KR100703913B1 - 상승효과적인 살충 조성물 - Google Patents

상승효과적인 살충 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100703913B1
KR100703913B1 KR1020017011529A KR20017011529A KR100703913B1 KR 100703913 B1 KR100703913 B1 KR 100703913B1 KR 1020017011529 A KR1020017011529 A KR 1020017011529A KR 20017011529 A KR20017011529 A KR 20017011529A KR 100703913 B1 KR100703913 B1 KR 100703913B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
halogen
independently
phenyl
alkoxy
Prior art date
Application number
KR1020017011529A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20020008385A (ko
Inventor
마이클 프랭크 트리시
레이몬드 프랭크 보리세위츠
폴 에리히 렌스너
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR20020008385A publication Critical patent/KR20020008385A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100703913B1 publication Critical patent/KR100703913B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P7/00—Drugs for disorders of the blood or the extracellular fluid
    • A61P7/04—Antihaemorrhagics; Procoagulants; Haemostatic agents; Antifibrinolytic agents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Diabetes (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 신경세포 나트륨 채널 길항제 및 아릴피롤 살충제를 필수 활성 성분으로 포함하는 상승효과적인 살충 조성물을 제공한다. 또한, 상승효과적인 곤충 제어 방법 및 작물 보호 방법을 제공한다.
상승효과, 신경세포 나트륨 채널 길항제, 아릴피롤 살충제

Description

상승효과적인 살충 조성물{Synergistic Insecticidal Compositions}
살충 제제 및 조성물은 원예농업 관련 해충 또는 위생 관련 해충과 같은 곤충 해충을 제어하기 위해 개발되었고, 실제로 단일 또는 혼합 제제로서 사용되고 있지만, 경제적으로 효과적이고 생태학적으로 안전한 곤충 제어용 조성물이 여전히 요구되고 있다. 유효 투여량 비율을 감소시키고 환경 안전성을 증가시키며 곤충 내성의 발생을 저하시킬 수 있는 살충 조성물이 매우 바람직하다. 해충을 양호하게 처리하기 위해 작용 방식이 상이한 곤충 제어제를 교대로 이용하는 방법을 채택할 수 있으나, 이 방법으로는 항상 만족스럽게 곤충을 제어할 수 없다. 곤충 제어제의 배합물이 연구되었으나, 매우 만족스러운 작용이 항상 나타나지는 않았다. 기존 살충 제제에 교차 내성을 나타내지 않고 독성의 문제가 없으며 환경에 나쁜 영향을 거의 미치지 않는 살충 조성물을 얻기란 매우 어렵다.
따라서, 본 발명의 목적은 작물 생산 비용을 저감시키고 환경적인 부담을 감소시키는 동시에 고도의 제어 효과를 나타내는 상승효과적인 살충 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 상승효과적인 곤충 제어 방법 및 개선된 작물 보호 방법을 제공하는 것이다.
<발명의 요약>
본 발명은 필수 활성 성분으로서 신경세포 나트륨 채널 길항제 및 아릴피롤 살충제를 상승효과적인 양으로 포함하는, 상승효과적인 살충 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 신경세포 나트륨 채널 길항제 및 아릴피롤 살충제의 배합물 상승효과적인 양을 곤충과 접촉시키는 것을 포함하는, 상승효과적인 곤충 제어 방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 곤충에 의한 침해 및 공격으로부터 식물을 보호하는 개선된 방법을 제공한다.
2종 이상의 물질의 배합물이 예상치못한 고도의 생활성, 예를 들어 살충 활성을 나타낼 때, 이러한 결과적인 현상을 상승효과라고 지칭할 수 있다. 상승효과의 메카니즘은 충분히 알려지지 않았지만, 상이한 배합들에서 꽤 다르다고 할 수 있다. 그러나, 본원에 사용된 바와 같이 용어 "상승효과"는 2종 이상의 성분들의 합해진 활성이 각 성분 단독의 활성의 합을 초과하는, 2종 이상의 생활성 성분들의 배합에서 나타나는 협동 작용을 의미한다.
놀랍게도, 신경세포 나트륨 채널 길항제 및 아릴피롤 살충제의 배합물을 포함하는 조성물은 보다 적은 양으로 활성제들을 합하여도 신경세포 나트륨 채널 길항제 또는 아릴피롤 살충제를 단독으로 사용할 때 달성될 수 있는 것보다 우수하게 곤충을 제어한다는 것을 본 발명에 와서야 알게 되었다.
본원에 사용된 바와 같이, 신경세포 나트륨 채널 길항제라는 용어는 세포막을 가로질러 나트륨 이온을 전달하는 신경세포의 능력을 억제시킬 수 있는 화합물 을 지칭한다. 이러한 영향을 받은 신경세포는 전달을 개시하지 못하여, 표적 숙주에 마비를 일으키고, 나중에는 사망하게 한다. 신경세포 나트륨 채널 길항제 및 그의 작용 방식에 대해서는 문헌[Pesticide Biochemistry and Physiology, 60: 177-185] 또는 [Archives of Insect Biochemistry and Physiology, 37: 91-103]에 기재되어 있으며, 이들 두 문헌은 본원에 참고문헌으로 포함된다.
신경세포 나트륨 채널 길항제로는 여러 공보 중에서 U.S. 5,543,573, U.S. 5,708,170, U.S. 5,324,837 및 U.S. 5,462,938에 기재된 것과 같은 화합물이 포함된다. 본 발명의 조성물에 유용한 신경세포 나트륨 채널 길항제 화합물의 예로는 화학식 I, II, III의 구조를 갖는 화합물 또는 그들의 입체이성질체가 있다.
Figure 112001023178444-pct00001
Figure 112001023178444-pct00002
Figure 112001023178444-pct00003
상기 식에서,
A는 CR4R5 또는 NR6이고,
W는 O 또는 S이고,
X, Y, Z, X', Y' 및 Z'는 각각 독립적으로 H; 할로겐; OH; CN; NO2; 할로겐, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C2-C6알케닐옥시 또는 술포닐옥시기 중 하나 이상으로 임의로 치환된 C1-C6알킬; 할로겐, C1-C3알콕시 또는 C3-C6시클로알킬기 중 하나 이상으로 임의로 치환된 C1-C6알콕시; 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4알콕시기 중 하나 이상으로 임의로 치환된 C1-C6알콕시카르보닐, C3-C6 시클로알킬카르보닐옥시, 페닐; 하나 이상의 C1-C3알킬기로 임의로 치환된 아미노카르보닐옥시; C1-C6알콕시카르보닐옥시; C1-C6알킬술포닐옥시; C2-C 6알케닐; 또는 NR12R13이고,
m, p 및 q는 각각 독립적으로 1, 2, 3, 4 또는 5의 정수이고,
n은 0, 1 또는 2의 정수이고,
r은 1 또는 2의 정수이고,
t는 1, 2, 3 또는 4의 정수이고,
R, R1, R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이고,
R6은 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C 6알콕시알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐, C2-C6알키닐, C1-C6알킬카르보닐, C1-C6알콕시카르보닐, C1-C6알킬티오 또는 C1-C6할로알킬티오이고,
R7 및 R8은 각각 독립적으로 H; 할로겐; C1-C6알킬; C1-C6알킬카르보닐옥시; 또는 할로겐, CN, NO2, C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C1-C6알콕시 또는 C1-C6할로알콕시기 중 하나 이상으로 임의로 치환된 페닐이고,
R9 및 R10은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이고,
R11은 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C 4알킬카르보닐, C1-C6알콕시카르보닐 또는 C1-C6할로알콕시카르보닐이고,
R12 및 R13은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C6알킬이고,
G는 H; 할로겐, C1-C4알콕시, C1-C6할로알콕시, CN, NO2 S(O)uR14, COR15, CO2R16, 페닐 또는 C3-C6시클로알킬기 중 하나 이상으로 임의로 치환된 C1-C6 알킬; C1-C6알콕시; C1-C6할로알콕시; CN; NO2; S(O)uR17; COR18 ; CO2R19; 할로겐, CN, C1-C3할로알킬 또는 C1-C3할로알콕시기 중 하나 이상으로 임의로 치환된 페닐; C3-C6 시클로알킬; 또는 페닐티오이고,
Q는 할로겐, CN, SCN, NO2, S(O)uR20, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시 또는 NR21R22 기 중 하나 이상으로 임의로 치환된 페닐이고,
u는 0, 1 또는 2의 정수이고,
R14, R15, R16, R18, R19, R21 및 R 22는 각각 독립적으로 H 또는 C1-C6알킬이고,
R17 및 R20은 각각 독립적으로 C1-C6알킬 또는 C1-C 6할로알킬이고,
R33은 CO2R34이고,
R34는 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, 페닐 또는 할로페닐이고,
점선 구조
Figure 112001023178444-pct00004
은 이중 결합 또는 단일 결합 (즉, C-N 또는 C=N)을 나타낸다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 신경세포 나트륨 채널 길항제로는 점선 구조
Figure 112001023178444-pct00005
이 이중 결합을 나타내는 화학식 I, II 또는 III의 화합물이 바람직하다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 신경세포 나트륨 채널 길항제로는 점선 구조가 이중 결합을 나타내는 화학식 I 또는 화학식 III의 화합물이 보다 바람직하다.
본 발명의 조성물에 유용한 특히 바람직한 신경세포 나트륨 채널 길항제는 W가 O이고, X가 트리플루오로메톡시이며 4-위치에 있고, Y가 트리플루오로메틸이며 3-위치에 있고, Z가 CN이며 4-위치에 있고, A가 CH2이고, n이 0이고, m, p 및 q가 각각 독립적으로 1이고, R 및 R1이 각각 독립적으로 H이고, Z'가 Cl이고, R33 및 G가 각각 독립적으로 CO2CH3이고, Q가 p-(트리플루오로메톡시)페닐이고, 점선 구조
Figure 112001023178444-pct00006
이 이중 결합을 나타내는 화학식 I 또는 화학식 III의 화합물 또는 그의 입체이성질체이다.
신경세포 나트륨 채널 길항제 화합물로는 또한 여러 공보 중에서 U.S. 5,116,850 및 U.S. 5,304,573에 기재된 것이 포함된다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 추가의 신경세포 나트륨 채널 길항제 화합물의 예로는 화학식 IV, V의 구조를 갖는 화합물 또는 그들의 입체이성질체가 있다.
Figure 112001023178444-pct00007
Figure 112001023178444-pct00008
상기 식에서,
W는 O 또는 S이고,
X" 및 Y"는 각각 독립적으로 H; 할로겐; CN; SCN; 할로겐, NO2, CN, C1-C 4알콕시, C1-C4알킬티오, 페닐, 할로페닐, C1-C4알킬술포닐, C 1-C4할로알킬술포닐 또는 C1-C4알콕시카르보닐기 중 하나 이상으로 임의로 치환된 C1-C6알킬; C2-C4알케닐; C2-C4할로알케닐; C2-C4알키닐; C2-C4할로알키닐; C 3-C6시클로알킬; C3-C6할로시클로알킬; 할로겐, CN, NO2, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C 1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술포닐 또는 C1-C4할로알킬술포닐기 중 하나 이상으로 임의로 치환된 페닐; C1-C4알킬카르보닐; C1-C4할로알킬카르보닐; 또는 NR 28R29이고,
m은 1, 2, 3, 4 또는 5의 정수이고,
G'는 X"로부터 선택되는 X"와 동일 또는 상이할 수 있는 하나 이상의 기로 임의로 치환된 페닐; 산소 원자 0 또는 1개, 황 원자 0 또는 1개 및 질소 원자 0, 1 또는 2개로부터 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 함유하고, 탄소를 통해 부착되며, X"로부터 선택되는 X"와 동일 또는 상이할 수 있는 하나 이상의 기로 임의로 치환된 5-원 헤테로방향족 고리; 또는 산소 원자 0 또는 1개, 황 원자 0 또는 1개 및 질소 원자 0, 1 또는 2개로부터 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 함유하고, 탄소를 통해 부착되며, X"로부터 선택되는 X"와 동일 또는 상이할 수 있는 하나 이상의 기로 임의로 치환된 6-원 헤테로방향족 고리이고,
Q'는 H; 할로겐, CN, C1-C3알콕시, C1-C6알콕시카르보닐, 또는 할로겐, CN, NO2, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C 4알킬술포닐 또는 C1-C4알킬술포닐기 중 하나 이상으로 임의로 치환된 페닐 중 하나 이상으로 임의로 치환된 C1-C6알킬; C2-C 6알케닐; C2-C6알키닐; 또는 X"로부터 선택되는 X"와 동일 또는 상이할 수 있는 1 내지 3개의 기로 임의로 치환된 페닐이고,
R23, R24, R25, R26, R27, R28 및 R 29는 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이고,
점선 구조
Figure 112001023178444-pct00009
은 이중 결합 또는 단일 결합 (즉, C-N 또는 C=N)을 나타낸다.
본 발명의 보다 바람직한 신경세포 나트륨 채널 길항제 화합물은 점선 구조
Figure 112001023178444-pct00010
이 이중 결합을 나타내는 화학식 IV 또는 V의 화합물이다.
본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 다른 바람직한 신경세포 나트륨 채널 길항제 화합물은 W가 O이고, X" 및 Y"가 각각 독립적으로 H 또는 C1-C6할로알킬이고, m이 1이고, R23, R24, R25, R26 및 R27이 각각 H이고, G가 하나 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된 페닐이고, Q'가 하나의 페닐 또는 할로페닐기로 임의로 치환된 할로페닐 또는 C1-C4알킬이고, 점선 구조
Figure 112001023178444-pct00011
이 이중 결합을 나타내는 화학식 IV 또는 V의 화합물 또는 그의 입체이성질체이다.
아릴피롤 살충제로는 여러 공보 중에서 U.S. 5,010,098, U.S. 5,492,925, U.S. 5,484,807 및 U.S. 5,284,863에 기재된 것들이 포함된다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 아릴피롤 살충제의 예로는 화학식 VI의 구조를 갖는 아릴피롤이 있다.
Figure 112001023178444-pct00012
상기 식에서,
Ar은
Figure 112001023178444-pct00013
또는
Figure 112001023178444-pct00014
이고,
Hal은 Cl 또는 Br이고,
x는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6의 정수이고,
D는 H; 할로겐, CN, OH, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1 -C5알킬티오, C1-C4알킬카르보닐옥시, C1-C4할로알킬티오, C2-C6알케닐카르보닐옥시, 페닐카르보닐옥시, 할로페닐카르보닐옥시, 페녹시, 할로페녹시, 페닐, 할로페닐 또는 C1-C3알킬페닐기 중 하나 이상으로 임의로 치환된 C1-C6알킬; C2-C6알케닐; C 2-C6할로알케닐; CN; C2-C6알키닐; C2-C6할로알키닐; 디-(C1-C4알킬)아미노카르보닐 또는 C3-C6폴리메틸렌이미노카르보닐이고,
L은 H 또는 할로겐이고,
M 및 M1는 각각 독립적으로 H, 할로겐, CN, NO2, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4할로알킬티오, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬술포닐, C1-C4알킬카르보닐, C1-C 4할로알킬카르보닐, NR35R36이거나, 또는 M 및 M1이 인접한 탄소 원자에 부착되어 있을때, 그들이 부착된 탄소 원자와 함께 MM1이 -OCH2O-, -OCF2O- 또는 -CH=CH-CH=CH-를 나타내는 고리를 형성할 수 있고,
A'는 O 또는 S이고,
R30, R31 및 R32는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, NO2, CHO이거나, 또는 R31 및 R32는 그들이 결합된 탄소 원자와 함께 R31R32가
Figure 112001023178444-pct00035
을 나타내는 고리를 형성할 수 있고,
L', L", T 및 V는 각각 독립적으로 H, 할로겐, CN 또는 NO2를 나타내되, 단 L', L", T 또는 V 중 2개 이하는 NO2이고,
R35 및 R36은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이다.
본 발명의 조성물의 한 필수 성분으로 사용하기에 적합한 바람직한 아릴피롤은 D가 H 또는 에톡시메틸이고, Ar이 할로겐 또는 할로메틸기 중 하나 이상으로 치 환된 페닐이고, n이 1인 화학식 VI의 아릴피롤이다.
본 발명의 바람직한 실시태양은 활성 성분으로 화학식 I 또는 화학식 III의 신경세포 나트륨 채널 길항제 화합물 및 화학식 VI의 아릴피롤 화합물을 갖는 것이다.
본 발명의 보다 바람직한 실시태양은 W가 O이고, X가 트리플루오로메톡시이며 4-위치에 있고, Y가 트리플루오로메틸이며 3-위치에 있고, Z가 CN이며 4-위치에 있고, A가 CH3이고, n이 0이고, m, p 및 q가 각각 독립적으로 1이고, R 및 R1이 각각 독립적으로 H이고, Z'가 Cl이고, R33 및 G가 각각 독립적으로 CO2CH3이고, Q가 p-(트리플루오로메톡시)페닐이고, 점선 구조
Figure 112001023178444-pct00016
이 이중 결합을 나타내는 화학식 I 또는 화학식 III의 화합물 및 D가 H 또는 에톡시메틸이고, Ar이 할로겐 또는 할로메틸기 중 하나 이상으로 치환된 페닐이고, x가 1인 화학식 VI의 아릴피롤을 갖는 것이다.
본 발명의 특히 바람직한 실시태양은 활성 성분으로 W가 O이고, X가 트리플루오로메톡시이며 4-위치에 있고, Y가 트리플루오로메틸이며 3-위치에 있고, Z는 CN이며 4-위치에 있고, A는 CH3이고, n은 0이고, m, p 및 q가 각각 독립적으로 1이고, R 및 R1이 각각 독립적으로 H이고, Z'가 Cl이고, R33 및 G가 각각 CO2CH 3이고, Q가 p-(트리플루오로메톡시)페닐이고, 점선 구조
Figure 112001023178444-pct00017
이 이중 결합을 나타내는 화학식 I 또는 III의 화합물 및 D가 H 또는 에톡시메틸이고, Ar이 p-클로로페닐 또는 3,5-디클로로페닐이고, x가 1인 화학식 VI의 아릴피롤을 갖는 것이다.
명세서 및 청구항에서, 할로알킬이라는 용어는 동일 또는 상이할 수 있는 할로겐 원자 1 내지 2x＋1개를 갖는 알킬기 CxH2x＋1을 지칭한다. 마찬가지로, 할로알케닐, 할로알키닐, 할로알콕시, 할로페닐 등의 용어는 동일 또는 상이할 수 있는 할로겐이 일치환 내지 과치환된 것을 지칭한다. 할로겐은 Cl, Br, I 또는 F를 지칭한다.
화학식 I, II, III, IV 및 V의 화합물 각각은 R-형태 또는 S-형태의 입체이성질체로 나타낼 수 있는 비대칭 중심을 갖는다. 본 발명은 또한 R-형태, S-형태 또는 R-형태와 S-형태를 임의의 비율로 포함하는 혼합물을 포함한다. 화학식 III의 화합물의 경우에는, S-형태가 바람직하다.
유리하게도, 화학식 I, II, III, IV 또는 V의 신경세포 나트륨 채널 길항제 화합물 또는 그들의 혼합물은 아릴피롤 살충제와 함께 제제화될 수 있다. 다음, 희석액 분무제 또는 고체 분진 또는 분진 농축액으로서 곤충, 곤충의 먹이 공급물, 번식지 또는 서식지에 도포하기 위해 상기 제제를 고체 또는 액체 희석액에 분산시킬 수 있다. 추가의 농업적으로 허용가능한 활성 성분뿐 아니라 통상적인 제제 보조제를 첨가할 수 있으며, 이는 본 발명의 범위 내에 있다.
본 발명의 조성물의 활성 성분은 또한 습윤성 분말, 유화성 농축액, 수성 또는 액상의 유동성 현탁 농축액 또는 곤충 제어제로 사용되는 통상적인 제제 중 임의의 하나로서 별도로 제제화하고, 액체 분무 혼합물로서 이용하기 위해 물 또는 다른 저렴한 액체와 경작지에서 탱크 혼합할 수 있다. 별도로 제제화된 조성물은 또한 순차적으로 이용할 수도 있다.
실제로 사용할 때에는, 본 발명의 조성물을 상기 제제 중 어느 하나로부터 제조된 희석액 분무제로서 식물의 잎 또는 식물의 줄기 또는 곤충의 서식지에 도포한다. 신경세포 나트륨 채널 길항제 화합물:아릴피롤 살충제가 약 1:10 내지 1:50의 비로 존재할 때 본 발명의 조성물의 활성 성분이 매우 상승효과적이라는 것이 실제로 밝혀졌다.
본 발명의 조성물은 우수한 살충 조성물이며, 대두, 강낭콩, 완두콩, 납협종 등과 같은 콩과 작물뿐 아니라 면화, 마초 작물, 서양평지 작물, 광엽 야채, 담배, 홉, 토마토, 감자, 국화와 같은 관상화, 포도, 호박(squash), 호박(pumpkin) 또는 멜론과 같은 덩굴 작물, 및 체리, 복숭아, 사과 또는 감귤류와 같은 과일 나무를 비롯한, 재배 및 수확 식물을 곤충 피해로부터 보호하는데 특히 유용하다.
본 발명의 상승효과적 살충 조성물이 헬리코베르파 제아 (Helicoverpa zea, 면화씨벌레), 헬리오씨스 비레센스 (Heliothis virescens, 담배 새순을 갉아 먹는 모충), 렙티노타르사 데셈리네아타 (Leptinotarsa decemlineata, 콜로라도 감자 딱정벌레), 디아브로티카 종 (Diabrotica spp., 옥수수 뿌리벌레) 등과 같은 매우 다양한 인시류 및 초시류에 대해 고도의 활성을 갖는 것이 밝혀졌다.
또한, 본 발명의 조성물은 집파리, 모기, 바퀴벌레, 개미, 흰개미 등과 같은 공중 위생 관련 해충의 방제 및 제어에 유용할 수 있다.
본 발명의 이들 및 다른 이점은 하기 설명한 실시예를 통해 보다 명확해질 수 있다. 이들 실시예는 단지 본 발명의 설명을 위해 제공된 것이며, 본 발명을 이들로 제한하려는 의도는 없다.
<실시예 1: 신경세포 나트륨 채널 길항제와 아릴피롤 살충제 배합물의 상승적인 살충 효과의 평가>
이 평가에서 사용된 헬리오씨스 제아 (Heliothis zea, 면화씨벌레), 헬리오씨스 비레센스 (담배 새순을 갉아 먹는 모충) 및 피레트로이드-내성 헬리오씨스 비레센스 유충은 실험실 콜로니로부터 얻었다. 피레트로이드-내성 헬리오씨스 비레센스는 PEG-균주로부터 유래되었다 [Campannola ＆ Plapp, Proceedings of Beltwide Cotton Conference (1998)].
면화잎을 시험 화합물의 1:1 v/v 아세톤/물 수용액, 또는 시험 화합물들의 배합물 용액 중에 약 3초 동안 담궜다. 담근 후에, 잎을 2 내지 3시간 동안 공기 건조시켰다. 여러 개의 개방 웰 (4.0 ×4.0 ×2.5 cm)을 함유하는 생물학적 분석용 플라스틱 접시를 시험계로 사용하였다. 처리된 잎의 절단된 일부, 수분흡수된 면직 치과용 거즈 및 3령 유충 한마리씩을 각 웰에 놓고, 접착성 투명 플라스틱 시트로 덮고, 약 27℃에서 예정된 시간 동안 일정한 형광하에 유지시켰다. 처리 후, 유충 사망률/질병률을 5일 동안 평가하였다. 모든 처리는 1회 당 16 내지 32 마리의 유충을 처리하며 랜덤 완비 블록 계획으로 4 내지 5회 반복하였다. 얻은 모든 데이타에 대해 로그-프로빗 분석을 적용하였다. 결과를 하기 표 I, II 및 III에 요약하였다.
면화씨벌레에 대한 상승효과적인 제어의 평가
처리 투여량 (ppm) 유충 사망률％ 독성률3,4
A1 0.816 0 -
B2 0.0816 9 -
A + B 0.816 + 0.0816 50 5.6
A 1.0 9.4 -
B 0.1 19.8 -
A + B 1.0 + 0.1 62.5 2.1
1A = 화학식 VIa의 아릴피롤 2B = 화학식 Ia의 신경세포 나트륨 채널 길항제 3독성률 = 사망률(A+B)％/(사망률A％ + 사망률B％) 4독성률 > 1 = 상승효과
Figure 112001023178444-pct00018
Figure 112001023178444-pct00019
담배 새순을 갉아 먹는 모충에 대한 상승효과적인 제어의 평가
처리 투여량 (ppm) 유충 사망률％ 독성률3,4
A1 0.974 3 -
B2 0.0974 25 -
A + B 0.974 + 0.0974 50 1.8
A 1.0 10 -
B 0.1 30 -
A + B 1.0 + 0.1 51.3 1.28
1A = 화학식 VIa의 아릴피롤 2B = 화학식 Ia의 신경세포 나트륨 채널 길항제 3독성률 = 사망률(A+B)％/(사망률A％ + 사망률B％) 4독성률 > 1 = 상승효과
<화학식 Ia>
Figure 112001023178444-pct00020
<화학식 VIa>
Figure 112001023178444-pct00021
피레트로이드-내성 담배 새순을 갉아 먹는 모충에 대한 상승효과적인 제어의 평가
처리 투여량 (ppm) 유충 사망률％ 독성률3,4
A1 0.997 0 -
B2 0.0997 29 -
A + B 0.997 + 0.0997 50 1.7
A 2.093 7 -
B 0.0419 8 -
A + B 2.093 + 0.0419 50 3.3
A 1.0 6.2 -
B 0.1 25.0 -
A + B 1.0 + 0.1 56.3 1.8
A 3.0 34.4 -
B 0.06 14.1 -
A + B 3.0 + 0.06 81.2 1.67
1A = 화학식 VIa의 아릴피롤 2B = 화학식 Ia의 신경세포 나트륨 채널 길항제 3독성률 = 사망률(A+B)％/(사망률A％ + 사망률B％) 4독성률 > 1 = 상승효과
<화학식 Ia>
Figure 112001023178444-pct00022
<화학식 VIa>
Figure 112001023178444-pct00023

Claims (10)

  1. 화학식 I, II, III, IV, V의 구조를 갖는 신경세포 나트륨 채널 길항제 또는 그들의 입체이성질체, 및 화학식 VI의 화합물인 아릴피롤 살충제를 1:10 내지 1:50의 비율로 포함하는 살충 조성물.
    <화학식 I>
    Figure 112006069038275-pct00024
    <화학식 II>
    Figure 112006069038275-pct00025
    <화학식 III>
    Figure 112006069038275-pct00026
    <화학식 IV>
    Figure 112006069038275-pct00027
    <화학식 V>
    Figure 112006069038275-pct00028
    <화학식 VI>
    Figure 112006069038275-pct00029
    상기 식에서,
    A는 CR4R5 또는 NR6이고,
    W는 O 또는 S이고,
    X, Y, Z, X', Y' 및 Z'는 각각 독립적으로 H; 할로겐; OH; CN; NO2; 할로겐, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C3-C6시클로알킬, C2-C6알케닐옥시 또는 술포닐옥시기 중 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6알킬; 할로겐, C1-C3알콕시 또는 C3-C6시클로알킬기 중 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6알콕시; 할로겐, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시기 중 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6알콕시카르보닐, C3-C6시클로알킬카르보닐옥시, 페닐; 하나 이상의 C1-C3알킬기로 치환되거나 치환되지 않은 아미노카르보닐옥시; C1-C6알콕시카르보닐옥시; C1-C6알킬술포닐옥시; C2-C6알케닐; 또는 NR12R13이고,
    m, p 및 q는 각각 독립적으로 1, 2, 3, 4 또는 5의 정수이고,
    n은 0, 1 또는 2의 정수이고,
    r은 1 또는 2의 정수이고,
    t는 1, 2, 3 또는 4의 정수이고,
    R, R1, R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이고,
    R6은 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐, C2-C6알키닐, C1-C6알킬카르보닐, C1-C6알콕시카르보닐, C1-C6알킬티오 또는 C1-C6할로알킬티오이고,
    R7 및 R8은 각각 독립적으로 H; 할로겐; C1-C6알킬; C1-C6알킬카르보닐옥시; 또는 할로겐, CN, NO2, C1-C6알킬, C2-C6할로알킬, C1-C6알콕시 또는 C1-C6할로알콕시기 중 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고,
    R9 및 R10은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이고,
    R11은 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C4알킬카르보닐, C1-C6알콕시카르보닐 또는 C1-C6할로알콕시카르보닐이고,
    R12 및 R13은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C6알킬이고,
    G는 H; 할로겐, C1-C4알콕시, C1-C6할로알콕시, CN, NO2S(O)uR14, COR15, CO2R16, 페닐 또는 C3-C6시클로알킬기 중 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6알킬; C1-C6알콕시; C1-C6할로알콕시; CN; NO2; S(O)uR17; COR18; CO2R19; 할로겐, CN, C1-C3할로알킬 또는 C1-C3할로알콕시기 중 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않은 페닐; C3-C6시클로알킬; 또는 페닐티오이고,
    Q는 할로겐, CN, SCN, NO2, S(O)uR20, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시 또는 NR21R22기 중 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고,
    u는 0, 1 또는 2의 정수이고,
    R14, R15, R16, R18, R19, R21 및 R22는 각각 독립적으로 H 또는 C1-C6알킬이고,
    R17 및 R20은 각각 독립적으로 C1-C6알킬 또는 C1-C6할로알킬이고,
    R33은 CO2R34이고,
    R34는 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, 페닐 또는 할로페닐이고,
    X" 및 Y"는 각각 독립적으로 H; 할로겐; CN; SCN; 할로겐, NO2, CN, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 페닐, 할로페닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬술포닐 또는 C1-C4알콕시카르보닐기 중 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6알킬; C2-C4알케닐; C2-C4할로알케닐; C2-C4알키닐; C2-C4할로알키닐; C3-C6시클로알킬; C3-C6할로시클로알킬; 할로겐, CN, NO2, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술포닐 또는 C1-C4할로알킬술포닐기 중 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않은 페닐; C1-C4알킬카르보닐; C1-C4할로알킬카르보닐; 또는 NR28R29이고,
    G'는 X"로부터 선택되는 X"와 동일 또는 상이할 수 있는 하나 이상의 기로 치환되거나 치환되지 않은 페닐; 산소 원자 0 또는 1개, 황 원자 0 또는 1개 및 질소 원자 0, 1 또는 2개로부터 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 함유하고, 탄소를 통해 부착되며, X"로부터 선택되는 X"와 동일 또는 상이할 수 있는 하나 이상의 기로 치환되거나 치환되지 않은 5-원 헤테로방향족 고리; 또는 산소 원자 0 또는 1개, 황 원자 0 또는 1개 및 질소 원자 0, 1 또는 2개로부터 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 함유하고, 탄소를 통해 부착되며, X"로부터 선택되는 X"와 동일 또는 상이할 수 있는 하나 이상의 기로 치환되거나 치환되지 않은 6-원 헤테로방향족 고리이고,
    Q'는 H; 할로겐, CN, C1-C3알콕시, C1-C6알콕시카르보닐, 또는 할로겐, CN, NO2, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알킬술포닐 또는 C1-C4알킬술포닐기 중 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않은 페닐 중 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6알킬; C2-C6알케닐; C2-C6알키닐; 또는 X"로부터 선택되는 X"와 동일 또는 상이할 수 있는 1 내지 3개의 기로 치환되거나 치환되지 않은 페닐이고,
    R23, R24, R25, R26, R27, R28 및 R29는 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이고,
    점선 구조
    Figure 112006069038275-pct00030
    은 이중 결합 또는 단일 결합을 나타내고,
    Ar은
    Figure 112006069038275-pct00031
    또는
    Figure 112006069038275-pct00032
    이고,
    Hal은 Cl 또는 Br이고,
    x는 1, 2, 3, 4, 5 또는 6의 정수이고,
    D는 H; 할로겐, CN, OH, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C5알킬티오, C1-C4알킬카르보닐옥시, C1-C4할로알킬티오, C2-C6알케닐카르보닐옥시, 페닐카르보닐옥시, 할로페닐카르보닐옥시, 페녹시, 할로페녹시, 페닐, 할로페닐 또는 C1-C3알킬페닐기 중 하나 이상으로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C6알킬; C2-C6알케닐; C2-C6할로알케닐; CN; C2-C6알키닐; C2-C6할로알키닐; 디-(C1-C4알킬)아미노카르보닐 또는 C3-C6폴리메틸렌이미노카르보닐이고,
    L은 H 또는 할로겐이고,
    M 및 M1는 각각 독립적으로 H, 할로겐, CN, NO2, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4할로알킬티오, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬술포닐, C1-C4알킬카르보닐, C1-C4할로알킬카르보닐, NR35R36이거나, 또는 M 및 M1이 인접한 탄소 원자에 부착되어 있을때, 그들이 부착된 탄소 원자와 함께 MM1이 -OCH2O-, -OCF2O- 또는 -CH=CH-CH=CH-를 나타내는 고리를 형성할 수 있고,
    A'는 O 또는 S이고,
    R30, R31 및 R32는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, NO2, CHO이거나, 또는 R31 및 R32는 그들이 결합된 탄소 원자와 함께 R31R32가
    Figure 112006069038275-pct00036
    을 나타내는 고리를 형성할 수 있고,
    L', L", T 및 V는 각각 독립적으로 H, 할로겐, CN 또는 NO2를 나타내되, 단 L', L", T 또는 V 중 2개 이하는 NO2이고,
    R35 및 R36은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이다.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 신경세포 나트륨 채널 길항제 및 상기 아릴피롤 살충제가 불활성 고체 또는 액체 희석액 중에 분산되어 있는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 점선 구조
    Figure 112001023178444-pct00034
    이 이중 결합을 나타내는 화학식 I 또는 화학식 III의 화합물을 갖는 조성물.
  5. 제4항에 있어서, W가 O이고, X가 트리플루오로메톡시이며 4-위치에 있고, Y가 트리플루오로메틸이며 3-위치에 있고, Z가 CN이며 4-위치에 있고, A가 CH2이고, n이 0이고, m, p 및 q가 각각 독립적으로 1이고, R 및 R1이 각각 독립적으로 H이고, Z'가 Cl이고, R33 및 G가 각각 독립적으로 CO2CH3이고, Q가 p-(트리플루오로메톡시)페닐인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, D가 H 또는 에톡시메틸이고, Ar이 할로겐 또는 할로메틸기 중 1 또는 2개로 치환된 페닐이고, x는 1인 화학식 VI의 아릴피롤 살충제를 갖는 조성물.
  7. 제1항에 기재된 바와 같은 신경세포 나트륨 채널 길항제 및 아릴피롤 살충제의 배합물을 곤충과 접촉시키는 것을 포함하는 곤충 제어 방법.
  8. 제7항에 있어서, 신경세포 나트륨 채널 길항제는 점선 구조
    Figure 112006069038275-pct00037
    이 이중 결합을 나타내고, W가 O이고, X가 트리플루오로메톡시이며 4-위치에 있고, Y가 트리플루오로메틸이며 3-위치에 있고, Z가 CN이며 4-위치에 있고, A가 CH2이고, n이 0이고, m, p 및 q가 각각 독립적으로 1이고, R 및 R1이 각각 독립적으로 H이고, Z'가 Cl이고, R33 및 G가 각각 독립적으로 CO2CH3이고, Q가 p-(트리플루오로메톡시)페닐인 화학식 I 또는 화학식 III의 화합물인 방법.
  9. 제7항에 있어서, 아릴피롤 살충제는 D가 H 또는 에톡시메틸이고, Ar이 할로겐 또는 할로메틸기 중 1 또는 2개로 치환된 페닐이고, x가 1인 화학식 VI의 화합물인 방법.
  10. 식물의 잎 또는 줄기에 제1항에 따른 조성물을 도포하는 것을 포함하는, 곤충의 침해 및 공격으로부터 식물을 보호하는 방법.
KR1020017011529A 1999-03-12 2000-03-07 상승효과적인 살충 조성물 KR100703913B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12422899P 1999-03-12 1999-03-12
US60/124,228 1999-03-12
US15820299P 1999-10-07 1999-10-07
US60/158,202 1999-10-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20020008385A KR20020008385A (ko) 2002-01-30
KR100703913B1 true KR100703913B1 (ko) 2007-04-05

Family

ID=26822327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017011529A KR100703913B1 (ko) 1999-03-12 2000-03-07 상승효과적인 살충 조성물

Country Status (27)

Country Link
US (2) US6342518B1 (ko)
EP (1) EP1161148B1 (ko)
JP (1) JP5095887B2 (ko)
KR (1) KR100703913B1 (ko)
CN (1) CN100525623C (ko)
AR (1) AR022899A1 (ko)
AT (1) ATE243934T1 (ko)
AU (1) AU768254B2 (ko)
BR (1) BR0008924B1 (ko)
CA (1) CA2367497C (ko)
CO (1) CO5221033A1 (ko)
CZ (1) CZ293389B6 (ko)
DE (1) DE60003640T2 (ko)
DK (1) DK1161148T3 (ko)
EA (1) EA005216B1 (ko)
ES (1) ES2203437T3 (ko)
HU (1) HUP0200457A3 (ko)
IL (1) IL145254A0 (ko)
MX (1) MXPA01009190A (ko)
MY (1) MY128682A (ko)
NZ (1) NZ514001A (ko)
PL (1) PL200927B1 (ko)
PT (1) PT1161148E (ko)
SK (1) SK286678B6 (ko)
TW (1) TWI244891B (ko)
UA (1) UA68424C2 (ko)
WO (1) WO2000054592A1 (ko)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE312511T1 (de) * 1999-03-12 2005-12-15 Synergistische insektizide zusammensetzungen
MY138864A (en) * 1999-07-05 2009-08-28 Nihon Nohyaku Co Ltd Ant controllers and method for application thereof
KR100479847B1 (ko) * 2002-04-16 2005-03-30 학교법인 포항공과대학교 우수한 안정성, 균일한 모양 및 나노미터 크기의 좁은입자 분포를 갖는 금속 콜로이드 및 그의 제조 방법
US20100240056A1 (en) * 2003-08-29 2010-09-23 Henrich Iii Vincent C Methods And Systems For Screening Species-Specific Insecticidal Candidates
US8637237B2 (en) * 2003-08-29 2014-01-28 The University Of North Carolina At Greensboro Methods, compositions, and systems for the identification of species-specific or developmental stage-specific insecticides
WO2005022167A2 (en) * 2003-08-29 2005-03-10 The University Of North Carolina At Greensboro Compounds that act to modulate insect growth and methods and systems for identifying such compounds
JP2006282618A (ja) * 2005-04-01 2006-10-19 Nippon Nohyaku Co Ltd 農園芸用毒餌剤
EP1937073A2 (en) * 2005-08-11 2008-07-02 Basf Se Pesticidal mixtures comprising a phenylsemicarbazone
CN103193684B (zh) * 2013-04-08 2016-06-22 杭州宇龙化工有限公司 一种缩氨基脲的制备方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4663341A (en) * 1984-02-16 1987-05-05 Rohm And Haas Company Insecticidal n-aryl-3-aryl-4,5-dihydro-1h-pyrazole-1-carboxamides
US5010098A (en) 1987-07-29 1991-04-23 American Cyanamid Company Arylpyrrole insecticidal acaricidal and nematicidal agents and methods for the preparation thereof
JPH04500796A (ja) * 1987-11-30 1992-02-13 イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー 複素環族ピラゾリンカルボキシアニリド類
US5116850A (en) * 1987-11-30 1992-05-26 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Heterocyclic pyrazoline carboxanilides
WO1991011438A1 (en) 1990-01-31 1991-08-08 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal pyrazolines, pyrazolidines and hydrazines
EP0462456B1 (en) * 1990-06-16 1996-05-08 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Hydrazinecarboxamide derivatives, a process for production thereof, and uses thereof
JP2805255B2 (ja) * 1990-06-16 1998-09-30 日本農薬株式会社 ヒドラジンカルボキサミド誘導体及びその製造方法、その用途並びにその使用方法
DE69108356T2 (de) 1990-11-17 1995-07-20 Nihon Nohyaku Co Ltd Hydrazonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung.
JP2879175B2 (ja) * 1990-11-30 1999-04-05 日本農薬株式会社 ヒドラジン誘導体並びにその製造方法、用途及び使用方法
US5462938A (en) 1990-12-21 1995-10-31 Annus; Gary D. Arthropodicidal oxadiazinyl, thiadiazinyl and triazinyl carboxanilides
IL100110A0 (en) * 1990-12-26 1992-08-18 American Cyanamid Co Insecticidal and synergistic miticidal compositions
US5250532A (en) * 1991-04-11 1993-10-05 Dowelanco 3,4,N-trisubstituted-4,5-dihydro-1H-pyrazole-1-carboxamides and their use as insecticides
US5492925A (en) 1993-08-31 1996-02-20 American Cyanamid Company Thienyl-and furylpyrrole insecticidal and acaricidal agents
JPH07165697A (ja) 1993-10-04 1995-06-27 Nissan Chem Ind Ltd セミカルバゾン化合物及び有害生物防除剤
WO1997033476A1 (en) * 1996-03-15 1997-09-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal mixtures
AU718566B2 (en) * 1996-04-29 2000-04-13 Syngenta Participations Ag Pesticidal compositions
JP4055021B2 (ja) 1996-11-25 2008-03-05 日本農薬株式会社 殺虫・殺ダニ剤
JP4126621B2 (ja) 1996-11-25 2008-07-30 日本農薬株式会社 殺虫・殺ダニ剤
JP4055022B2 (ja) 1996-12-11 2008-03-05 日本農薬株式会社 殺虫・殺ダニ剤
ATE312511T1 (de) * 1999-03-12 2005-12-15 Synergistische insektizide zusammensetzungen
US6506556B2 (en) * 2000-01-07 2003-01-14 Basf Aktiengesellschaft Synergistic insect control

Also Published As

Publication number Publication date
US6342518B1 (en) 2002-01-29
CA2367497A1 (en) 2000-09-21
HUP0200457A3 (en) 2004-03-01
HUP0200457A2 (en) 2002-06-29
EP1161148A1 (en) 2001-12-12
KR20020008385A (ko) 2002-01-30
EP1161148B1 (en) 2003-07-02
EA005216B1 (ru) 2004-12-30
US6630465B2 (en) 2003-10-07
CO5221033A1 (es) 2002-11-28
MXPA01009190A (es) 2004-03-26
BR0008924A (pt) 2002-02-13
DK1161148T3 (da) 2003-10-27
ES2203437T3 (es) 2004-04-16
AU3516400A (en) 2000-10-04
MY128682A (en) 2007-02-28
JP5095887B2 (ja) 2012-12-12
SK12622001A3 (sk) 2002-09-10
US20020111376A1 (en) 2002-08-15
BR0008924B1 (pt) 2014-09-30
DE60003640D1 (de) 2003-08-07
TWI244891B (en) 2005-12-11
WO2000054592A1 (en) 2000-09-21
JP2002539139A (ja) 2002-11-19
PL350436A1 (en) 2002-12-16
PL200927B1 (pl) 2009-02-27
AU768254B2 (en) 2003-12-04
CN100525623C (zh) 2009-08-12
CA2367497C (en) 2008-07-29
AR022899A1 (es) 2002-09-04
IL145254A0 (en) 2002-06-30
NZ514001A (en) 2001-09-28
ATE243934T1 (de) 2003-07-15
SK286678B6 (sk) 2009-03-05
CZ293389B6 (cs) 2004-04-14
EA200100929A1 (ru) 2002-04-25
PT1161148E (pt) 2003-10-31
CN1343093A (zh) 2002-04-03
DE60003640T2 (de) 2004-02-05
UA68424C2 (en) 2004-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100696328B1 (ko) 상승작용적 살충 조성물
KR100187947B1 (ko) 아릴 니트로피롤 및 아릴피라졸 카르복사미드를 함유하는 상승 살비 조성물 및 그로써, 곤충 및 식물 응애로 부터 성장식물을 보호하는 방법
KR100703913B1 (ko) 상승효과적인 살충 조성물
EA026738B1 (ru) Пестицидные смеси, содержащие спирогетероциклические пирролидиндионы
KR20000057218A (ko) 살충/살비제 조성물
RU2114532C1 (ru) Способ борьбы с яйцами насекомых
JP4602491B2 (ja) 害虫駆除剤
JP2022550849A (ja) 殺有害生物性混合物

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130321

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140318

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee