ＸがＣＮまたはＮＯ2であり、Ｙがハロ
ゲン、ＣＦ3または場合により１個もしくはそれ以上の
ハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個もし
くはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ
1−Ｃ4アルキル基、または場合により１個もしくはそれ
以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4ア
ルコキシ基で置換されていてもよいフェニルであり、Ｚ
が水素、ハロゲンまたはＣＦ3であり、Ｂが水素、また
は１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ6ア
ルキルであるものである。
【００２９】最も好適な式Ｉの殺昆虫剤および殺ダニ剤
は、Ｒ、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ独立して、水素、ハロ
ゲンまたはＮＯ2であり、ＡがＯまたはＳであり、Ｘが
ＣＮまたはＮＯ2であり、Ｙがハロゲン、ＣＦ3または場
合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2
基、ＣＮ基、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲ
ン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、ま
たは場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で
置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換され
ていてもよいフェニルであり、ＺがＣＦ3であり、Ｂが
水素、または１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換された
Ｃ1−Ｃ6アルキルであるものである。
【００３０】上記のハロゲンの例は弗素、塩素、臭素お
よびヨウ素である。「Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル」という語
は１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されたＣ
1−Ｃ6アルキルであると定義される。
【００３１】有利なことに、本発明の式Ｉの化合物はタ
バコ・バッドウォーム類(tobacco budworms)、サザン・
アーミーウォーム類(southern armyworms)およびナミハ
ダニ類(two-spotted spider mites)の駆除用に特に有用
である。
【００３２】ＸがＣＮでありそしてＹ、ＺおよびＢが水
素である式Ｉのチエニル−およびフリルピロール化合物
は、工程図Ｉに示されている如く、式IIのＮ−ホルミル
(チエニルまたはフリル)グリシンを２−クロロアクリロ
ニトリルおよび無水酢酸と反応させることにより製造で
きる。
【００３３】
【化１８】 ＸがＣＮであり、ＹがＣ1−Ｃ6ハロアルキルであり、そ
してＺおよびＢが水素である式Ｉのある種の化合物は、
工程図IIに示されている如く、式IIIの適当に置換され
たチエニル−またはフリルグリシンを無水Ｃ1−Ｃ6ハロ
アルキル酸と反応させて式IVのオキサゾリノン中間生成
物を与えそしてこの式IVの中間生成物を２−クロロアク
リロニトリルと反応させることにより製造できる。
【００３４】
【化１９】 ＸおよびＹがＣ1−Ｃ6ハロアルキルでありそしてＺおよ
びＢが水素である式Ｉの化合物は、工程図IIIに示され
ている如く、式IVのオキサゾリノンを式Ｖのブロモアル
ケンと反応させることにより製造できる。
【００３５】
【化２０】 ４−シアノ−２−(チエニル−またはフリル)ピロール化
合物は、工程図IVに示されている如く、アクリロニトリ
ルを弗化テトラブチルアンモニウムの存在下で式VIのＮ
−(トリメチルシリル)メチル−５−メチル−(チエニル
−またはフリル)チオイミデートと反応させて式VIIの２
−(チエニル−またはフリル)−１−ピロリン−４−カル
ボニトリル中間生成物を生成し、そしてこの式VIIの中
間生成物を２,３−ジクロロ−５,６−ジシアノ−１,４
−ベンゾキノンおよびピリジンと反応させることにより
製造できる。
【００３６】
【化２１】 ３−シアノまたはニトロ−２−チエニルピロール化合物
は、下記の工程図Ｖに示されている如くして製造でき
る。
【００３７】
【化２２】 ［式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、水素、
ハロゲンまたはＮＯ2であり、そしてＲ1およびＲ2がそ
れらが結合している炭素原子と一緒になる時にそれらは
Ｒ1Ｒ2が構造：
【００３８】
【化２３】 により表される環を形成することができ、Ｌ、Ｔ、Ｖお
よびＷはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ＣＮまた
はＮＯ2であり、ＸはＣＮまたはＮＯ2であり、そしてＲ
52はＣ1−Ｃ4アルキルである］。
【００３９】２−(チエニル−またはフリル)ピロール−
３,４−ジカルボニトリル化合物は、下記の工程図VIに
示されている如くして製造できる。
【００４０】
【化２４】 ＸがＣ(Ｓ)ＮＨ2である式Ｉの化合物は、下記の工程図V
IIに示されている如く、適当に置換された式VIIIの(チ
エニル−またはフリル)ピロール−カルボニトリルを過
剰の過酸化水素およびナトリウムと反応させて適当に置
換された式IXの(チエニル−またはフリル)ピロールカル
ボキサミドを与え、そしてこの式IXのカルボキサミドを
例えば２,４−ビス(４−メトキシフェニル)−１,３−ジ
チア−２,４−ジホスフェタン−２,４−ジスルフィドの
如きチオキソ基を加えることができる試薬と反応させる
ことにより製造できる。
【００４１】
【化２５】 ［式中、Ａ、Ｂ、ＹおよびＺは以上で式Ｉに関して記載
されている如くであり、Ｒ、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独
立して、水素、ハロゲンまたはＮＯ2であり、そしてＲ1
およびＲ2がそれらが結合している炭素原子と一緒にな
る時にそれらはＲ1Ｒ2が構造：
【００４２】
【化２６】 により表される環を形成することができ、そしてＬ、
Ｔ、ＶおよびＷはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2である］。
【００４３】４−(チエニル−またはフリル)ピロール−
３−チオカルボキサミド化合物は、適当に置換された式
Ｘのアルデヒドをホスホノ酢酸トリエチル、塩化リチウ
ムおよびトリエチルアミンと反応させて式XIのエステル
を生成することにより製造できる。式XIのエステルを例
えば水素化ナトリウムおよびイソシアン化トシルメチル
の如き強塩基と反応させて式XIIの４−(チエニル−また
はフリル)ピロール−３−カルボン酸エチルを生成し、
それを例えば水酸化カリウムの如きアルカリ金属水酸化
物を用いて水素化して式XIIIの４−(チエニル−または
フリル)ピロール−３−カルボン酸を生成する。式XIII
のカルボン酸をトリ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)アミンと反応さ
せて第一の混合物を生成する。第一の混合物を塩化チオ
ニルおよびＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミドと反応させて
第二の混合物を与える。第二の混合物を式XIVのアミン
化合物と反応させて式XVの４−(チエニル−またはフリ
ル)ピロール−３−カルボキサミドを与え、そして式XV
のカルボキサミドを例えば２,４−ビス(４−メトキシフ
ェニル)−１,３−ジチア−２,４−ジホスフェタン−２,
４−ジスルフィドの如きチオキソ基を加えることができ
る試薬と反応させて希望する４−(チエニル−またはフ
リル)ピロール−３−チオカルボキサミドを与える。上
記の反応工程は下記の工程図VIIIに示されている。
【００４４】
【化２７】 ［式中、Ａ、Ｒ4およびＲ5は以上で式Ｉに関して記載さ
れている如くであり、Ｒ、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立
して、水素、ハロゲンまたはＮＯ2であり、そしてＲ1お
よびＲ2がそれらが結合している炭素原子と一緒になる
時にそれらはＲ1Ｒ2が構造：
【００４５】
【化２８】 により表される環を形成することができ、そしてＬ、
Ｔ、ＶおよびＷはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2である］。
【００４６】２−(チエニル−およびフリル)−１−ヒド
ロキシピロール−３−カルボニトリル化合物は、下記の
工程図IXに示されている如く、式XVIのエステルを水素
化ナトリウムの存在下でシアノプロピオンアルデヒドと
反応させて式XVIIのアセタールを生成しそして式XVIIの
アセタールをヒドロキシルアミン塩酸塩と反応させるこ
とにより製造できる。
【００４７】
【化２９】 ［式中、ＡはＯまたはＳであり、Ｒ、Ｒ1およびＲ2はそ
れぞれ独立して、水素、ハロゲンまたはＮＯ2であり、
そしてＲ1およびＲ2がそれらが結合している炭素原子と
一緒になる時にそれらはＲ1Ｒ2が構造：
【００４８】
【化３０】 により表される環を形成することができ、そしてＬ、
Ｔ、ＶおよびＷはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2である］。
【００４９】式Ｉの５−(チエニルピロール−２,３−ジ
カルボニトリル化合物は、式XVIIIのオキシムをオキサ
ル酢酸ナトリウムと反応させて式XIXの中間生成物を生
成し、それをアルコールの存在下で塩酸と反応させて式
XXの５−チエニル−１−ヒドロキシピロール−３−カル
ボキシレートを生成することにより、製造できる。
【００５０】式XXのカルボキシレートをヨウ化メチルお
よびカリウムｔ−ブトキシドと反応させて式XXIの５−
チエニル−１−メトキシピロール−３−カルボキシレー
トを与える。式XXIのカルボキシレートの鹸化で式XXII
の５−チエニル−１−メトキシピロール−３−カルボン
酸を与え、それをイソシアン酸クロロスルホニルおよび
Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドと反応させて式Ｉの５−
チエニルピロール−２,３−ジカルボニトリルを与え
る。上記の反応工程は工程図Ｘに示されている。
【００５１】
【化３１】 ［式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、水素、
ハロゲンまたはＮＯ2であり、そしてＲ1およびＲ2がそ
れらが結合している炭素原子と一緒になる時にそれらは
Ｒ1Ｒ2が構造：
【００５２】
【化３２】 により表される環を形成することができ、Ｌ、Ｔ、Ｖお
よびＷはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ＣＮまた
はＮＯ2であり、そしてＲ53はＣ1−Ｃ6アルキルまたは
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルである］。
【００５３】本発明の２,４−ジブロモ−５−(２−チエ
ニル)−１−メトキシピロール−３−カルボニトリル化
合物は、式XXIIIの５−(２−チエニル)−１−メトキシ
ピロール−３−カルボキシレートを臭素と反応させて式
XXIVの２,４−ジブロモ−５−(２−チエニル)−１−メ
トキシピロール−３−カルボキシレートを生成すること
により、製造できる。式XXIVのカルボキシレートの鹸化
で式XXVの酸を与え、それをイソシアン酸クロロスルホ
ニルおよびジメチルホルムアミドと反応させて希望する
２,４−ジブロモ−５−(２−チエニル)−１−メトキシ
ピロール−３−カルボニトリルを与える。上記の反応工
程は工程図XIに示されている。
【００５４】
【化３３】 ［式中、ＲおよびＲ1はそれぞれ独立して、水素、ハロ
ゲンまたはＮＯ2であり、そしてＲ1がＲ2およびそれら
が結合している炭素原子と一緒になる時にそれらはＲ1
Ｒ2が構造：
【００５５】
【化３４】 により表される環を形成することができ、Ｒ2はハロゲ
ンであり、そしてＲ1およびそれらが結合している炭素
原子と一緒になる時にそれらはＲ1Ｒ2が構造：
【００５６】
【化３５】 により表される環を形成することができ、Ｌ、Ｔ、Ｖお
よびＷはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ＣＮまた
はＮＯ2であり、そしてＲ53はＣ1−Ｃ6アルキルまたは
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルである］。
【００５７】同様にして、２,４−ジブロモ−５−(３−
チエニル)−１−メトキシピロール−３−カルボニトリ
ル化合物は工程図XIIに示されている如くして製造でき
る。
【００５８】
【化３６】 ［式中、Ｒ1は水素、ハロゲンまたはＮＯ2であり、そし
てＲ1がＲ2およびそれらが結合している炭素原子と一緒
になる時にそれらはＲ1Ｒ2が構造：
【００５９】
【化３７】 により表される環を形成することができ、ＲおよびＲ2
はそれぞれ独立してハロゲンであり、そしてＲ2がＲ1お
よびそれらが結合している炭素原子と一緒になる時にそ
れらはＲ1Ｒ2が構造：
【００６０】
【化３８】 により表される環を形成することができ、Ｌ、Ｔ、Ｖお
よびＷはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ＣＮまた
はＮＯ2であり、そしてＲ53はＣ1−Ｃ6アルキルまたは
Ｃ3−Ｃ6シクロアルキルである］。
【００６１】本発明の４−ブロモ−２−(Ｃ1−Ｃ6ハロ
アルキル)−５−(２−チエニル)−１−メトキシピロー
ル−３−カルボニトリル化合物は工程図XIIIに示されて
いる如くして製造できる。
【００６２】
【化３９】 ［式中、ＹはＣ1−Ｃ6ハロアルキルであり、そしてＲ、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ53は工程図XIに記載されている如くで
ある］。
【００６３】同様にして、４−ブロモ−２−(Ｃ1−Ｃ6
ハロアルキル)−５−(３−チエニル)−１−メトキシピ
ロール−３−カルボニトリル化合物は工程図XIVに示さ
れている如くして製造できる。
【００６４】
【化４０】 ［式中、ＹはＣ1−Ｃ6ハロアルキルであり、そしてＲ、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ53は工程図XIIに記載されている如く
である］。
【００６５】３,４−ジブロモ−５−(２−チエニル)−
１−メトキシピロール−２−カルボニトリル化合物は、
５−(２−チエニル)−１−メトキシピロール−３−カル
ボキシレートをイソシアン酸クロロスルホニルおよびジ
メチルホルムアミドと反応させて２−シアノ−５−(２
−チエニル)−１−メトキシピロール−３−カルボキシ
レートを与えることにより、製造できる。工程図XVに示
されている如く、２−シアノ−５−(２−チエニル)−１
−メトキシピロール−３−カルボキシレート化合物の鹸
化および臭素化で希望する３,４−ジブロモ−５−(２−
チエニル)−１−メトキシピロール−２−カルボニトリ
ルを与える。
【００６６】
【化４１】 ［式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ53は工程図XIに記載され
ている如くである］。
【００６７】同様にして、３,４−ジブロモ−５−(３−
チエニル)−１−メトキシピロール−２−カルボニトリ
ル化合物は工程図XVIに示されている如くして製造でき
る。
【００６８】
【化４２】 ［式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2およびＲ53は工程図XIIに記載さ
れている如くである］。
【００６９】式Ｉの２−ブロモ−３−ニトロ−５−(Ｃ1
−Ｃ6ハロアルキル)−４−(２−チエニル)−１−メトキ
シピロール化合物は工程図XVIIに示されている如くして
製造できる。
【００７０】
【化４３】 ［式中、ＹはＣ1−Ｃ6ハロアルキルであり、そしてＲ、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ53は工程図XIに記載されている如くで
ある］。
【００７１】同様にして、２−ブロモ−３−ニトロ−５
−(Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル)−４−(３−チエニル)−１−
メトキシピロール化合物は工程図XVIIIに示されている
如くして製造できる。
【００７２】
【化４４】 ［式中、ＹはＣ1−Ｃ6ハロアルキルであり、そしてＲ、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ53は工程図XIIに記載されている如く
である］。
【００７３】３−ブロモ−５−(Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル)
−４−(２−チエニル)−１−メトキシピロール化合物は
工程図XIXに示されている如くして製造できる。
【００７４】
【化４５】 ［式中、ＹはＣ1−Ｃ6ハロアルキルであり、そしてＲ、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ53は工程図XIに記載されている如くで
ある］。
【００７５】同様にして、３−ブロモ−５−(Ｃ1−Ｃ6
ハロアルキル)−４−(３−チエニル)−１−メトキシピ
ロール−２−カルボニトリル化合物は工程図XXに示され
ている如くして製造できる。
【００７６】
【化４６】 ［式中、ＹはＣ1−Ｃ6ハロアルキルであり、そしてＲ、
Ｒ1、Ｒ2およびＲ53は工程図XIIに記載されている如く
である］。
【００７７】４−アリール−３−(ニトロおよびシアノ)
−５−(Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル)−２−(２−および３−
チエニルおよび−フリル)ピロール化合物は、式XXVIの
置換されたもしくは未置換のベータ−(ニトロまたはシ
アノ)スチレンを臭素と反応させて(置換されたもしくは
未置換のフェニル)−１,２−ジブロモ−２−(ニトロま
たはシアノ)エタンを生成し、それを次に例えばピリジ
ンの如き塩基を使用する脱ハロゲン化処理にかけて式XX
VIIIの置換されたもしくは未置換の(ニトロまたはシア
ノ)ブロモスチレンを生成することにより、製造でき
る。トリ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)アミンの存在下でのブロモ
スチレンと式XXIXのオキサゾリノンとの反応で希望する
４−アリール−３−(ニトロまたはシアノ)−５−(Ｃ1−
Ｃ6ハロアルキル)−２−(２−もしくは３−チエニルま
たは−フリル)ピロールを与える。上記の反応工程は工
程図XXIに示されている。
【００７８】
【化４７】 ［式中、ＸはＣＮまたはＮＯ2であり、Ｙは場合により
１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ
基、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で
置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、または場合
により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換され
ていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていても
よいフェニルであり、ＺはＣ1−Ｃ6アルキルであり、Ａ
はＯまたはＳであり、Ｒ、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立
して、水素、ハロゲンまたはＮＯ2であり、そしてＲ1お
よびＲ2がそれらが結合している炭素原子と一緒になる
時にそれらはＲ1Ｒ2が構造：
【００７９】
【化４８】 により表される環を形成することができ、そしてＬ、
Ｔ、ＶおよびＷはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、
ＣＮまたはＮＯ2である］。
【００８０】同様にして、４−(２−チエニルおよび−
フリル)−３−(ニトロおよびシアノ)−５−(Ｃ1−Ｃ6ハ
ロアルキル)−２−アリールピロール化合物は工程図XXI
Iに示されている如くして製造でき、そして４−(３−チ
エニルおよび−フリル)−３−(ニトロおよびシアノ)−
５−(Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル)−２−アリールピロール化
合物は工程図XXIIIに示されている如くして製造でき
る。
【００８１】
【化４９】 ［式中、Ａ、Ｘ、ＹおよびＺは工程図XXIに記載されて
いる如くであり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2は工程図XIに
記載されている如くである］。
【００８２】
【化５０】 ［式中、Ａ、Ｘ、ＹおよびＺは工程図XXIに記載されて
いる如くであり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2は工程図XII
に記載されている如くである］。
【００８３】３−アリール−２−(Ｃ1−Ｃ6ハロアルキ
ル)−５−(２−および３−チエニルおよび−フリル)ピ
ロール化合物は工程図XXIVに示されている如くして製造
できる。
【００８４】
【化５１】 ［式中、Ｙ、Ｚ、Ａ、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は工程図XXIに
記載されている如くである］。
【００８５】同様にして、３−(２−および３−チエニ
ルおよび−フリル)−２−(Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル)−５
−アリールピロール化合物は工程図XXVに示されている
如くして製造できる。
【００８６】
【化５２】 ［式中、Ｙ、Ｚ、Ａ、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は工程図XXIに
記載されている如くである］。
【００８７】５−(Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル)−３−アリー
ル−２−(２−および３−チエニルおよび−フリル)ピロ
ール化合物は、式XXXの置換されたもしくは未置換のア
セトフェノンを例えばピリジンの如き有機塩基の存在下
でハロゲン化チオニルと反応させることにより、製造で
きる。その後、反応混合物を水性テトラフルオロホウ酸
ナトリウムで処理して式XXXIのＮ−α−(置換されたも
しくは未置換の)テトラフルオロホウ酸スチリルピリジ
ニウムを与える。式XXXIのテトラフルオロホウ酸スチリ
ルピリジニウムを次に例えばピリジンの如き塩基の存在
下で式XXIXのオキサゾリノンと反応させて希望する５−
(Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル)−３−アリール−２−(２−も
しくは３−チエニルまたは−フリル)ピロール化合物を
生成する。上記の反応工程は工程図XXVIに示されてい
る。
【００８８】
【化５３】 ［式中、Ｙ、Ｚ、Ａ、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は工程図XXIに
記載されている如くである］。
【００８９】同様にして、５−(Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル)
−２−アリール−３−(２−チエニルおよび−フリル)ピ
ロール化合物は工程図XXVIIに示されている如くして製
造でき、そして５−(Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル)−２−アリ
ール−３−(３−チエニルおよび−フリル)ピロール化合
物は工程図XXVIIIに示されている如くして製造できる。
【００９０】
【化５４】 ［式中、Ａ、ＺおよびＹは工程図XXIに記載されている
如くであり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2は工程図XIに記載
されている如くである］。
【００９１】
【化５５】 ［式中、Ａ、ＺおよびＹは工程図XXIに記載されている
如くであり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2は工程図XIIに記
載されている如くである］。
【００９２】５−(Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル)−２−アリー
ル−４−ニトロ−３−(２−チエニル)ピロール化合物
は、工程図XXIXに示されている如く、５−(Ｃ1−Ｃ6ハ
ロアルキル)−２−アリール−３−(２−チエニル)ピロ
ール化合物を硝酸および無水酢酸と反応させることによ
り、製造できる。
【００９３】
【化５６】 ［式中、Ａ、ＺおよびＹは工程図XXIに記載されている
如くであり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2は工程図XIに記載
されている如くである］。
【００９４】同様にして、５−(Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル)
−２−アリール−４−ニトロ−３−(３−チエニル)ピロ
ール化合物は工程図XXXに示されている如くして製造で
きる。
【００９５】
【化５７】 ［式中、Ａ、ＺおよびＹは工程図XXIに記載されている
如くであり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2は工程図XIIに記
載されている如くである］。
【００９６】本発明の２,３,５−トリス(トリフルオロ
メチル)−４−(２−および３−チエニル)ピロール化合
物は、式XXXの３−(２−または３−チエニル)−１,１,
１−トリフルオロ−２−プロパンをヒドロキシルアミン
塩酸塩と反応させて式XXXIのオキシムを生成することに
より、製造できる。式XXXIのオキシムを次に圧力瓶の中
で少なくとも１０モル％量の例えばアルカリ金属アルコ
キシドの如き塩基の存在下で溶媒中で高められた温度に
おいて液体のヘキサフルオロ−２−ブチンと反応させて
式XXXIIの３−(２−または３−チエニル)−５ａ−ヒド
ロキシ−２,４−ａ,５ｂ−トリス(トリフルオロメチル)
−１−ピロリンを生成する。式XXXIIのピロリンを次に
アルコール中で塩酸と反応させて希望する２,３,５−ト
リス(トリフルオロメチル)−４−(２−および３−チエ
ニル)ピロール化合物を生成する。上記の反応工程は工
程図XXXIに示されている。
【００９７】
【化５８】 ３,４−ビス(トリフルオロメチル)−２−(２−および３
−チエニルおよび−フリル)ピロール化合物は、下記の
工程図XXXIIに示されている如く、式VIのＮ−(トリメチ
ルシリル)メチル−５−メチル(チエニル−またはフリ
ル)チオイミデートを２,３−ジクロロヘキサフルオロブ
テンと反応させることにより、製造できる。
【００９８】
【化５９】 ２,３−ビス(トリフルオロメチル)−４−ハロ−５−(２
−チエニル)ピロール化合物は、式XXXIIIのオキシムを
例えばアルカリ金属アルコキシドの如き塩基の存在下で
ヘキサフルオロ−２−ブチンと反応させて式XXXIVのビ
ニルオキシムおよび式XXXVの２−(２−チエニル)−４,
５−トランス−ビス(トリフルオロメチル)−１−ピロリ
ン−５−オールを生成することにより、製造できる。式
XXXIVのビニルオキシムを次に加熱して式XXXVIの２−
(２−チエニル−４,５−ビス(トリフルオロメチル)−１
−ピロリン−４−オールを生成する。式XXXVのピロリン
−５−オールまたは式XXXVIのピロリン−４−オールを
次にアルコール中で塩酸と反応させて５−(２−チエニ
ル)−２,３−ビス(トリフルオロメチル)ピロール化合物
を得る。５−(２−チエニル)−２,３−ビス(トリフルオ
ロメチル)ピロール化合物を次にハロゲン化剤と反応さ
せて希望する２,３−ビス(トリフルオロメチル)−４−
ハロ−５−(２−チエニル)ピロール化合物を得る。上記
の反応工程は工程図XXXIIIに示されている如くである。
【００９９】
【化６０】 ［式中、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであり、そしてＲ、Ｒ
1およびＲ2は工程図XIに記載されている如くである］。
【０１００】同様にして、２,３−ビス(トリフルオロメ
チル)−４−ハロ−５−(３−チエニル)ピロール化合物
は工程図XXXIVに示されている如くして製造できる。
【０１０１】
【化６１】 ［式中、ＸはＣｌ、ＢｒまたはＩであり、そしてＲ、Ｒ
1およびＲ2は工程図XIIに記載されている如くであ
る］。
【０１０２】２,５−ビス(トリフルオロメチル)−３−
(２−および３−チエニル)ピロール化合物は工程図XXXV
に示されている如くして製造できる。
【０１０３】
【化６２】 ３−(ハロアルキルスルホニル)−２−(２−および３−
チエニル)−ピロール化合物は、式XXXVIIの(２−または
３−チエニル)エチニルハロアルキルスルホニル化合物
をアミノアセトアルデヒドジ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)アセタ
ールと反応させて式XXXVIIIの{{α−[(ハロアルキルス
ルホニル)メチレン](２−または３−チエニル)}アミノ}
アセトアルデヒドジ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)アセタールを生
成することにより、製造できる。式XXXVIIIのアセター
ルを次に過剰のトリフルオロ酢酸と反応させて希望する
３−(ハロアルキルスルホニル)−２−(２−および３−
チエニル)ピロール化合物を得る。上記の反応工程は工
程図XXXVIに示されている。
【０１０４】
【化６３】 ５−(ハロアルキルスルホニル)−２−(２−および３−
チエニル)ピロール化合物は、工程図XXXVIIに示されて
いる如くして、２−(２−もしくは３−チエニルまたは
−フリル)ピロール化合物を塩化ハロアルキルスルフェ
ニル化合物と反応させることにより、製造できる。
【０１０５】
【化６４】 ４−(ハロアルキルスルホニル)−５−(２−チエニル)ピ
ロール−２−カルボニトリル化合物は、式XXXIXの３−
(ハロアルキルスルホニル)−２−(２−チエニル)ピロー
ル化合物を溶媒の存在下でイソシアン酸クロロスルホニ
ルと反応させて反応混合物を生成することにより、製造
できる。反応混合物を次にジメチルホルムアミドで処理
して希望する４−(ハロアルキルスルホニル)−５−(２
−チエニル)ピロール−２−カルボニトリル化合物を得
る。上記の反応工程は工程図XXXVIIIに示されている。
【０１０６】
【化６５】 ［式中、Ｒ3は以上で式Ｉに関して記載されている如く
であり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2は工程図XIに記載され
ている如くである］。
【０１０７】同様にして、４−(ハロアルキルスルホニ
ル)−５−(３−チエニル)ピロール−２−カルボニトリ
ル化合物は工程図XXXIXに示されている如くして製造で
きる。
【０１０８】
【化６６】 ［式中、Ｒ3は以上で式Ｉに関して記載されている如く
であり、そしてＲ1およびＲ2は工程図XIIに記載されて
いる如くである］。
【０１０９】５−(ハロアルキルスルフィニル)−２−
(２−および３−チエニルおよびフリル)ピロール化合物
は、工程図XLに示されている如く、５−(ハロアルキル
チオ)−２−(２−もしくは３−チエニルまたは−フリ
ル)ピロール化合物を例えば３−クロロ−ペルオキシ安
息香酸の如き酸化剤と反応させることにより製造でき
る。
【０１１０】
【化６７】 ［式中、ＡおよびＲ3は以上で式Ｉに関して記載されて
いる如くであり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2は工程図Ｖに
記載されている如くであり、そしてＹおよびＺはそれぞ
れ独立して水素またはハロゲンである］。
【０１１１】３−(２−および３−チエニルおよび−フ
リル)−４−(ハロアルキルスルホニル)ピロール化合物
は、工程図XLIに示されている如く、式XLのハロアルキ
ルスルホンを例えば水素化ナトリウムの如き塩基の存在
下で反応させることにより製造できる。
【０１１２】
【化６８】 ２−(チエニルおよびフリル)−３−ニトロ−５−(ハロ
アルキルチオ)ピロール化合物並びに５−(チエニルおよ
びフリル)−３−ニトロ−２−(ハロアルキルチオ)ピロ
ール化合物は、工程図XLIIに示されている如く、２−
(チエニルまたはフリル)−５−(ハロアルキルチオ)ピロ
ール化合物を無水酢酸の存在下で発煙硝酸と反応させる
ことにより製造できる。
【０１１３】
【化６９】 ［式中、ＡおよびＲ3は以上で式Ｉに関して記載されて
いる如くであり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2はハロゲンで
ある］。
【０１１４】同様にして、２−(２−チエニル)−５−ニ
トロ−３−(ハロアルキルチオ)ピロール化合物および２
−(３−チエニル)−５−ニトロ−３−(ハロアルキルチ
オ)ピロール化合物はそれぞれ工程図XLIIIおよびXLIVに
示されている如くして製造できる。
【０１１５】
【化７０】 ［式中、ＡおよびＲ3は以上で式Ｉに関して記載されて
いる如くであり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2は工程図XIに
記載されている如くである］。
【０１１６】
【化７１】 ［式中、ＡおよびＲ3は以上で式Ｉに関して記載されて
いる如くであり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2は工程図XII
に記載されている如くである］。
【０１１７】２−(２−チエニル)−３−(ハロアルキル
チオ)ピロール化合物および２−(３−チエニル)−３−
(ハロアルキルチオ)ピロール化合物はそれぞれ工程図XL
VおよびXLVIに示されている如くして製造できる。
【０１１８】
【化７２】 ［式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は工程図XIに記載されている
如くである］。
【０１１９】
【化７３】 ［式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2は工程図XIIに記載されてい
る如くである］。
【０１２０】３−ブロモ−５−(チエニルまたはフリル)
−２−(ハロアルキルスルフィニルおよび−スルホニル
−４−(ハロアルキルスルホニル)ピロール化合物は工程
図XLVIIおよびXLVIIIに示されている如くして製造でき
る。
【０１２１】
【化７４】 ［式中、ＡおよびＲ3は以上で式Ｉに関して記載されて
いる如くであり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2は工程図XIに
記載されている如くである］。
【０１２２】
【化７５】 ［式中、ＡおよびＲ3は以上で式Ｉに関して記載されて
いる如くであり、そしてＲ、Ｒ1およびＲ2は工程図XII
に記載されている如くである］。
【０１２３】２−(チエニルおよびフリル)−４−アリー
ル−５−ハロアルキル−３−(ハロアルキルスルホニル)
ピロール化合物は工程図XLIXに示されている如くして製
造できる。
【０１２４】
【化７６】 ［式中、Ａ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、ＹおよびＺは工程図XXIに
記載されている如くであり、そしてＲ3は以上で式Ｉに
関して記載されている如くである］。
【０１２５】同様にして、２−アリール−４−(チエニ
ルおよびフリル)−５−ハロアルキル−３−(ハロアルキ
ルスルホニル)ピロール化合物は工程図Ｌに示されてい
る如くして製造できる。
【０１２６】
【化７７】 ［式中、Ａ、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、ＹおよびＺは工程図XXIに
記載されている如くであり、そしてＲ3は以上で式Ｉに
関して記載されている如くである］。
【０１２７】２−(チエニルおよびフリル)−５−(ハロ
アルキルスルホニル)−ピロール−３−カルボニトリル
は工程図LIに示されている如くして製造できる。
【０１２８】
【化７８】 Ｙおよび／またはＺが水素である式Ｉの化合物からＹお
よび／またはＺがハロゲンである対応する式Ｉの化合物
への転化は、例えばジオキサン、テトラヒドロフラン、
酢酸または塩素化された炭化水素の如き溶媒の存在下に
おける式Ｉの水素置換されたピロールと少なくとも約１
または２当量の例えばハロゲン化スルフリル、臭素また
は塩素の如きハロゲン化剤との反応により、容易に行わ
れる。さらに、Ｒ、Ｒ1および／またはＲ2が水素である
式Ｉの化合物の溶媒の存在下におけるハロゲン化剤との
反応により、Ｒ、Ｒ1および／またはＲ2が水素である式
Ｉの化合物をＲ、Ｒ1および／またはＲ2がハロゲンであ
る対応する式Ｉの化合物へ転化させることもできる。使
用できるハロゲン化剤には、臭素、塩化スルフリル、臭
化スルフリル、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸ｔ−
ブチル、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−アイオドスク
シンイミドなどが包含される。数種のハロゲン化反応工
程が工程図LIIに示されている。
【０１２９】
【化７９】
【０１３０】
【化８０】 １−置換された式Ｉの化合物の製造は、アルカリ金属ア
ルコキシドまたは水素化物の存在下における水素として
Ｂを有する適当に置換された式Ｉの化合物とアルキル化
剤またはアシル化剤との反応により、行われる。例え
ば、Ｂが水素でありそしてＲ、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘ、Ｙお
よびＺが以上の式Ｉに関して記載されている如くである
式Ｉの化合物を、アルキル基が直鎖もしくは分枝鎖状で
ありそして場合により１〜３個のハロゲン原子、１個の
ヒドロキシ、１個のシアノ、１個のＣ1−Ｃ4アルコキ
シ、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ、１個の場合により１
〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよいフェニ
ル、または１個の場合により１〜３個のハロゲン原子で
置換されていてもよいベンジルオキシで置換されていて
もよいＣ1−Ｃ6アルキルハライドの如き適当なアルキル
化剤、並びに例えばナトリウムまたはカリウムｔ−ブト
キシドの如きアルカリ金属アルコキシドと反応させる。
この反応が、出発物質と同じ置換基を有するがさらに窒
素原子上で場合により上記の如く置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル基で置換されているチエニル−または
フリルピロールを与える。この反応工程は下記の如く示
すことができる：
【０１３１】
【化８１】 ［式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘ、ＹおよびＺは以上で式
Ｉに関して記載されている如くであり、そしてＲ6は場
合により上記の如く置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アル
キル基である］。同様な反応で、アルキルハライドが臭
化シアンで置換され、そして１−位置にアルキル基でな
くカルボニトリルを有する式Ｉのチエニル−またはフリ
ルピロールが生成する。
【０１３２】有利なことに、上記のアルキル化工程をＮ
−Ｃ3−Ｃ6アルケニルまたはＮ−Ｃ3−Ｃ6アルキニル置
換基を有する式Ｉのチエニル−およびフリルピロール類
の製造に適用することもできる。この置換基は、上記の
反応でＣ1−Ｃ6アルキルハライドを単にＣ3−Ｃ6アルケ
ニルハライドまたはＣ3−Ｃ6アルキニルハライドで置換
することにより、得られる。
【０１３３】同様な方法で、アルカリ金属アルコキシド
の存在下におけるＢが水素である適当に置換された式Ｉ
のチエニル−またはフリルピロールとアシル化剤との反
応により１−アシル化されたチエニル−およびフリルピ
ロール類が得られる。例えばＣ1−Ｃ6アルキルまたはＣ
2−Ｃ6アルケニル酸塩化物、置換されたＣ1−Ｃ6アルキ
ルもしくはＣ2−Ｃ6アルケニル酸塩化物、塩化ベンゾイ
ル、置換された塩化物、クロロ蟻酸フェニル、置換され
たクロロ蟻酸フェニル、クロロ蟻酸Ｃ1−Ｃ6アルキルも
しくはＣ2−Ｃ6アルケニル、置換されたクロロ蟻酸Ｃ1
−Ｃ6アルキルもしくはＣ2−Ｃ6アルケニル、Ｎ−置換
された塩化カルバモイルなどを使用することができる。
反応は下記の如く示すことができる：
【０１３４】
【化８２】 Ｒ6がＣＨ2ＳＱである式Ｉのチエニル−およびフリルピ
ロール類は、塩基の存在下におけるクロロメチルである
Ｒ6を有する適当に置換された式Ｉのチエニル−または
フリルピロールとＳＱ化合物のアルカリ金属塩との反応
により製造できる。Ｒ6がＣＨＲ8ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ9である
式Ｉのチエニル−およびフリルピロール化合物は以下に
示されている如くして製造できる。
【０１３５】
【化８３】 有利なことに、１−ハロメチルチエニル−およびフリル
ピロール化合物は以下に示されている如くして製造でき
る。
【０１３６】
【化８４】 Ｒ6がＲ10ＣＨＯＣ(Ｏ)−(ＣＲ11Ｒ12)nＱ1である式Ｉ
の化合物は以下に示されている如くして製造できる。
【０１３７】
【化８５】 ＢがＯＲ6である式Ｉの化合物は、ＢがＯＨでありそし
てＲ、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘ、ＹおよびＺが以上で式Ｉに関
して記載されている如くである適当に置換された式Ｉの
チエニル−またはフリルピロール化合物を適当なアルキ
ル化剤並びに例えばクロロメチルＣ1−Ｃ4アルキルエー
テルおよびカリウムｔ−ブトキシドの如き適当な塩基と
反応させることにより、製造できる。この反応が、出発
物質と同じ置換基を有するがさらに酸素上でＣ1−Ｃ4ア
ルコキシメチルで置換されているチエニル−またはフリ
ルピロールを与える。同様な反応で、クロロメチルＣ1
−Ｃ4アルキルエーテルをブロモアセトニトリルで置換
して酸素上にアセトニトリルを有する式Ｉのチエニル−
またはフリルピロールを与える。反応は下記の如く示す
ことができる：
【０１３８】
【化８６】 ［式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘ、ＹおよびＺは以上で式
Ｉに関して記載されている如くであり、そしてＲ6は
（１）Ｃ1−Ｃ4アルコキシメチルまたは（２）ＣＨ2Ｃ
Ｎである］。
【０１３９】同様にして、ＢがＣ(Ｏ)Ｒ7である式Ｉの
化合物は、ＢがＯＨでありそしてＲ、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、
Ｘ、ＹおよびＺが以上で式Ｉに関して記載されている如
くである適当に置換された式Ｉのチエニル−またはフリ
ルピロール化合物を適当なアシル化剤並びに例えばＣ1
−Ｃ6酸塩化物およびカリウムｔ−ブトキシドの如き適
当な塩基と反応させることにより、製造できる。この反
応が、出発物質と同じ置換基を有するがさらに酸素上で
Ｃ1−Ｃ6アルカノイルで置換されているチエニル−また
はフリルピロール化合物を与える。反応は下記の如く示
すことができる：
【０１４０】
【化８７】 本発明のチエニル−およびフリールピロール化合物は昆
虫およびダニの駆除用に有効である。これらの化合物は
また成長中または収穫された作物を昆虫およびダニによ
り被害から保護するのにも有効である。
【０１４１】本発明の式Ｉの化合物により駆除される昆
虫には、鱗翅目(Ｌepidoptera)、例えばダバコ・バッド
ウォーム類(tabacco budworms)、キャベジ・ルーパーズ
類(cabbage loopers)、コトン・ボール・ウォーム類(co
tton boll worms)、ビート・アーミーウォーム類(beet
armyworms)、サザン・アーミーウォーム類(southernarm
yworms)およびダイアモンド・バックモス類(diamondbac
k moths)；同翅目(Ｈomoptera)、例えばアフィド類(aph
ids)、リーフ・ホッパー類(leaf hoppers)、プラント・
ホッパー類(plant hoppers)およびホワイト・フライ類
(white flies)；アザミウマ目(Ｔhysanoptera)、例えば
スリップ類(thrips)；鞘翅目(Ｃoleoptera)、例えばボ
ール・ウィーヴィル類(boll weevils)、コロラド・ポテ
ト・ビートル類(Colorado potato beetles)、サザン・
コーン・ルートウォーム類(southern corn rootworms)
およびマスタード・ビートル類(mustard beetles)；並
びに直翅目(Ｏrthoptera)、例えばイナゴ類(locusts)、
コオロギ類(crickets)、グラスホッパー類(glasshopper
s)およびゴキブリ類(cockroaches)が包含される。本発
明により駆除されるダニ目(Ａcarina)には、マイト類(m
ites)、例えばナミハダニ類(two-spotted spider mite
s)、カルミン・スパイダー・マイト類(carmine spider
mites)、バンクス・グラス・マイト類(banks grass mit
es)、ストロベリー・マイト類(strawberry mites)、サ
イトラス・ラスト・マイト類(citrusrust mites)および
リプロシス・マイト類(leprosis meites)が包含され
る。有利なことに、本発明の化合物はタバコ・バッドウ
ォーム類およびサザン・アーミーウォーム類に対して特
に有効である。
【０１４２】実際には、水または他の液体担体中に分散
されている約１０ｐｐｍ〜約１０,０００ｐｐｍそして
好適には約１００ｐｐｍ〜約５,０００ｐｐｍの式Ｉの
チエニル−またはフリールピロール化合物が植物、作物
またはその中で該作物が成長している土に適用された時
には該作物を昆虫およびダニによる被害から保護するの
に有効である。
【０１４３】本発明のチエニル−およびフリールピロー
ル化合物はまた、植物の葉におよび／またはその中で植
物が成長している土もしくは水に約０.１ｋｇ／ｈａ〜
４.０ｋｇ／ｈａの活性成分の割合を与えるのに充分な
量で適用された時には昆虫およびダニを駆除するために
も有効である。
【０１４４】本発明の化合物は単独で使用された時にも
昆虫およびダニの駆除用に有効であるが、それらを他の
殺昆虫剤および殺ダニ剤を包含する他の生物学的化学物
質と組み合わせて使用することもできる。例えば、本発
明の式Ｉの化合物はピレスロイド類、ホスフェート類、
カルバメート類、シクロジエン類、バシルス・スリンジ
エンシス(bacillus thuringiensis)(Bt)のエンドトキシ
ン、ホルミアミジン類、フェノール錫化合物、塩素化さ
れた炭化水素類、ベンゾイルフェニルウレア類などと一
緒にまたは組み合わされて効果的に使用することができ
る。
【０１４５】本発明の化合物は濃厚乳剤、濃厚散剤また
は水和剤として調合することができ、それらは一般的に
はその場で水または他の適当な極性溶媒で希釈されて希
釈スプレーとして適用される。該化合物は乾燥コンパク
ト粒剤、顆粒状調合物、粉剤、濃厚粉剤、濃厚懸濁剤、
微細乳剤などに調合することもでき、それらの全てが種
子、土、水および／または葉に適用されると要求される
植物保護を与える。そのような調合物には、不活性な固
体または液体希釈剤と混合された本発明の化合物が包含
される。
【０１４６】例えば、水和剤、粉剤および濃厚粉剤は、
約２５〜約８５重量％の式Ｉの化合物および約７３〜約
１３重量％の固体希釈剤、例えばベントナイト、珪藻
土、カオリン、アタパルガイトなど、約１〜５重量％の
分散剤、例えばリグノスルホン酸ナトリウム、並びに約
１〜５重量％の非イオン性表面活性剤、例えばオクチル
フェノキシポリエトキシエタノール、ノニルフェノキシ
ポリエトキシエタノールなど、を一緒に粉砕および配合
することにより、製造できる。
【０１４７】典型的な濃厚乳剤は、約１５〜約７０重量
％の式Ｉの化合物を約８４〜約２９重量％の溶媒、例え
ばイソフォロン、トルエン、ブチルセロソルブ、酢酸メ
チル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなど、
の中に溶解させそしてその中に約１〜５重量％の非イオ
ン系表面活性剤、例えばアルキルフェノキシポリエトキ
シアルコール、を分散させることにより、製造できる。
【０１４８】本発明をさらなる理解を助けるために、下
記の実施例を主として本発明の詳細事項を説明する目的
のために記述する。実施例は一般的に上記の反応工程を
使用しており、そして以上で特に記述されていない本発
明の多くの化合物の製造用の別の手段も供するものであ
る。本発明の全範囲は特許請求の範囲に規定されている
ので、本発明は実施例により限定されるものとみなすべ
きでない。
【０１４９】
【実施例】実施例１ ３,４,５−トリクロロ−２−チオフェンカルボキシアル
デヒドの製造
【０１５０】
【化８８】 ブチルリチウム（テトラヒドロフラン中２.５モル、３.
９６ｍＬ、９.９ミリモル）をテトラクロロチオフェン
（２.００ｇ、９.０１ミリモル）のテトラヒドロフラン
中溶液に０℃において加えた。反応混合物を０℃におい
て３０分間撹拌し、４５分間にわたり室温に暖め、Ｎ,
Ｎ−ジメチルホルムアミド（０.７９ｇ、１０.８ミリモ
ル）で処理し、３時間撹拌し、４℃の１モル塩酸中に注
ぎ、そしてエーテルで抽出した。一緒にした有機抽出物
を連続的に水および食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾
燥し、そして真空中で濃縮して、褐色固体を得た。シリ
カゲルおよびヘキサン溶液中５％酢酸エチルを用いる固
体のフラッシュクロマトグラフィーでベージュ色の固体
を与え、それを酢酸エチルおよびヘキサンから再結晶化
させて、標記生成物をベージュ色の針状結晶で得た
（１.６３ｇ、８４％、融点８１°−８２℃）。
【０１５１】実施例２ ３,４,５−トリクロロ−２−チオフェンカルボキシアル
デヒドのオキシムの製造
【０１５２】
【化８９】 炭酸ナトリウム（１０.９１ｇ、９９.２ミリモル）の水
溶液を３,４,５−トリクロロ−２−チオフェンカルボキ
シアルデヒド（１０.６９ｇ、４９.６ミリモル）および
硫酸ヒドロキシルアミン（８.１４ｇ、４９.６ミリモ
ル）の水中スラリーに加えた。室温で１８時間撹拌した
後に、固体を反応混合物から濾別し、そして高真空下で
一夜乾燥して、標記化合物を白色固体（１０.２４ｇ、
９２％）として与えた。
【０１５３】本質的に同じ工程を用いて、そして適当に
置換されたチオフェンカルボキシアルデヒドを使用し
て、下記の化合物が得られた。
【０１５４】
【化９０】 Ｒ Ｒ1 Ｒ2 Ｈ Ｈ Ｃｌ Ｈ Ｂｒ Ｈ Ｈ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−
【０１５５】
【化９１】 Ｒ Ｒ1 Ｒ2 Ｈ Ｈ Ｈ実施例３ ３,４,５−トリクロロ−２−チオフェンカルボニトリル
の製造
【０１５６】
【化９２】 ３,４,５−トリクロロ−２−チオフェンカルボキシアル
デヒドのオキシム（１０.０７５ｇ、４３.７ミリモル）
の無水酢酸中溶液を２時間にわたり還流させ、そして真
空中で濃縮して褐色油を得た。油をエーテルで希釈し、
そして有機溶液を連続的に水および食塩水で洗浄し、Ｍ
ｇＳＯ4上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、褐色油
を得た。シリカゲルおよびヘキサン溶液中５％酢酸エチ
ルを用いる油のフラッシュクロマトグラフィーでベージ
ュ色の固体を与え、それを酢酸エチルおよびヘキサンか
ら再結晶化させて、標記生成物をベージュ色の針状結晶
（８.２３ｇ、８９％、融点６３°−６４℃）として得
た。
【０１５７】本質的に同じ工程を用いて、そして適当に
置換されたオキシムを使用して、下記の化合物が得られ
た。
【０１５８】
【化９３】 Ｒ Ｒ1 Ｒ2 Ｈ Ｈ Ｃｌ Ｈ Ｂｒ Ｈ Ｈ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−
【０１５９】
【化９４】 Ｒ Ｒ1 Ｒ2 Ｈ Ｈ Ｈ実施例４ ２−(３,４,５−トリクロロ−２−チエニル)−５−(ト
リフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリルの製
造
【０１６０】
【化９５】 アセトニトリル（０.９７ｇ、２３.７ミリモル）をリチ
ウムジイソプロピルアミド（炭化水素中２モル、１０.
９ｍＬ、２１.８ミリモル）のテトラヒドロフラン中溶
液に−７８℃において滴々添加した。反応混合物を−７
８℃において３０分間撹拌し、３,４,５−トリクロロ−
２−チオフェンカルボニトリル（３.８７ｇ、１８.２ミ
リモル）のテトラヒドロフラン中溶液で処理し、−７８
℃で３０分間撹拌し、４５分間にわたり室温に暖め、飽
和塩化アンモニウム溶液で急冷し、そしてエーテルで抽
出した。一緒にした有機抽出液を連続的に水および食塩
水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、そして真空中で濃
縮して赤色固体を得た。赤色固体および１−ブロモ−
３,３,３−トリフルオロアセトン（１.９５ｍＬ、１８.
７ミリモル）の酢酸中混合物を３時間３０分にわたり還
流させ、水で希釈し、そしてエーテルで抽出した。一緒
にした有機抽出液を連続的に水および食塩水で洗浄し、
ＭｇＳＯ4上で乾燥し、そして真空中で濃縮して赤色固
体を得た。シリカゲルおよびヘキサン溶液中１５％酢酸
エチルを用いる固体のフラッシュクロマトグラフィーで
標記化合物を白色固体（０.４９ｇ、７.８％、融点２２
０°−２２１℃）として与えた。
【０１６１】本質的に同じ工程を用いて、そして適当に
置換されたシアノフランまたはシアノチオフェンを使用
して、下記の化合物が得られた。
【０１６２】
【化９６】 Ａ Ｒ Ｒ1 Ｒ2 融点℃ Ｓ Ｈ Ｈ Ｈ ２１０ Ｓ Ｈ Ｈ Ｂｒ ２３０−２３１ Ｓ Ｈ Ｈ Ｃｌ ２３２−２３３ Ｓ Ｈ Ｂｒ Ｈ ＞２３０ Ｏ Ｈ Ｈ Ｈ １９６−１９７ Ｓ Ｈ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ− ＞２３０ Ｓ Ｃｌ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ− １９３−１９５
【０１６３】
【化９７】 Ａ Ｒ Ｒ1 Ｒ2 融点℃ Ｓ Ｈ Ｈ Ｈ ２２９−２３１実施例５ ４−ブロモ−２−(３,４,５−トリクロロ−２−チエニ
ル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボ
ニトリルの製造
【０１６４】
【化９８】 臭素（０.２０８ｇ、１.３１ミリモル）を２−(３,４,
５−トリクロロ−２−チエニル)−５−(トリフルオロメ
チル)ピロール−３−カルボニトリル（０.３８ｇ、１.
０９ミリモル）および酢酸ナトリウム（０.１１ｇ、１.
３１ミリモル）の酢酸中溶液に５０℃において加えた。
５０℃において３０分間撹拌した後に、追加の酢酸ナト
リウム（０.１１ｇ、１.３１ミリモル）および臭素
（０.２０８ｇ、１.３１ミリモル）を反応混合物に加え
た。反応混合物を１５分間撹拌し、室温に冷却し、そし
て１％亜硫酸水素ナトリウム溶液中に注いだ。固体を水
性混合物から濾別し、そして高真空下で一夜乾燥して、
白色固体を与えた。固体を酢酸エチルおよびヘキサンか
ら再結晶化させて、標記生成物を白色結晶（０.４５
ｇ、９６％、融点２２１°−２２４℃）として得た。
【０１６５】本質的に同じ工程を用いて、そして適当に
置換された２−(チエニルまたはフリール)−５−(トリ
フルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリルを使用
して、下記の化合物が得られた。
【０１６６】
【化９９】 Ａ Ｒ Ｒ1 Ｒ2 融点℃ Ｓ Ｈ Ｈ Ｂｒ ２５４（分解） Ｓ Ｈ Ｈ Ｃｌ ＞２３０ Ｓ Ｈ Ｂｒ Ｂｒ ＞２３０ Ｏ Ｈ Ｈ Ｂｒ ＞２３０ Ｓ Ｂｒ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ− ２０１−２０３ Ｓ Ｃｌ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ− ２０５−２０６
【０１６７】
【化１００】 Ａ Ｒ Ｒ1 Ｒ2 融点℃ Ｓ Ｂｒ Ｈ Ｈ １８３−１８５実施例６ ４−ブロモ−１−(エトキシメチル)−２−(３,４,５−
トリクロロ−２−チエニル)−５−(トリフルオロメチ
ル)ピロール−３−カルボニトリルの製造
【０１６８】
【化１０１】 クロロメチルエチルエーテル（０.２０ｇ、２.１３ミリ
モル）を４−ブロモ−２−(３,４,５−トリクロロ−２
−チエニル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３
−カルボニトリル（０.３０ｇ、０.７１ミリモル）およ
び炭酸カリウム（０.２９ｇ、２.１３ミリモル）のＮ,
Ｎ−ジメチルホルムアミド中混合物に加えた。反応混合
物を室温で３０分間撹拌し、水で希釈し、そしてエーテ
ルで抽出した。一緒にした有機抽出物を連続的に水およ
び食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、そして真空
中で濃縮して、透明な油を得た。シリカゲルおよびヘキ
サン溶液中１５％酢酸エチルを使用する油のフラッシュ
クロマトグラフィーで標記生成物を白色結晶（０.２４
ｇ、７１％、融点８５°−８７℃）として与えた。
【０１６９】本質的に同じ工程を用いて、そして適当に
置換された４−ハロ−２−(チエニルまたはフリール)ピ
ロール−３−カルボニトリルを使用して、下記の化合物
が得られた。
【０１７０】
【化１０２】 Ｙ Ａ Ｒ Ｒ1 Ｒ2 融点℃ Ｃｌ Ｓ Ｈ Ｈ Ｈ ８２−８３ Ｂｒ Ｓ Ｈ Ｈ Ｂｒ ８１−８３ Ｂｒ Ｓ Ｈ Ｈ Ｃｌ ８１−８３ Ｂｒ Ｏ Ｈ Ｈ Ｂｒ ８０−８１ Ｂｒ Ｓ Ｂｒ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ− １１１−１１３ Ｂｒ Ｓ Ｃｌ −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ− １１３−１１５
【０１７１】
【化１０３】 Ａ Ｒ Ｒ1 Ｒ2 融点℃ Ｓ Ｂｒ Ｈ Ｈ １０９−１１０実施例７ ４−クロロ−２−(２−チエニル)−５−(トリフルオロ
メチル)ピロール−３−カルボニトリルの製造
【０１７２】
【化１０４】 次亜塩素酸ナトリウム（１２ｍＬの５.２５％溶液、１
７ミリモル）を２−(２−チエニル)−５−(トリフルオ
ロメチル)ピロール−３−カルボニトリル（２.００ｇ、
８.２６ミリモル）のテトラヒドロフラン中溶液に滴々
添加した。反応混合物を２時間１５分間撹拌し、１％亜
硫酸ナトリウム溶液で急冷し、そしてエーテルで希釈し
た。層を分離し、そして有機層を連続的に水および食塩
水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、そして真空中で濃
縮して、黄色固体を得た。シリカゲルおよびヘキサン溶
液中１５％酢酸エチルを使用する固体のフラッシュクロ
マトグラフィーで固体を与え、それは酢酸エチルおよび
ヘキサンから再結晶化させて、標記生成物を黄色固体を
得た（０.３５ｇ、１５％、融点２２１°−２２３
℃）。
【０１７３】実施例８ ５−ブロモ−チオフェンカルボニトリルの製造
【０１７４】
【化１０５】 ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸（１７.５８ｇ、
１５７ミリモル）を５−ブロモ−２−チオフェンカルボ
キシアルデヒド（１５.０ｇ、７８.５ミリモル）の水お
よびアセトニトリル中溶液に加えた。反応混合物を１７
時間にわたり撹拌し、水中に注ぎ、そしてエーテルおよ
び酢酸エチルで抽出した。一緒にした有機抽出物を連続
的に水および食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、
そして真空中で濃縮して、褐色の油状固体を与えた。油
状固体の無水酢酸中溶液を５時間にわたり還流させ、真
空中で濃縮し、水中に注ぎ、そしてエーテルで抽出し
た。一緒にした有機抽出物を連続的に水、半−飽和炭酸
水素ナトリウム溶液および食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4
上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、褐色油を得た。
シリカゲルおよびヘキサン溶液中１５％酢酸エチルを使
用して油のフラッシュクロマトグラフィーで標記生成物
を黄色油（３.６ｇ、２４％）として与えた。
【０１７５】実施例９ ２−(５−ブロモ−２−フリール)−５−(トリフルオロ
メチル)−ピロール−３−カルボニトリルの製造
【０１７６】
【化１０６】 臭素（０.７１ｇ、４.４２ミリモル）を２−(２−フリ
ール)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カル
ボニトリル（１.００ｇ、４.４２ミリモル）および酢酸
ナトリウム（０.３６ｇ、４.４２ミリモル）の酢酸中溶
液に加えた。反応混合物を１５分間にわたり撹拌し、そ
して１％亜硫酸水素ナトリウム溶液中に注いだ。固体を
水性混合物から濾過し、高真空下で一夜乾燥し、そして
酢酸エチルおよびヘキサンから再結晶化させて、標記生
成物を赤色結晶（１.２１ｇ、９０％、融点２２４°−
２２６℃）として得た。
【０１７７】本質的に同じ工程を用いたが、２−(２−
フリール)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−
カルボニトリルを２−(２−チエニル)−５−(トリフル
オロメチル)ピロール−３−カルボニトリルで置換し
て、２−(２−ブロモ−３−チエニル)−５−(トリフル
オロメチル)ピロール−３−カルボニトリルを固体（融
点１７０℃）として得た。
【０１７８】実施例１０ ２−(５−ホルミル−２−フリール)−５−(トリフルオ
ロメチル)ピロール−３−カルボニトリルの製造
【０１７９】
【化１０７】 ブチルリチウム（３.４５ｍＬ、７.７８ミリモル）を２
−(５−ブロモ−２−フリール)−５−(トリフルオロメ
チル)ピロール−３−カルボニトリル（１.１３ｇ、３.
７０ミリモル）のテトラヒドロフラン中溶液に−７８℃
において滴々添加した。反応混合物を−７８℃において
３０分間撹拌し、室温に暖め、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルム
アミド（１.３５ｇ、１８.５ミリモル）で処理し、１モ
ル塩酸中に注ぎ、そしてエーテルおよび酢酸エチルで抽
出した。一緒にした有機抽出物を連続的に水および食塩
水で洗浄し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥し、そして真空中で濃
縮して、橙色の固体を得た。シリカゲルおよびヘキサン
溶液中２０％〜５０％酢酸エチルを使用する固体のフラ
ッシュクロマトグラフィーで橙色の固体を与え、それを
酢酸エチルから再結晶化させて標記生成物を橙色の結晶
（０.６６ｇ、７０％、融点２２４°−２２５℃）とし
て得た。
【０１８０】実施例１１ ベンゾ[ｂ]チオフェン−２−カルボキシアルデヒドの製
造
【０１８１】
【化１０８】 ブチルリチウム（５４ｍＬ、１３４ミリモル）をＮ,Ｎ,
Ｎ′,Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン（１５.５７
ｇ、１３４ミリモル）およびブチルリチウム（５４ｍ
Ｌ、１３４ミリモル）で処理し、室温で１３時間撹拌
し、０℃に冷却し、そしてＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（２４.４０ｇ、３３６ミリモル）で処理し、１モル
塩酸中に注ぎ、そしてエーテルで抽出した。一緒にした
有機抽出物を連続的に水および食塩水で洗浄し、Ｎａ2
ＳＯ4上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、橙色の固
体を得た。シリカゲルおよびヘキサン溶液中１５％酢酸
エチルを使用する油のフラッシュクロマトグラフィーで
標記生成物を橙色の油（１２.５１ｇ、６９％）として
与えた。
【０１８２】実施例１２ ３−クロロベンゾ[ｂ]チオフェン−２−カルボニトリル
の製造
【０１８３】
【化１０９】 無水トリフルオロ酢酸（１１.９０ｇ、５６.６ミリモ
ル）をピリジン（５.２３ｇ、６６.１ミリモル）および
３−クロロベンゾ[ｂ]チオフェン−２−カルボキサミド
（１０.０ｇ、４７.２ミリモル）の塩化メチレン中混合
物に０℃において滴々添加した。反応混合物に室温にお
いて１時間暖め、水で希釈し、そしてエーテルで抽出し
た。一緒にした有機抽出物を連続的に水、１モルの塩酸
および食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、そして
真空中で濃縮して、黄色の固体を得た。固体を酢酸エチ
ルおよびヘキサンから再結晶化させて標記生成物を灰白
色の針状結晶（８.８０ｇ、９６％）として与えた。
【０１８４】実施例１３ β−[(ホルミルメチル)アミノ−２−ベンゾフラン−ア
クリロニトリル,ジエチルアセタールの製造
【０１８５】
【化１１０】 ２−ω−シアノアセトベンゾフラン（１８.５２ｇ、１
００.０ミリモル）およびアミノアセトアルデヒドジエ
チルアセタール（１４.５０ｍＬ、１３.２８ｇ、９９.
７ミリモル）のトルエン中混合物を水を除去しながら
（ディーン−スタークトラップ）一夜還流し、そして真
空中で濃縮して、黒色の油を得た。シリカゲルおよび塩
化メチレンを使用する油の乾燥カラムクロマトグラフィ
ーで、赤色がかった黒色の油を与えた。油を塩化メチレ
ン／ヘキサン溶液と混合した。混合物を濾過し、そして
濾液を真空中で濃縮して標記生成物を赤色がかった黒色
の油（１０.２０ｇ）として得た。
【０１８６】実施例１４ ２−(２−ベンゾフラニル)ピロール−３−カルボニトリ
ルの製造
【０１８７】
【化１１１】 β−[(ホルミルメチル)アミノ]−２−ベンゾフランアク
リロニトリル（１.００ｇ、３.３３ミリモル）をトリフ
ルオロ酢酸（５ｍＬ）に滴々添加した。反応混合物を室
温において１時間撹拌し、水で希釈し、そして酢酸エチ
ルで抽出した。有機抽出物を連続的に飽和炭酸水素ナト
リウム溶液および食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥
し、木炭を用いて脱色し、そして真空中で濃縮して、橙
色の固体を得た。シリカゲルおよび塩化メチレンを使用
する固体の乾燥カラムクロマトグラフィーで、標記化合
物を白褐色固体（０.３２ｇ、４６％、融点１５７°−
１６０.５℃）として与えた。
【０１８８】実施例１５ ４,５−ジクロロ−２−(３−クロロ−２−ベンゾフラニ
ル)ピロール−３−カルボニトリルの製造
【０１８９】
【化１１２】 塩化スルフリル（１.２０ｍＬ、２.０２ｇ、１４.９ミ
リモル）を２−(２−ベンゾフラニル)ピロール−３−カ
ルボニトリル（１.００ｇ、４.８ミリモル）の酢酸中溶
液に滴々添加した。反応混合物を室温で４５分間撹拌し
そして濾過して固体を集めた。固体を冷たい酢酸で洗浄
しそして一夜乾燥して灰色粉末を得た。灰色粉末および
テトラヒドロフランの溶液をＭｇＳＯ4上で乾燥し、木
炭を用いて脱色し、そして真空中で濃縮して、黄白色の
固体を与えた。黄白色の固体および塩化メチレンのスラ
リーを９０分間撹拌し、そして濾過して、標記化合物を
灰白色の固体（０.７４ｇ、融点２５８°−２６０.５
℃）として得た。
【０１９０】本質的に同じ工程を用いたが、２当量の塩
化スルフリルを使用すると、５−クロロ−２−(３−ク
ロロ−２−ベンゾフラニル)ピロール−３−カルボニト
リルが白色固体、融点２２３.５°−２２５.５℃、とし
て得られた。
【０１９１】実施例１６ ２−ブロモ−１−(５−クロロ−２−チエニル)エタノン
の製造
【０１９２】
【化１１３】 臭素（１８.９０ｇ、１１８ミリモル）のクロロホルム
中溶液を２−アセチル−５−クロロチオフェン（１９.
００ｇ、１１８ミリモル）のクロロホルム中溶液に４０
°−４５℃において加えた。反応混合物を室温で２時間
撹拌し、そして水で希釈した。有機層を分離し、ＭｇＳ
Ｏ4上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、固体を与え
た。固体をエーテル／ヘキサン溶液中でスラリーとし、
濾過し、そして乾燥して、標記化合物を固体（１２.２
０ｇ、融点６８°−７０℃）として与えた。
【０１９３】実施例１７ [(５−クロロ−２−テノイル)メチル]マロノニトリルの
製造
【０１９４】
【化１１４】 ２−ブロモ−１−(５−クロロ−２−チエニル)エタノン
（１１.５０ｇ、４８ミリモル）のテトラヒドロフラン
中溶液をマロノニトリル（３.１７ｇ、４８ミリモル）
およびカリウムターシャリー−ブトキシド（５.７０
ｇ、５１ミリモル）のテトラヒドロフラン中溶液に０℃
において加えた。反応混合物を５、６分間撹拌し、真空
中で濃縮し、水で希釈し、そして濾過して、固体を集め
た。シリカゲルおよび（４：１）ヘキサン／酢酸エチル
溶液を用いる固体のフラッシュクロマトグラフィーで、
標記化合物を黄色固体、融点１５５°−１５８℃、とし
て与えた。
【０１９５】実施例１８ ２−クロロ−５−(５−クロロ−２−チエニル)ピロール
−３−カルボニトリルの製造
【０１９６】
【化１１５】 塩化水素気体を[(５−クロロ−２−テノイル)メチル]マ
ロノニトリル（４.６０ｇ、２０.５ミリモル）、エーテ
ルおよびクロロホルムの混合物中で中程度の速度で２０
分間にわたり泡立たせた。反応混合物を氷水混合物中に
注ぎ、そしてエーテルで抽出した。一緒にした有機抽出
物をＭｇＳＯ4上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、
褐色固体を与えた。固体をヘキサン／エーテル溶液と混
合し、そして濾過して、標記化合物を褐色固体、融点＞
２００℃、として与えた。
【０１９７】実施例１９ ４−ブロモ−２−クロロ−５−(５−クロロ−２−チエ
ニル)ピロール−３−カルボニトリルの製造
【０１９８】
【化１１６】 臭素（０.７０ｇ、４.３ミリモル）のｐ−ジオキサン中
溶液を２−クロロ−５−(５−クロロ−２−チエニル)ピ
ロール−３−カルボニトリル（１.０ｇ、４.１ミリモ
ル）のｐ−ジオキサン中溶液に滴々添加した。反応混合
物を室温で一夜撹拌し、そして真空中で濃縮して、残渣
を得た。シリカゲルおよび（６：１）ヘキサン／酢酸エ
チル溶液を使用する残渣のフラッシュクロマトグラフィ
ーで標記生成物を黄色固体、融点＞２００℃、として与
えた。
【０１９９】実施例２０ ４−(ｐ−クロロフェニル)−２−(トリフルオロメチル)
−３−オキサゾリン−５−オンの製造
【０２００】
【化１１７】 (ｐ−クロロフェニル)グリシン（５.０５ｇ、２７.３ミ
リモル）および無水トリフルオロ酢酸（２２.９０ｇ、
１０９.２ミリモル）のトルエン中溶液を５分間にわた
り還流させ、そして真空中で濃縮して、標記生成物を透
明な橙色油状で得て、それを高性能液体クロマトグラフ
ィー分析により同定した。
【０２０１】本質的に同じ工程を用いたが、(ｐ−クロ
ロフェニル)グリシンをα−アミノ−２−チオフェン酢
酸で置換すると、４−(２−チエニル)−２−トリフルオ
ロメチル)−３−オキサゾリン−５−オンが褐色油とし
て得られた。
【０２０２】実施例２１ ５−(ｐ−クロロフェニル)−３−(５−ニトロ−２−チ
エニル)−２−(トリフルオロメチル)ピロールの製造
【０２０３】
【化１１８】 トリエチルアミン（１.１６ｇ、１１.３ミリモル）を４
−(ｐ−クロロフェニル)−２−(トリフルオロメチル)−
３−オキサゾリン−５−オン（２.９７ｇ、１１.３ミリ
モル）および２−ニトロ−５−(２−ニトロビニル)チオ
フェン（２.９７ｇ、１１.３ミリモル）のアセトニトリ
ル中溶液に還流点付近で加えた。反応混合物を１時間還
流させ、室温で一夜撹拌し、そして真空中で濃縮して、
赤色の油を得た。油のクロマトグラフィーで、標記生成
物を黄褐色固体、融点１６６°−１６９℃、として与え
た。
【０２０４】本質的に同じ工程を用いたが、２−ニトロ
−５−(２−ニトロビニル)チオフェンを２−(２−ニト
ロビニル)フランで置換すると、５−(ｐ−クロロフェニ
ル)−３−(２−フリール)−２−トリフルオロメチル)ピ
ロールが黄褐色固体、融点６５°−６６℃、として得ら
れた。
【０２０５】本質的に同じ工程を用いたが、４−(ｐ−
クロロフェニル)−２−(トリフルオロメチル)−３−オ
キサゾリン−５−オンを４−(２−チエニル)−２−トリ
フルオロメチル)−３−オキサゾリン−５−オンで置換
しそして２−ニトロ−５−(２−ニトロビニル)チオフェ
ンを２−クロロアクリロニトリルで置換すると、２−
(２−チエニル)−５−トリフルオロメチル)ピロール−
３−カルボニトリルが黄褐色固体、融点２１０℃、とし
て得られた。
【０２０６】実施例２２ ２−(ｐ−クロロフェニル)−３−ニトロ−４−(５−ニ
トロ−２−チエニル)−５−(トリフルオロメチル)ピロ
ールの製造
【０２０７】
【化１１９】 ９０％硝酸溶液（０.０２ｇ、０.２８ミリモル）を５−
(ｐ−クロロフェニル)−３−(５−ニトロ−２−チエニ
ル)−２−(トリフルオロメチル)ピロール（０.１３ｇ、
０.３４ミリモル）の無水酢酸中溶液に加えた。反応混
合物を室温で１０分間撹拌し、追加の９０％硝酸溶液
（０.０２ｇ、０.２８ミリモル）で処理し、室温で１５
分間撹拌し、水中に注ぎ、室温で一夜撹拌し、そしてエ
ーテルで抽出した。一緒にした有機抽出物をＭｇＳＯ4
上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、標記生成物を黄
褐色固体状で得て、それを1ＨＮＭＲスペクトル分析に
より同定した。
【０２０８】実施例２３ ４−ブロモ−２−(５−ブロモ−２−チエニル)−５−
(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリルお
よび４−ブロモ−２−[３(または４),５−ジブロモ−２
−チエニル]−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３
−カルボニトリルの製造
【０２０９】
【化１２０】 Ｎ−ブロモスクシンイミド（０.８４ｇ、４.６３ミリモ
ル）および２−(２−チエニル)−５−(トリフルオロメ
チル)−ピロール−３−カルボニトリル（１.０２ｇ、
４.２１ミリモル）のテトラヒドロフラン中溶液を室温
で２０分間撹拌し、追加のＮ−ブロモスクシンイミド
（０.８４ｇ、４.６３ミリモル）で処理し、室温で２０
分間撹拌し、そして水中に注いだ。水性混合物を濾過し
て、固体および濾液を得た。固体のトルエン中混合物を
加熱し、濾過しそして乾燥して、４−ブロモ−２−(５
−ブロモ−２−チエニル)−５−(トリフルオロメチル)
ピロール−３−カルボニトリルを固体、融点２５４℃
（分解）、として与えた。水性混合物から得られた濾液
を真空中で濃縮し、そしてシリカゲルおよび（４：１）
ヘキサン／酢酸エチル溶液を使用するクロマトグラフィ
ーにかけて、４−ブロモ−２−[３(または４),５−ジブ
ロモ−２−チエニル]−５−(トリフルオロメチル)ピロ
ール−３−カルボニトリルを固体、融点２０３℃、とし
て与えた。
【０２１０】実施例２４ ２−[１−(５−ブロモ−３−チエニル)−２−ニトロエ
チル]−４−(ｐ−クロロフェニル)−２−(トリフルオロ
メチル)−３−オキサゾリン−５−オンの製造
【０２１１】
【化１２１】 トリエチルアミン（０.３０ｇ、３ミリモル）のトルエ
ン中溶液を４−(ｐ−クロロフェニル)−２−(トリフル
オロメチル)−３−オキサゾリン−５−オン（１０.００
ｇ、３８ミリモル）および２−ブロモ−４−(２−ニト
ロビニル)チオフェン（８.９８ｇ、３２ミリモル）のト
ルエン中溶液に０℃において加えた。反応混合物を室温
に暖め、そして希塩酸およびエーテルで希釈した。有機
層を分離し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、真空中で濃縮し、
ヘキサンで希釈し、還流下で撹拌し、室温に冷却し、そ
して傾斜させて、透明溶液を得た。溶液を真空中で濃縮
しおよびクロマトグラフィーにかけて、標記生成物を与
えた。
【０２１２】実施例２５ ３−(５−ブロモ−３−チエニル)−５−(ｐ−クロロフ
ェニル)−２−(トリフルオロメチル)ピロールおよび３
−(５−ブロモ−３−チエニル)−５−(ｐ−クロロフェ
ニル)−４−ニトロ−２−(トリフルオロメチル)ピロー
ルの製造
【０２１３】
【化１２２】 トリエチルアミン（３.２４ｇ、３２.１ミリモル）のア
セトニトリル中溶液を２−[１−(５−ブロモ−３−チエ
ニル)−２−ニトロエチル]−４−(ｐ−クロロフェニル)
−２−(トリフルオロメチル)−３−オキサゾリン−５−
オン（１３.３０ｇ、２６.８ミリモル）のアセトニトリ
ル中溶液にゆっくり加えた。反応混合物を室温で５、６
分間撹拌し、そして希塩酸で希釈した。有機層を分離
し、ＭｇＳＯ4上で乾燥し、そして真空中で濃縮して、
黒色残渣を得た。シリカゲルおよび（９：１）ヘキサン
／酢酸エチル溶液を使用する残渣のカラムクロマトグラ
フィーで、数種の固体を得た。固体の一種を冷たい１,
２−ジクロロエタン中で撹拌し、濾過しそして乾燥し
て、３−(５−ブロモ−３−チエニル)−５−(ｐ−クロ
ロフェニル)−２−(トリフルオロメチル)ピロールを淡
黄褐色固体、融点１１２°−１１５℃、として与えた。
別の固体をヘキサンで希釈し、そして混合物を還流さ
せ、室温に冷却し、そして濾過して、３−(５−ブロモ
−３−チエニル)−５−(ｐ−クロロフェニル)−４−ニ
トロ−２−(トリフルオロメチル)ピロールを黄色固体、
融点１７４°−１７６℃、として得た。
【０２１４】実施例２６ ３−(５−ブロモ−４−ニトロ−３−チエニル)−５−
(ｐ−クロロフェニル)−４−ニトロ−２−(トリフルオ
ロメチル)ピロールの製造
【０２１５】
【化１２３】 ３−(５−ブロモ−３−チエニル)−５−(ｐ−クロロフ
ェニル)−２−(トリフルオロメチル)ピロール（０.７０
ｇ、１.７ミリモル）および９０％硝酸（０.１４５ｇ、
０.１ｍＬ、２.１ミリモル）の無水酢酸中溶液を室温で
２０分間撹拌し、追加の９０％硝酸（５、６滴）で処理
し、そして水で希釈した。固体を濾過により集め、そし
て６０℃において真空炉の中で一夜乾燥して、標記生成
物を固体、融点１８６°−１９０℃、として与えた。
【０２１６】実施例２７ ２−(ｐ−クロロフェニル)−４−(４,５−ジブロモ−３
−チエニル)−３−ニトロ−５−(トリフルオロメチル)
ピロールの製造
【０２１７】
【化１２４】 ３−(５−ブロモ−４−ニトロ−３−チエニル)−５−
(ｐ−クロロフェニル)−４−ニトロ−２−(トリフルオ
ロメチル)ピロール（０.５０ｇ、１.１ミリモル）、臭
素（０.２０ｇ、１.３ミリモル）および酢酸ナトリウム
（０.１１ｇ、１.３ミリモル）の酢酸（１０ｍＬ）中溶
液を一夜にわたり５０℃に加熱し、そして水中に注い
だ。固体を集め、そして１,２−ジクロロエタンから再
結晶化させて、標記生成物を黄色固体、融点２４１°−
２４２℃、として与えた。
【０２１８】実施例２８ 殺昆虫剤および殺ダニ剤評価 下記の試験は殺昆虫剤および殺ダニ剤としての化合物の
有効性を示すものである。評価は５０／５０アセトン／
水混合物中に溶解または分散された試験化合物の溶液を
用いて行われた。試験化合物は、下表Ｉに示されている
濃度を与えるのに充分な量で該アセトン／水混合物中に
溶解または分散された工業用物質であった。
【０２１９】ここに報告されている全ての濃度は活性成
分に関するものである。全ての試験は約２７℃に保たれ
ている研究室で行われた。使用された評価システムは下
記の如くであった： 評価システム ０＝効果なし ５＝５６−６５％死滅 １＝１０−２５％死滅 ６＝６６−７５％死滅 ２＝２６−３５％死滅 ７＝７６−８５％死滅 ３＝３６−４５％死滅 ８＝８６−９９％死滅 ４＝４６−５５％死滅 ９＝１００％死滅 −＝評価なし この評価で使用された昆虫およびダニの試験種並びに個
々の試験工程を以下に記述する。
【０２２０】スポドプテラ・エリダニア(Spodoptera er
idania)第三齢幼虫、サザン・アーミーウォーム 長さが７〜８ｃｍに伸びたシエヴァ・リマ・ビーン(sie
va lima bean)を試験懸濁液中に３秒間にわたり撹拌し
ながら浸漬し、そしてフードの中に入れて乾燥した。次
に底に湿った濾紙および１３匹の第三齢幼虫を含有する
１００×１０ｍｍペトリ皿の中に葉を入れた。皿を５分
間そのままにし、その後に死亡率、減じられた飼料採取
または正常な脱皮の妨害を観察した。
【０２２１】スポドプテラ・エリダニア(Spodoptera er
idania)、７日残存 上記の試験で処理された植物を温室中で７日間にわたり
高強度灯の下に保った。これらの灯は明るい日光の効果
を２倍にし、そしてそれらを１４日間の長さに保った。
７日後に、葉を試料採取しそして上記の試験で評価し
た。
【０２２２】テトラニクス・ウルティカエ(Tetranychus
urticae)（ＯＰ−抵抗性種）、ナミハダニ(two-spotte
d spider mite) 長さが７〜８ｃｍに伸びたシエヴァ・リマ・ビーン(sie
va lima bean)を選び、そして１容器当たり１本の植物
に切り戻した。主要群体から採取された葉から小片を切
断し、そして試験植物のそれぞれの葉の上に置いた。そ
れから２時間にわたりダニが試験植物の上を動けるよう
にしそして産卵させた。切断された片の寸法を変えて、
１枚の葉当たり約１００匹のダニを得た。処理時に、ダ
ニを移動させるために使用された葉の片を除去しそして
廃棄した。ダニが感染した植物を試験調合物中に撹拌し
ながら３秒間にわたり浸漬し、そしてフード中に入れて
乾燥した。植物を２日間保ち、その後に、成虫死滅を評
価した。
【０２２３】ヘリオシス・ヴィレッセンス(Heliothis v
irescens)、第三齢タバコ・バッドウォーム(tobacco bu
dworm) 綿子葉を試験調合物中に浸漬し、そしてフード中で自然
乾燥した。乾燥時に、それぞれを４個に切断し、そして
湿った歯科用ウィックの５〜７ｍｍ長さ片を含有する３
０ｍＬプラスチック薬品コップ中に１０個ずつ個別に入
れた。１匹の第三齢毛虫をそれぞれのコップに加え、そ
してボール紙をコップの上に置いた。この処理を３日間
保ち、その後に死亡率を計測しそして飼育被害の減少を
推定した。
【０２２４】ディアブロティカ・ウンデシンプンクタタ
・ホワルディ(Diabrotica undecimpunctata howardi)、
第三齢サザン・コーン・ルートウォーム(southern corn
rootworm) １ｃｃの微細滑石を３０ｍＬの広口スクリュートップガ
ラスジャーの中に入れた。１ｍＬの適当なアセトン試験
溶液を滑石上にピペットで加えて、１個のジャー当たり
１.２５ｍｇの活性成分を与えた。アセトンが蒸発する
まで、ジャーを静かな空気流下に保った。乾燥した滑石
はばらばらになり、１ｃｃのミレットの種子を加えて昆
虫用の飼料とし、そして２５ｍＬの湿った土をそれぞれ
のジャーに加えた。ジャーにふたをし、そして内容物を
ヴォルテックス・ミキサー上で充分混合した。この後
に、１０匹の第三齢ルートウォームをそれぞれのジャー
に加え、そしてジャーにゆるくふたをして、幼虫のため
に換気できるようにした。この処理を６日間行い、その
後に、死亡率を計測した。幼虫は急速に分解してしまい
観察できないため、幼虫の消失が推定死亡である。この
試験で使用された濃度は大体５０ｐｐｍに相当してい
た。
【０２２５】上記の殺昆虫剤および殺ダニ剤評価で使用
された化合物には化合物番号がつけられており、そして
名称により同定されていた。表Ｉ中のデータは化合物番
号により報告されている。
【０２２６】殺昆虫剤および殺ダニ剤として評価された
化合物 化合物番号 １ ２−(ｐ−クロロフェニル)−４−(４,５−ジブロ
モ−３−チエニル)−３−ニトロ−５−(トリフルオロメ
チル)ピロール ２ ３−(５−ブロモ−３−チエニル)−５−(ｐ−ク
ロロフェニル)−４−ニトロ−２−(トリフルオロメチ
ル)ピロール ３ ５−(ｐ−クロロフェニル)−３−(２−フリール)
−２−(トリフルオロメチル)ピロール ４ ３−(５−ブロモ−３−チエニル)−５−(ｐ−ク
ロロフェニル)−２−(トリフルオロメチル)ピロール ５ ２−(２−ベンゾフラニル)ピロール−３−カルボ
ニトリル ６ ３−クロロ−１−(エトキシメチル)−２−(２−
チエニル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−
カルボニトリル ７ ２−(２−チエニル)−５−(トリフルオロメチル)
ピロール−３−カルボニトリル ８ ４−クロロ−２−(２−チエニル)−５−(トリフ
ルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリル ９ ２−(５−ブロモ−２−チエニル)−５−(トリフ
ルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリル １０ ４−ブロモ−２−(５−ブロモ−２−チエニル)−
１−エトキシメチル)−５−(トリフルオロメチル)ピロ
ール−３−カルボニトリル １１ ２−(５−クロロ−２−チエニル)−５−(トリフ
ルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリル １２ ４−ブロモ−２−(５−クロロ−２−チエニル)−
５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリ
ル １３ ４−ブロモ−２−(５−クロロ−２−チエニル)−
１−(エトキシメチル)−５−(トリフルオロメチル)ピロ
ール−３−カルボニトリル １４ ２−(４−ブロモ−２−チエニル)−５−(トリフ
ルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリル １５ ２−(３,４,５−トリクロロ−２−チエニル)−５
−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリル １６ ４−ブロモ−２−(３,４,５−トリクロロ−２−
チエニル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−
カルボニトリル １７ ４−ブロモ−１−(エトキシメチル)−２−(３,
４,５−トリクロロ−２−チエニル)−５−(トリフルオ
ロメチル)ピロール−３−カルボニトリル １８ ２−(２−ブロモ−３−チエニル)−５−(トリフ
ルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリル １９ ４−ブロモ−２−(２−ブロモ−３−チエニル)−
５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリ
ル ２０ ２−(２−フリール)−５−(トリフルオロメチル)
ピロール−３−カルボニトリル ２１ １−(エトキシメチル)−２−(３,４,５−トリク
ロロ−２−チエニル)−５−(トリフルオロメチル)ピロ
ール−３−カルボニトリル ２２ ２−(５−ホルミル−２−フリール)−５−(トリ
フルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリル ２３ ４−ブロモ−２−(５−ブロモ−２−チエニル)−
５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリ
ル ２４ ２−クロロ−５−(５−クロロ−２−チエニル)−
３−カルボニトリル ２５ ４−ブロモ−２−(５−ブロモ−２−フリール)−
１−(エトキシメチル)−５−(トリフルオロメチル)ピロ
ール−３−カルボニトリル ２６ ４−ブロモ−２−(５−ブロモ−２−フリール)−
５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリ
ル ２７ ２−(５−ブロモ−２−フリール)−５−(トリフ
ルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリル ２８ ４−ブロモ−２−(４,５−ジブロモ−２−チエニ
ル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボ
ニトリル ２９ ４,５−ジクロロ−２−(３−クロロ−２−ベンゾ
フラニル)−ピロール−３−カルボニトリル ３０ ５−クロロ−２−(３−クロロ−２−ベンゾフラ
ニル)ピロール−３−カルボニトリル ３１ ４−ブロモ−２−(３−クロロ−２−ベンゾ[ｂ]
チエニル)−１−(エトキシメチル)−５−(トリフルオロ
メチル)ピロール−３−カルボニトリル ３２ ４−ブロモ−２−(３−クロロ−２−ベンゾ[ｂ]
チエニル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−
カルボニトリル ３３ ２−ベンゾ[ｂ]チエン−２−イル−５−(トリフ
ルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリル ３４ ４−ブロモ−２−(３−ブロモベンゾ[ｂ]チエン
−２−イル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３
−カルボニトリル ３５ ４−ブロモ−２−(３−ブロモベンゾ[ｂ]チエン
−２−イル)−１−(エトキシメチル)−５−(トリフルオ
ロメチル)ピロール−３−カルボニトリル ３６ ２−(ｐ−クロロフェニル)−３−ニトロ−４−
(５−ニトロ−２−チエニル)−５−(トリフルオロメチ
ル)ピロール ３７ ４−ブロモ−２−クロロ−５−(５−クロロ−２
−チエニル)ピロール−３−カルボニトリル ３８ ２−(３−チエニル)−５−(トリフルオロメチル)
ピロール−３−カルボニトリル ３９ ４−ブロモ−２−(２−ブロモ−３−チエニル)−
１−(エトキシメチル)−５−(トリフルオロメチル)ピロ
ール−３−カルボニトリル ４０ ２−(３−クロロ−２−ベンゾ[ｂ]チエニル)−５
−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリル
【０２２７】
【表１】
【０２２８】
【表２】
【０２２９】
【表３】
【０２３０】
【表４】 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【０２３１】１.構造式
【０２３２】
【化１２５】 ［式中、Ｒ、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して、水素、
ハロゲン、ＮＯ2またはＣＨＯであり、そしてＲ1および
Ｒ2はそれらが結合している炭素原子と一緒になって、
それらはＲ1Ｒ2が構造：
【０２３３】
【化１２６】 により表される環を形成することもでき、Ｌ、Ｔ、Ｖお
よびＷはそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ＣＮまた
はＮＯ2であり、ＡはＯまたはＳであり、ＸはＣＮ、Ｎ
Ｏ2、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｓ(Ｏ)ｍＣＦ2Ｒ3または
Ｃ(Ｓ)ＮＲ4Ｒ5であり、Ｒ3は水素、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
ＣＦ2Ｈ、ＣＣｌ2Ｈ、ＣＣｌＦＨ、ＣＦ3またはＣＣｌ3
であり、ｍは０、１または２の整数であり、Ｒ4および
Ｒ5はそれぞれ独立して、水素、場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ4アルキル、または場合により１個もしくはそれ以
上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個
もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよ
いＣ1−Ｃ4アルキル基、場合により１個もしくはそれ以
上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アル
コキシ基で置換されていてもよいフェニルであり、Ｙは
水素、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｓ(Ｏ)mＣＦ2
Ｒ3、ＣＮまたは場合により１個もしくはそれ以上のハ
ロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ4アルキル基、または場合により１個もしくはそれ
以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4ア
ルコキシ基で置換されていてもよいフェニルであり、Ｚ
は水素、ハロゲンまたはＣ1−Ｃ6ハロアルキルであり、
ＢはＲ6、ＯＲ6またはＣＮであり、Ｒ6は水素、Ｃ(Ｏ)
Ｒ7、ＣＨＲ8ＮＨＣ(Ｏ)Ｒ9、ＣＨ2ＳＱ、ＣＨＲ10ＯＣ
(Ｏ)(ＣＲ11Ｒ12)nＱ1、場合により１〜３個のハロゲン
原子、１個のトリ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)シリル、１個のヒ
ドロキシ、１個のシアノ、１もしくは２個の場合により
１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−
Ｃ4アルコキシ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ、１個
の場合により１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1
−Ｃ4アルキル基もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニル、１個の場合によ
り１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキ
ル基もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換さ
れていてもよいフェノキシ基、１個の場合によりフェニ
ル環が１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4ア
ルキル基もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置
換されていてもよいベンジルオキシ基、１個の場合によ
り１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ6アルキルカルボニルオキシ基、１個の場合により
１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−
Ｃ6アルケニルカルボニルオキシ基、１個の場合により
１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル
基もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換され
ていてもよいフェニルカルボニルオキシ、１個の場合に
より１〜３個のハロゲン原子もしくは１〜３個のＣ1−
Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アル
コキシカルボニル基、または１個の場合によりフェニル
環が１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アル
キル基もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいベンジルカルボニルオキシ基で置換さ
れていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、場合により１〜３個
のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換されてい
てもよいＣ3−Ｃ6アルケニル、或いは場合により１〜３
個のハロゲン原子または１個のフェニル基で置換されて
いてもよいＣ3−Ｃ6アルキニルであり、Ｒ7はそれぞれ
場合により１〜３個のハロゲン原子、１個のヒドロキ
シ、１個のシアノ、１もしくは２個の場合により１〜３
個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アル
コキシ基、１個のＣ1−Ｃ4アルキルチオ、１個の場合に
より１〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アル
キル基もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいフェニル基、１個の場合により１〜３
個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もし
くは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていて
もよいフェノキシ基、１個の場合によりフェニル環が１
〜３個のハロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基
もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されて
いてもよいベンジルオキシ基、１個の場合により１〜３
個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アル
キルカルボニルオキシ基、１個の場合により１〜３個の
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニ
ルカルボニルオキシ基、１個の場合により１〜３個のハ
ロゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１
〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよい
フェニルカルボニルオキシ基、１個の場合により１〜３
個のハロゲン原子もしくは１〜３個のＣ1−Ｃ4アルコキ
シ基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキシカルボ
ニル基、１個の場合によりフェニル環が１〜３個のハロ
ゲン原子、１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基もしくは１〜
３個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいベ
ンジルオキシカルボニル基で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ6アルキルまたはＣ3−Ｃ6シクロアルキル、場合に
より１〜３個のハロゲン原子もしくは１個のフェニル基
で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アルケニル、場合によ
り１〜３個のハロゲン原子もしくは１個のフェニル基で
置換されていてもよいＣ3−Ｃ6アルキニル、場合により
１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ1−Ｃ4
アルキルチオ基、トリ(Ｃ1−Ｃ4アルキル)シリル基、Ｃ
1−Ｃ4アルキルスルフィニル基、Ｃ1−Ｃ4アルキルスル
ホニル基、ＣＮ基、ＮＯ2基もしくはＣＦ3基で置換され
ていてもよいフェニル、場合により１個もしくはそれ以
上のハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4アル
コキシ基、Ｃ1−Ｃ4アルキルチオ基、トリ(Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル)シリル基、Ｃ1−Ｃ4アルキルスルフィニル基、
Ｃ1−Ｃ4アルキルスルホニル基、ＣＮ基、ＮＯ2基もし
くはＣＦ3基で置換されていてもよいフェノキシ、１−
もしくは２−ナフチル、場合により１〜３個のハロゲン
原子で置換されていてもよい２−、３−、もしくは４−
ピリジル、場合により１〜３個のハロゲン原子で置換さ
れていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキシ、場合により１〜３
個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ2−Ｃ6アル
ケニルオキシであり、Ｒ8は水素またはＣ1−Ｃ4アルキ
ルであり、Ｒ9は場合により１〜３個のハロゲン原子で
置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキル、場合により１
〜３個のハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、Ｃ1−Ｃ4ア
ルキル基、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基もしくはＣＦ3基で置
換されていてもよいフェニル、２−もしくは３−チエニ
ル、または２−もしくは３−フリルであり、Ｑは
【０２３４】
【化１２７】 ＣＮ、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原
子、ＣＮ基もしくはフェニル基で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ6アルキル、または場合により１個もしくはそれ
以上のハロゲン原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ1−Ｃ4ア
ルコキシ基、ＣＮ基、ＮＯ2基、ＣＦ3基もしくはＮＲ24
Ｒ25基で置換されていてもよいフェニルであり、Ａ1は
ＯまたはＳであり、Ｒ13はＣ1−Ｃ6アルキルまたはフェ
ニルであり、Ｒ14はＣ1−Ｃ6アルキルであり、Ｒ15およ
びＲ16はそれぞれ独立して水素、Ｃ1−Ｃ6アルキルであ
るか、またはそれらが結合している原子と一緒になって
５−〜７−員環を形成することもでき、Ｒ17はＣ1−Ｃ4
アルキルであり、Ｒ18は水素、Ｃ1−Ｃ4アルキルである
か、またはＲ19もしくはＲ21のいずれかおよびそれらが
結合している原子と一緒になって場合により１もしくは
２個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよい５−
〜７−員の環を形成することもでき、Ｒ19およびＲ20は
それぞれ独立して水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ21はＣ1−Ｃ4アルキルであるか、またはＲ18およびそ
れらが結合している原子と一緒になって場合により１も
しくは２個のＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されていてもよ
い５−〜７−員の環を形成することもでき、Ｒ22および
Ｒ23はそれぞれ独立して水素もしくはＣ1−Ｃ4アルキル
であるか、またはそれらが一緒になる時にはＲ22Ｒ23が
−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−により表されるような環を
形成することもでき、Ｒ24およびＲ25はそれぞれ独立し
て、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ10は水素ま
たはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ11およびＲ12はそれぞ
れ独立して、水素、場合により１個もしくはそれ以上の
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキ
ル、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で
置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキシ、場合により
１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていて
もよいＣ1−Ｃ6アルキルチオ、または場合により１個も
しくはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場
合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換さ
れていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、場合により１個も
しくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル
であるか、或いはＲ11およびＲ12はそれらが結合してい
る原子と一緒になる時には、場合により１〜３個のＣ1
−Ｃ4アルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル基もしくはフェ
ニル基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6-シクロアルキ
ル基を形成することもでき、或いはＲ11またはＲ12はＲ
26およびそれらが結合している原子と一緒になって、４
−〜７−員の複素環式環を形成することもでき、ｎは
０、１、２、３または４の整数であり、Ｑ1は
【０２３５】
【化１２８】 または場合により１個もしくはそれ以上のＣ1−Ｃ6アル
キル基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル基、または場合により１個
もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、または場合によ
り１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されてい
てもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよい
フェニル基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6シクロアル
キルであり、Ａ2はＯまたはＳ(Ｏ)pであり、ｐは０、１
または２の整数であり、Ｒ26は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、場合に
より１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、
ＣＮ基、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原
子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、場合に
より１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されて
いてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよ
いフェニル、Ｃ(Ｏ)Ｒ33、但しｐは０である、Ｃ(Ｏ)Ｒ
34、但しｐは０である、(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)qＲ33、または
【０２３６】
【化１２９】 であるか、或いはＲ26はＲ11またはＲ12のいずれかおよ
びそれらが結合している原子と一緒になって４−〜７−
員の複素環式環を形成することもでき、Ａ3はＯまたは
Ｓであり、Ｒ33はＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6アルケニ
ル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、または場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合に
より１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されて
いてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、もしくは場合により１
個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていても
よいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェ
ニルであり、ｑは１、２または３の整数であり、Ｒ34は
ＯＲ37またはＮＲ38Ｒ39であり、Ｒ37はＣ1−Ｃ6-アル
キル、または場合により１個もしくはそれ以上のハロゲ
ン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4
アルキル基、もしくは場合により１個もしくはそれ以上
のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコ
キシ基で置換されていてもよいフェニルであり、Ｒ38お
よびＲ39はそれぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ4アル
キルであり、Ｒ35およびＲ36はそれぞれ独立して、水素
またはＣ1−Ｃ4アルキルであるか、或いはそれらが一緒
になってＲ35Ｒ36が−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−により
表されるような環を形成することもでき、Ｒ27はＣ1−
Ｃ4アルキルであり、Ｒ28は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、
Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、または場合
により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ
2基、ＣＮ基、場合により１個もしくはそれ以上のハロ
ゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、
もしくは場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原
子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいフェニルであるか、或いはＲ28はＲ11
またはＲ12のいずれかおよびそれらが結合している原子
と一緒になって４−〜７−員の複素環式環を形成するこ
ともでき、Ｒ29は水素、Ｃ1−Ｃ6アルキル、Ｃ2−Ｃ6ア
ルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合に
より１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されて
いてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、もしくは場合により１
個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていても
よいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されていてもよいフェ
ニル、Ｃ(Ａ4)Ｒ40、ＣＮ、ＳＯ2Ｒ41、またはＣ(Ｏ)Ｃ
ＨＲ42ＮＨＲ43であり、Ａ4はＯまたはＳであり、Ｒ40
はＯＲ44、ＣＯ2Ｒ44、ＮＲ45Ｒ46、場合により１〜３
個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アル
キル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、また
は場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、Ｎ
Ｏ2基、ＣＮ基、場合により１個もしくはそれ以上のハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル
基、もしくは場合により１個もしくはそれ以上のハロゲ
ン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で
置換されていてもよいフェニルであり、Ｒ44は場合によ
り１個のフェニル基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6ア
ルキル、または場合により１個もしくはそれ以上のハロ
ゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個もしくは
それ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−
Ｃ4アルキル基、もしくは場合により１個もしくはそれ
以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4ア
ルコキシ基で置換されていてもよいフェニルであり、Ｒ
45およびＲ46はそれぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ4
アルキルであり、Ｒ41はＮＲ47Ｒ48、Ｃ1−Ｃ6アルキ
ル、Ｃ2−Ｃ6アルケニル、Ｃ2−Ｃ6アルキニル、または
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＮＯ
2基、ＣＮ基、場合により１個もしくはそれ以上のハロ
ゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、
もしくは場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原
子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換
されていてもよいフェニルであり、Ｒ47およびＲ48はそ
れぞれ独立して、水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、
Ｒ42は水素、場合により１個のヒドロキシ基、１個のＳ
Ｒ49基、１個のＣ(Ｏ)ＮＨ2基、１個のＮＨ2基、１個の
ＮＨＣ(＝ＮＨ)ＮＨ2基、１個のＣＯ2Ｈ基、１個の場合
により１個のヒドロキシ基で置換されていてもよいフェ
ニル基、１個の３−インドリル基もしくは１個の４−イ
ミダゾリル基で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル
であり、Ｒ49は水素またはＣ1−Ｃ4アルキルであり、Ｒ
43はＣ(Ａ4)Ｒ50であり、Ｒ50は場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6アルコキシアルキル、Ｃ1−Ｃ
6アルキルチオ、場合により１個もしくはそれ以上のハ
ロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ4アルキル基、もしくは場合により１個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4
アルコキシ基で置換されていてもよいフェニル、Ｏ
Ｒ44、ＣＯ2Ｒ44またはＮＲ45Ｒ46であり、Ｒ30および
Ｒ31はそれぞれ独立して、水素、場合により１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1
−Ｃ6アルキル、場合により１個もしくはそれ以上のハ
ロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルコキ
シ、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で
置換されていてもよいＣ1−Ｃ6アルキルチオ、場合によ
り１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ
2基、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、もしくは
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されてい
てもよいフェニルであるか、或いはＲ30およびＲ31はそ
れらが結合している原子と一緒になる時には、場合によ
り１〜３個のＣ1−Ｃ4アルキル基、Ｃ2−Ｃ6アルケニル
基もしくはフェニル基で置換されていてもよいＣ3−Ｃ6
シクロアルキル基を形成することもでき、Ｒ32はＯ
Ｒ51、ＮＲ47Ｒ48、Ｃ1−Ｃ4アルキル、または場合によ
り１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ＣＮ基、ＮＯ
2基、場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子
で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルキル基、もしくは
場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換
されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されてい
てもよいフェニルであり、そしてＲ51はＣ1−Ｃ4アルキ
ル、または場合により１個もしくはそれ以上のハロゲン
原子、ＣＮ基、ＮＯ2基、場合により１個もしくはそれ
以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4ア
ルキル基、もしくは場合により１個もしくはそれ以上の
ハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4アルコキ
シ基で置換されていてもよいフェニルであり、但し条件
として、ＡがＳであり、ＸがＳ(Ｏ)mＣＦ2Ｒ3であり、
そしてＺがハロゲンである時には、Ｙは水素、ハロゲ
ン、Ｃ1−Ｃ6ハロアルキル、Ｓ(Ｏ)mＣＦ2Ｒ3であり、
そしてさらに条件として、ピロール環が環窒素原子と隣
接するピロール炭素原子のそれぞれのところで水素で置
換されている時には、ＸはＣＮまたはＮＯ2であること
はできない］を有する化合物。
【０２３７】２.Ｒ、Ｒ1およびＲ2がそれぞれ独立し
て、水素、ハロゲンまたはＮＯ2であり、そしてＲ1およ
びＲ2がそれらが結合している炭素原子と一緒になる時
には、それらはＲ1Ｒ2が構造： −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ− により表されるような環を形成することもでき、ＡがＯ
またはＳであり、ＸがＣＮまたはＮＯ2であり、Ｙがハ
ロゲン、ＣＦ3または場合により１個もしくはそれ以上
のハロゲン原子、ＮＯ2基、ＣＮ基、場合により１個も
しくはそれ以上のハロゲン原子で置換されていてもよい
Ｃ1−Ｃ4アルキル基、または場合により１個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1−Ｃ4
アルコキシ基で置換されていてもよいフェニルであり、
Ｚが水素、ハロゲンまたはＣＦ3であり、Ｂが水素、ま
たは１個のＣ1−Ｃ4アルコキシ基で置換されたＣ1−Ｃ6
アルキルである、上記１に従う化合物。
【０２３８】３.昆虫およびダニ、それらの繁殖地、食
料供給地または生息地に、殺昆虫的または殺ダニ的に有
効量の構造式
【０２３９】
【化１３０】 ［式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＢは上記
１のとおりである］を有する化合物と接触させることを
含んでなる、昆虫およびダニの駆除方法。
【０２４０】４.化合物が４−ブロモ−１−(エトキシメ
チル)−２−(３,４,５−トリクロロ−２−チエニル)−
５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリ
ル、４−ブロモ−２−(３,４,５−トリクロロ−２−チ
エニル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カ
ルボニトリル、４−ブロモ−２−(５−ブロモ−２−フ
リール)−１−(エトキシメチル)−５−(トリフルオロメ
チル)ピロール−３−カルボニトリル、４−ブロモ−２
−(５−ブロモ−２−フリール)−５−(トリフルオロメ
チル)ピロール−３−カルボニトリル、１−(エトキシメ
チル)−２−(３,４,５−トリクロロ−２−チエニル)−
５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリ
ル、２−(５−クロロ−２−チエニル)−５−(トリフル
オロメチル)ピロール−３−カルボニトリル、２−(ｐ−
クロロフェニル)−４−(４,５−ジブロモ−３−チエニ
ル)−３−ニトロ−５−(トリフルオロメチル)ピロー
ル、２−(３,４,５−トリクロロ−２−チエニル)−５−
(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリル、
４−ブロモ−２−(４,５−ジブロモ−２−チエニル)−
５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリ
ル、２−(ｐ−クロロフェニル)−３−ニトロ−４−(５
−ニトロ−２−チエニル)−５−(トリフルオロメチル)
ピロール、および４−ブロモ−２−クロロ−５−(５−
クロロ−２−チエニル)ピロール−３−カルボニトリル
からなる群から選択される、上記３に従う方法。
【０２４１】５.さらに、殺昆虫的または殺ダニ的に有
効量の１種もしくはそれ以上の他の生物学的化学物質の
同時またはその後の添加も含んでなる、上記３に従う方
法。
【０２４２】６.成長中の植物の葉またはその中でそれ
らが成長している土もしくは水に、殺昆虫的または殺ダ
ニ的に有効量の構造式
【０２４３】
【化１３１】 ［式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＢは上記
１の如くである］を有する化合物を適用することを含ん
でなる、昆虫およびダニによる被害から成長中の植物を
保護する方法。
【０２４４】７.化合物が４−ブロモ−１−(エトキシメ
チル)−２−(３,４,５−トリクロロ−２−チエニル)−
５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリ
ル、４−ブロモ−２−(３,４,５−トリクロロ−２−チ
エニル)−５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カ
ルボニトリル、４−ブロモ−２−(５−ブロモ−２−フ
リール)−１−(エトキシメチル)−５−(トリフルオロメ
チル)ピロール−３−カルボニトリル、４−ブロモ−２
−(５−ブロモ−２−フリール)−５−(トリフルオロメ
チル)ピロール−３−カルボニトリル、１−(エトキシメ
チル)−２−(３,４,５−トリクロロ−２−チエニル)−
５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリ
ル、２−(５−クロロ−２−チエニル)−５−(トリフル
オロメチル)ピロール−３−カルボニトリル、２−(ｐ−
クロロフェニル)−４−(４,５−ジブロモ−３−チエニ
ル)−３−ニトロ−５−(トリフルオロメチル)ピロー
ル、２−(３,４,５−トリクロロ−２−チエニル)−５−
(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリル、
４−ブロモ−２−(４,５−ジブロモ−２−チエニル)−
５−(トリフルオロメチル)ピロール−３−カルボニトリ
ル、２−(ｐ−クロロフェニル)−３−ニトロ−４−(５
−ニトロ−２−チエニル)−５−(トリフルオロメチル)
ピロール、および４−ブロモ−２−クロロ−５−(５−
クロロ−２−チエニル)ピロール−３−カルボニトリル
からなる群から選択される、上記６に従う方法。
【０２４５】８.化合物を植物またはその中でそれらが
成長している土もしくは水に約０.１ｋｇ／ｈａ〜４.０
ｋｇ／ｈａの割合で適用する、上記６に従う方法。
【０２４６】９.不活性な液体または固体担体および殺
昆虫的または殺ダニ的に有効量の構造式
【０２４７】
【化１３２】 ［式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ａ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＢは上記
１のとおりである］を有する化合物を含んでなる、昆虫
およびダニを駆除するための組成物。
【０２４８】１０.さらに有害生物防除有効量の１種ま
たはそれ以上の他の有害生物防除剤も含んでなる、上記
９に従う組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨセフ・オーガスタス・フアーチ・ザ サード アメリカ合衆国ニユージヤージイ州 08648ローレンスビル・ノースブルツク アベニユー68 (72)発明者 ローレリー・アン・ダンカン アメリカ合衆国ニユージヤージイ州 08520イーストウインザー・エイボンド ライブケイ−11 (72)発明者 ジヤツク・ケネス・シデンズ アメリカ合衆国アイオワ州50315デモイ ン・エスイープレザントビユードライブ 717 (56)参考文献 特開 昭58−116462（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−116203（ＪＰ，Ａ) 米国特許4267184（ＵＳ，Ａ) 欧州特許出願公開5156（ＥＰ，Ａ１) 欧州特許出願公開549866（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 405/04 C07D 409/04 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (9)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 構造式Ｉ： 【化１】 ［式中、 Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、ハロ
    ゲンまたはＮＯ２であり、また、Ｒ１およびＲ２は、そ
    れらが結合している炭素原子と一緒になって、Ｒ１Ｒ２
    が構造：−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−により表される環
    を形成することもでき、 Ａは、ＯまたはＳであり、 Ｘは、ＣＮまたはＮＯ２であり、 Ｙは、ハロゲン、ＣＦ３、またはフェニルであって、こ
    のフェニルは場合により１個もしくはそれ以上の、ハロ
    ゲン原子、ＮＯ２基、ＣＮ基、場合により１個もしくは
    それ以上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−
    Ｃ４アルキル基、または場合により１個もしくはそれ以
    上のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ１−Ｃ４ア
    ルコキシ基で置換されていてもよく、 Ｚは、水素、ハロゲンまたはＣＦ３であり、 Ｂは、水素、または１個のＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置
    換されたＣ１−Ｃ６アルキルであり、但し、Ｒ、Ｒ１お
    よびＲ２が水素であり、ＡがＯであり、Ｙが場合により
    置換されたフェニルであり、ＺがＣＦ３であるとき、Ｂ
    は１個のＣ１−Ｃ４アルコキシ基で置換されたＣ１−Ｃ
    ６アルキルである］を有する化合物。
  2. 【請求項２】 昆虫およびダニ、それらの繁殖地、備蓄
    食料または生息地に、殺昆虫または殺ダニ有効量の構造
    式Ｉ： 【化２】 ［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＢは請
    求項１に記載されているとおりである］を有する化合物
    と接触させることを特徴とする、昆虫およびダニの駆除
    方法。
  3. 【請求項３】 化合物を、 ４−ブロモ−１−（エトキシメチル）−２−（３，４，
    ５−トリクロロ−２−チエニル）−５−（トリフルオロ
    メチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ４−ブロモ−２−（３，４，５−トリクロロ−２−チエ
    ニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カ
    ルボニトリル、 ４−ブロモ−２−（５−ブロモ−２−フリル）−１−
    （エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロ
    ール−３−カルボニトリル、 ４−ブロモ−２−（５−ブロモ−２−フリル）−５−
    （トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリ
    ル、 １−（エトキシメチル）−２−（３，４，５−トリクロ
    ロ−２−チエニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロ
    ール−３−カルボニトリル、 ２−（５−クロロ−２−チエニル）−５−（トリフルオ
    ロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ２−（ｐ−クロロフェニル）−４−（４，５−ジブロモ
    −３−チエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオロメ
    チル）ピロール、 ２−（３，４，５−トリクロロ−２−チエニル）−５−
    （トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリ
    ル、 ４−ブロモ−２−（４，５−ジブロモ−２−チエニル）
    −５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニ
    トリル、 ２−（ｐ−クロロフェニル）−３−ニトロ−４−（５−
    ニトロ−２−チエニル）−５−（トリフルオロメチル）
    ピロール、および４−ブロモ−２−クロロ−５−（５−
    クロロ−２−チエニル）ピロール−３−カルボニトリル
    より成る群の中から選択する、請求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 さらに、殺昆虫または殺ダニ有効量の１
    種以上の他の生物学的化学物質の同時または逐次添加を
    含んでなる、請求項２記載の方法。
  5. 【請求項５】 成長中の植物の葉またはそれらが成長し
    ている土壌もしくは水に、殺昆虫または殺ダニ有効量の
    構造式Ｉ 【化３】 ［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＢは請
    求項１に記載されているとおりである］を有する化合物
    を適用することを特徴とする、昆虫およびダニによる攻
    撃から成長中の植物を保護する方法。
  6. 【請求項６】 化合物を、 ４−ブロモ−１−（エトキシメチル）−２−（３，４，
    ５−トリクロロ−２−チエニル）−５−（トリフルオロ
    メチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ４−ブロモ−２−（３，４，５−トリクロロ−２−チエ
    ニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カ
    ルボニトリル、 ４−ブロモ−２−（５−ブロモ−２−フリル）−１−
    （エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）ピロ
    ール−３−カルボニトリル、 ４−ブロモ−２−（５−ブロモ−２−フリル）−５−
    （トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリ
    ル、 １−（エトキシメチル）−２−（３，４，５−トリクロ
    ロ−２−チエニル）−５−（トリフルオロメチル）ピロ
    ール−３−カルボニトリル、 ２−（５−クロロ−２−チエニル）−５−（トリフルオ
    ロメチル）ピロール−３−カルボニトリル、 ２−（ｐ−クロロフェニル）−４−（４，５−ジブロモ
    −３−チエニル）−３−ニトロ−５−（トリフルオロメ
    チル）ピロール、 ２−（３，４，５−トリクロロ−２−チエニル）−５−
    （トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニトリ
    ル、 ４−ブロモ−２−（４，５−ジブロモ−２−チエニル）
    −５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニ
    トリル、 ２−（ｐ−クロロフェニル）−３−ニトロ−４−（５−
    ニトロ−２−チエニル）−５−（トリフルオロメチル）
    ピロール、および４−ブロモ−２−クロロ−５−（５−
    クロロ−２−チエニル）ピロール−３−カルボニトリル
    より成る群の中から選択する、請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】 化合物を、植物またはそれらが成長して
    いる土壌もしくは水に0.1kg/ha〜4.0kg/haの割合で適用
    する、請求項５記載の方法。
  8. 【請求項８】 不活性な液体または固体担体および殺昆
    虫または殺ダニ有効量の構造式Ｉ 【化４】 ［式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＢは請
    求項１に記載されているとおりである］を有する化合物
    を含んでなる、昆虫およびダニを駆除するための組成
    物。
  9. 【請求項９】 さらに、有害生物防除有効量の１種また
    はそれ以上の他の有害生物防除剤も含んでなる、請求項
    ８記載の組成物。
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