CZ682589A3 - Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, prostředek pro ochranu agronomických plodin, pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly a způsob jejich přípravy - Google Patents

Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, prostředek pro ochranu agronomických plodin, pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly a způsob jejich přípravy Download PDF

Info

Publication number
CZ682589A3
CZ682589A3 CS896825A CS682589A CZ682589A3 CZ 682589 A3 CZ682589 A3 CZ 682589A3 CS 896825 A CS896825 A CS 896825A CS 682589 A CS682589 A CS 682589A CZ 682589 A3 CZ682589 A3 CZ 682589A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
carbonitrile
optionally substituted
halogen atoms
group
pyrrole
Prior art date
Application number
CS896825A
Other languages
English (en)
Inventor
Dale Gordon Brown
Gregory Thomas Lowen
Donald Perry Wright Jr.
Christine Frances Kukel
Rod Aaron Herman
Robert Eugene Diehl
Roger Williams Addor
Original Assignee
American Cyanamid Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Company filed Critical American Cyanamid Company
Publication of CZ682589A3 publication Critical patent/CZ682589A3/cs
Publication of CZ285820B6 publication Critical patent/CZ285820B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/42—Nitro radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká způsobu potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, prostředku pro ochranu agronomických plodin, pyrrolkarbonitrilů a nitropyrrolů a způsobu . jejich přípravy
Dosavadní stav techniky
Deriváty pyrrolkarbonitrilů a nitropyrrolů a způsoby jejich přípravy jsou popsány v řadě dokumentů {viz například DE-A-16 95 667 > GB-A-20 66 816, FR-M-30 93, EP-A-0 080 051, US-A-3 864 491, EP-A-0 372 982. V„Žádném Z těchto dokumentů však nejsou předuveřejněny sloučeniny nárokované v této přihlášce ani jejich použití jako insekticidních, akaricidních a moluskocidních činidel.
Podstata vynálezu
Předmětem vynálezu je způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, jehož podstata spočívá v tom, že se uvedení škůdci nebo jejich potrava, místo rozmnožování nebo přirozené prostředí uvede do styku s pesticidně účinným množstvím pyrrolkarbonitrilů nebo nitropyrrolů obecného vzorce I
X
ÍD rrrr
ι.
kde
W je CN nebo NO2,
X je CN, Br, Cl, I nebo CF3,
Y je Η, Br, Cl, I nebo CF3,
Z je H, Br, Cl nebo I a
B je C(=O)R, vodík,
Cj-Cgalky-l, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma C1~C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C1-C4alkylthioskupinou, jedním feny lem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Cj-C^jalkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou f enoxy skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovýrai skupinami nebo jednou až třemi Cj-C4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou Οχ-C6alkylkarbonyloxy skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C2“C6alkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, popřípadě halogenovými jednou fenylkarbonyloxyskupinou, substituovanou jedním až třemi atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami
Γ f
Γ Γ f <· f cf r r
Γ r r < f* ·* Č i r r r r r i r .· Γ nebo jednou až třemi C1“C4alkoxyskupinami, jednou C-j^-Cgalkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi c, -C.alkoxyskupinami, ΐ . ± 4 | nebo
..... - '......j jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě 4 substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci“C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi ; Cj^-CAalkoxyskupinami,
C3“C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi * halogenovými atomy, nebo jednou fenylovou skupinou,
C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, kyanoskupina nebo tri/C1-C4alkyl/silyl,
R je C^Cgalkýl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hvdroxyskupinou, ..
jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma C^-C^alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými i atomy, ř jednou C1-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi f C1-C4alkoxyskupinami, J jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním * až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1~C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi CpC^alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými r r r < r
I,
I atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou C^-Cgalkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C2-C6alkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými . atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou Cj-Cgalkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami,
C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, fenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma C1-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma C3-C4alkoxyskupinami, CF3, CN, N02, di/C1-C4alkyl/aminoskupinou nebo C1-C4alkanoylaminoskupinou, fenoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma C1-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma C^-^alkoxyskupinami, cf3, CN, N02, di/C1-C4alkyl/aminoskupinou nebo f f
Γ ·· /· f
C1-C4alkanoylaminoskupinou,
CjL-Cgalkoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy,
Cj-Cgalkenyloxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až i třemi halogenovými atomy, di/Cj-C^alkyl/aminoskupina, '
N-/C1-C4alkyl/-N-fenylaminoskupina,
N-/C1-C4alkyl/-N-halogenf enylaminoskupina nebo C3-CgPolymethyleniminoskupina. *
Při tomto způsobu se s výhodou používá pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce 1, -kde B-je vodík— a ostatní symboly mají význam uvedený výše; pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného .vzorce. .! ,.
kde B je Cj-C^alkyl, popřípadě substituovaný t jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou,
-jednou nebo - dvěma C1-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C1-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi c1-c4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, f* Γ ··
- 6 popřípadě halogenovými popřípadě halogenovými popřípadě halogenovými jednou Cj-Cgalkylkarbonyloxyskupinou, substituovanou jedním až třemi atomy, jednou C2-C6alkenylkařbonyloxyskupinou, substituovanou jedním až třemi atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, substituovanou jedním až třemi atomy, jednou až třemi Ci-C4alkylovými skupinami, nebo jednou až třemi C^-C^alkoxyskupinami, jednou C^-Cgalkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Ci-C4alkoxyskupinami a ostatní symboly mají význam uvedený výše; pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C3-Cgalkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, a ostatní symboly mají význam uvedený výše; pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C3-Cgalkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, a ostatní symboly mají význam uvedený výše; pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C(=O)R, kde R je fenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma Cj-Céalkylovými skupinami, jednou jebo dvěma C^-C^alkoxyskupinami, CF3, CN, N02, di/C1-C4alkyl/aminoskupinou nebo C1-C4alkanoylaminoskupinou a ostatní symboly mají význam uvedený výše.
cr Γ < r r r Γ f r f » r :
r r r· r r cf í c
Potlačovaní škůdci zahrnují příslušníky hmyzu nebo roztoči a potlačování se děje aplikací pyrrolkarbonitrilů .nebo nitropyrrolů obecného vzorce I na listy rostlin,, jimiž
Se uvedený hmyz nebo roztoči živí.
Potlačovaní škůdci dále zahrnují také příslušníky měkkýšů a a potlačování se děje aplikací aplikací pyrrolt:
kárbonitrilu nebo nitropyrrolů obecného vzorce I na místo výskytu uvedených měkkýšů.
Jako pyrrolkarbonitrilů nebo nitropyrrolů obecného vzorce I se s výhodou používá sloučeniny, zvolené ze skupiny zahrnující l-methyl-2,4,5-tribrompryrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribroropyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril, l-/ethomethyl/-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-tri j odpyrrol-3-karbonitril,.........
4.5- dibrom-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
4.5- dibrom-l-methyl-2-/trif luormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- trichlopyrrol-3-karbonitril,
4- nitropyrrol-2-karbonitril, l-methyl-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
2.4.5- tri j odpyrrol-3-karbonitril, l-alkyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-ethylpyrrol-3-karbonitril, l-benzyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrrol-l, 3-dikarbonitril,
2.4.5- trichlorpyrrol-l, 3-dikarbonitril,
3.4.5- tribrom-l-methylpyrrol-2-karbonitril,
3.4.5- tribrompyrrol-2-karbonitril,
5- nitropyrrol-2-karbonitril,
- e thoxyme thy 1 - 5-ni t r opyrro 1 - 2-karbon it r i 1,
2.3.5- trichlor-4-nitropyrrol, f* ( f r r Γ '· f r r r ' r r i r ‘ C pyrrol-2,4-dikarbonitril,
3.4.5- tribrom-l-/2-propinyl/pyrrol-2-karbonitril, ester kyseliny pivalové a 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3-karbonitrilu,
2.4.5- tribrom-l-/isopropoxymethyl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/2-chlor-l-ethoxyethyl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-[ /trimethylsilyl/methyl ]pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrom-l-/p-chlórbenzoyl/pyrrol-3-karbonitril a fenyl-2,3,5-tribrom-4-kyanopyrrol-l-karboxylát.
Při potlačování hmyzu a roztočů se pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I aplikuje s výhodou v množství 0,125 až 4,0 kg/ha.
Jako příklady potlačovaných měkkýšů je možno uvést vodní, polovodní nebo suchozemské plže, například kaury a kuželnatky a dále slimáky nebo hlemýždě, jakož i hlymýždí bacilonosiče schistosomiasy.
Potlačují-li se měkkýši, jako jsou suchozemští plži, například slimáci nebo hlemýždi, aplikuje se pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I s výhodou v množství 0,05 až 4,0 kg/ha. Přitom může být pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I zakomponován do podoby pesticidního prostředku.
Předmětem vynálezu je dále také prostředek pro ochranu agronomických plodin před napadením hmyzem, roztoči a měkkýši, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje jedlou výživnou substanci, zdroj uhlohydrátů a pesticidně účinné množství pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I definovaného výše.
Dále je předmětem vynálezu také pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I
Γ .- r r r r r · r r r r i- / r r f i P r r f' ! r r i ' r .··<
kde
W je CN nebo NO2,
X je Cl, Br, I nebo CF3,
Y je CL, Br, I nebo CF3,
Z je H, Br, Cl nebo I a
B je C(=O)R, vodík,
Ci“C6aÍkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, j ednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma. Cj-C^alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C-L-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C^-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi c^-c^jalkoxyskupinami, jednou C^Cgalkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy,
-8L r r r | r c r i r i- f.
i f r l f f r r r r .7 popřípadě halogenovými jednou C2-Cgalkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, substituovanou jedním až třemi atomy, jednou až třemi Cj-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou C^-Cgalkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Ci”C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Cj-C4alkoxyskupinami,
C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, kyanoskupina nebo tri/C1-C4alkyl/silyl,
R je Cj-Cgalkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma C1-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C1~C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, rrrr
- 8cjednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi e^-C^alkylovými skupinami nebo jednou až třemi Cj-C4alkoxyskupinami, , jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C3-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C-L-C4alkoxyskupinami, jednou C^-Cgalkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C2-C6alkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, ___ _____ jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Cj-C^alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, . ..
jednou Cj-Cgalkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi c 1-c4 alkoxy skup inami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou.skupinou,.
popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C-L-C^alkoxyskupinami,
C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
C3-Cgalkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, fenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma C1-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma C1-C4alkoxyskupinami, CF3, CN, N02, di/C1-C4alkyl/aminoskupinou nebo C1-C4alkanoylaminoskupinoU, rrrr fenoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma Cj-C^alkylovými
... skupinami, jednou nebo dvěma C1~C4alkoxyskupinami, CF3, CN, N02, di/Cj-C^alkyl/aminoskupinou nebo: C1-C4alkanoylaminoskupinou,
Cj-Cgalkoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy,
C2-C6alkenyloxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, di/C^-Cjjalkyl/aminoskupina, N-/c1-c4alkyl/-N-fenyláminoskupina, N-/C1-C4alkyl/-N-halogenfenylaminoskupina nebo Cg-Cgpolymethyleniminoskupina, s podmínkou, že, je-li Y a Z vodík a X je halogen nebo kyanoskupiná, pak B nemůže být vodík;
je-li W N02 a B jě vodík a jeden z Y a Z je vodík, pak W je připojen k jednomu z uhlíkových atomů pyrrolového kruhu, sousedících s dusíkem;
je-li W N02 a B je vodík, pak X, Y a Z nemůže být chlor nebo jod;
je-li W NO2 a X je halogen a Y a Z je vodík a W a Y nebo Z jsou připojeny k uhlíkovým atomům pyrrolového kruhu, sousedícím s dusíkem, pak B nemůže být methyl;
je-li W N02 a X je CN a Y a Z je vodík, pak B nemůže být ethyl, propyl nebo hydroxyethyl;
je-li B vodík a X a Y je halogen a Z je vodík a W je CŇ, přičemž W je připojen k jednomu z uhlíkových atomů pyrrolového kruhu, sousedících s dusíkem, pak jeden z X a Y musí být připojen v sousedství uhlíku, obsahujícího W; · je-li W a X CN a Y a Z je Cl a Y a Z jsou oba připojeny k uhlíkovým atomům pyrrolového kruhu, sousedícím s dusíkem, pak B nemůže být vodík nebo methyl; a je-li WaXCNaYaZje vodík, pak B nemůže být methyl.
δεν pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu podle vynálezu obecného vzorce I, představuje s výhodou X a Y Cl, Br, nebo I a ostatní symboly mají význam uvedený výše.
Jako výhodný pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol podle vynálezu je možno uvést sloučeninu vybranou ze skupiny zahrnuj ící ^l-methyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3- karbonitril, l-/ethoxymethyl/-2,4.5-tribrompyrrol-3-:karbonitril, —
2.4.5- tribrom-l-/p-chlorbezoyl/pyrrol-3-karbonitril, fenyl-2,3,5 -tribrom-4-kyanopyrrol-l-karboxylát,
2.4.5- trichlorpyrrol-3- karbonitril, ester kyseliny pivalové a 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3-karbonitrilu, l-allyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril a ester kyseliny octové a 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3-karbonitrilu......
Předmětem vbynálezu je dále také způsob přípravy pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu podle vynálezu obecného vzorce I, kde obecné symboly mají význam uvedený bezprostředně výše, přičemž však B není vodík, jehož podstata spočívá v tom, že se příslušná sloučenina vzorce X
H kde W, X, Y a Z mají význam, uvedený bezprostředně výše, nechá reagovat s alkylačním nebo acylačním činidlem vzorce B-A, kde B má výše uvedený význam a A je halogen, za přítomnosti C1-C4alkoxidu alkalického kovu a rozpouštědla.
-tfZpůsobem podle vynálezu s s výhodou připravují výše uvedené výhodné sloučeniny.
Jako příklady některých insektičidních, akaricldnich a molluscicidních pyrrolkarbonitrilů a nitrapyrrolů podle vynálezu Je možno uvést:
2,4-bis-/trifluorraethyl/pyrrol-3-karbonitril, xy/
4-brom-1-/hydropiethyl/-3 ,5-bis-/trifluormethyl/pyrrol-2-karbonitril-acetát, p-chlorbenzoát 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3-karbonitrilu, pivalát 2,4,5-trichlor-2-hydroxymethy1-3-nitropyrrolu,
2.4.5- trichlor-1-£l-/?,2,2-trichlorethoxy/ethýl7-pyi?rol-3*-karboni/£tril,
3,4J5-tribrom-1-/2-chlor-1-ethaxyethyl/pyrrol-2-k3rbonitril,;
2.5- dlbroro-1 -/3,4-dichlorbenzyloxymethyl/pyrrol-3,4-dikarbo= nitril,
2,4 ,5-tribrorn-1 -/dlmsthylkarbamoyl/pyrrol-3-karbonitril, ,'4-dichlor-l -£-/3,4-dimsthoxyfsnyloxy/sthy3^pyrrol-3-ksrbonitril,
2.4.5- tribrom-1-/3-brom-4-sthoxybenzoyl/pyrrol-3-karbonitril 1-m=thyl-2,4,5-tríbrompyrrol-3-karbonítrii,
2.4.5- tribrompyrrQl- 3 —ka rbonltril,
-kyano-2,4,5-1 ři br orr,py r rol-3-ka rbonltril,
1-rne thy 1~2 ,4 ,5-triehlorpyrrol-3~karbonitril, — / g thrxyír.s thy 1/-2,4,5-t r ib r ornpy r r o1-3-k a rbonitr i1, ~,T“íhyl-2,4,5-trihodpyrrol-2-karb itril '4 ,5-dibr Q ΓΓι™ Δ. 4,5-dibróm-1 /+ i !í:5 rif 1 u□ rrnc thy 1 / pyr r o 1-3-karbonitril thyl-2-/trifluormethyl/pyrrol-2-ka >
rbonitril,
3.4- d ib rcon-5-ni t r opyr r o 1-2-k□ rboní t ri 1,
3.5- dibrorr,-4-nítropyrrol-2-karbonitril, 2,4 ,5-trlchlorpyrrol-3-karbonitrJ.l,
4-nítropyrrol-2-kgrbanítrii,
1-rr.s thy 1-5-nitr opy rrol-2-ka rboni trii,
2,4,5-triJodpyrrol-3-karbonÍtríl,
-'oenzyl-2,4 ,.5-tribroínpyrrol-3-karbonítril, 1 -allyl-2,4,5-tribrompyřrol-3-karbonitril, ethyl-2,4,5-trlbrom-3-kyanopyr'rol-1 -sestát,
2,4,5-trlbrom-1 -ethylpyrrol-3-karbonitril·, i-benzyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril,
1D
2.4.5- tribrompyrrol-l,3-dlkarbonitril,
2.4 ,5-trlchlorpyrrol-l ,3-dikarbcnitril·,
3.4 ,5-txlbroni-l-methylpyrrol-2-ksrbonltril,
3.4.5- tribrompyrrol-2-karbo“iitrll,
5-ni t rapy r re 1-2-ksrboni trii,
3,5“dibrompyrrol-2,4-dikarbcnitril,
3.5- dibrom-lthylpyrrol-2,4-dikarbanitril, í-ethoxyme thyl-5-nitropyrrol-2-karbonitrll,
-methyl-4 ,5-dibrom-2-/trifluarmethyl/pyrrcl-h-karbonítril, 2-cblor-4-nltropyrrol,
2.5- dichIor-3-nitropyrrol,
2,3-dichlar-4-nitropyrrol,
2.3.5- tríchlor-4-nitropyrral, pyrrol-2,4-dlkarbonitril,
3.4.5- trlbrom-l -/2-p.ropinyl/pyrra.l-2-karbonitril,
2-/trifluormsthyl/pyrrol-3-karbonitril,
2.4.5- trlbrom-1 -/3, 4-dichlorbGn7oylz /pyrrol-3-karbonitrll,
2.4 ,5-tribrom-l -/2-brom-4-methoxybsnzoyl/pyrrol-3-karbonitríl,.
2.4.5- tribrom-l-/m-trifluormethylbsnzoyl/pyrrol-Srkarbonitril, p-kyanof eny 1-2.,3,5-tribrom-4-kyanopyrrol-1 -karboxylát,
2.5- dlchlorfenyl-2,3,5-tribrom—4-kyanopyrrol-1 -karboxylát, terč.butyl-2,3,5-tribrom-4-kyanopyrrol-1-karboxylát,
2.2.2- trichlar-1 ,1 -dimatbylethyl-2 ,3,5-tribrorn-4-kyanopyrrol-1-karboxylát,
2.2.2- trlfluorethyl-2,3, 5-tribrom-4-kyanopyrrol-1-karboxylát,
2-chlor-2-prop.enyl-2,3,5-třibrompyrrpl-1 -karboxylát, .
2.4.5- tribrom-l -/2,2-dimethylbutýryl/pyrrol-3-kerbonitril,
2.4.5- t.ribrom-1 -/alfa, elfa-dlmethylfenylacetyl/pyrrol-3-karhonítril, •2,4,5-tribrom-l-/3,3-dimethylakryloyl/pyrrol-3-k«rbonitril, N-methyl-N-fenyl-2,3,5-tribrorn-4-kyan opy rro 1-1 -kar taxami ri.
Jelikož tyto pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly jsou vysoce účinnými žaludečními dědy, mohou byt aplikó'vánýj3kdpo' travní odstrasovací prostředky na listy s stínky plodin, kte ré tvoří zdroj potravy pro-hmyz, roztoče a měkkýše. Aplikace pyrrolu vzorce T se proto provádí obvykle ve formě kapalného postřiku, který chrání rostliny· před nistošením hmyz sni, roztoči s měkkýši s usmrcuje ty škůdce, kteří se pokusí živit s ošetřenvmi rostlinami. '·
Jeká žaludeční Jedy Jsou pyrrolová sloučeniny· 'vzorce T zvlášl vhodné pro potlačování suchozemských plžů, poněvadž mohou být formulovány v návnadách,':které mohou být aplikovány .na přirozené prostředí suchozemských plžů. Tak Je umožněno snadné 'potlačování těchto škůdců a vyloučena nutnost přípravy, postřikování a čištění postřikovacího zařízení. Návnariové formulace Jsou zvlášt uzpůsobeny pro použití. domácími zahradníky, ale Jsou stejně účinné, používáJí-li se pro ošetření plodin ve velkém měřítku na farmách.
I Pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly vzorce I podle tohoto vynálezu Je možno připravit několika syntetickými cestami*
Například halcgsn-substítuované nitropyrroly, halogen-substítucyaná . pyrrolkarbonitrily .s haiogen-substituované nítropyrrolkarbonitrily vzorce I je’možno připravit halcgenací příslušného nitropyrrolu, pyrrolkarbonitrilu, pyrroldíkarbonitrilu nebo nítropyrrolkarbonitrilu, znázorněného obecným vzorcem II kde lM
neb:
\tn je vodík nebo EN.
lu vzorce II se obvykle provádí' rozpusto- II ve zředěné vodné bází/ například vodném vodném hydroxidu draselném apod. a působeCromace pyrro ním pyrrolu vzorce hydroxidu sodném.
ním alespoň 'dvou až tří skvivalnetů bromu na takto přípravě nou reakční směs. .neakci Je možno znázornit takto:
kde-'iV-ge CM-nebo MO^, W*' ge vodík nebo CN a n představuje ce}é číslo 3, Je-li W' vodík, a celé číslo 2, Je-li W* CM. ·-Je-li to žádoucí, Je možno takto připravený brómovaný nitřopyrrol, pyrr.ol-mono- nebo -di-karíjonitril nebo nitropyrrol13 ksrbonitril znovu .rozpustit ve zředěné vodné bázi a pak okyselit minerální kyselinou, Jako Js kyselina chlorovodíková., a získat, .brómovaný pyrrol naho pyrrolksrbonítrll o vysoké čistoto.
Sylo rovněž zjištěno, že bromaci pyrrolu vzorce II Je možno provádět rozpuštěním uvedeného, pyrrolu vzorce. II v .organickém rozpouštědle, Jako Je chloroform, methylenchlorid, uxuach j LfirciiyurOi urSii / ι ; ιΓ / cjpuu . * o μ.ι -llicií ι xni u ruinu utrur h-bromsukcínimídu, výhodně rozpuštěného ve stejném organickém rozpouštědle, v Jakém byl rozpuštěn pyrrol vzorce II. K usnad nění bromoční reakce může být použito mírné ohřátí reakční .směsi.
Jelikož uvedené rekce vedou k různým.-bromov-aným nitro-, pýřrolům, ‘ brómovaným KitxKpyřřol-mono- a -dikarbonitrilurií a brómovaným nitropyrrclkarbonítrilům, které spadají pod pyrroly vzorce I, avšak představují pouze brómované produkty, označují ss ve výše uvedených reakcích Jako prodůkty skupiny uhlorace pyrrolu vzorce II se snadno provádí- reakcí' pyrrolu vzorce II s asi 2 až 3 ekvivalenty chloračního čí- ·. nidla, Jako Je chlor, sulfurylchlorid apod., v přítomnosti/ organické kyseliny, Jako Je kyselina octová nebo ledová kyselina octová. Používárli ss sulfurylchlorid, provádí se reakce obvykle pod asi 43 °C, výhodně mezi p a 30 °C.
Reakci Je možno znázornit takto;
,,, /
2’·
Hua:
! -ί /ΤΤ/ ,'ri ,>
, '—^-Ζ , \μ
(ϊ /13/ kds ',' je CM nebo’M07> W. Je vodík nebo Dia n představuje celé číslo 3, Je-li '$* vodík, a celé číslo 2, Je-li ;z Ch,
Chloráci pyrrolu vzorce IX Je možno provádět také reakcí uvedeného pyrrolu vzorce TI s terc.butyl-chlornanem nebo chlornanem sodným v přítomnosti inertního .organického rozpouštědlo za snížených teplot.
syrroly skupiny 13, popsané ve výše uvedených reakcích, Jsou chlorované nitropyrroly, chlorovaná mono- ε di-karoonítríly a chlorovaná nitropyrrolkarbonítrily, spadající pod vzorec I, ale Jsou omezeny pouze na chlorované produkty, Jako takové Jsou zde označovány Jako produkty skupiny 13.
Tvorby Jodnitropyr.ralů, di- a tri-Jodpyrrolkarbonitrilů nebo Jodnitropyrrolkarbonitrilů lze dosáhnout Jodací příslušné substituované nitropyrrolkarboxylové kyseliny, mononebo di-kyanopyrrolkerboxylové kyseliny nebo kyano- a nitro- /substituovaný/pyrrolkarboxylové kyseliny vzorce ITT, rozpuštěné ve vodném roztoku uhličitanu nebo hydrogenuhličitanu alkalického kovu. Při této reakci se roztok pyrrolu vzorce II vé vodném uhličitanu podrobí působení vodného roztoku Jodu a Jodidu draselného a pak ss zahřívá na teplotu a15 si 50 až WC °C Peakci možno po ochlazení sa znázornit takto:· získá
T /t λ2>
MaHCu0 kde vi
H /1/
CN nebo NQ-,, W' Je vodík nebo CN a n je celé číslo ís-lí vodík, a csis cisTo z, j
Ačkoli zahrnuty do reakci pouze váná mono-' a všechny výše znázorněné produkty vzorce IC, jsou definice pro vzorec 1, vznikají výše uvedenoujod-substituovsné nitropyrroly, jed-substituodi-karbonitrily nebo Jod-substítuo'vsné nitropyrrolkarbonitrily; proto jsou produkty uvedené reakce ozna
Ženy vzorcem IC.
Produkty vzorce I, ve kterých X, Y a nebo Y a 7.. představují dva různé- halogenové atomy, mohou být připraveny tak, še se nejorve zavede do pyrrolu vzorce TI jeden nebo dva ekvi valenty vhodného halogenačního ptostřsdku, načež se oddělí mono- nebo di-halogenovaný pyrrol a .pak se přidá další jeden nebo dva ekvivalenty druhého halogenečního prostředku za vzniku tetrasubstituovaného pyrrolu vzorce I.
Přípravu 3-substltuovaných halogennitropyrrolů, halogenpyrrolkarbonitrílů 3 halogsnnltropyrrolkarbonítrilů vzorce I je možno provádět reakcí příslušně substituovaného pyrrolu vzorce I, kde 3 je vodík, s-alkylačním nebo acylačn.ím činidlem v přítomnsoti alkoxidu nebo hydridu alkalického kovu. Příprava Q-substituovansho pyrrolu vzorce I konkrétna zahrnuje reakcí pyrrolu vzorce T
III s /
V z /1/ kda 3 ne vodík jvedenv vvss u vzorce· T,· s·ořípslušným alky lačním č , ' > ! - - vyznám,
Ldlem, Jako js C^-Uga.lkylhalogeníd , .Jehož alkylová · skupina .Je' přímá· nebo· rozvát-·· vsňá a Je popřípadě substituována Jedním až třemi halogenovými atomy, Jednou hydroxyskupinou, Jednou kyanoskupinou, Jednou C^-C^alkoxyskupínou, Jednou C^-C^slkylthioskupinou, Jednou fenylovou skupinou, popřípadě substituovanou Jedním až třemi halogenovými atomy, nebo Jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou Jedním až třemihalogenovými atomy, a alkpxidem alkalického kovu, Jako je tsrc.butoxiri sodný nebo draselný.Touto reakcí vzniká halogennitropyrrol,halogenpyrrol-/mpnp- nebo di.-/karbonitríl nebo helogennitropyrrolkarbonitril, mající stejné substituenty jako výchozí látka, ale navíc substituovaný na dusíku C^-C^alkylovou skupinou,, .popřípadě substituovanou, Jak. je výše uvedeno, Reakci je možno znázornit takto:
- 17 V
-Υ_· + alkylha-
bromkyan podobné reakcí se alkylhalogenid vymění ze a získá se halogensubctituovený nitropyrrol, balogenpyrrolkarbonitril nebo helogenpyrrolkarbonítrí-1 vzorce- I-, který-má. ne dusíku místo alkylové skupiny'karbonitril. Sloučeniny vzorce IA, 13 a IC Je msožnc tiská sikylovat.výše uvedeným postupem tak, že pyrrol vzorce I nahradí sloučeninou vzorce IA, 13 nebo IC, kde IV, X, Ya Σ mojí, výěe' uvedený význam s 3 Je vodík.
Výše popssnýlposíupř alkýlace halogen-/substituovaný/“ pyrrolů vzorce I, IA, 13 s IC, kde 3 je vodík, může být taká výhodně/ /aplikován ne přípravu helogenpyrrolů vzorce I, majících M-Cq-Ccelkenyl nebo i\'-Co-Cr3lkinyl-substituent. Této N-subskL· . tuce je ψοζηο dosáhnout prostým nahrazením C-j-C^alkylhelogenidu ve výše uvedené reakcí C^-Cp-alkenylhalogenldem nebo C^C^alkinylhalogenídem.
•Podobným způsobem je možno přípravy N-acylovaných halogennitropyrrolů, halogenpyrrolkarbonitrilu a halogennítropyrrolkarbonitrilů dosáhnout reakcí příslušně substítuovanéh pyrrolu vzorce I,.kde 3 Je vodík, s ačylačním prostředkem v přítomností alkoxidu alaklického kovu. Je možno použít acy. snoj . py laěních prostředků, gako. Je u.-2^311^1- nebo un-C,-slkerw lehlo rid, substituovaný u„-2,-alkanoyl- nebo u^— C[-alkanoylchlorid, benzoylchlorid, substituovaný bsnzoylchlorid, fsnylehlorformiát, substituovaný fenylchlarfořmiát, C.-2ralkyl- nsbb 2.,Cg3 lkaný leh lorřorrniát, substituovaný u^-Cgalkyl- nsbo 2n-Cgalkenyichlorformiét, N-substítuovaný karbamoylchlorid apod.
P'-i''· f
Oyt znazo íkc;
mu z a
ěna takto:
kde A je halogen, ií. Je alkalický kov význam, uvedený výše u vzorce I.
R maní
Přípravu /trifluormethyl/pyrrolkárbonlirilů a jejich písmenu na tíihalogen/txifluormethyl/pyrrolkarbonitrily o dihalogen-alkylovsná N-/trifluormethyl/pyrrolkarbonitrily Je možno provádět smísením disperze hydridu sodného v tetrahydrofuranu s roztokem ethyltrífluoracetátu a 3-kyanopropional·' tíehyd-díethylaeetalu v tetrahydrofuranu. Reakcí, která probíhá , vzniká 3-trifluoracetyl-3-kysnopropionaldehyd-disthyÍacetal, který se pak zahřívá s dihydrátsm kyseliny stavelová ve vodě za vzniku 3-tr.if luoracetyl-S-kyanopropíonaldehydu.
Takto připravený aldehyd se pak rozpouští v ledová kyselině .octové a na získaný· roztok.·· s.e'působí airipniumacstátem zs vzniku 2-/trlfluormethyl/pyrrol—3-karbonitrilu. Halogsnaci výše uvedeného /trif luormethy 1/pyrrolkarbonit.rilu de pek možno provést, reakcí uvedeného /trifluormethyl/pyrrolkarbonítrilu s M-bromsukcinimidem nebo N-chlorsukcinímídem v přítomnosti tetrahydrofuranu za vzniku diheiogen/trifluormethyl/pyrrolT kařbonitr i lu * Alkylecí nebo acylací tohoto dihalogp.n/tríf lu.-. ormethyl/pyrrolkarbonitrilu alkylhalogenidem nebo acylhalogenidem v přítomností terč.butoxidu draselného a tetrahydrofuranu se získá M-alkylovsný /nebo N-acylovaný/ dihslogen/tri. f luorme thy 1/pyrr o Ik ar barii trii.·
Delší způsoby přípravy halogen-substituoyených nitropyrrolů,“halogen-substituovaných pyrrolkarbonitrilů, halogsn>vzorce I
-substituovaných nitropyrroIka rBoni trlŤůJa jejich N-substítuovaných derivátů jsou zřejmé z dále·uvedených příkladů.
Pyrroly vzorce I podle vynálezu, která zahrnují halogen-substituované nitropyrroly, halogen-substituované pyrrolkarbonitrilý, halogen-substituované niťropyrrolksrbonitrily 3 jejich N-substituované deriváty, jsou účinné při potlačování hmyzu, roztočů a měkkýšů, zejména měkkýšů z třídy plžů, mezí něž patří hlemýždi, slimáci, kauri a kužalnatky.
Tyto sloučeniny jsou účinné rovněž při ochraně -pěstovaných a sklizených·plodin proti napadení uvedenými škůdci.
- 20 Při provádění tohoto potlačování nebo ochrany rostlin .se na rostliny, plodiny, půdu nebovodu, vs které Jsou uvedené rostliny nebo plodiny pastovány, aplikuje vodný nebo kapalný postřik, obsahující asi 10 ač 10000 ppm, výhodná asi ICC až 5000 ppm pyrrolkarbonitrilu nebo 'nitropyrrolu vzorce:
T, který Je účinně chrání před napadením uvedeným hmyzem, roztoči nebo plži. Tyto kompozice Jsou stejně účinné pří ochraně trávníků před napadením škůdci, Jako Jsou·ponravy, štěnice spod. Účinné postřiky pro ochranu rostlin, plodin, trávníků apod. obvykle poskytují asi 0,125 až 4,0 kg/ha aktivního py.rrolu, ale Je-li to žádoucí, je možno používat i vyšší dávky, oyrrolů vzorce· I.
Bylo dále zjištěno, že pyrroly vzorce.. T„Jsou účinné při ochraně rostlin a plodin oři aplikací no listy uvedených rostlin a/nebo-ns přirozené prostředí, ve kterém uvedené rastliny rostou, ve formě prášku, oráškového koncentrátu, návnady nebo jiné pevná formulace, která poskytuje v místa působení asi 0,125 až 4,0 kg/ha aktivního pyrrolu,. Je mošno používat -i vyšších dávek pyrrolu v ps.vných formulacích, ale oři ochraně rostlin proti'uvedeným škůdcům nEjsou nutné.
Dále bylo zjištěno, že zvlášt účinnou metodou potlačování suchozemských plžů pyrroly vzorce I podle vynálezu Je nabízet aktivní molluscicidní látku ve 'formě návnadovs formulace. Tyto návnadovs formulace mohou být. různé, ale obecně obsahují 'asi 1 22 20 % hmotnostních j výhodně asi 5 až' 10 % y -.-I· J . 1 > íh *> -v* c, m ·<Π 1 i i i k C m LJ ·—· V * ’ | o. u c a 11 « i ,./ hmotnasáních účinná látky, .asi 40 až 50 í hmotnostních Jedlá pevné·nutriční látky, 'asi 5 až 10 1 hmotnostních zdroje uhlovodanů, Jako Je cukr, melasa, kukuřičný sirup apod. a zbytek formula.es, tj. asi 00 až 50 % hmotnostních vody nebo Jiné pa živatslná kapaliny.
Výhodná návnadové kompozice by mela obsahovat asi 5 % hmotnostních pyrrolu, dispergovaného v návnadě, obsahující asi 45 í nezpracovaných otrub, 6 % hmotnostních .melasy. .a .43 í hmotnostních vody.
Kromě návnadových kompozic mohou být výša uvedená pyrroly formulovány do suchých kompaktních granulí, tekutých kompozic,'granulovaných formulací,· smáčivých prášků, prschů, prachových koncentrátů, mikroemulzí, ernulg-avatslných končeníbýt-všechny aplikovány na půdu,: do.,......
vody a/nebo ns listy a poskytují požadovanou ochranu rostlin Takováto formulace obsahují sloučeniny podlá vynálezu smísen s inertními farmakologicky přijatelnými pevnými naho kapalnými zře5uvadly.
Typická s.máčivé prášky, ..prachy a prachové koncentráty pódia vynálezu mohou být připraveny, společným rozemletím a- si 3 až 20 % hmotnostních pyrrolové sloučeniny vzorce I s asi 3 ež 20 % hmotnostními pevné aniontové povrchově aktivní látky. Jednou z vhodných aniontových povrchově aktivních látek Je dioktylester natrium-sulfojantarové kyseliny, konkrét ně Aerosol οτί^ fy American Cyanamid Company. V takovýchto
- 22 formulacích se dále používá asi SD aš 90 % hmotnostních 1nsrtního pevného zředovsdlaj jako je mootmoríllonit, attspulgit, křída, talek, kaolin, rozsivková zsmina, vápenec, silikáty apod.
v
Kompaktní granule, zvlášt vhodné· pro-aplikaci do půdy nebo vody, je mošno připravit společným 'rozemletím přibližně stejných částí, asi. 3 až 23 dílů, pyrrolu a pevné povrchově aktivní látky s asi 50 až 94 díly sádry. Pak se směs komprimuje na malé granule., obecně asi 24/48 mesk nebo větší.
tezi další vhodné pevné povrchově aktivní látky, vhodné pro formulace podle vynálezu., ostří různé běžné ani.ontove povrchově aktivní látky, stejně jako' neionto.vé bloková·kope- lymsry ethylenoxidu a' propylenoxidu. Četné—uvedáné blokové kopolymery, která mohou být použity s pyrroly podle vynálezu, dodává ns trn fe 2ASF 'Vyandotte Corporation pod názvy Plurcn.ic 10F?Sn, 17R3R, 2533*, F33R, FS.S*, F77? nebo F37R. Později uvedená povrchově aktivní látkv **sou zvláší šímssí?jx účinné pro přípsvu kompaktních.granulí.
Pyrroly pOidle vynálezu jsou účinné při .potlaČovéní hmyzu , měkkýšů a roztočů, pokud jsou používány samotné; mohou však být používány' i v kombinaci s dalšími biocidními chemikáliemi včetně dalších insekticidů, molluscicidů a akaricídů, Pyrroly podle vynálezu Je možno například efektivně použít ve spojení nebo v kombinaci s fosfáty, karbamšty, pyrethroidyj formamiďiny, chlorovanými uhlovodíky, halogenbenzoylmo23 .^prostředky, je možno formulaci aplikovat ve forma směsi ker čovinami apod. včetně bakteriálních a'virálních insekticidů.
Tam, .kde se pevná formulace'sloučenin. podle vynáe^Lzu používají v kombinovaném působení s dalšími pesticidními u Vo ΤϋΓίϊΗ ^.UinT ponant nebo Je možno komponenty aplikovat postupně.
Podobna kapalné formulace pyrrolů v kombinací s dalšími pesticidními prostředky mohou být aplikovány současně nebo odděleně, postupné ve formě kapalných postřiků.
Dála jsou uváděny příklady provedení, které však slouží pouze pro ilustraci vynálezu a jeho rozsah nijak neomezují.
Příklad 1
Příprava 1 -me thvl-O-nit rocyrroI-O-karbonltrllu.
K roztoku 300 mg 5-nitropyrrol-2-karbonitrilu /2,14 mmol v 15 ml acetonu sa přidá 330 mg uhličitanu draselného /2,5 mruol/ a 0,155 ml jodmethanu /1,5 mmol, 372 mg/. Směs se pak míchá 24 h při teplota místnosti. Reakční směs se nalije do směsi ledu a' vody /100, ml/,' a sraženina, která, se vytvoří, se izoluje za vzniku ,1-methyl-5-nitropyrřol-2-karbonitrilu /200 mg, 52 t.t. 35 až 37 °C/. ·
Příklad 2
Přípav a. ' 1 -ethoxymethy1-5-ni tropyřrol- 2-k a rbonit rí lu
-z
K roztoku 550 mg 5-nitropyrral-2-karb3niírilu /4 mmol/ ve 20 ml suchého- THF sa přidá 515 mg. tqrc.-butoxidu draselného /4,5 mmol/, Po přídavku'0,45 ml chlormethylethyletheru ' /4,3 mmol/ sa směs 4 h míchá, pak ss zředí etherem /30 ml/ a vodou /50 ml/. Organická vrstva se oddělí,'promyje vodným síranem hořečnatým /20 ml/ a vysuší nad sirénám hořečnatým. Po odpaření rozpouštědla se získá červený olej /500 mg, 75 %/ 1 -/ethoxymethyl/-5-nitrapyrrol-2“'k5rboriitri 1. Analýze : Vypočteno 49,23 % 0, 4,55 % H, 21,53 % M. Nalezeno 49,40'% 0, 4,07-/6 H,. 21 ,,30 % A’. Příklad 3
Příprava -diethylapstalu 3-t rifluora'cetyI-3-kyanopropl· onaldehydu
Oi%OO7Et +
OEt
K’ suspenzi hexanem promytéh.o -hydridu sodného /5,5 g 50% disperze, 0,14 mol/ ve 200 ml suchého tetrahydrofuranu, míchané/^ pří 40 až 45 Q0, se po kapkách přidá roztok ethyltrifluoracetátu /15 g, 0,11.,mol/ a 3-kyanopropÍDnaldshyd-diethyl acetalu /17 g, 0,11 mol/ ve 100 ml suchého tétrahydrofuranu.
Původně sedá suspenze pomalu přechází do světle hnědé barvy. Reakční směs se míchá přes noc pří 50 sž 55 °C, načež se zchladí pomalým přídavkem 2-prapanolu /15 ml·/. Rotační odpařením těkavých podílů se získá tmavý olej, ks kterému se. přidá 150 ml vody o pH 7, Nezreagovaná výchozí látky ss výhodná odstraní promytím vodné vrstvy diethyletherem /2 x 30 ml/. Zásaditá vodná fáze se pak okyslí 12 N kysilnou chlorovodíkovou a extrahuje ethylacetátem /2 x 100 ml/. Opojené organické vrstvy ss promyjí jednou nasyceným roztokem hydrogenuhlinjw npiitfhwH čítánu sodného /40 ml/ e jednou solHr^-w /15 ml/, načež ss suší nad síranem hořečnatým. Rotačním odpařením se získá načervenalý olej, který .se· podrobí mžikové chromatografii na silikagelu s použitím eluentu hexan - ethylacetát 4 : 1 za· vzniku požadovaného produktu /3 g, 32 %/ ve formě žlutého oIsje. . ,
Příklad 4
Příprava 3-trifluoracety1-3-kvanooropionaldehydu
Směs 2-trifluoracetylkysnapropionsldehyd-4,4-diethylacetalu /5,0 g, 0,02 mol/ a' dihydrátu kyseliny slavelové /1,2 g, 0,01 mol/ v 75 ml vody se po dobu 20 min zahřívá k refluxu.' Poté, co, se reakční směs nechá vychladnout, přidá se hydro25 genuhličitan sodný /1,7 g, 0,02 mol/ a pak 100 ml ethylacetátu. Vrstvy ss oddělí -s organická ·'?áze. se promyje jednou set tjtw neživli&l/H íló.kÍÍLÍď ./15 ml/, načež se suší nad síranem hořečnatým. Rotačním odpařením se získá tmavý olej, ktsrý se ihned použije v následujícím 'reakčním stupni.
Příklad 5
Příprava 2-/trlfluormathyl/pyrrol-O-karbonltrllu
CHQ HOAc
NHaCAc
Surový aldehyd /izolovaný z'p?sdchoz-íhp..stjjpně, 4,5 g/ se rozpustí v 50 ml ledová kyseliny octová a pak v octanu amonném /1,5 g, 0,02 mol/. Směs se 1 h zahřívá na 55 až 70 C, nechá vychladnout a pak se vlije do 100 ml vody. Po extrak cl ethylacetátem /2 x 75 ml/ se spojené organické fáze promývají hydrogenuhličítansm, dokud nevymizí kyselina. Červený roztok ss pak suší nad sirénám hořečnatým.a rotačně odpaří na tmavý olej. Čistěním na dlikagelu s eluentem hexan - ethylacstát 4 : 1 se získá 2~trif'luormethyl-3-kyanopyrrol /0.,7 g, 4',3mmol·, 22 z acetalu/ ve formě světle, žlutého 0leje o teplotě tání 122 až 124 C.
Příklad 5
Příprava ,1 - / g t h ό x yme t h y 1 / - 2 - /1 r i f 1 u o rm s t. h y,l / o y r r o 1 - 3
-karbonítrilu
ΓΊ
.. -F.
kaH oC
CF.
Na míchaný roztok 2-trifluormetbyl-3-kyanopyrrolu /1,0 y, 5,7 mmol/ v suchém tetrahydrof uranu ss působí pod dusíkem za tsplot/y místnosti hydririem sodným /0,30 g, 7/5 rnmol/ va formě ,50n-disperzěnv minerálním oleji» Po 20 min ss k reakční směsí přikaps roztok chlormethylethylétheru /0,77 g, 9,1 mmol/ v suchém tetrahydrofuranu, po dobu 3 h se Intenzívně míchá a pak ss přidá směs 1 P KOI a ethylacetátu. Fáze se oddělí a organická fáze se promyje solaůcess*, vysuší nad síranem hořečnatým s zahustí ve vakuu. /.Zikovou chromatografií získaného zbytku na silikagelu s použitím směsi -hexan r ,
-ethylacetát 3,5 : 1 ss získá titulní sloučenina ve formě světle žlutého oleje 70/33-g-, 51 %/.
Příklad 7 ’
Příprava 4.5-dlbrom-2-/trlfluormsthyl/nvrrol-3-karbonitrllu
H
- 2S K roztoku 2-/trifluormethyl/pyrrol-O-karbonitrilu /1,0 g, 2,2 mmol/· ve 42 ml tetrahydrofuranu se pcčástech přidá N-bramsukcinimid /2,2 g, 13 mmol/. Reakční směs se přes noc míchá při teplotě místnosti, načeš se zchladí nasyceným vodným roztokem thíosulfátu sodného /5 mí/. Přidá se voda /15 rnl/ a diethylether /52 ml/ a oddělí se vrstvy. Organická vrstva se promyje solným roztokem /13 ml/ a vysuší se nad síranem hořečnatým. Rotačním odpařením se získá surová pevná látka, která se podrobí mžiková chromatografii s použitím směsi hexan - ethylacetát 2:1, dopované kyselinou octovou /2 ml na 322- ml rozpouštědle/, jako eluentu, Požadovaný 2-tri.fluorniethyl-2-kyano-4,5-dibrompyrrol /0,3 g , 2,5 mmol, %/ se izoluje ve formě světle žluté pevné· látky.
Příklad S
Fl V ,· února1.
/1 r i f 1 u o r m e t h y 1 / p y r r o 1 4, 5-riíbrom-l-methyl
K roztoku 2-trifluormethyl-3-kyano-4,5-dibrompyrrolu /0,5 g, 1 ,f5 mmol/ ve 30 ml suchého tetrahydrofuranu se po částech přidá terc.butoxid draselný /0,2 g,1,9 mmol/. Růžp vě zbarvený roztok se 2G min míchá, načež se přidá čistý methyljodid /0,5 g, 4,2 mmol/. Získaná suspenze se 5 h míchá, načež se.zchladí přídavkem 12 ml vody.. Přidá se. také diethyl ether /SC ml/ a oddělí se vrstvy. Organická fáze se promyje solným roztokem /10 ml/ a vysuší nad síranem hořečnatým. Potačním odpařením se získá surová pevná látka, která se mžiko vě chromatografuJe na silikagelu s použitím směsí hexan - ethylacetát 4 : 1 Jako eluentu ze vzniku N-methylpvsnéhp__ pyrrolu /0,4 g, 1,2 mmol, 77 %/ ve formě světle žlutá pevné látky □ teplotě tání 122 až 125 °C.
použitím stejného
I™1 io postupu a s náhradou alkylsčního. irfl.a chlOrnisthvlcthylethersm · se získá 4 5-riíbdrom-Í-/eV w · · / 'lil!
=thy1/-2-/trifluormethyl/pyrroI-3-karbonitji1 >
..-..-A T AA !
Příklad 2
Příprava 3 ,4-dlb.rom-5-nltrPovrrol-2-karbonltrilu d2n
!'..l
Vzorek o-nitropyrrol-2-karbonitrilu /0,4 g, 0,003/ Je snadno rozpustný , v. 10 ml zředěného hydroxidu sodného /0,4 g, 0,01 mol/. Po kapkách se přidá brom /0,96 g, Ο,ΰϋο mol/ a vy tvoří se pevná sraženina. Přidá ss dalších 10 % hydroxidu
sodného až do rozpuštění veškeré pevná látky, Roztok se pak 15'min míchá 5·pek.se okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. Odebere se bílá sraženina o vysuší se. Produkt /0,5 ~ C.C, f — Λ. i Λ' / 4 0 Λ _v 4 Qf* j i ·”* ři tuí2 ·- E? p j,. O u lí uSHí ί cj 1 3 <· i u.·^ ·
Příklad 15 prí,greva 3 «S-dlbron^A-rnitrapyrrol-A-karoonitrllu .
JzL ·
»· fisá Lil-!
2LP fnnl / -5 c ťronyrřol-2-karboniťril /0,5 g, 5,5541 snadno rozpustný v 16 ml. vody, obsahující hydroxid sodný- /8,5 g.,
-S^JA '4 p4 n .-.pp ,-..-.1 /.· p i. «L . Ll .i ·— Iii t j J T j L? j * - U r I l'.U -u,1
P-x T f;·-,- *! / 1.----,1, A | '·.· -> <L. b 5 U J. , · · o.,* r·. Q y.t .·.·, w 1 I _nnxor.r_ --J.. .,a 4 ^„-UJ £,.-,4,-,/. /4Π'?'
4B»IÍ-.'. i r-2 y 1 1 X '1 · cX cc piludvd .'jUxUA±-j SLÍwity , 1 -... /';
V 'Ί * 4 ro · C !>“.-» ,-|l !* t ťi —‘ A .· L-J -J 1 ~ 1 z’·. I T ·ί Q ' > ΓΊ /t •z*·'*- »►» X ϊ H (5 * Ί A r-Λ 4 /1 <J (ς V Ub/ u« □ .l -J -cp·-· j L cb .L pc VÍ lw i ·;« v i“. V « g. z. 5 iS li I I* IJ4. d & f J ulili míchá 3 pak se okyselí- zředěnou kyselinou·' chlorovodíkovou. Sílá sraženina /1,5 g, 83 %/.má teplotu tání 175. až -175 °C. Vypočteno pro C^HBr^O^: 20,55 C','5,23 H, 14,24.'N, 64,25' Br.' Nalezeno:. 25,72 5, 5,23' H, 14,18 N, 53,55 3r.
Příklad 11
Příprava. 2,4 ,-5-tr ichlor pyrrol-3-karbonítrilu
H míchané směsí 1,50 g /18,3 mmol/ pyrrol-3-karbonitrilu v 50 ml ledové'kyseliny octové se injekční'stříkačkou skrze pryžový uzávěr rychle po kapkách přidá 4,1 ml /51,0 mmol/ sulfurylchlorídu. Pří tomto přidávání teploto reakční směsí stoupne ng
Cp.^c 4 F U Z I, „„ .· Jíníš = c : ,O 'i mlCild 3 j-1 —Z.-.KUl
120 ml vody. Pískaná pevná látka se oddělí filtrací a promyje vodou. Po vysušení ss získá 3,23 g /73 %/ bílá pevné látky o Or teplotě tání vyšší než 320 C.
K míchané směsí 1,52 g /15,3 mmol/ pyrrol-3-!<arbonit.rílu ve 20 ml chloroformu se z dělící nálevky '-epkách přidá směs 2,5 ml /43,5.mmol/ bromu y 7,5 ml chloroformu, což trvá asi 33 min. Teplota směsi stoupne na 38 °c'g vznikne 'pryskyřičná pevná látka, která k dobrému rozmíchání vyžaduje přídavek dalšího chloroformu /25 ml·/ a mírné zahřátí. -Směs se. další 2 h mícha pří teplotě místností a oevný produkt se oddělí filtrací a promyje chloroformem. Pískané množství pevné' látky činí 4,55 g. Zahuštěním filtrátu ss získá dalších 2,53 g rpoduktu. opojené pevné podíly se suspendujívevroucím methylenchloridu. Po ochlazení se filtrací získá 3,55 g světle oranžového prášku, o. teplote tání .253 s? 255 °C.· Vy- ·· počteno pro C,-H3r^Nq: 13,25'2,' 0,31 Ή, 3,52 N, '72,91 Sr. Nalezeno: 13,25 C, 0,35 M, 3,52 M, 72,74 Br.
Příklad 13 '
Příoréva 2,4,5-tridodovrrol-3-kerbonítrilu
T nff il •-Λρ ~
./1 nc~ n .-n , , j , - , - ·.
·' 4~kyenopyrrot-?~'iarbcxylová kyselin;
/ se přidá k teplá suspenzí hydrcgenuhliČitnnu-sodnáho /15,3 g,. 0,2 mol/ ve vodě /150 ml/. Po rozpuštěné veškeré kyseliny ss po dobu 1 h pomalu ze míchání přidává roztok Jodu /3,3 g,
0,033 mol/ e Jodidu draselného /11,0 g, 0,055 mol/ ve vodě /50 ml/. Směs se 2 h zahřívá na 70 ač 80 °2, ochladí ne ledové lázni a ponechá přes noc v chladničce. Oddělí se pevné podíly, promyjí dokonale vodou a vysuší·, filžiková sloupcová chromatografie na silikagelu, plněném v methylenchloridu, a s elucí 3/ ethylacetátem v methylenchloridu poskytuje produkt ve -formě žlutá pevné.látky .po krystalizaci z ethylacetátu /0,55 g/; teplota tání 257,0 ež 253,0 °2.
Íklad 14 f·. v >
-1_'v* larev a 1-methyl·-?,4,5-tric h 1 or p y r r σ 1'- 3 - k a r b o n i t r i 11
+ CH.
X/ - i!-,.·
Π
K míchanému roztoku 0,73 g /5,2 mmol/ terč.butoxídu dravé 25 ml suchého tetrahydrofuranu pod dusíkovou atmosférou s= po dobu 15-min kapací nálevkou po kapkách přidává 1,22 g /5,12 rrmcl/ 2,4,5-trichlorpyrrol-2—karbonitrílu ve 20 ml suchého.tetrahydrofuranu. Po 15 min. se v; Průběhu. 12 m .při0,50 ml /;
/rovno lucka a no mroněni o o ouou asi
-τ e <— lZ ’ ·*ι J C J . * I V. I I <ape z injekční stříkačky 0,50 ml /2,03 mmol·/ methyljodidu.
I J J V Z
Vytvoř:. s zředí ICO ml vody* Zakalená směs ss dvskr« • r!/ r of s v f rof
Je sthylacetátsm a spojené organické vrstvy se promyjí postupně zředěným hydroxidem sodným, vodou a nasyceným solným roztokem.
Po vysušení nad síranem horečnatým se organické směs přefiltruje a zahustí ve vakuu za vzniku 0,99 g našedlé pevné látky. Čištěním, chromatograf ií na ..'silikagelu s použitím methylenchloridu se získá 0,53 g· člutobílé pevné látky, která se suspenduje v hexanu s izoluje filtrací; má teplotu tání 11C až 114 °C. Vypočteno gro C£K3C13N2:'34,40 C, 1,44 H, 13,33 M, .50,73 Cl. Nalezeno 34,25 C, 1,50 H, 13.35 N, 50,93 Cl.
. . . p.
Příklad 15 .
. Příprava 1 -methy 1-5.,4.S-tribrompyrrol-S-karbonítrllu.
Ejt ' 1 pft.
w
2r h X3r ru τ x t/nr/ru / < q -L * .·- V-/ L. < iq /
o □ Γ r*\?
Li 4
K míchané směsí 0,87 g./7,75. mmol/ ts.rc.butoxidu draselného ve 30 ml suchého tetrahydrofuranu,pod dusíkovou atmosférou se po kapkách kapací nálevkou přidá 5,10 g /5,39 mmol/
2,4,5-tríbrompyrrol-3-knrbcn.itrilu ve 20 ml suchého tetrahydl
nu. Po 15 min se injekř ní stříkačkou v průběhu 2 min
C,S4 ml ./1G,2 nsjíol/ mat hyljodidu. Po několika'J nodinách
plotě 'místnosti se směs e S Ί O O 1 i d ť J í ' t 4 *· -U vody a 75 r.1 ethy
acetátu. Oddálená vodná fáze se extrahuje ethylacetátem a •ή. hydroxidem -nHr-vt
S Oufiýfu, jená organické vrstvy se promyjí zředěným vodou a nasyceným solným roztokem. Po vysušení ned. síranem hořečnatým se směs protřepe s aktivním uhlím a přefiltruje. Zahuštěním ve vakuu se získá bílá pevná látka, která se suspenduje v hexanu a překrasteluje z ethylacetátu za vzniku titulní sloučeniny ve formě bílé pevná látky o teplotě tání 151 ač. 152 Du.
Stejným, postupem, ale s použitím 4,5-dibrompyrrol--3-karbonitrilu jako substrátu se získá 1-methy1-4,5-díbrompyrrol- , -3-karbonitrll ve formě bílé pevné látky o 'teplotě tání 133ač 139 °C.
_ ne _
Příklad 15
Příprava 1-bg.nzvl.-2,4·, 5-tríbrornpyrrol-3-karbon! trii
+
+ KjC/CHq/η d>
í< míchané směsi -3-karboniť rilu ε C,53 g g /3,34 mmol/ 2,4,5-trítrompyrrol/5,1 mmol/ terč.tutoxidu v? 33 ml ko tetrahydrofuranu pod dusíkovou atmosférou se přidá · ml benzylhroridu. Směs se.zahřívá k 'refluxu a míchá -přsš moc. Po zředěni 1CQ ml vody a 153 ml ethylacetátu se organíc<á vrstva oddělí, promyje solným roztokem-, vysuší nad síranem -ipřeSnatý.T. o zahustí ve vakuu ze-vzniku 3,34 g oranžového oleje. Olej se trituruje pod směsí hexan - ether 5 : 1 za vzni <u’bíls pevné látky, získané, filtrací; 0,31 g,. teplota, táni. 133 až' 133 °C. 7 filtrátu s= získá dodatečný výtěžek 3,11 g, teplota tání-133 oř. 133 °G.
Příklad 17
Příprava 1 -allyl-3.,4, 5-tribrompvrrol-3-karbonitrílu
Qr
Terc.butoxid draselný /0,75 g, 5,7 mmcl/ se při teplotě místnosti přidává.po částech k roztoku 2,4,5-tribrompyrrol-3-k3rbonitrilu /2,0 g, 5,1 ιητιοί/ v bezvodeém tetrahydrofuránu /20 ml/. Po 30 min se po kapkách přidá allýljodid /1,12 g, 5,7 mmol/ a pak se.směs-2 h refluxuje.·Postupem, uvedeným v příkladu 15, se získá produkt ve formě světle růžové kapalný /2,1 g/
Fříklad 13.
Fěíoreva et hyl-2 14 15—i.rlbrom-3-kyanoayrrol.-1 -aoet á'
H
K roztoku 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu /2,2 g, /20 miř
5,1 mmol/ v bezvodém tetrahydrof uranu *Έε po částech při teplotě místnosti přidává terc.butoxid draselný /0,75 g, 5,7 mmol/. Po 30 min se po kepkách přidá ethylbromacdtát /1,12 g, 5,7 mmol/ n směs -se- 4- .až 5 h míchá při teplotě místnosti, Postupem, popsaným v příkladu 15,· se získá produkt ve formě bílé pevné látky./0,42 ,g,. teplota tání 140 až 143 °D/.
Fříklad 13
Příprav a 2,4,5-tríbrom-l-sthvlpvrrol-2-karbonitrilu
- 37 K roztoku 2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitrílu /2,0 g,
5,1 mmol/ v bezvodém tetrahydrofuranu·/20 ml/ se po částech·' při teplotě místnosti přidává tsrc.butoxid draselný /2,75 g,
5,7 mmol/. Fo 30 min se po kapkách přidá, sthyljodid /1,04 g, roztok
5,7 mmol/. Reakční .xaažs se 20 min míchá při teplotě místnosti a pak se 30 min rsfluxtjje. Oměs se ochladí, zředí vodou a extrahuje·ethylacetátem. Organická vrstva se promyje vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného a vysuší /síran sodný/. Odpařením rozpouštědla a krystslizscí ze směsi ether- hexan se získá nevná látka, která se dále čistí mžikovou sloupcovou chromatografii na silikagelu, plněném methylenchloridem, a sluuje 3;.'ethylacetátem v methylenchloridu. Analyticky čistý vzorek se nakonec překrystcluje ze směsí methylenchloríd - hexan ve formě bílé pevné látky /1,55 g, teplota tání ιηη q _í- i:-iq c 3-, • , - .<···:· ! - J ♦
Příklad 20
Přípravě 2,4,5-tribrom-_1 -/substltuovanv/pyrrol-B-karbonitrilu .
Stejným způsobem, jaký je popsán pro přípravu 2,4,5-tr.ibrom-1-ethylpyrrol-3-karbcnítrilu v.příkladu 19 se s použitím požadovaného kyanotrihalogenpyrrolu a příslušného, alkylačního činidla připraví další dále uvedené analogy;
3ε
ϊ
V Y Ύ 3 F.r· σΓ
I I I ^LJ —» sq 211-214.
Cl Cl Cl. ΓΗ Γ Π •37-91
''I LjI • .< ** O — —i ύ. ί » Γ — f* | 1 113-117
LC Σ’ Br l LÍT -l,» n- u -'2-2::5 144-147
—.. , nr «4 i O
uu j. ψ.Γ □I ι»Π—, L- i % i ; um
O Λ o· ur Oj V .r~'.J .';-LI .'nrUJ j 3 i<α-Ί?· ' ~
Br rg • J ul . Br p,_j. OP'-,- /-|J / . 3 o z . »n *7-1 3 i <
n- B BR (-;~nn“ /,— !_! / Ul U* — ί 1 f -4 'ΊΛ 4 OC 1 ťU4/· “ Ϊ b,‘j
Br Br Br r:..' _,,„·** u π i-í í- -£·>?!.“- 135-142
Br Br Er ru λ_.γ~ u .rí ‘“'l — 1-1--- — z ’ J z ~ 151-154
Br Br 1™· ur 1- <! !LI Γ1 U -Π, kj! J — o » 1 125-123
Br Br Br Pt-- Γ»--;ι-μ w< 1 ρη '-JLrf 133-137
□r Br Br CH2~í/CHq/3 110-111
Příklad 21
Příprava 214 .ě-trlbramg.yrrgl-l , 3-d.íkarbonít.rllu.
H
K roztoku 2,4,5-tribrompyxrol-3-ksrbonítr.llu /1,52 g,
4,.55 mmol/ v -bezvodém tetrahydrofuranu /22 ml/ se po částech přidává terc.butoxid draselný /3.14 mg', 5,74 mmol/. Po. 15 min se po kapkách přidá roztok bromkyanu /177 mg, 5,74 mmol/ v tetrahydrofuranu /5 ml/. Peakční roztok se přes noc míchá pří teplotě místnosti, přičemž se zakaluje. Směs se zředí vo dou a extrahuje ethylacetátem. Grgenická vrstva se promyje vodou a nasyceným roztokem chloridu sodného.a vysuší nad síranem sodným. Odpařením rozpouštědle a krystalizací zbytku z etheru se získá bílá pevná látka, /1,22 g, teplota tání 195,2 eř 197,5 °G/.
Příklad 22
Příorava 2 .4.5-tribromovrral-2-karbonitrilu
Hydroxid sodný./3,2 g,'2,23. mol/ se rozpustí' ve 192 ml vody, načež se přidá pyrrol-2-karbonitril /2,6 g, 2,027 mol/ Κ homogenizaci směsi se přidá několik ml dioxanu.. Pak se za opakovaného, chlazení přidá po malých dávkách brom /12,96 g, 2,081 mol/ 'při 23 až 35 cC. Před dokončením přídavku se začí nají srážet pevné podíly. Přídavkem 1O;= hydroxidu sodného se převedou zpět do roztoku. Pak .se přidá zbývající brom a roz40 tok se 15 min míchá, načež se okyselí zředěnou kyselinou chlorovodíkovou. Získá ss oílá pevná látka·'/7,4. g , 34 k/, · která má po vysušení teplotu tání 215 až 213 °C. Vypočteno pro C^HN9Br3: 13,25 0, 0,30 H, 3,51 N, 72,32 Br. Nelezeno 12,05 0, -0,37 H, 2,33 N, 72,72 0r. ·.·· kríklad 23
Příprava 3,4,5-tribrom-l -meth-y-lpyrrol-O-karboní trii;
rozpustí ve sm*sí acetonu a dímethoxyethanu. Přidá se uhličitan draselný /0,45 g, 0,0033 mol/ a pak methyljoriid /0,478 g, 0.,003-3 mol/. Poté, co se směs přes noc míchá pří teplotě ' místnosti, nalije se do vody a zfiltruje. Filtrační koláč ss vysuší ňa vzduchu za vzniku titulní sloučeniny ve formě bílá pevná látky, 0,0 g /30 %/, teplota tání 115 až 113 °d.
Otsjným postupem alkylačního Činidle, ról-2-karboní.tríl ve 35 až 105 °C.
avšak s použitím propergylbromidu jako se· získá 3,4,5-tribrom-1-/2-propinyl/pyř formě žlutá pevná látky o teplotě tání
Pí íklad ícrava. 3.,5-dibrcmpvrrp..l-2, 4-dikerhonítri iu
' H w.
+ NaOH
I >.-.·
r\ rrcl-2,4~d.iksrbonítril /0,5 g, 0,004 mol/ js snadno
rozpustný v 15 ml vody, obsahující hydř oxid -3 0W-7075·
r», »♦ -· π U , 0 i e. ΓΙϊΟ-u, ! . ηοκ se prior brom /1,34 y. j — n H 3 mel/ a rez
se 15 min míchá. Chromst □gratis ne tenk é VT štve /methyl
chlorid - scetonitríl 30 ♦ | U/ -·,< 1 U u- U. i -r ~ · _ V — m ? ' v· reakce není
Tj •*ena. Přidé ss další br om a reakce ss monitoruje Domočí TLC.·' \αγΛ Ί·ι . */ d reakce dokočene, směs sa okyselí cr izoluje ss bílá pevná látka. Peúná látka aáxjsxxxxxxxjíxiaxxxxxí /0,47 g, 40,3.= %/ mé po překrystslování z dichlorethanu /30 ml/ teplotu tání 227 sž 232 °C. Vypočteno pro CpHBrjkg! 25,20 !
N, 53-,15 Br- .Nalezeno 25,25 C, 0,53 H,' 15,17 M, 53,35 Br.
panu 1 r η n - > - 3 > · - > - '=Příklad 25
Příprava 3,5-dlbrom-1-methvlpyrrul-2 .4-dikarbonltrilu
V:
'zorek /1,2 g, 2,2235 mol/ 3,5-dibrompyrrol-2,4-dikarbonítrilu je snadno rozpustný ve 20 sil acetonu. Přidá . se barvo dý uhličitan draselný /2,54 g, 2,2045 rnol/ a za míchání se k suspenzi přidá methyljodid /2,53 g, 2,2047 mol/, řxeakcl je možno monitorovat pomocí TL2. Po dokočení reakce·'se směs vli je do vody za vzniku bílá pevná sraženiny. Produkt /2.,77 g, 7'4 %/ má teplotu tání 175 ež 173. °2, Vypočtena pro CyH^Br^Ng 29,08 C, 1,04 H, 14,54 N, 55,33 3r. nelezeno 29,02 2, ,42 H
14,43 h, 54,95 ~r.
Titulní sloučeninu je možní připravit rozpuštěním vzorku
2',5-dichlor-3-nitropyrrolu /2,54 g, 0 naho..hydroxidu sodného /0,25 g, 0,025 /2,43 g, 2,023 mol/. Jestliže se před ,003 mol/ v 12 ml zředě mol/ a přídavkem bromu dokončením přídavku brómu vysráží pevná končení přídavku je látka, je.možno přidat další bázi. Po .do možno roztok okyselit -zředěnou kyselinou chlorovodíkovou k vysrsžení požadovaného produktu.
Příklad 27 . Příprgva 4 - /1 r 1 f 1 u o ,r n e t hy 1 / py r r o 1-3 řk a r b on.itriiu rr _ru + 'ru _
- 3 jj - 3
K-CN
qn ;TU \’f* ' —i U ·“) L·» Π —f
CN'
Na směs p-toluensulfonylmethylisokyanidu /8,72 c, 3,2 mmol/ 2 hydridu sodného /2.22 g, 3,8 mmol/ v bezvodém ethyl· etheru se po kapkách působí roztokem 4,4 ,4-ytrif luorkrctononítrílu / dobu -35 ^2,33 g, 3,2 mmol/ v etheru p dirúpthylsulf oxidu pc ; min míchá při. teplot místností c i ij J. i ; j ii! !3 rr zchladí vedou. Provede se rozdělení fází e vodná fáze ss extrahuje etherem. Organické fáze se’ spojí, promyjí solným roztokem, vysuší nad síranem hořečnatým ε zahustí vs vakuu'.za grsfuje s použitím silikagelu
u. Zbyt ek ss mžikově chr
směsí petroether - ethy
22 : 1 a pak 122 % methy
□duktu vp formě bílé pev
Ηky □ teplote tání '96 až 97 °u, '
Příklad 23 . .
'Příprava, 2 v5-dibrom-4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonltrílu
ΓΜ
F n r 3'->
r*r.;
••^»4 + Brr
3r
Na směs 4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitrilu /0,10 g, 0,53 mmol/ a acetátu sodného'/0,2' g, 2,4· mmol/. v'kyselině cc tové se po kapkách působí roztokem bromu /0,23 g, 1,4.mmol/
ΓΊ v kyseliné odfavé, G h sa micka pri 2G X 3 vlije do vodného roztoku dlsířičitanu. Získaná směs ss přefltruje a filtrační koláč ss promyje vodou a vysuší na vzduchu ze vzniku titulní sloučeniny vs formě bílá pevná látky /0,11 g, 53 %, teplota tání 195 eŽ 200 c0.
'fík lad orav;
,5-dibrnm-l-mo t h v1-4-/trifluormeth ϊ' ..y
Na roztok 2,5-dibrom-4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbo- . nitrilů /0,10 g, 0,30 mmol/ v tetrahydrofuranu se působí pev ným terč.butoxidem·draselným-/0,053 g, 0,49 mmol/, míchá s.é 1 h při 25 °C, po kapkách se přidá mcthyljcdid /0,067 g,
0,47 mmol/, míchá 2 h při 25 °u e í h při, 50 °C a. zředí se vodou a etherem. Fáze se rozdělí a organická fáze se promyje postupně vodou a solným roztokem, vysuší, nad síranem hořecnatým a. zahustí ve vakuu za vzniku titulní sloučeniny ve fer mě bílá pevné látky, 0,09 g, teplota tání 101 až 104 °C.
- 45 Příklad 30
Přípravo 4., 5-gíbrom-l-methylovrrol-O-kerbonltrílu
Na roztek 1-fnethylpyrrol-2-karbanitrilu /',05 g, 0,01 mol/ v tetrahydrofuranu se pří 25 sž 30 J0 působí M-bromsuk· cinimírism /5,34 g,W,03 mol/, míchá se 13 h pří 25 °C a· zahustí se ve vakuu zs vzniku zbytku, 7bytek se extrahuje chlc ridem uhličitým, přefiltruje a filtrát ss zahustí ve vakuu., za vzniku pevného zbytku. Překrystalováním ze směsi ěthanc-l - voda ss získá titulní sloučenino v·? formě šedé pevná látk; o teolotě tání 10Ϊ a* 105 °0.
I
Příklad 31 p ř ί n r a v a e t h y 1 - 4 - /1 r i f 1 u o rme t h y 1 / py r r o 1-3 -k 3 r b ox y .1 á t u
H roztok terč,butoxidu draselného /3,11 g, 2,275 mol/ v' tetrahydrofuranu oři -52.°0 ss. oo kapkách působí směsí ethy1-4 ,4 ,4-trif luorkrotonátu /12,5 g, C',053 mol/ a p-tolyl-, sulfonylmethylisokyanétu /12,2 g, 2,263 mol/.· v tetrahydrofura.ou po dobu 1. h,.pak ss 32 min míchá při -5,2 2, nechá' s^ohřét na· ťeptto místnosti' a zchladí vodou. leakční směs ss extrahuje etherem a ethylacetátem. Spojená extrakty se pror myjí solným roztokem, vysuší nad sirénám sodným a zahustí ve avného zbytku. Překrystaiováním z 1,2—di— vekuu za vzniku chlorethanu ss získá titulní sloučenina kmá světle hn*dé pevné látky /7,3 g, 55 %, teplotě tání 153 oř
-1 cg.
py
'0
Na roztok terč.butoxidu draselného /4,5 g/ 2,34 mol/ v tetrahydrofuranu se po dobu 22 min pří 22 až 25 C po kapkách .působí roztokem ethy 1-4-/trifluormet hyl/pyr rpl-3-ka'rboxylátu /3,3 g, 2,04 mol/ v tetrahydrofuranu,.míchá sa 30 min, po kapkách se přidá methyljpdid /5,7 g, 2,04 mol/, mích á se 24 h a vlije do vody. Získané směs se extrahuje etherem a spojené extrakty ss promyjí solným roztokem, vysuší nad síranem. horečnatým a'zahustí ve vakuu za vzniku zbytku ve .formě hnědého oleje. Zbytek s= 'předsstiluje s použitím kuličkového 'dsstilsčního přístroje za vzniku pryskyřičné pevné látky při SQ až 85 wC/27 Pa. Pevná látka se čistí s použitím etheru a bazické slumíny za vzniku titulní sloučeniny vo.formě čirého oleje /5,37 g, 72 %/, identifikovaného .pomocí NíYIF? a elementární analýzy.
a 1 -methvl-4-/t rl-PluoríTiethyl/pyrro ,Ί -3-korboxvlové kyseliny
*·ř- f!LÍ
Směs 'ethyl-1-methyl-4-/trifluormethyl/pyrrol-Q-karboxylátu /4,4 g, Q,Q2 mol/ s 4 k hydroxidu sodného /5 ml, C,C2·, mol/ v ethanolu .se míchá 24 h, pří teplotě místnosti, zředí vodou a extrahuje etherem. Vodná fáze-se pkyselí 10% kyselinou chlorovodíkovou a přefiltruje. Filtrační koláč se promyje vodou e vysuší ve vakuu pří 45 °C za vzniku titulní sloučeniny ve formě našedlé pevné látky /2,4 g, 52 %, teplota tání 210 až 212 °C/.
Příklad 34 'í h v 1 - 4 - /1 r i f 1 u o rm s t h y 1 / o y r r o 1 - 3 - k a r b □ η 11 r 11
Π!
ror-v;
k roztoku 1-methyl-4-/trifluormethyl/pyrrol-3-karboxylove kyseliny /1 ,93 g, 0,01 mol/ v acetonitrilu při 40 až 45 ,J 0 se přikope chlorsulfonylisokyanát /1 ,41 g, 0,01 mol/, zaIV·* J
T ΐ · ”< ί i « 1 a. V O hj í h no 40 0,. ochladí ns teplotu místnosti podrobí působení dimsthylf ormpmídu /1 ,4.0 g , , 0,00 mol/, zahrí
0 'C, ochladí se na teplotu místnosti, míchá h oři teolot* místnosti =» vlije ss do vody.
se extrahuje ethylacetátem. hxtrakty se spojí, promyjí vodou ^-.1 íolným roztokem, vysuší nad síranem hořečnatým 3 zahus tí ve vakuu za'vzniku olejovitého pevného zbytku. Zbytek-se extrahuje ethylacetátem, promyje ΊΟί vodným hydroxidem sodným vysuší nad síranem horečnatým a zahustí ve vakuu za vzniku žlutého olejovitého zbytku. Destilací‘v kuličkovém přístroji pří 1CQ sž 110 °C/27-Pa se získá titulní sloučenina ve formě bílé pevné látky /0,95 g, -54 %/. ...
- 49 Příklad 33
Γ*ι V /
Pimprava ,3 t5-tr.íbrom-4-kyanQoyrrgl k-srboxylátu .·
říklad 35
Příprava msthyl-2,3 ,5-ΐΓί^τθΓπ-4^!χν3ηορνΓΓθ1-1·-1ο'Γ’ροχν1ζίιι.
+ OrU' 3 ií
Λ.
K roztoku 2,4,5“tribrompyrrol“3-karbonitrilu /3,0 g·, )
0,.031 mol/ v tetrahydrofuranu. sa po částech přidá terc.butoxiď draselný /1,33 g, 0,012 mol/ pří. tsplotě místnosti, míchá se 20 min, po kapkách se přidá roztok methylchlorformiátu /1,23 g, 0,014 mol/ v tatrahydrofuranů, míchá se po dobu
2.,-5 dne, vlije 'se dc vody a extrahuje se etherem. Opojené etherové extrakty se promyjí solným roztokem, vysuší nad síranem horečnatým a zahustí ve vakuu za vzniku hnědého pevného zbytku. Zbytek se prekrystaluje zs směsi ethylacetát - hotitulní sloučenina ve formě světle hnědá oevne letny un.
/1,4 g, 33,5 i, teplota tání 112,5 a* 122,0 c0/.
ríslučného chlorf.orjvecísným postupem byly s použitím : 'vpíi=-hé mí ó+1 i
112-113
3.3-39 .'OOH^OHeOH,
Příklad
Příorava 2,4 ,5-tribr.om-1--/n-chlarbgnzoyl/Qvrr3l-3--kg3 bonitrilu
H
v umes ,4}5-tribrompyrrol-3-karbonitrilu /5,3 g, 3,015 mol/ a terc-.'butoxidu draselného /3,2 g, 3,013 mol/' v suchém tstrshydrofbrsnu se míchá 13 min .při teplotě*místnosti, přikape se? roztok p-chlorbenzoylchloridu v tetrahydrofuranu, zahřívá se 3 h. na dí a zředí směsí vody o ethylacetátu. dělí, promyjí solným roztokám, vysuší /3,25 g, 3,313 mol/ teplotu refluxu, ochla Organické fáze se odnad siraner;; sodným a zahustí ve vakuu 'Překrystalováním formě pevné látky ni
154 až 157 °2/.
za vzniku světle hnědého pevného zbytku, z benzenu se získá titulní slaučěnins ve krámová barvy /2,9 g, 41,4 %, teplota t
Uvedeným postupem se s použitím p-methoxybenzoylchloridu získá 2,4,5-tribrom-1-/p-methoxybenzoyl/pyrrol-3“karbonitrilu o teplotě tání 35 až 39 °C·.
Příklad 33
Insekticidní 2' akarigidní hodnocení.kysno- a nitro-nyrrolů
- Při těchto testech so hodnocení crovádí s technickými materiály, rozpuštěnými ve směsí scěton - voda 52 : 52. Všechny zde uvedené koncentrace se týkají účinné složky. Všechny těsty ss orovédědí v laboratoři, kde udržována.’ tcnlotc kolen·· 27 Ί3. -oužívá se tento systá-r noceni:
V t 1 x X V J I
- rsd.nv uoinek .i m v ne·1· id co 25;··-· usmrcen:
5o--5/u usmrceni
Cp. „''R',' usmrceni
27-25λ usmrcen1' ;rcem
33-4 53- usmrcení 45-553 usmrcení ηΓΐ;” ..... ' z----,·,.. usmrceni i l '-· - u s m r c ε n i x v „x v sníženy cozsr
Dále jsou popsány testované druhý hmyzu ε roztočů, použitá při hodnocení, spolu s konkrétními postupy' testů.
Spodootěr
-rídanla, larvy vs 3. instari
List fazolu . Sleva lima, roztarřsný na délku 7 až 3 cm, se na 3 s za míchání ponoří do zkušebního roztoku a k vysušení umístí do digestoře. Pak so list umístí na Petriho fílis— ku o rozměrech 1 CG x
0 i u nm obsahující ns dně vlhký filtrační papír a deset housenek ve 3. instaru. Po 5 dnech se na misce pozoruje úmrtnost, snížený požer nebo jakýkoli zásah do normálního vývoje*
Spodootera erldanía, zbytek po 7 dnech dní vs
Rostliny, ošetřené při výše uvedeném tsptu, se.udržují' ?.leníku pod· vysoce intenzivními lampami. .T.yt.o .lampy simulují účinek
- ¥ Jf w WJ ·.. _i_ > I Μ··—. I * » I I »w > · · -A <U íasného slunečného červnové,’ rvnovsha dne v M
Jersey a udržují chocu 14 h denně. Po 7 dnech se odeberou vzorky listů, s podrobí výše ’uvedenému testu.
1<C?U 3 S ΐ·
Aoh.ls febae, smíšený instar
Do .nádob, obsahujících jedinou rostlinu řeřichy, vyso5 cm,. se jeden den před testem, nasedí asi ICO až 200 mžíc. Ksždé nádoba ss po dobu 2 otáček otočnéhostolu o rych
Λ losti otáčení 4· min”‘.v digestoři postřikuje, s použitím rozprešovače DeVilbiss 154 zkušebním, roztokem. Rozprašovací trysko ss udržuje asi 15 cm od rostliny c postřik js nemíre:
tak, ž,s plně ookrývá rostliny a mšice. Nádoby, ošetřené .postřikem, sc umístí ns bílé smaltované podložky a po 2/dnech se provádí hodnocení mortality.
Tetranychus urticas /P-odolný kmen/”
Vyberou se rostliny fazolu Sleva lima s primárními· listy o délce 7 až. 3 cm a prořežou se tak, aby v jedné' nádobě byla jedna rostlina. Z listu, odebraného z hlavní kolonie, ss vyřízne malý kousek a umístí se na každý list zkušebních rostlin. Provádí se tú asi 2 h předtím, než se roztočům umožní .· přesunout se na zkušební rostliny a naklást vajíčka-. .-Velí- kost vyříznutého kousku se volí tak, aby na jednom listu byl asi ICO roztočů. V průběhu ošetření ·5θ kousek listu., použitý
- 54 x přenosu roztoči, odstraní a zničí. Rostliny, napadané roztoči, se· na 3 s za. míchání ponoří do zkušebního roztoku- a. za účelem.vysušení umístí do digestoře. Rostliny ss ponechají 2 dny a pak se s použitím prvního listu hodnotí usmrcení dospělých Jedinců. Druhý·list se ponechá ne rostlině; dalších 5 dní, načež se provádí pozorování usmrcení vajíček a/nebo nove t
objevených nymf.
Diabrotic undscímounctato howerdí. 3. instar
Do 33 ml ckl-nčnó nádoby
Z. ** ·* f r 4 uzav-rem se umxscx i ca jemnano
V J 1 / t Ί -» v ! I* círjkvtf hrd t-síii 3 srcxicov vt/;
r \S b , -d S*, tiU~XjE
I iuěného acetonového roztoku tak., aby poskytl / V I v / JCricíTi Od'?a?~~;X
Vjirný· ' tu-íň 1 'ml
DC .-,... r- -J ‘!í9 :čír;n'á složky na nádobu.
se uvo nádoby
tí podjpro ud .vzuuunu., y
v £ϊίϊ pTQátJ Jako potrava p
? c , *! 1 , — ..i iuí v ϋ.; ih é půdy. Pédobn
sušený talek Su i 1 ίíiyz a do se uzavře 3 obsah so důkladně promíchá ve vířivém mixeru. Pak se do každá nádoby přidá deset písaříků ve třetím instaru. s .nádoby so uzavřou volně, aby byla larvám umožněna výměna vzduchu. Ošetření sebrovádí po dobu 5 dní·',, načež' ss hodnotí mortalita, Chybějící larvy se považují zs mrtvé, protože sě rychle rozkládají a nsní možno Je nalézt. Koncentrace, používaní při tomto testu, odpovídají'přibližně 5C, resp..10 kg/ha.
Získané údaje Jsou uvedeny v tabulce I,·
Pokud se u dané.sloučeniny provádějí dva nebo více tes.tij, Jsou výsledky zprůměrovény. Kde nebyly testy prováděny,.
Je uvedena .pomlčka
n 1
•d 1
A 1
D 1
A (0 1
O J 1
fU \ 1
•d cnoi
O Pí int
i 1 1 I ! ! '!
O . Ol Ol (Λ r- i o*
Oi.
o >>
c (V
A
I
I
I í
Ol
Oi +> EDI
CJ O I I- Cl. !
Ol
U) £ ωι o ci Q.TJI
I o 01 o í
O- CJ! C)
I
I
Ol ro
O'
O' os O! T-i 5
Jíl a
LO ir, ~rá
-I tabulka I. Insekticidní a akaricidní hodnocení ;o
A _ i
O iz I
-μ O I
C. CX !
O I T_ · o I o >u cx O C OJÍ O Cl-v-í í í • ' i s- 2í
OJ
OJ !
Ol 031 v- i I 1 1 ca σι
c.
CJ
I οι r-l
O
A
O’ in
Ά ra
l ! >> A 1
| ci >> 1 A
I | rd CL . ra >>
t ΡΊ 1 >> rd A C.
1 1 ra O V rd
1 r-l 1 d JO t >>
1 O r-l C +i r-í JZ
| A C tz GJ 0 -i-’
l A A 1 i—i C A ω r—)
1 >> A τ- d 1 A £ •H
1 CL >> Ι A Τ- J-d 1 t-i
I A CX A -A Ι CX r—1 τ-
0 C d Ξ £ d Ι •H
t rd o rd rd C 0 ri o A Ό C
| r—* rd A •d O O A id A íA 0. 0
(Ώ l IJ H _□ A u JO JO A ' O •d π
C I H A H A •d A •d •A -d c Td fd
r-í I A -A A •d A CO A •d A 5 A CO
c J +-* Ά H-' C d Pí •d C -A o -A v
cu I 1 c 1 0 | 1 1 0 1 A 1 1
>u 1 IT O IT) O ID ra in o in ra in n
i a _□ A A A 1 A •A Pí ** i
0 J A (0 «e rd (0 .td i—1
t-{ J A · to A Jí . Λ 0 A Ji A Ό A O
'ω ' 1 CJ- pí -c\r -i- OJ: , · A . ra 1., ,.ra._ ....i....
I o o α o o ' cn OI £7i J » · on cn . cr. i
0- cn ω
Cl ιη □ CO 01 cn o ω cn cn cn | ! C> G tn
H ra σ·· i
ra
LU·
G GGJ D lri
0’’ G G ci cn cn n on
M
C I
XC , CJ > !
O r-i >u O
-trlbrompyr.r onitrl.l r-ι tne 3 *p x ať ra o Xí
Η ci i tn ra cn cn cn cn cn cn
I
LO □ o 1 CJ o GG O IP cn Cj
r-l 1 i—:
o
P r-l r— r-l
1 P ΐ”) P _j •rl
frí 1 1 >> G tu 1 ' P P
>> r4 ι—1 D. P E P P P
CL c o P G >> P ra P p
r-l P P □ O X TJ v G . C
>. P p 1-4 P c 1 1 O O
_G >ϊ >> X C,H x: r-i AŤ ra XÍ X
P G CL u 1 P Ρ Ή 1 P P
GJ 0 □ P CM P CJ p CM OJ ra
E 1—5 Li Ll Li G P •p p ra v Xí
1 H P •P P 1 P 1 P r4 P Ύ 1
r- p H P ! t“ G v- C O P OJ CM
1 -P G Η CH lf! r-l 1 C r o . P >> t 1
£ Ή 1 i4 1 P * «^4 ε xi . 6 XI P G r4 r4
0 C’ un p ať. P a;· Li 0 P 0 Ll X ra □
J-Γ O i *p 1 P' • *·Μ·’ ρ ra p ra O.r-l O P P
-0 XJ c Ή Ε Ή 04 Ή X xí x Xí Ε Ή π Li P
rl Ll 0 c □ C 1 C Ρ 1 Ή | 0 P Ή >> >>
μ ra P □ P D r4 0 ρ ra pra P ^P P r4 G G
-PXC XI XI XX >>X P 1 P 1 X Ή -Ρ Ρ O O
1 1 •Η P Ρ P Ν P f r4 1 r4 P C 1 Ρ P P
tri Cl Ό OJ Ό £0 C 03 in c ΙΩ C Ή O ιη ρ P P
** 1 1 Xí i xc CJ xí P - P 1 X P P P
AŤ r-l ať i in i X 1 AŤ’ P AŤ P lf) p AŤ C c C
D CM ΓΜ i ra >> * >> - ra O 1 |
ra Li ra i ra i 1 CM G CM G ra xí CM X LO AŤ
/
... V
J ρ o co tr. CJ □ ID co
CJ σι i cr l· « i o o co
IX) i σ« σι σι σ' σι σ' σι cr· co σ
.......ί
-| . -1 - I.---I
σ.
I.
σιπ ! i σι co ο co co σ. ρ σ σ' σ σ- σ, ι
ethylpyrrol
Ρ ν
”5 a
I
Ρ
ÍD
X r-1
Ο
X ra
Η t
5“ ί
Ε Ρ D Ρ Ρ Ρ X Ρ Ρ C Ρ Ο Ρ X ρ in ra »V
Ρ I ·*ΓΠ σι. ι σ ο ι
Ρ
Ο
Ρ I ρ · Γ·Ι >, I
Ο. · ιΡ Ξ . Cl C Ρ
Ρ Ρ
X >>
Ρ Ο.
Ρ ο “Ρ Ρ
I r-ι Ρ
ΙΠ Ρ Ρ «Μ C<P Ρ p. I Ρ >Ρ ΙΠ Ρ σι c. . ι -ρ ι-t Ρ ι—I X 7-i C >, Ρ χ ο
Ρ (ϋ Ρ X ρχ ω ρ
Π I t (0 ι σι ι y
X=-J _£-. ι
co C0 C C0 α C0 σ* ' ' I φ ?4 Ο 1 15 ΙΠ ι a
t Ρ >> a 0 Ρ ο rx ο Ρ 0 Ρ Ρ >> I ·%.ν Γ“Ί ->> Γ* rl· r-i <1Ρ Ρ ρ r™S *L_ □ .
ρ Ρ Ρ Ρ . a . • Í? - t—
-Ρ ρ . Ρ Ρ 0 -.0 ' . . 1 ÍH
ρ Ρ >> >> Ρ Ρ σι - Cj □ r-
μΊ Ρ Γ-Ι a a Ρ Ο.Ρ 1 Ρ
ι C ο 0 π Ρ 1 Ρ Ρ Ρ r·“· «Η
ιπ ο Ρ £-τ Ρ L. σι ρ >. Ρ P P
1 Ρ X Ρ Ρ Ρ I Κ^Ρ X Ρ P P
Ρ. Ρ Ρ :>> Ρ τ-1 ρ I ρ Ρ Ρ P P
ί—ι ρ κ 0- C C 1 Ί- C ο ΰ P c
>>Ρ X Ρ V Ρ ο Ρ 1 η ρ Ρ 0 1 Ο ε χ ί- 0 J X P o 1 X
Ρ C X Ρ ι 1 Ρ Ο Ρ Τ Ρ σι í-i
Ο 1 Ρ Ρ ρ Γ ρ ra ί ra i ra
ε χ -ί- C ο ο 'ϋ XX ” χ Ξ X
>» Ρ 1 Ρ Ρ Ρ Ρ I c Ύ O i
. X ra Γ%3 *a- X X Ρ ρ σι ρ η ρ σ
Ο X 1 1 υ υ Ρ Ρ ι χ t X I
X 1 Ρ CM γΗ Ρ Ρ Ρ Ε 1 Ρ Ρ Ρ p r—1
0 0 χ X ΙΓ) ιπ 0 X 0 X 0 1 P
ΰ) 1 Ρ X I 1 Λ Λ Í-! 1 Ρ
'Ρ γΗ $4 ϋ ιπ . η Γ), ρ Ρ X Ρ LO P
a C τ- Ρ >> I Λ ** - >> ” >1 - >
C! σι CM σι σι D a ρ a P O
co o σι o π cj ισ a čp o-.
I AC I
Cí í
IP *» σ· o n cj
0'·· CJ
Cn . Cj co j
CO
LP
C 1 Cl ct c
σ. σ j lil iiOi cí
CJ C· cí
P
H3 >
O o
Cl
I
Kl
ÍU ur i—i 3 X ra
I-
o O CP f Cj 1 o CJ I a ' 1 A CJ 1 - cn 1 I
1 r-1 'x P 0 P G ΆΠ
1 P rd 1 O n p JX P i
P >> c r-Ί r-í A P A XP >,P
o x T-1 X O A <A +1 - C P X o
A +J a P A! >». p p X A Ar.
Al ' OJ G . ra A a A C P P rá a .
O' ·. Ai c; >> 0 P O ra p E >> -
Cl C P Grj Ai i—l • a p \ x E G ux a
r -1 ra p ! P G P P ra 1 A i ra x\
Ux Ux A; OJ Ai □ Ai >> >> cj ra v- x ra p
x Zí P ''xP P p X i ur x Al X >t
p 1 P 1 p *A- P - .lJ 1 V. 1 -t ra P X
CJ v- C T- C P C ra' xř P ΓΊ T - ur CJ P
ti »-1 1 o 1 G A O A p 1 P >, 1 1 1 -χ. ra
t -rl E X í- .CJ P .□ »p E p X P >; Cj l -Ξ
t—’ Ai CJ A ; o ai χ. A. t— Ai ra a -P G o i v- Al P
i P' At ra Ai ra i ra 1 P A P ra Ai A rp i ra p
E P aj ur x ur xi- ur Ε P X P Ξ A X p EGA
0 c Ή 1 t-1 1 > f G C P c JX >> P A □ ι—1 P
Ai O Ai n ACM P Cj A o A p x a A A Ai A— p
.a .o p- + P 1 > t. X X P -p G-a, P >> X P c
P Al i p 1 P x i-1 P A i ra X P i a PAO
.τι ra IC1 p tr; o ρ- x ra tn ra P Jx IP -x X P X
i ur ~ Ai - Ai ω A 1 Ur ·* ra ra X f A
IP ( xt· At xi- Ai E’A IP 1 m i '-.P p JX in i ra
*(Ώ ~ >> >> 1 >> ’ P *1^'- 1 ra ΛΧ *cm ur
x.“ í oj a m a T~ a xf- ! CM 1 Ξ CJ P xř 1 1
i m
i p
σ x+ i
-/trifluormethylZ-pyrr1 ksrbanitril ο ω ο ι ι σι ο ί ι ο ι ι σ> ιη η ω ω σι ο
I.......Ι_
CJ Ο !
η c‘ cCT1
ΙΓ)
C!: σ> CJ ci c„n C' cr
ί Ο Γ~ί >, X ρ CJ F, CC3 o 1 r-f α CJ O i—» X
f-J >, X .(J □ r-1 X *r-J ρ i r-1 >> X -P -Ρ Ό GJ i-4 £ ra 1 r-1 i-! P •P •H r 1
ώ . -Ρ O >1 > O Ó i—1
Ή ε í-i X.-H ' P· X c P
X . Ρ ' ι' P' O X P P
'C Ο •e >i P 1 >1 ' ra. ρ-
> Ρ 1—ί 1 t-Η Cl X r-i CL v >1
α ι—1 -Η ι-H ·Η i—4 >,i-l r4 1 a
>υ <Ρ Ρ r, Ρ >1 X P >, CJ r-J.
Ο •Η +-> X -P -P -P X 1 r-i '.P
Ρ. Ρ ·Η X> r-1 □ 1 <r| •p X
\s Ρ £ CJ c X · τ- C ω O -P
*δ D ř= o • r-i 1 0 FP P ογκ *
ο. ( X i X U H £X t iH P
Ví- Μ V- P P P o μ τ- p >, 1
I ι ω ι ω ω -ρ ρ ra 1 -P X Τ-
Ξ X P X -P -rt .□ X £ -H £ Ι
Η Ο 1 Č 1 1 c 1-1 1 D C o Ή
ρ η fcn τ- O pn p ra P O
(Π XI 1 XI ( X P 1 X X . x TJX Η
_ν Ί-ί 1—I •P rP £ P 1 «Ρ •Η P •r-i
γΉ Ό C Ό 0 0 (C χ p τ> ra X X
□ 1 ρ 1 w P X - P 1 X 1 l
χ ιη ρ m ρ XI i ·<- P 1T> 1 ira tra
ro - >> ** rh ι n * >, >ÍM Λ «Γ
Η ím α CJ CL < 1 ÍM O. •V 1
Příklad 33
- Insekticidní hodnocení '
Insekticidní hodnocení se provádí u roztoků testovaných sloučenin, rozpuštěných .nebo dispergovaných ve směsí aceton - voda 50 : 50. -Testovanou sloučeninou je technická;'látka, rozpuštěná nebo dispergovaná v uvedená/ směsi aceton - voda v množství, dostatečném k v-ytvoření koncentrací, uvedenýchv tabulce TI. Systém, hodnocení výsledků je stejný joko v pří kladu 25, Dále jsou popsány konkrétní postupy pro hodnocení vůči určitým druhům hmyzu..
?okud sc adnou sloučeninou pro /ji uvs nsoo více , je uveden c
ÍJ. -Jili - J_ výsledků te.stů.
•Cmgogsčs sbruots. dospělí jedincí .
List fazolu Sleva lima dlouhý asi 5 cm se po dobu 3 s z míchání namáčí ve zkušebním roztoku o pak se k vysušení-umíš tí do digestoře. List ss položí na Petřino misku o rozměrech z ri j > w oanxr. Na kec hkv filt:
'SOOi 0
133.x 10 mm, na jejím* dně j~ dou misku se přidá asi 13 dospělích pidikřísků a pc 3 dnech ošetření se počítá mortalita.
elíothis, vlrescens, 3. instar
Dělohy bavlníku se ponoří do zkušebního roztoku a nechá jí vyschnout v digestoři. , V suchém stavu se rozříznou na čtvrtiny.a deset' kusů se po jednom umístí do 33 ml olastovýc lákovek, obsahujících 5 5 Ž 7 ΓίϊίΤι dlouhý kus vlhkého stomatolo gickáho tamponu. Do každé lékovky se přidá-jedno housenka ve třátím instaru-a nalékovku se položí lepenková víčko. Po 3 dnech se provádí výpočet mortality a odhad.snížení poškozen: □ožerem. —
Soodoptera sridanía. systemícká absorpce, larvy vs 3. ínstaru
Sloučenina'Je formulována jako emulze, obsahující 0,1 g testované látky, 0,2 g’ emulgátoru -Imulphor EL-S23® , 10. ml acetonu s 90 ml vody. Tato emulze se zředí desetinásobné vodou'a získá 'ss' zkušební-•swlze- o--b?3ncentraci.-.1.00._pp;T!.....Pokud_......
je to njtná, provádí se další IC-násobné ředění vodou. Rostliny fazolu -Sleva limo s primárními listy narostlými, do délky 7 ač 3 cff. so odříznou alespoň 2 cm nad úrovní půdy, aby se zabránilo kontaminací půdními.· bakteriemikterá by způsobily hnilobu .ston ku v průběhu testu. Odříznuté stonky se umísti do zkušebních emulzí o každý stonek' se obalí kouskem bavlny, aby stonek nebyl v dotyku se dnem nádoby a aby se omezilo odpřování a těkáOr* t V * '“‘i «T - .
nrí f ?Ί:Ίν
H“ ní sloučeniny. Test se provádí po dobu 3 dn sloučeniny xKxtxixy 'mohly neabsorbovat do -rostliny. Rak se z -rostliny odebere Jeden list a umístí se do Pettlho misky 1CC x 13 mm sIC vodnicemi* Výpočet. mortality a.pozorování poškození počersm .šs. provádí po 3’a o dnech·. Stejná se'postupuje při hodnocení testovaných sloučenin, vůči Emooastza Abrupta, dospělým jednicům. Získané údaje jsou uvedeny v tabulce II.
Slattella qermanícs, néynedcvý test, dospělí samci
Návnada o koncentraci - 0,1 x se připraví napipetováním 1
- 52 ml roztoku testované sloučeniny o koncentrací 1923 ppm v acetonu na 1 g kukuřičných vloček v-láhví se širokým .hrdlem o ob-. Jemu 30 ml.'Návnada se vysuší průchodem mírného 'proudu vzduchu lahví. Návnada se umístí do kesonový nádoby se širokým hrdlem o objemu 0,47 1 a. přidá se deset dospělých -samců švábů. Na nádobu se umístí sílové víčko s na něj malý kousek vaty, namočené v 1 Clí medu. Po 3 dnech se počítá mortalita.
7- 1 - i a permenica, zbytkový test, do snčK ii β;ΐ1Ο X .-:,1 acetonového roztoku testované látky o koncent ppm '53 pomalu pipetou přenese na dno Petrího misky
ΚΓ> . .
·Λ· X tok, ?by bylo' pokud
V _ V nno rovnome-rΠιpokryto. Po vyichnutí nánosu se ne každou misku umístí 10 dosoělvch ssmoů
V r , , svebi.
íčko. Po 3 dnec*. s, se nečítá mortalita.
Pískaná vvslcdkv dsou uvedeny v tebulce 3i$iE 11 ε ITT.
·/</>_> tj
Γ;
Lf
Si
Cť Ol OJ I μ Ol >>OI SOI • Nr-I
CD I ro ι r-i Sl r-1 tO Ci
C; ό oj μ to i μ C ol O- >O.!.. rH 'úl OI C3 O r-l i
. ' !
' o- I U Sl ω cj ra oí
X O I tu DX! C SO! O Lij r-1 μ I . W I • !
• μ Sl
S c ru o c ci +-’ Ti í ω CCji >> clo i ra fTrri
I μ
Ol
OJ
I
Ol » Ol > I <n i
:H· -C í·-1 cil
. s nr· OJ
0 t
•H Ol
r-í Ol
tJ Ol
□Σ r-t
{ t
O I O Sl Fl 01 rn
ID tř σ cn o, i čn cn o in
Λ
O o o
O 13 o
O.; O O
Ή r- ra o CL r: Lij Cl I Ol ot Ί i 1 0' o o
tu 1
u 1
rt 1 I
c | 1 iH
Ό 1 o I O
0 | .3 c μ
JO i μ . X μ
l . o 'Fí >»
'i-1 1 ’/ Cj o.
c 1 I ýť' f“P
Ό 1 O 1 >>
Ί-ί ! 1 o X
O 1 r-t 1 -P
Ή 1 o r—í ra
-P 1 Fl -0 —
v 1 Fl μ í
ώ 1 >> μ V“
O | O.. >> 1
o 1 Fl O- μ ι—i
M 1 □ c a μ
1 r-1 0 nd í-5
* 1 JC F; χ μ
H ra 1 u X U «Η
Hi o 1 •rd TZ C
H 1 μ μ μ o
tu t -P -P P X
v ra 1 1 H 1 rl ι μ
rP >u 1 L3 <rl in μ in ra
O - -3- -- 1 ... <ϊ--.μ^. .μχ
x - 0 1 «ψ· μ < -P v 1
ra 1 ·* Ή —H -n
H ω 1 Oi c CM C 04 1
l O O !
ΐ i o οi c.i í
σι σ i cc o··
σ> o 1 <- .. o
r—t 0 μ 1 μ I 1—! ο . 1 Ο X rt σ .μ
·. μ τ? μ μ μ
>> 1 I μ Ο >»
o η >1 X Ο
r-H η Ο. 1 rl
3l V“ μ 0J ·-. xb
_r ί >1 1 Γ
O J Η μ
GJ ο -ί-1 C ω
£ μ ra Ft S
1 μ tz; Ft I
τ- >> 1 >> η—
1 iH ο. 1— r-i α ι «μ
Ξ μ CZ k— 1 -Η Ε e μ
o μ α X Ft 0 ο μ
μ μ μ <μ Ο -Ρ μ * μ X
3 Ή X Η · πμ X X μ
Η C μ μ μ ο μ μ C
μ ο μ -μ μ ο μ μ σ
-ρ χ 4-' ι-í μ X •Ρ μ χ
ι μ 1 C ι μ 1 r-t ι μ
to ra 13 0 to ra 13 μ in ra
__- ν -X 1 — μ -χ
<· 1 ϊ* “3 ι μ- μ —ι-
-σι - ra -Ο) — μ -04
04 1 OJ X 04 1 ω c Ο 1
o4 -d i b rom- 5 - n .t t r opy r r o 1 -karbonitril
-OJ o i
Tabulka. TI - pokračování
IO
0cn cn cn
O O GO cn O ' Cl· · □ . Cl I
I C'·· . o . c . ' c o cn cn t o; rj o cn c.i cs c i
I ΟΊ IO C cn
IP
p- O cn Gi O cn cn c 1 í co
o O G‘ *|- u o 1 co 1 ' 1 t
i r-l 1 1 X., 1—1
O x >> 1 1
. P . iP . tí ř—i r-i r-l ip
¢1 >1 -rí p 0 o
i Os C [Li P ÍJ ' P P
r-l CL p h 1 P P P P
0 P 0. >> p P P >> >, 1
P O 0 X n c c CL CL r-l
P rH Ll O 1 0 0 i“4 Ξ Q
>> CLP tí P JO JO >5 σ P
cx υ p P rl 4¼ | P P JL . f-í P
o *τη OJ P OJ P CJ r-i 0 01 •P JO >1
P Ρ vx.p - \ P 1 O •z •z OJ P C.
«Ρ -p 1 b 1 P iP P 7 7 1 ÍH C
P í t— — G 0 p· OJ OJ -P Íj
cp tP r-i 1 c 1 0 P >»r-| i 1 1 r-í 1 r-l -p r-l
1 P p P p £ JO Ξ JO P , CL Ή r-l iP E H to p P P
P P O Li O Li >> TO P 0 O O P **· C p
1 -p -P p. 0 ρ 0 CL r-l O P . P P ÍJ -P C p 1 P
ε ή C l -rl .ďx' tí Uf ε ή ÍOvi 5-1 P . JO P p‘ 10 P
0 c i c Ρ T Ρ 1 0 Ρ rf C Os >1 P C OJ c 1 c
p ·□ r4 0 η n P n P ρ P 0 CL CL P O 1 O I- I 0
jo tí >J0 P [· 1 r-l P }· JO rt P JO c 0 -P JO r-l JO >»J0
p P N P 1 r-: PC 1 P P P 1 P >> P X P
TO <0 G O to C IP 0 TJ 0 to 0 . P p tn ro r—í ro •p ro
1 U< (ÚUf p • P 1 JO Uf P P ·. *uc Ή Uf ro uf
IO I X 1 .·< fd ^í- P ni ρ Μ- 1 G G M· 1 R 1 Ε 1
*pi i 00 ~ >1 * >í * [0 CO 1 g 00 1 CO 1 OJ
n i v 1 r t CL OJ CL co uf OJ 1 10 (VI 1 T— I
- . r'· Ί-J·-.
η ω o r- o o ω
cn u a ” a o
!
tn u?
o- a
Cj CJ CJ
I CD CJ CJ
C.I
CJ σι
CJ
CJ Cj
CJ
CJ
CJ
CJ σ' a cji ro
X, υ;. i I
CJ
CJ
CJ CJ I
CL·
CJ
Tabulka TT - pokračován-
1 CJ a CJ CJ CJ σ> σ o c CJ
1 Ci 1 1 P Aj
ρ X v.,,· a 1 t
P . G i—i i—Ϊ ro r-i '
>» P '>> Aí X 1 . 0 '
□. . -X X .· P c c >1 X P
C O c >. χ· X X' o P
P P ρ a O_ a X P >>
X X p P o O 0 o . P a
X X <—i Aj Aj P CL P Α» c
c P o !X C_ X p X · £H P a G
F X p O o •τ-Ί F X ( X o X G
in X- ' ρ P P G CJ P CJ P □ >> A>
C >1 X X 1 X X rp ř—1 X
v. C CL X X %u 1 X i X X X Ej {
X XI O c G 1 τ- c 1— C X P ώ <
>>X p p ) p 1 □ 1 c p X E 1 X
X X O X Π Ό 0 E-a Ε XI X X « E x
x p v X 1 g <—1 CJ P □ P X, c v X D P
ω x Ti G ρ P x P, 0 P to 1 o 1 X ρ Χ-
fc X TJ 0 c CJ XI X X X -e x Ε p χ X
>1 C '<· X X X X 1 X I 1 P O X X C
X O Cl 1 X X P P OJ P OJ x n P tJ P 0
□ X . 1 ρ u O X X 1 X 1 x-r X c X X
χ: p rH 0 •H X 1 1 r—1 1 X X 1 PO 1 G
X fj ó X TJ Ό m UT 0 lf) O χ ro TJ X . in u
.GJ..X P X 1 1 Λ * P - « P ω i 1 P - ra
'x 1 P ' u - křr ; ro” n ' P‘ -τ+—p- kErl -in-io -pr) -g.
1 OJ >, 1 Λ *» M *>» - A> ’ P “X •'r-
τ— | a OJ fv- CJ OJ ro a ro a τ- P X* | CJ 1
-/athoxymethy 1/-2*·*/trifluorethy iž-pyrrol-S-karbonítril.·
..cn cn
Cn cn o E3 cn i . . cn
Cl ' ' c cn cn cn o t in co cn ,
I lc;
cn i
cn cn o cn cn
Cl
C’1 ulka II - pokračování
X ro
ΙI !
t
I Ί H
I !
I
I
I •
I «
I
CO í i I
I [
I
I í
I . I cn cn o i · i
I
I l
I
I ; ι [ i 1 i !
i cj c
O’· cn
I j
I a i i t f .' t
I
I
I i
I cni í
I
I
I
Ι
1 >> !
Γ“Ί Ι~ |
o Cl Cj 0 ο -Μ Ο CJ CO Ό Cl· Ol
i ε ro 1
'--, ε ίζ 1 1
i—1 >> Í-I :
1 1 ο. O r-í X. 1
jz CJ Í-I χ Zj >; X 1
-o i ro ι-4 X X X ε 1
ro uX- . ťi- X Ό X 1
>> X I X . X ro x I X' ·.. 1
x ' >>m 1 X ,ε X S rá X ι- 1 1
o X 1 ,—j ro X O >> > ' O ' ' ϋ ' X 1
a: X r-l c t- *X ε X X ε X o 1
x g; o ε ε | ε O Cl ε ε ε i
ro ε ε ε ο Tj- >> ε i >1 . ro ε ι
ε r—i χ ε >. Ρ 1 r-i CL T? X Cl . v >> ι
1 X x >> Ω. X X t4 r—} >>X i-! 7 CL I
T“ fd o a. χ. ε- >.ε >. χ ε >> Oi X 1
>,x. X x X Ή X 4-! X X 4-’ X í >> 1
1 X X 1-1 >> ε X V4 . o ι x X X χ i
·<- c ro >, X X ro c X 1- C ro · o X . i
1 o 's.X 4-1 ι—Ι χ (-4 ε c « X 1 o υ X ε ro xí
ε .o 1 X ro χ 1 Η 1 X ω x SX 1 X ε ε xi
O ε T- CJ ε ε ε v- ε ε ε o ε S-i >1 ι ει
ε ro i ε ε χ 1 X t ra ro x ε ra t X CL -r- XI
x c:. ε ε ΟΧ ε ή εχ 4-’ X XX ε x ε J XI
X 1 0 o 0 C ο Ο O 1 1 c X 1 □ o o X Cl
ε m ε o χ X 0 ε ο Mra T- 0 εη ε o ε C OJ
4J 1 XXX «Η XI X X X í t X X I X X χ πχι
1 r-1 χ ε-' ε χ ε χ ε τ-J r-H ε ε I X χ ε χ χ ει
IP o η χ χ ε ro Ό Ο TJ 0 o ra IP o Tj ra Ό x rai
ι ε χ χ χ 1 X ι ε εχ ~ ε I X 1 XI
Í-I ίη χ c 'χ ί ΙΡ 1 ιο ε X 1 χ ε IP 1 IP - IP 1 1
>> 0 1 Π χη « >> ι n -* >> -Ol A -Oll
CJ Cl *Γ 1 X < 1 CM 1 Ol Cu xt- 1 O) CL Μ- 1 Τ 4j- 1 1
Sl OJ OJ f O' i r- oj o IT! I
C2! Ol 1 o
1 Sl OJ υ oj Tu 1 -p Ol >OT X Ol N τ-l 1 '1 O'· O' o 0' Τ' V ! O
1 1 Sl CJ OJ Oi • OI Ol τ— I 1 O 1 1 1 i 1 o
O 1 <-i Sl r-i □ cu
ra tj a -p o i P C CJI ΓΟΟΙ
Tabulka ITT. Insektícidni hodnoceni
.-/TV. LJ ε-ΐ~ι·.....σι — I 1 .. . cj;,... ---1,3— ...O: . _______Q. ..O.. ___1 01
i Sl OJ
O i
CLS
« O! 0
> o O o O i 1 3
Ll 1
•H Sl
r* Cl
4-> OJ
O 1
vp Ol ..... .. · ..
Ol
o Ol 0
o r-l t 1 C*7 . O' o; Ol O LJ
o i 1
CJ Sl
ií) OJ
n? CJ *
o 1
c. Ol
tS LJ C.J 1 0
V- í 1 Oi t 1 1 01 1 O oi 1
| 1 r-i P
1 uJ 1 1 0.
I I j2 X i p ‘v. 0
1 *. 1 P •P cj ra rP r-i
1 ř—1 rP 0 ra 1 X <i- r-l
o. □ >i 1 X- r-H *ri ' l f—i
1 C R r-i r-í X r-i O) -P • ří ÍH
l •H μ *γ- Ή n >> 1 0 P -p 0
1 O. r| P X J- r-t '··. Ti P
1 O 0- ři -P P 0 ři 1 0 ři
1 p o 4-> -ri CL’ LJ M n ’ζ:· 0 >>
í Qri £ '--, e SH P 3 η 1 .□ CL
1 1 -ri ra i O 1 Ή >5 rH Ή rj Í- í rP
1 CJ í-i >1 0.1 x' T— ?-i X 0 v ři >> ra >1
| -p v 1 P Ρ-Ρ 0 X TV H-1 X X 0“
1 tí 1 ' ra t -ri X r-i í-l ·Κ -P 1 p3
t o- c ti- r-i X v C -P >» X o li) O) -G)
t 1 ó í rH >, 1 1 0 GJ X p. 0 Η | 1- H
So S -ri x o t: X p.-P 1 X 1 r-i t H
1 0 P O í-i -P 1 0 P v- (U -e*· P T~ 0 τ- P
1 ρ ra ři+> GJ r-l P íD 1 J C 1 P 1 -P
ra 1 XX X Ή P O XX . S p SX S p P *rd ó c
o 1 τ-i C >>P •Η 1 0 0 □ 1 □ X
I POJ ř-ι o X íi ři OI P 0 r-l P 07 P 0 P 0
r— •P •P -P o x P 1 jQ rH *rl X 1 X'- X X
ώ l l iH i ω X o. » r-i •Η H rl r-i Ή r—1 tí P
>c 1 in o in u p-P. LO O' TJ tip Ί3 0 TI X t> ra
o' -μ ” ••'ra ti) r-l ' *·,..p~ - Ί ...( ...fj IX - J - Y
o xt·· í-i Ol 1 \ >> tJ ři in -p c O p in -P in 1
PÍ 1 * >1 **T— 1 X - p., 0 >» * GJ OJ
ω 1 n a. OJ 1 i— 4J OJ 0 -4- 1 X OJ O OJ E 1
O i cn o
Cj c_í
J č;
tri
I
II Oi
I i
I s
t
I
Ϊ
Cj co í t I I i Ϊ J abulka Til ~ pokračování
o CPI 1
i-J t 1
H 1 I
+>' 1 . i
H 1
C' 1 1
0 H !
JO O 1
f-l q· i
ra q i
Js.' >» 1
1 D. 1
e.i i—: í
I . > J
r-4 47 1
G •P f
q ω r-ti
q E Hl
>1 l qi
Cl v— -pí
e ! Ή,
o Ό Cl
q O O.l
.o r>JDi
,·Η η qi
n Ό Ol
1 1 Cíl
in in 11
rOJI
Μ<··1 i
Příklad 40 lííh
Hodnocení testovaných sloučenin aři potlačování šlim druhu Aríon subfuscus nadimgfenx <v
Z každá zkušební sloučeniny se připraví 5% návnada smísením 2,10 g technické látky 5' Ι',ΟΟ 3 návnady, sestáv a jící ze . . 4S % neupravených otrub, 5 ;j melosy o 42 ?i vody. Prc každé ošetření az vytvoří zkušební’ plochá Yak;“*ě27D' 3 nsSřody-sc----umřití do víčka nádobky o objemu 30 ml a teto víčko so usiístí do kolíčku 7 voskovaného viru c iJUjrjinU mAj vy^ukc;' ného vlhkýii; filtračním papírem. Oo kaídéno kolíčku 00 vnese 5 slimáků trios, subfuscus,· sebraných v terénu, každý' kalíšek se ořekryde dírkovaným olaštovúm -víčkem. Te-s-t-se-provádí se slimáky, soorsny ^an\'^4 v terénu. Periodicky se zji.Yuje působení s po ? a 4 dnech sc zjišťuje mortalitě. Slimáci, kteří nereagují na píchání, ss považují za mrtvé. Slimáci, kteří reagují mnohem pomaleji než neošetrení kontrolní slimáci, se považují ze umírající.
100 wo
100
100
1-20
O22c22l22__'______i_„.____________ pí
2,4 ,'5-tribrompyrrol-3-karbonítril 100 *s
2.4.5- trichlor-l-methylpyrrol-S-karbonitril 100
2.4.5- trlbrom-1-methylpyrrol-3-karbonitrí1 1 -benzyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbanitríl
1-bsnzyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitríl
2.4.5- tribrompyrrol-1,3-dikarbonitril 1ζ^2ίί}2ζίϊϊ!£ιΪ2ϊ1^ζίζ'2ΐίΣ22ΪΕΙ2ΐζ=ΣΕ§ϊ^22ΐΐΐΐϊ-7_2.
- 70 Hodnocení
Téatovon.é sloučeniny ss zváží e zředí ca požadovanou ·koncentraci nestonem o 1,0 ml každého zkušebního roztoku se přidá k 1,0 g neupravených otrub. Aceton se odstraní odpařením. Kávnadová'kompozice ss připraví'smísením 1,0 g otrub, ošetřených výše popsaným způsobem, s 1,0 «'.1 melasové směsí, obsahující 4,0 n;l melasy a 30,0 ml vody. Takto připravená návnadová kompozice ss umístí do víčko nádobky o cbjoímj 30 ml, která se rak vloží na dno kolíčku z voskovaného papíru o ob-. Jemu 235 ml, vylcřenóh- vlhkým fiitručuín papírem. Do keždé-ío kalíšku s
CT ϊ > * S · H * j '' _ M »« 1 _i ssímonu. --rínrsvx se rovněž kontrolní kalíšek, s návnadovpu.kompozicí, oce? bující Ope testované sloučeniny— a slimáky. Testy sa kontrolují denně po dobu'' τ _> t i c i. ΐ3 ι ' ϋ ι; - ι f Σί 'v Cí S tu: p J.i 5: CJ j i í v v f. vQ .x.2, b t? · U L '3 vj 3 cuíy » jsou uvec-ny m mortality ,Arlon subfuscus Π£.νΓϊ3Γ?ν
Loucfznina .gAu.
2,4,5-tribrom-1-methylpyrrol-3-karbonitril i C5-H i ’J U
103
-tr γ·.ι ni cl n c. c ,4,5-tríbrcm-1-/hydnxymsthyl/pyrrcl-3karbonítril-pívelát. ιηπ :oo !0
-benžyl--,4,5-txibromyrrcl-3-karbonitrií ,4 ,5-trlbrom-1 -/'2-proinyl/pyrřol-2-karboitril ' π n •Ju
100 j nn ) Lj -1
2,4,5-trlJodpyrrol-3-karbonitril
100 ,R n
aučenine ';j mortality Ar ion subfuscu:
% návnady “ í n y ux;
n ne pyrrol-3,4-cikarbonitril ί nn
3.,4-,5-trlbrom-1 -methvlpyrrol-O-kerboriitríl 100 ί ΠΠ
2,4,5-tribrompyrrol -3-karbonítril λ n i -J i r , .< - ~ iι , 1U Γ i 11.
-t:h-v 1 ρ yr v al “O-k-a-r bo —-______ n i i r i 1 100 í-č 4- — -t f—| w-. j—1 r>- >·. -Λ I _ — j t- J k, X i. U 1 -JIH ;_l J i .. 'j 4.
~1 ,3-dlkarbonit,ril 100
- / «t h o xy ii í e thy 1/ -5 -nitrooyrrol-2-kďr“ oonitril uju3 ,4 ,5-tri.brompyrrol-2-karbnnítril 100 r-.n
2,3,5—t.ribroiu—4—kyp· nopyrrol-1-acetcnitril
-i n.n
2,4,5-tribrorr. -chíorbenzoyl/“pyrrol-3-kařbonitril.
ί nr ί nn feny1-2,3,5-trib.rom-4-kya.nopyrrpl-l - . -Uarbbyylát
3,4 ,5-tribrom-1-methy1pyrrol-O-karbonitril 2,4,5-tríbrom-1-/isopropoxymsthyl/pyrrol-3-ksrbonitril
T00
100 .10
Γ Π40
100 nn i nn
100 r··
U
5.0
2,4., 5-tribrom-1-/ethoxymethyl/pyrrol-3-karbonitril
2,4,5-tríbram-1-ethyl' pyřrbl-3-kafbon it:r il 00 .40 0 -
100
.. .1.0.0..
100
100
7: mortality Arioo subfuscus % návnady sio,Í?'^r'in? 5 π y*· n ^f·1-allýL-2, 4 ,5-tribrnmpyrroí-3-karbanítril - 123
Cil
C.JI
4ΓΛ • u- i..· n*7 ,4 ,.5-tnbrom-1-/p-. hlorbenzyl/pyrrol-3-karbonítril
Π XJ
12;
103
2,4,5-1Π0Γθίΰ-1-/2-chlcr-1-ethoxysthyl/p y r .r o 1 - 3 - karbanit r. i 1 -! Γ»Γ!
133 nn
-M-' Uj — j ~ .j .·» i J- -LJU.1. r-.'4i / 1 i V U rnxy.TiStHyl/nyrrol-Sksrbcnitril-aootát rv trio·
- ) 7 i J - -·-* - ^*1·- ?/ ?01“ methylšilyl. methyl oyrrol-3-karbonitril -1ΠΓ3
ICC znsrnana sn 1tany
Příklad *1
Hodnocení pyrrolkarbonltrilů 5 nitrooyřrolů koko prostředků pro, potlačování suchozemsk-ých hlemfržžů druhu s 1 i x £ s Dc r a o
Hlemýždi Helix sspe-rsa jsou· odkoupeni od .fy '«íard^-s·· ďiological Supply Sampany. Testovaná sloučeniny ss připraví vo fomě návnad takto: 5% návnada se.připraví smísením- techic .ká látky /52 mg/ 3 otrubovou náv.nodou /95.0 mg/. Otrubová návnada se připravuje·z 45··% neupravených otrub, £ % melasy a 43 % vody. Připravena návnada še umístí db polystyrénová odvažovaci lodičky'o obdemu 7 ml. Tato sestava se vloží do 500-ml píaZstová nádoby,, v níž ..je jedan'zvlhčený. stomatolo3
2mpon. Do každé nádoby ss pak přidají dve hlemýždi-a každé- nétíoo.s-.'ss pevné uzavře průhledným plastový!;·;'· víčkem s větracími otvory. Nádoby 'se kontrolují po 24 h od zahájení testu
Ί i i··' Π i ' A, U t \ ) 1
Jsou uvedeny v následující
-tabulce Jako o mortality.
sloučenině % mořte lity Hslíx-· espersa
4!-.
2.u-dicňlor-t-nitropyrroč-
rich lo r-·4 -nitropyrrol 4
ribrompyr rol-j-krrboriiril -i η ·~
ríoblor-1 ——. — γ *-i ·.. 1 γ-,, 'Tmi --J —'i ;'p 'Ί'·· 4 t rH 7 j rr
ríbrom-1~ methylpyrrol-3-karboníírll * 2-n
ribrcm-1- /2-propinyl/pyrrol-3-karbor«itril 1 HP
ribrom-l- /=ihoxvm»thyl/pyrrol-S-ksraoVf V I 1/
nn ní trii y 4,5 -1 ri br ompyr r o1-3-k arb o ni tr i1 tij-tríbrom-l-methyl^yrro1-2-keebonitril_______152.
Příklad. 42
Experiment se suchozemskýmí hlemýždí ě' dyrralkarbonit·?'
Hlemýčdi. Sulímus mařía /od fy Cerolíns Biological 3upply Company, kod L4S0/ se testují v nádobách o objemu 30 ml se širokým hrdlem. Používá ss 5% návnada s kukuřičnými vločkami, tj. 25 mg sloučeniny přimíšeno, do'450 mg kukuřičných •vla&ek·,-·-Každé..-dv.a.,,dny.,se„návnads.. zvlhčuje. Do každé nádobky se vloží jsdsn hlemýřS s nádobka s= volně přikryje víčkem. Fskáliě.· indikují .požer. Tortslite -ss zjišluje drážděním zvírete špachtlí. Js-li zvíře naživu, jsou zThjmé kontrakce, □liz «/nebo úplné stažení do sks ulity indikuje mortalitu.
i-Ozoravani sloučenina iilixítlíSiSldzlŮŠbí Igy rro 1-3-korboni trii mortality ,l_týden
ICO ?řík'lad 43 účinnost oyrrolů na sladkovodní hlemýždě !< testování účinnosti pyr^olů se používají sladkovodní hlemýždí Syrauliž. Hlemýždi jsou shrn.iísčíováni· c uchováváni·· v
vodou, která je provzdúžriována pomocí b, v z ní cm v nádrži *iltru u dne. ^ěioraví se vzorky členů oyrrolové ředy v urc— vzdušnované vodovodní vodě /pH ozdobně rybniční vodě/ o dvou kcncsnt-ecích - 100 s vodě relativně šuntoč ppm. Sloučeniny
V r V , t Ί rozpočíst - J-C > s 1 r icnonjuH ί O O —A ·*. \ · f*
J_ 1 t- »J J.J i j] !» V ·ρ·
C ι“Ί ( t / ~ r— llrič-wj.
z.e se rozpustnost značně zlepč-í. Do každé ce**?^* 150 ml kádinek, obsahujících 3,0'ml ošetřené' vody, se vloží tři zdraví hlemýždí. Testovaná koncentrace jsou-100 a 33 ppm. Provádí se rovně? kontrola s neošetřenou vodou.
r-ozoruvaní:
sloučenina___________________________
2.4.5- tribrompyrrol-3-ksrbonitril
2.4.5- trichlor-1-methýlpýr.rol-□-!<3rbonitríl
opm xsor 13 h
100 ' 100
33 100
100 100
33 100-
- 75 sloi cenina mortality η
.2,4,5-tribrcmi-l -rr.stHylpyrrol »3-karbon!trii i ΠΠ τη i r.n . .
I u' tu · η r» i d U
Příklad 44
Účinnost nyrroll ns' Hlemýždě stojatých vod l< testování srylpyrrolů ss óouřívají blsmýždi Physo od fy ”srd's líclncícol lupply lom,pony. -řiprnví ac vzorky řízni pyrrolkarbonltrilovš řady v provzdušněné vodovodní vodě o dvou koncentracích - 12 s 1 ppm. lo 11 ml ošetřené vody ve 22 ml scintilečních kyvotóch .se ponoří vždy tři zdraví. . hlemýždi. Koxdó kývete-sé'volno překryje víčkem.
ppm λ mortality sloučenina _ _ 10 h._.______
2,4 ,j-tribrcmpyrrol-2-ksrbor,itrii 12 100
Ί 10 u
2,4W-tribrcm-1-msihylpyrrol- 10 100
-3-karbonítril 1 '_____100_______ . Γ

Claims (24)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    1. Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, vyznačující se tím, že se uvedení škůdci nebo jejich potrava, místo rozmnožování nebo přirozené prostředí uvede do styku s pesticidně účinným množstvím pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I X kde Z i
    W je CN nebo N02,
    X je CN, Br, Cl, I nebo CF3,
    Y je H, Br, Cl, I nebo CF3,
    Z je H, Br, Cl nebo I a
    B je C(=O)R, vodík,
    Ci“C6alkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma Cj-C^jalkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C^-C^alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Cj-C^alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými c r r r f r < r ' 1 r i r t ( ( i r f r r < ~ p fí ' > e f r : / r c r f r < < < ' ř , , r r > i ' r r r < f atomy, jednou až třemi C1-*C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C^-C^alkoxyskupinami, jednou C-^-Cgalkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, ·.
    jednou C2-C6alkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými * atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými < atomy, jednou až třemi C^-C^alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami,
    .. ......,.jednou_ C^-CQalkoxykarbonvlovou skupinou,_popřípadě____ substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi Cx-C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C^-C^alkoxyskupinami,
    C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
    C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi s halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, kyanoskupina nebo tri/Cj-^alkyl/silyl,
    R je Cj^-Cgalkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, j ednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma c1-c4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, r r r r r r ? f c r
    C < C í r C f ' r r <· » r r ( i· , r r r .· ’’ ' ř r ' f f- r rr < r r r r- r s j ednou Cj-C^alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi cl-c4alkyl°výroi skupinami nebo jednou až třemi
    C1-C4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1~C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi c1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1~C4alkoxyskupinami, jednou C^-Cgalkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C2-C6alkenylkarbonyioxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, substituovanou jedním až třemi atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou C^^-Cgalkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou- skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C^-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami,
    C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, halogenovými popřípadě halooenovÝmi ( f f r ' ι' I » <
    f f r ζ· r r f ι Γ Γ r f
    C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, fenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma C^-C^jalkylovými skupinami, jednou nebo dvěma C1-C4alkoxyskupinami, CF3, CN, N02, <
    di/C1-C4alkyl/aminoskupinou nebo C1-C4alkánoylaminoskupinou, ií fenoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma C^-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma ci“c4alkoxyskupinami, *
    CF3, CN, N02, di/C3-C4alkyl/aminoskupinou nebo C1-C4alkanoylaminoskupinou,
    .....Cj-Cgalko.xyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy,
    C2-C6alkenyloxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, di/C1-C4alkyl/aminoskupina,
    N-/C-j_-C4alkyl/-N-fenylanino5kupina, N-/C-L-C4alkyl/-N-halogenfenylaminoskupina nebo C-j-Cgpolymethyleniminoskupina.
  2. 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t í m, že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je vodík a ostatní symboly mají význam uvedený v nároku 1.
    *
  3. 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující s e t í m, že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C-j^-Cgalkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, <· Γ jednou nebo dvěma C1-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C1-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C^alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C^-C4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou C-j^-Cgalkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C2-C6alkenylkarbonylóxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním . až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami, nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou C^-Cgalkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třemi C-L-C^alkoxyskupinami nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi
    C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C^-C4alkoxyskupinami a ostatní symboly mají význam uvedený v nároku 1.
  4. 4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t í m, že se použije pyrrolkarboniťrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, a ostatní symboly mají význam uvedený v nároku 1.
  5. 5. Způsob podle nároku 1, vyznačující . .s e . t í m, že..se_P-Oužije-_pyrrp_lk_arbonitrilu nebo nitro-____ pyrrolu obecného vzorce I, kde B je C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, a ostatní symboly mají význam uvedený v nároku 1.
  6. 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se t í m, že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde B je C(=O)R, kde R je fenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma C1-C4alkylovými skupinami, jednou jebo dvěma C^-C^alkoxyskupinanii, CF3, CN, N02, di/C1-C4alkyl/aminoskupinou nebo C1-C4alkanoylaminoskupinou a ostatní symboly mají význam uvedený v nároku 1.
  7. 7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedenými škůdci jsou příslušníci hmyzu nebo roztoči a jsou potlačováni aplikací pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I na listy rostlin, jimiž se uvedený hmyz nebo roztoči živí.
  8. 8. Způsob podle nároku 1, vyznačující tím, že uvedenými škůdci jsou měkkýši a jsou potlačo• . r i- sr -· · r , — O 2 — r ( r f r , i r p r • Γ J .· Λ ř Γ r . pf ' Γ Γ ť ‘ (' i < f . f . < · r I ' [ r S fvání aplikací pyrrolkarbonitrilů nebo nitropyrrolu obecného vzorce I na místo výskytu uvedených měkkýšů.
  9. 9. Způsob podle nároku 1, vyznačující ,· setí m, že se použije pyrrolkarbonitrilů nebo nitropyrrolu obecného vzorce I zvoleného ze skupiny zahrnující * l-methyl-2,4,5-tribrompryrrol-3-karbonitril,
    2.4.5- tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, */ l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril, l-/ethomethyl/-2,4,5-tribrompyrrol-3-kařbonitril, l-methyl-2,4,5-trijodpyrrol-3-karbonitril,
    4.5- dibrom-2-/trifluormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
    4.5- dibrom-l-methyl-2-/trif luormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
    2.4.5- trichlopyrrol-3-karbonitril,
    4-nitropyrrol-2-karbonitril, l-methyl-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
    2.4.5- trijodpyrrol-3-karbonitril, l-allyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
    2.4.5- tribrom-l-ethylpyrrol-3-karbonitril, __ l-benzyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril,
    2.4.5- tribrompyrrol-l,3-dikarbonitril,
    2.4.5- trichlorpyrrol-l,3-dikarbonitril, i 3,4,5-tribrom-l-methylpyrrol-2-karbonitril,
    3.4.5- tribrompyrrol-2-karbonitril, *' 5-nitropyrrol-2-karbonitril, l-ethoxymethyl-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
    2.3.5- trichlor-4-nitropyrrol, k pyrrol-2,4-dikarbonitril,
    3.4.5- tribrom-l-/2-propinyl/pyrrol-2-karbonitril, ‘ ester kyseliny pivalové a 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3-karbonitrilu,
    2.4.5- tribrom-l-/isopropoxymethyl/pyrrol-3-karbonitril,
    2.4.5- tribrom-l-/2-chlor-l-ethoxyethyl/pyrrol-3-karbonitril,
    2.4.5- tribrom-l- [ /trime thy ls i lyl/methyl ] pyrrol-3-karbonitril, / f / r i r ’ ' f < r > c -< ( < ' c f
    2,4,5-tribrom-l-/p-chlorbenzoyl/pyrrol-3-karbonitril a fenyl-2,3,5-tribrom-4-kyanopyrrol-l-karboxylát.
    = Způsob podle nároku 7, vyznačující se t í m, že pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce i se aplikuje v množství 0,125 až 4,0 kg/ha.
  10. 11. Způsob podle nároku 8, vyznačující :s e t í i, že uvedenými měkkýši jsou vodní, polovodní nebo suchozemští plži a pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I se aplikuje v množství 0,05 až 4,0 kg/ha.
    ...........
  11. 12.. Způsob .podle_nároku 8,___v y z n:_a_č ují c í _ _ se t í m, že uvedenými měkkýši jsou slimáci nebo hlemýždi.
  12. 13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se t í m, že uvedení slimáci nebo hlemýždi jsou potlačování podáváním pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I zakomponovaného do podoby pesticidního prostředku.
  13. 14. Způsob podle některého z nároků 1 až 13, vyznačující setím, že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I, kde
    W je CN nebo N02/
    X je CN, Br, Cl, I nebo CF3,
    Y je H, Br, Cl, I nebo CF3,
    Z je H, Br, Cl nebo I a B je vodík,
    C1~C4alkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou C1-C4alkoxyskupinou, jednou C1-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými .
    atomy, .
    alkoxykarbonylmethyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu, C3-C4alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy,
    C3-C4alkinyl, kyano, acetyloxymethyl, dialkylaminokarbonyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, N-pyrrolidinokarbonyl nebo N-piperidinokarbonyl.
  14. 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se t í m> že se použije pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu obecného vzorce I zvoleného ze skupiny zahrnující l-methyl-2,4,5“tribrompryrrol-3-kařboňitril/
    2.4.5- tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril, »
    l-/ethomethyl/-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-tri jodpyrrol-3-karbonitril,
    4.5- dibrom-2-/trif luormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
    4.5- dibrom-l-methyl-2-/trif luormethyl/pyrrol-3-karbonitril,
    2.4.5- trichlopyrrol-3-karbonitril,
    4-nitropyrrol-2-karbonitril, l-methyl-5-nitropyrrol-2-karbonitril,
    2.4.5- trijodpyrrol-3-karbonitril, l-alkyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
    2.4.5- tribrom-l-ethylpyrrol-3-karbonitril, l-benzyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril,
    2.4.5- tribrompyrrol-l,3-dikarbonitril,
    2.4.5- trichlorpyrrol-l,3-dikarbonitril, r , - r c r r ( f . ί’ I <' Γ ‘· Γ f ΓΤ r f- r
    3.4.5- tribrom-l-methylpyrrol-2-karbonitril,
    3.4.5- tribrompyrrol-2-karbonitril,
    5-nitropyrrol-2-karbonitril,
    - ethoxyme thy 1 - 5 -η i tropy rr ο 1 - 2-karbon i tr i 1,
    2.3.5- trichlor-4-nitropyrrol, pyřrol-2,4-dikarbonitril,
    3.4.5- tribrom-l-/2-propinyl/pyrrol-2-karbonitril,
  15. 16. Prostředek pro ochranu agronomických plodin před napadením hmyzem, roztoči a měkkýši, vyznačuj í c í se- tím, že obsahuje jedlou výživnou substanci, zdroj uhlohydrátů a pesticidně účinné množství pyrrolkarboxnitrilu nebo nitropyrrolu^ obecného vzorce I definovaného v nároku 1.
  16. 17. Prostředek podle nároku 16,vyznačuj i c i se t í m, že jako pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I obsahuje sloučeninu definovanou v nároku 14. .
  17. 18. Pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol obecného vzorce I
    B kde
    W je CN nebo NO2,
    X je Cl, Br, I nebo CF3, Y je CL, Br, I nebo CF3, Z je H, Br, Cl nebo I a B je C(=O)R, vodík, ·“ Γ
    C^-Cgalkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, j ednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma C1-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C1-C4aikylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C-j^-C^jalkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi Cj-C^a-lkylovými skupinami nebo jednou až třemi C£-C4alkoxyskupinami, jednou C^-Cgalkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C2-C6alkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou Cj-Cgalkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou až třeiui C·^-C4 alkoxy skup inami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi
    Ck-C^alkylovými skupinami nebo jednou až třemi
    Cj-C^alkoxyskupinami, i
    C-j-Cgalkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou'fenylovou skupinou, ,
    C3-C6alkinyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, kyanoskUpina nebo .
    tri/C1-C4alkyl/silyl,
    R je Cj-Cgalkyl, popřípadě substituovaný ......jedním až třemi halogenovými atomy, j ednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou nebo dvěma C1-C4alkoxyskupinami, popřípadě substituovanými jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C1-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C^-C4alkoxyskupinami, jednou fenoxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C3-C4alkylovými skupinami nebo jednou až A třemi C^-C^alkoxyskupinami, jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenyloyém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, jednou C-L-Cgalkylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou C2-C6alkenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou fenylkarbonyloxyskupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C1-C4alkoxyskupinami, í jednou Cj-Cgalkoxykarbonylovou skupinou, popřípadě substituovanou jedním až třemi * halogenovými atomy nebo jednou až třemi
    C1-C4alkoxyskupinami, nebo jednou benzyloxykarbonylovou skupinou,
    V popřípadě substituovanou na fenylovém kruhů 1 jedním až třemi halogenovými atomy, jednou až třemi C1-C4alkylovými skupinami nebo jednou až třemi C^-C^alkoxyskupinami,
    C-j-Cgalkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou,
    C3-C6alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi' halogenovými atomy nebo jednou fenylovou skupinou, fenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou nebo dvěma C1-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma C1-C4alkoxyskupinami., CF3, CN, N02, di/C1-C4alkyl/aminoskupinou nebo Cj-^a lkanoy laminoskupinou, fenoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi » halogenovými atomy, jednou nebo dvěma C1-C4alkylovými skupinami, jednou nebo dvěma Cj-C4alkoxyskupinami, « CF3, CN, N02, di/C1-C4alkyl/aminoskupinou nebo
    C3-C4alkanoylaminoskupinou,
    C1-C6alkoxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi v halogenovými atomy,
    C2-Cgalkenyloxyskupina, popřípadě substituovaná jedním až třemi halogenovými atomy, di/C1-C4alkyl/aminoskupina,
    N-ZCj-C^jalkyV-N-f enylaminoskupina,
    N-/C1-C4alkyl/-N-halogenfenylaminoskupina nebo C3-Cgpolymethyleniminoskupina, s podmínkou, že, je-li Y a Z vodík a X j.e halogen nebo kyanoskupina, pak B nemůže být vodík;
    je-li W N02 a B je vodík a jeden z Y a Z;je vodík, pak W je připojen k jednomu z uhlíkových atomů pyrrolového kruhu, sousedících s dusíkem; :
    je-li W N02 a B je vodík, pak X, Y a Z nemůže být chlor nebo jod;
    je-li w NO2 a X je halogen a Y a Z je vodík a W a Y nebo Z jsou připojeny k uhlíkovým atomům pyrrolového kruhu, sousedícím s dusíkem, pak B nemůže být methyl;
    je-li W NO2 a X je CN a Y a Z je vodík, pak B nemůže být .ethyl, propyl nebo hydroxyethyl;
    „je-li B vodík a X a Y je halogen a Z jevodík a W je CN, přičemž W je připojen k jednomu z uhlíkových atomů pyrrolového kruhu, sousedících s dusíkem, pak jeden z X a Y musí být připojen v sousedství uhlíku, obsahujícího W;
    je-li WaXCNaYaZjeClaYaZ jsou oba připojeny k uhlíkovým atomům pyrrolového kruhu, sousedícím s dusíkem, pak B nemůže být vodík nebo methyl; a je-li W a X CN a Y a Z je vodík, pak B nemůže být methyl.
  18. 19. Pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol podle nároku obecného vzorce I, kde X a Y je Cl, Br, nebo I a ostatní symboly mají význam uvedený v nároku 18. . ...........
  19. 20. Pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol podle nároku .18 vybraný ze skupiny zahrnující , l-methyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
    2.4.5- tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3- karbonitril, l-/ethoxymethyl/-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
    2.4.5- tribrom-l-/p-chlorbezoyl/pyrrol-3-karbonitril, fenyl-2,3,5 -tribrom-4-kyanopyrrol-l-karboxylát,
    Γ r r r r ť Γ f
    2,4,5-trichlorpyrrol-3- karbonitril, ester kyseliny pivalové a 2,4,5-tribrom-l-/hydroxymethyl/pyrrol-3-karbonitrilu, l-allyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril a ester kyseliny octové a 2,4,5-tribrom-l-/hydroxyméthyl/pyrrol-3-karbonitrilu.
  20. 21. Pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol podle nároku 18 obecného vzorce I, kde
    W je CN nebo N02,
    X a 2 je Cl, Br, nebo I,
    Y je Cl, Br, I nebo CF3,
    B je C1-C4alkyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy, jednou hydroxyskupinou, jednou kyanoskupinou, jednou c1-c4alkoxyskupinou, jednou C1-C4alkylthioskupinou, jedním fenylem, popřípadě substituovaným jedním až třemi halogenovými atomy,.......
    jednou benzyloxyskupinou, popřípadě substituovanou na fenylovém kruhu jedním až třemi halogenovými atomy, alkoxykarbonylmethyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylu, C3-C4alkenyl, popřípadě substituovaný jedním až třemi halogenovými atomy,
    C3-C4alkinyl, kyano, .
    acetyloxymethyl, dialkylaminokarbonyl s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, N-pyrrolidinokarbonyl nebo N-piperidinokarbonyl.
  21. 22. Pyrrolkarbonitril nebo nitropyrrol podle nároku 21 vybraný ze skupiny zahrnující l-methyl-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril,
    2.4.5- tribrompyrrol-3-karbonitril, l-kyano-2,4,5-tribrompyrrol-3-karbonitril, l-methyl-2,4,5-trichlorpyrrol-3-karbonitril, l-/ethoxymethyl/-2,4,5-tribrompyrrol-3-karboriitril>
    2.4.5- trichlorpyrrol-3-karbonitril,
  22. 23. Způsob přípravy pyrrolkarbonitrilu nebo nitropyrrolu podle nároku 18 obecného vzorce I, kde obecné symboly mat jí význam uvedený v nároku 18, přičemž však B není vodík, vyznačující se tím,že se přísluš- kde w, X, Y a Z mají význam,, uvedený v nároku 18, nechá reagovat s alkylačním nebo ácylačním činidlem vzorce B-A, kde B má výše uvedený význam a A jě halogen, za přítomnosti C^-C^alkoxidu alkalického kovu a rozpouštědla.
  23. 24. Způsob podle nároku 23, vyznačuj ící se t í m, že se vychází ze sloučenin uvedených v nároku 23 za vzniku sloučenin definovaných v nároku 19 a 20.
  24. 25. Způsob podle nároku 23,vyznačuj ící se tím, že se vychází ze sloučenin uvedených v nároku 23 za vzniku sloučenin definovaných v nároku 21 a 22.
CS896825A 1988-12-05 1989-12-04 Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, prostředek pro ochranu agronomických plodin, pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly a způsob jejich přípravy CZ285820B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27990988A 1988-12-05 1988-12-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ682589A3 true CZ682589A3 (cs) 1999-07-14
CZ285820B6 CZ285820B6 (cs) 1999-11-17

Family

ID=23070858

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS896825A CZ285820B6 (cs) 1988-12-05 1989-12-04 Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, prostředek pro ochranu agronomických plodin, pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly a způsob jejich přípravy

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0372263B1 (cs)
JP (1) JP2888568B2 (cs)
KR (1) KR0136105B1 (cs)
CN (2) CN1029313C (cs)
AT (1) ATE118303T1 (cs)
AU (1) AU625743B2 (cs)
BR (1) BR8906202A (cs)
CA (1) CA2004388C (cs)
CZ (1) CZ285820B6 (cs)
DD (1) DD289694A5 (cs)
DE (1) DE68921160T2 (cs)
DK (1) DK609589A (cs)
ES (1) ES2068229T3 (cs)
FI (1) FI97293C (cs)
GR (1) GR3015061T3 (cs)
HU (1) HU206947B (cs)
IE (1) IE67281B1 (cs)
IL (1) IL92311A (cs)
IN (1) IN170306B (cs)
NZ (1) NZ231568A (cs)
RU (2) RU2011346C1 (cs)
SK (1) SK682589A3 (cs)
ZA (1) ZA899252B (cs)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5008403A (en) * 1989-12-07 1991-04-16 American Cyanamid Company Deacylative bromination process for the preparation of molluscicidal 2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile compounds
US5371239A (en) * 1989-12-22 1994-12-06 American Cyanamid Company Methods and compositions for protecting animals against attack and infestation by helminth, acarid and arthropod endo- and ectoparasites
DE69110003T2 (de) * 1990-05-11 1996-02-22 American Cyanamid Co N-acylierte Arylpyrrole als insektizide, akarizide, nematizide und molluskizide Wirkstoffe.
IL98235A (en) * 1990-07-31 1999-07-14 American Cyanamid Co Process for the preparation of insecticidal acaridical and nematicidal 2-aryl-5-(trifluoromethyl) pyrrole compounds and intermediates thereof
US5180734A (en) * 1990-11-30 1993-01-19 American Cyanamid Company Insecticidal and acaricidal diarylpyrrolecarbonitrile and diarylnitropyrrole compounds
US5041556A (en) * 1990-12-11 1991-08-20 American Cyanamid Company Process for the preparation of insecticidal, acaricidal and molluscicidal 2-halopyrrole-3-carbonitrile compounds
US5151536A (en) * 1990-12-17 1992-09-29 American Cyanamid Company Process for the manufacture of pesticidal 1-(alkoxymethyl) pyrrole compounds
YU8592A (sh) * 1991-08-28 1994-06-10 Flumroc Ag. Postupak i uređaj za izradu ploča od mineralnih vlakana primenjenih kao nosač zidnog premaza
US5130328A (en) * 1991-09-06 1992-07-14 American Cyanamid Company N-alkanoylaminomethyl and N-aroylaminomethyl pyrrole insecticidal and acaricidal agents
EP0545103A1 (en) * 1991-12-04 1993-06-09 American Cyanamid Company Insecticidal, acaricidal and molluscicidal 1-(substituted) thioalkylpyrroles
US5286741A (en) * 1992-10-27 1994-02-15 American Cyanamid Company N-oxy- and thioalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents
US5232980A (en) * 1992-10-27 1993-08-03 American Cyanamid Company N-substituted carbonyloxyalkylpyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents
US5286743A (en) * 1992-10-27 1994-02-15 American Cyanamid Company N-aminoalkylcarbonyloxyalkylpyrrole insecticidal acaricidal and molluscicidal agents
US5449789A (en) * 1992-11-30 1995-09-12 American Cyanamid Company Debrominative chlorination of pyrroles
US5359089A (en) * 1993-12-22 1994-10-25 American Cyanamid Company Process for the preparation of 2,4,5-tribromopyrrole-3-carbonitrile
US5359090A (en) * 1993-12-29 1994-10-25 American Cyanamid Company Alkoxymethylation of pyrroles
AUPN775796A0 (en) * 1996-01-25 1996-02-22 Young, Colin Leslie Stomach-action molluscicides
EP0831134A1 (en) * 1996-09-19 1998-03-25 Sigma Coatings B.V. Light- and bright-coloured antifouling paints
GB9930750D0 (en) 1999-12-29 2000-02-16 Novartis Ag Organic compounds
GB0001447D0 (en) * 2000-01-21 2000-03-08 Novartis Ag Organic compounds
KR20040006707A (ko) * 2002-07-13 2004-01-24 박대량 오토바이용 에어백 조끼
ES2618418T3 (es) * 2009-04-20 2017-06-21 Marrone Bio Innovations, Inc. Agentes químicos y biológicos para el control de moluscos

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR90M (cs) * 1963-05-21 1961-01-09
FR1592066A (cs) * 1967-02-08 1970-05-11
US3864491A (en) * 1971-11-04 1975-02-04 Sterling Drug Inc Antibacterial and antifungal 4,5-dihalopyrrole-2-carbonitriles
US3932458A (en) * 1971-11-04 1976-01-13 Sterling Drug Inc. Antimicrobial and plant-active 4,5-dihalopyrrole-2-carbonitriles
US3985539A (en) * 1974-02-19 1976-10-12 Sterling Drug Inc. 4,5-Dihalopyrrole-2-carbonitrile-containing terrestrial and aquatic hebicidal composition
JPS5690099A (en) * 1979-12-24 1981-07-21 Meiji Seika Kaisha Ltd Novel antibiotic and its preparation
JPS5767557A (en) * 1980-10-11 1982-04-24 Meiji Seika Kaisha Ltd Production of sf-2080a substance and antimycotic containing the same as active ingredient
EP0080051B1 (en) * 1981-10-07 1986-02-05 Meiji Seika Kaisha Ltd. Heterocyclic compounds and antibacterial and antifungal compositions containing the same as active ingredients
JPS5862159A (ja) * 1981-10-07 1983-04-13 Meiji Seika Kaisha Ltd ピロール誘導体並びにそれを有効成分とする抗菌，抗かび剤
US4563472A (en) * 1982-10-06 1986-01-07 Meiji Seika Kaisha, Ltd. Iodoallyl and iodopropargyl substituted tetrazoles and anti-microbial compositions thereof
JPS59227852A (ja) * 1983-06-10 1984-12-21 Asahi Chem Ind Co Ltd シアノ化合物の製造法
DE3737984A1 (de) * 1987-11-09 1989-08-03 Bayer Ag 3-cyano-4-phenyl-pyrrole
DE3737983A1 (de) * 1987-11-09 1989-08-03 Bayer Ag 3-cyano-4-phenyl-pyrrol-derivate
AU641905B2 (en) * 1988-12-09 1993-10-07 Rhone-Poulenc Agrochimie 1-substituted-phenyl pyrrole derivatives as insecticides and methods for their production

Also Published As

Publication number Publication date
BR8906202A (pt) 1990-09-25
NZ231568A (en) 1993-01-27
KR0136105B1 (ko) 1998-04-25
DE68921160D1 (de) 1995-03-23
JP2888568B2 (ja) 1999-05-10
DD289694A5 (de) 1991-05-08
IL92311A0 (en) 1990-07-26
RU2011346C1 (ru) 1994-04-30
EP0372263A3 (en) 1991-05-15
IE67281B1 (en) 1996-03-20
ZA899252B (en) 1990-09-26
HU896431D0 (en) 1990-02-28
FI97293B (fi) 1996-08-15
CA2004388A1 (en) 1990-06-05
CA2004388C (en) 1999-12-14
SK280895B6 (sk) 2000-09-12
DE68921160T2 (de) 1995-10-19
ES2068229T3 (es) 1995-04-16
DK609589D0 (da) 1989-12-04
FI97293C (fi) 1996-11-25
EP0372263B1 (en) 1995-02-15
SK682589A3 (en) 2000-09-12
GR3015061T3 (en) 1995-05-31
CN1029313C (zh) 1995-07-12
CN1043503C (zh) 1999-06-02
FI895786A0 (fi) 1989-12-04
EP0372263A2 (en) 1990-06-13
IL92311A (en) 1996-01-19
IN170306B (cs) 1992-03-14
DK609589A (da) 1990-06-06
AU625743B2 (en) 1992-07-16
KR900008943A (ko) 1990-07-02
HU206947B (en) 1993-03-01
CN1043317A (zh) 1990-06-27
CZ285820B6 (cs) 1999-11-17
AU4586689A (en) 1990-06-07
ATE118303T1 (de) 1995-03-15
IE893864L (en) 1990-06-05
RU2109012C1 (ru) 1998-04-20
HUT53485A (en) 1990-11-28
CN1098590A (zh) 1995-02-15
JPH02237971A (ja) 1990-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ682589A3 (cs) Způsob potlačování škodlivého hmyzu, roztočů a měkkýšů, prostředek pro ochranu agronomických plodin, pyrrolkarbonitrily a nitropyrroly a způsob jejich přípravy
US5162308A (en) Pyrrole carbonitrile and nitropyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents and methods for the preparation thereof
JPH08119807A (ja) 昆虫防除剤およびダニ防除剤としてのインドール類
JPH03251561A (ja) Ｎ−酸化アリールピロール化合物、それを用いた昆虫、線虫及びダニの防除方法及びその化合物の製法
DE69026906T2 (de) Arylpyrrol enthaltende insekticidale, acaricidale und nematicidale Mittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
BG60282B2 (bg) Пестицидно средство и метод за приложението му
DK173853B1 (da) 2,3,4,5-Tetrasubstituerede pyrroler, fremgangsmåde til deres fremstilling, alfa,beta-disubstituerede styrener til brug ved udøvelse af fremgangsmåden samt pyrrolernes anvendelse som insecticider, acaricider og nematodicider
US5204332A (en) Pyrrole carbonitrile and nitropyrrole insecticidal and acaricidal and molluscicidal agents
KR100301082B1 (ko) N-아미노알킬카르보닐옥시알킬피롤살충제및진드기구충제
DE69123712T2 (de) Insektizid- und Akarizid-diphenyl-carbonitrile sowie Diarylnitropyrrolderivate
KR100301081B1 (ko) N-옥시-및티오알킬카르보닐옥시알킬피롤살충제및진드기구충제
SK279783B6 (sk) N-substituované karbonyloxyalkylpyroly, ich použit
FR2478635A1 (fr) Derives de benzoxazolone, procede pour leur preparation et compositions contenant ces derives
JPH02262571A (ja) ベンゾイソチアゾール、その製造方法およびこれを含有する有害生物駆除剤
JPS6372608A (ja) 農園芸用殺虫殺菌組成物
KR810000387B1 (ko) O,s-디알킬 o-설포닐옥시페닐 포스포로 디티올산염의 제조방법
IL23545A (en) Physiologically active compositions containing substituted benzimidazoles,and substituted benzimidazoles for use in such compositions
NO143742B (no) Rodenticide 1-(3-pyridylmetyl)-3-(4`-substituert fenyl- eller -naftyl)-urinstoff-derivater
JPH01311058A (ja) アリール及びピリジルオキシウレア化合物並びに除草剤
DD297157A5 (de) Insektizide, akarizide und nematizide arylpyrrol-verbindungen und verfahren zu deren herstellung

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20011204