JPH02228646A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、さらに詳しくは高感度で、しかも製造安定性が良く
、かつ耐圧性の優れたハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものである。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料への基本的な要求のひとつで
ある高感度化に関しては、最近の技術開発により大幅に
向上しているものの、さらにフィルムメーカーサイドと
しては、製造安定性の良い高感度かつ高画質のハロゲン
化銀写真乳料の開発が当業界の優先課題とされている。

一般に、ハロゲン化銀写真乳剤の感度は、ハロゲン化銀
粒子の粒径に強く依存し、大粒径域で高く小粒径域では
低感度が常識とされている。

一方、画質も粒径に強く依存して大粒径域では高感度は
得られても、画像の粒状性、鮮鋭性は著しく劣化し商品
性を損なう結果となる。

そのため、小粒径域でより高感度を得るための乳剤技術
が数多く報告されており、例えばシェル厚が０．０１μ
票以上で、粒子成長中に還元増感を施した単分散性のコ
ア／シェル乳剤を用いた特開昭５７−１７９８３５号、
粒子内部に２０モル％以上の沃化銀を局在化さ・せな単
分散性コア／シェル乳剤による特開昭５９−１７７５３
５号、或は二つの粒度分布を有した単分散乳剤による特
開昭５７−１７８２３５号明細書記載の方法など数多く
知られている。

一方、高感度化、高画質化に並んで感光材料の物性改良
も極めて重要な要素であって、特に高感度ハロゲン化銀
写真感光材料の圧力耐性の向上は、必須要件の一つであ
る。

一般に、感光材料は、裁断、加工、装てん、搬送など、
さまざまな機械的応力を受ける機会を有する。感光材料
に力が加わる七写真特性に変化を起こすことはよく知ら
れており、例えばに、Ｂ、Ｍａｔｈｅｒ、　Ｊ、Ｏｐｔ
、　Ｓｏｃ、　Ａｍ、　３８．１０５４　（１９４８）
或はＰ。

Ｆａａｌｅｎｓ、　Ｊ、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、ｇ、１０５
　（１９５４）などに詳しく報告されている。

写真性の変化の多くは′圧カ力ブリ′又は゛圧力減感″
と言われている局部的にカブリ或は減感現象を招くこと
で、このうち特に後者の′圧力減感′現象は医療用感光
材料の場合、誤診につながる重大な危険性を有している
。

従来より、これらをなくして耐圧性を向上する目的から
、多くの提案がなされており、例えば感光材料構成層中
に非乳剤層を設けて圧力カブリを改良した特開昭６０−
２４５４６号或はチアジアゾール化合物やチオエーテル
類、チオウレア−類を用いて圧力減感を防止しｔ；特開
昭５７−１６４７３４号、同６０−８０８４０号明細書
などが知られている。

しかしながら、これら従来技術を追試した結果、高感度
化に関しては効果は明らかに認められその際、感度のハ
ロゲン化銀粒径に対する依存性として例えば、粒径０６
４５〜１．６μｍの大粒径域に於いては感度が粒径の２
乗の対数とは望直線関係にあることが分かった。しかし
、小粒径域の例えば、０．４５μｍ以下の粒子を用いる
と感度の粒径依存が大きくなる！こめ極端に感度の低下
が起こすことがわかった。

このように感度の粒径依存性が極端に大きい場合には、
粒子調製時の僅かな粒径変動が感度変動に太き（影響し
てコンスタントな製品性能の維持が極めて困難な状況に
陥ってしまう。

また、感光材料の物性に関しても、ハロゲン化銀結晶自
体の圧力耐性を改良することが最も好ましいのは当然で
あり、上述の従来技術のいずれもが、ハロゲン化銀粒子
に加わる外的圧力を物理的に低減緩和する方法であるた
め、効果には限界があった。

〔発明の目的〕

本発明はこのような実状に鑑み為されたものであって、
その主たる目的の第一は、製造安定性が優れた高感度写
真乳剤の製造方法および該乳剤を有したハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。

本発明の第二の目的は、耐圧性が優れ、かつ高画質の画
像を得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。その他の目的は、以下の明細から明らかとなる
。

〔発明の構成〕

本発明者は鋭意検討の結果、上記の目的は平均粒径が０
．４５μｍ以下のコア／シェル型ハロハロゲン化銀粒子
を含む乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀写真
感光材料において、該乳剤のシェル層の厚みが０．０５
〜０．２８μｍであるハロゲン化銀写真感光材料によっ
て達成された。

さらに、上記乳剤のコアのハロゲン化銀粒径は０．１５
〜０．２７μ寵であって、かつコア部の高沃度層の沃化
銀含量が１０〜４０モル％であるハロゲン化銀写真感光
材料によって達成される。。

本発明でいうコアとは、種晶上に沃化銀含有量の高い沃
化銀局在化部分を有した状態の粒子を指し、その表面を
被覆するシェル層よりも高沃度であることが重要である
。また種晶自身が高沃度部を持ち、種晶単独でコアとな
っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子全体の平均ヨード含有量は、
１０モル％以下が好ましく１モル％以上がより好ましい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる乳剤は
、公知の方法で製造できる。例えばリサーチ・ディスク
ロージャー（ＲＤ、１７６４３　Ｐ２２〜２３．１９７
８年１２月月、乳剤製造法（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　Ｔｙｐｅｓ）及び同（ＲＤ、
１８７１６　Ｐ６４８．１９７９年１１月）に記載の方
法が用いられてよい。なおコア／シ工ル型乳剤を得る方
法としては、例えば英国特許ｌ。

０２７，１４６号、米国特許３，５０５．０６８号、同
４，４４４．８７７号、及び特開昭６０−１４３３１な
どの公報に詳しく述べられている。

即ち、中性法、酸性法、アンモニア法などの溶液条件、
順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、コンドロール
ド・ダブルジェット法などの混合条件、コンバージョン
法、コア／シェル法などの粒子調製条件及びこれらの組
合わせ法を用いて製造することができる。

本発明の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子内部
に局在させたコア／シェル型単分散乳剤である。このよ
うなコア部及びシェル層に用いられるハロゲン化銀の種
類としては、沃化銀、沃臭化銀、臭化銀、或はこれらに
少量の塩化銀を存在させたものであってもよい。

また、シェル層は実質的には臭化銀もしくは沃臭化銀が
好ましく最終的に得られるコア／シェル乳剤は、沃臭化
銀乳剤であることが高感度を得られる点で有利である。

次に本発明に係るコア／シェル型乳剤の好ましい実施態
様のついて述べる。

まず、種晶粒子としては粒径が０．１５〜０．２７μｍ
の沃化銀含有量の比較的少ないハロゲン化銀粒子を調製
する。この場合、沃化銀量が低いほど単分散性のよい粒
子が得られる。好ましい沃化銀含有量は０〜４０モル％
でより好ましくは０．５〜１０モル％である。得られた
乳剤は、常法により可溶性塩類を除去してからアンモニ
ア水を含むゼラチン溶液中に分散して、その中へ高沃度
のハロイド溶液とアンモニア性硝酸銀溶液を添加し高沃
度の被覆層を設はコア粒子を成長する。次いで充分な量
のブロムイオンと硝酸銀溶液を含む水溶液を添加するこ
とにより粒子最表面に実質的に沃化銀含量の少ないシェ
ル層を生成させて本発明に係る乳剤を得ることができる
。

本発明でいうシェル層とは、この最表面層を指し、高Ａ
ｇＢｒのハロゲン化銀組成からなり、その厚みが０．０
５〜０．２８．ｕ　ｍで好ましくは０．１０〜０．２８
．ｕ　ｍである。

本発明に係るコア／シェル乳剤のシェル層は、臭化銀ま
たは沃臭化銀乳剤からなることが好ましく、−層以上の
多層構造をなしていてもよい。好ましくは０．０５〜０
．２８μｍの厚さの層構造である。

該シェル層に対して沃化銀局在部を有するコアのハロゲ
ン化銀組成は、沃化銀含有量が１０〜４０モル％、好ま
しくは２０〜４０モル％の法度イオン含む沃臭化銀乳剤
であってよい。コアのの粒径は０．１５〜０−２７　ｐ
　ｍｓ好ましくは０．１５〜０．２５．ｕ　ｍである。

コア粒子の調製時に於ける銀およびハライドイオンの添
加条件は、ダブルジェット法もしくはコンドロールドダ
ブルジェット法を用いることが好ましい。

本発明の乳剤は、その物理熟成過程において、必要によ
ってはカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩、ロヂウム塩又はその錯塩、鉄
塩又は鉄錯塩などを共存させてよい。コア粒子の形状は
球状、板状、双晶型であってもよく又八面体、十四面体
、立方体もしくはそれらの混合型であってもよい。

種晶粒子は調製に際して均一なハロゲン組成になってい
ることが好ましい。又、種晶粒子は単分散型でも多分散
型でもよいが好ましくは単分散型でよい。ここでいう単
分散乳剤とは、常法により、例えば平均粒子直径を測定
したとき、粒子数または重量で少なくとも９５％の粒子
が、平均粒子径の±４０％以内、好ましくは±３０％以
内にあるハロゲン化銀粒子である。

ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有した単分散乳
剤或は広い分布の多分散乳剤のいずれであってもよい。

ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が異なったハロ
ゲ〉・化銀組成からなっている。本発明の好ましい態様
としての乳剤は、沃化銀局在部を持つコア部分に低沃度
のシェル層からなる明確な二層構造を有したコア／シェ
ル型単分散乳剤である。かかる単分散乳剤の製法は公知
であり、例えＪ、Ｐｈｏｔ、Ｓｉｃ、　１２゜２４２〜
２５１頁（１９６３）、特開昭４８−３６８９０号、同
５２−１６３６４号、同５５−１４２３２９、同５８・
４９９３８号、英国特許１．４１３．７４８号、米国特
許３゜５７４．６２８号　３．６５５．３９４号などの
公報に記載されている。

上記の単分散乳剤としては、種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給すること
により、粒子を成長させた乳剤が特に好ましい。なお、
コア／シェル乳剤を得る方法としては、例えば英国特許
１，０２７．１４６号、米国特許３，５０５．０６８号
、同４，４４４，８７７号、特開昭６０・１４３３１号
などの公報に詳しく述べられている。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、アスペクト比
が５以上の平板状粒子であってもよい。

かかる平板状粒子の利点は、分光増感効率の向上、画像
の粒状性および鮮鋭性の改良などが得られるとして例え
ば、英国特許２．１１２．１５７号、米国特許４，４３
９．５２０号、同４，４３３，０４８号、同４，４１４
．３１０号、同４，４３４．２２６号などの公報に記載
の方法により調製することができる。

上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成する表面潜像型
あるいは粒子内部に潜像を形成する内部潜像型、表面と
内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤であってもよい
。

乳剤は可溶性塩類を除去するためにターデル水洗法、７
０キユレーシヨン沈降法あるいは限外ろ適法などの水洗
方法がなされてよい。

本発明に係る乳剤は、物理熟成まｔ；は化学熟成前後の
工程において、各種の写真用添加剤を用いることができ
る。公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスク
ロージャー　Ｎｏ−１７６４３（１９７８年１２月）お
よび同　Ｎｏ−１８７１６（１９７９年１１月）に記載
された化合物が挙げられる。

これら二つのリサーチ・ディスクロージャーに示されて
いる化合物種類と記載箇所を次表に掲載添加剤　　　　
ＲＤ−１７６４３Ｒｄ−１８７１６頁　分類　　　　　
頁　分類 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カブリ防止剤 安定剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増白剤 硬化剤 塗布助剤 界面活性剤 可塑剤 スベリ剤 〃 ２５　　　■ ２５　　　■ ２５〜２６■ 〃 ４　　Ｖ ６　　Ｘ ２６〜２７］Ｉ ２６〜２７ｆ１ ７　　ｎ 〃 スタチック 防止剤 ７　　ＩＮ マット荊 バインダー ２８　　ＸＶｌ ２６　　　ＩＮ ６４８−右上 ６４８右−６４９左 ６４８−右上 ６４９−右下 〃 ６５０左−右 ６４９右〜６５０左 ６５ｉ右 ６５０右 ６５０右 〃 ６５０左 ６５１左 本発明に係る感光材料は、前述のＲＤ−１７６４３の２
９頁ＸＸ項またはＲＤ−１８７１６の６５１頁左欄に記
載された通常の方法によって現像処理することができる
。

本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のＲＤ−１７６４３の２８頁およびＲ
Ｄ−１８７１６の６４７頁左欄に記載されているものが
挙げられる。適当な支持体としては、プラスチックフィ
ルム、紙などでこれら支持体の表面は一般に、塗布層の
接着をよくするために、下塗層を設けたり、コロナ放電
、紫外線照射などを施してもよい。そして、このように
処理された支持体上の片面あるいは両面に本発明に係る
乳剤を塗布することができる。

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料のすべてに適用可
能であるが、特に高感度の黒白用あるいはカラー用感光
材料に適している。

医療用Ｘ線ラジオグラフィーに本発明を適用する場合、
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。

ここで言う透過性放射線とは、高エネルギーの電磁波で
あって、Ｘ線及びガンマ−線を意味する。

また蛍光増感紙とは、例えばタングステン酸カルシウム
を主とした蛍光成分とする増感紙、或はテルビウムで活
性化されｔ；稀土類化合物を主成分とする蛍光増感紙な
どをいう。

〔実施例〕

次に実施例によって本発明を具体的に説明する。

なお、本発明は、該実施例に限定されるものではない。

実施例−１ Ａ、乳剤の調製 （イ）種晶Ｎｏ、ｌの調製 先ず以下のＡ−Ｈの溶液を準備した。

Ａｒ−Ｈ，０２３ｃ Ｌゼラチン ０．２Ｋｇ ＢｒＨ！０ ５．２Ｑ ＬＨｔＳＯ４（稀硫酸） ＣｒＨ，０ ７７、Ｏｎ＋Ｑ ６．０１２ Ｌゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇＤ　
ｒ　Ｈ！０　　　　　　　　　　　　　　　５．４ＱＬ
Ａ　ｇＮ　Ｏｓ　　　　　　　　　　　　　　　１９０
ｇＥ　（−Ｈｔｏ　　　　　　　　　　　　　　　　６
−４ＱＬＡ　ｇＮ　Ｏ３２−８２Ｋｇ 反応釜にＡ液を加えａｏ’ｃに保温し、他の液は５９℃
で添加しｔ；。この際、Ｂ液とＤ液をコントロールダブ
ルジェット法で３０分間かけて添加し、そしてＣ液とＥ
液をコントロールダブルジェット法で１０５分間かけて
加えた。撹拌は８００ｒｐｍで行った。

流速は粒子の成長に伴い、ハロゲン化銀粒子の総表面積
に比例して増加せしめ、添加液の流入の際、新しい成長
核が発生せず、かついわゆるオストワルド熟成を起こさ
ず、粒径分布の広がらない流速で添加した。

得られた乳剤を脱塩後、調整することによって、沃化銀
２モル％粒径０．３μｍの１４面体単分散種晶Ｎｏ。

１を得た。

（ロ）コア及びシェル層の形成（Ｅ　ｍ　Ｎｏ、１３）
上記の種晶Ｎｏ、ｌ（粒径０．３μｌ１１）を用いて、
最終粒径が０．４μｍのときのコア及びシェル層形成の
例を示す。

以下の溶液を調製した。

Ｊ、Ｈ，０１３ｆｆ Ｌ氷酢酸 ０．１２０ ＫｒＨ，０ ２，３４ａ Ｌゼラチン ２ｇ Ｌｒ）（，０ １，５４１Ｚ Ｌゼラチン ＭｒＨ，０ ５０ｇ １．２！Ｉｎ Ｌ濃アンモニア水 ＮｒＨ，０ ３０ｍＱ １．９５Ｑ ＯｒＨ，０ １，７Ｈ Ｐ　　ｒＨ，０３，９Ｑ ＬＫ　Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．２５ＫｇＪ液を加え４５°Ｃに保温し、撹
拌機で８００ｒｐｍで撹拌を行った。Ｊ液に酢酸を加え
て、ｐＨ−９，９０に調整し、種晶を銀換算で添加総銀
量の４２．２％をＪ液に溶解しした。そして、Ｍ液を５
分かけて等速で添加した後に、Ｅ液及びＮ液を同時に４
５分かけて添加し沃化銀局在部を有するコア部を形成し
た。

この時のｐＡｇは８．０８であった。

次にシェル部を形成するために２０分かけてＫＢｒ溶液
及び酢酸を用いてｐＨを８．８３、ｐＡｇを８．８９に
調整した後、０液とＬ液を同時に３０分かけて添加した
。この時、添加開始時と添加終了時の流入速度比は１：
１０であって、時間と共に流速を上昇せしめた。また流
入量に比例して、ｐＨを８．８３から８．００まで低下
せしめた。また０液及びＬ液が全体の２７３の量だけ添
加された時にＰ液をラッシュで添加した。この時ｐＡｇ
は８．８９からｐＡ　ｇｌｌ、ｌまで上昇した。更に酢
酸を加えてｐＨを６．０にした後に種晶と同様に脱塩処
理を行い、ゼラチンを追加し、ｐＨ＝　５．９０、ｐＡ
　ｇ＝　８．７２である乳剤を得た。粒径の分数性、σ
／ｒ＝ｏ、１６、そして（Ｉｌｌ）面が２０％、（１０
０）面が８０％である０、４μｍのＡｇ１３モル％の１
４面体のコア／シェル型沃臭化銀単分散乳剤ＥｍＮｏ。

１３を得た。

（ハ）種晶Ｎｏ、２〜６の調製 上述の（イ）と同様の方法を用い、Ｂ液とＤ液の添加速
度および反応温度をコントロールすることにより下記表
１に示す種晶Ｎｏ、２〜６を得た。

表１ 本添加流量は（イ）の種晶Ｎｏ、ｌのＢ＋Ｄ液の添加速
度３０分を１００とした場合の相対値で示しＩこ　。

（ニ）コア及びシェル層の形成 前述の（ロ）のＥｍ１３と同様の方法で（ハ）で調製し
たコア粒子を用いて被覆層を設けた。

例えば、種晶Ｎｏ、３を総重量の１９．３％を用いるこ
とによってシェル層の厚みが０．１６２μｍで最終粒径
が０．４５／Ｊ　ｍのＥｍ３２を得た。

また、種晶Ｎｏ、４を総重量の０．１８％用いることに
よってシェル層の厚みが０．１２７μｍで最終粒径が０
．３５ｉｔ　ｒｎのＥｍ４４を得た。

このように種晶種類と量を変えて下記表−２に示したよ
うに２４種のコア／シェル型乳剤を調製した。

なお、これら乳剤の沃化銀含量は、シェル形成後、最終
的に３モル％になるように液のＫｌ量を調整して統一し
た。

このようにして得られた乳剤のそれぞれには、チオシア
ン酸ナトリウム、塩化金酸およびハイポを加えて、それ
ぞれの最高感度が得られる条件で化学熟成を行ってから
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チト
ラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり２Ｘ　１０−
”モル添加して乳剤を安定化した。

Ｂ、テスト試料の作成 上記（Ａ）で調製したハロゲン化銀乳剤に、更に添加剤
として、ハロゲン化銀１モル当り、ｔ−ブチル・カテコ
ール４０（１ｍｇ、ポリビニルピロリドン（分子量１０
．０００）　１．ｏｇ、スチレン−無水マレイン酸共重
合体２−５ｇｘポリエチレンアクリレート（分子量２５
０．０００）　２．５ｇ、　　トリメチルロールプロパ
ン１０ｇ。

ジエチレングリコール５ｇ１ニトロフエニル−トリフェ
ニル７オスフオニウムクロライｈ　５０ｍｇ５　ｌ、３
・ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム
４ｇ、２−メルカプトベンズイミダゾール−５−スルホ
ン酸ソーダ１５ｍｇ、　２−メルカプトベンズチアゾー
ル１０ｍｇｘ １．１−ジメチロール−１−ブロム −１−ニトロメタン ０ｍｇ 等を加えて乳剤とし、また、保護層添加剤として下記の
化合物をゼラチン１ｇ当たりの量で加えた。

即ち、 ＳＯ，Ｎａ 平均粒径７μｍのポリメチル メタクリレートからなるマット剤　　　　７１１ｇ平均
粒径０．０１３μｍのコロイダルシリカ　　７０ｍｇホ
ルムアルデヒド　　　　　　　　　　　　９ｍｇグリオ
キザール　　　　　　　　　　　　６ｍｇ２−ヒドロキ
シ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンナトリ
ウム塩　　　　　　　　４ｍｇ等を加えたゼラチン水溶
液を保護層として、下引済みのポリエステルフィルム支
持体の両面に、コーティングスピード１５０ｍ／ｍｉｎ
で同時塗布し、２分３０秒で乾燥して試料を得た。なお
、塗布銀量は両面で６．５ｇ１０＋”、保護層のゼラチ
ン塗布量は両面で２．６ｇ／ｍ”、乳剤層のゼラチン塗
布量は両面で４．８ｇ／■２であった。

写真性能の評価 作成した試料をＫＳ−１型センシトメーター〔コニカ（
株）製〕を用い　ＪＩＳ法にもとづき内光でウェッジ露
光したのち、自動現像機５ＲＸ−５０１（コニカ株）製
〕でＸレイ自動現像機用現像液ＸＤ−ＸＲ，定着液ＸＦ
−ＳＲ（いずれもコニカ（株）製〕で４５秒モードで処
理を行い写真性能の評価を行った。

なお、感度は各々粒径が同一の中で比較した。

即ち粒径が０．５μｍでは試料Ｎｏ、ｌを、０．４５／
Ｊ　ｍ。

０．４０ｐ　ｍ、　０．３５μｍおよび０．３０μｍで
は、それぞれ試料ＮＯ，７，１３，１８および２２を比
較試料としてカブリ＋０．２の濃度を与える露光量より
算出した値より相対値として表した。

得られた結果を表−２に示す。

耐圧性の評価 耐圧性の評価方法として、各試料を約１２時間、２５°
Ｃ１相対湿度５０％恒温恒湿に保ち、この条件下で、曲
率半径２ｃｍにて、約２８０°折り曲げた。折り曲げて
から３分後にアルミウェッジを用いて増感紙Ｋ　Ｏ−２
５０（コニカ（株）製）にてＸ線露光を行い、前述と同
様に現像処理した。

得られた試料の各つ１ツジ黒化濃度を測定し、折り曲げ
によって生じた減感部分と、折り曲げを行った部分との
濃度差をΔＤとし、各濃度りでΔＤを割り、そり平均値
ΔＤ／Ｄを算出し、この値を圧力減感の目安とした。つ
まりこの値が小さいほど、圧力減感耐性がよいことにな
る。

得られた結果を表−２に示す。

表−２ 実施例−２ 本実施例は、本発明に係るハロゲン化銀粒子の高感度性
及び製造（工程）時における安定性について、粒径と感
度の関係を調べたものである。

第１図は、実施例−１で作成した試料を用いて、粒径と
感度（相対感度）の関係をそれぞれ対数値で図示したも
のである。

第１図から分かるように、本発明に係るハロゲン化銀粒
子は、比較用粒子と同一粒径にしたいづれの場合でも高
感度が得られ、かつ比較の粒子では、粒径が小さくなる
に従い感度の粒径依存性が大きくなるのに比べ、本発明
では小粒径域においても感度の粒径依存性は一定である
。

製造安定性では、例えば比較用粒子の０．３５〜０．４
０μｍ域における粒径変動率が３％のとき、感度は１０
％以上も低下するのに対し、本発明の粒子では５％の低
下にとどまり、変動が１／２以下になっていることが分
る。

このように本発明のハロゲン化銀粒子が示す感度は、小
粒径域においても粒径の２乗の対数値に比例しているこ
とが明らかとなり、ハロゲン化銀写真感光材料の高感度
化及びその製造工程安定化の上からも優れていることが
理解できる。

〔発明の効果〕

本発明により、製造安定性のよい高感度／％ロゲン化銀
乳剤が得られた。また、本発明による乳剤を用いたハロ
ゲン化銀写真感光材料は、圧力減感が少なく優れた画質
を有していた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係るノ・ロゲン化銀乳剤の粒径と感
度の関係を示したもので、横軸は粒径を、縦軸は相対感
度をそれぞれ対数値で表したものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均粒径が０．４５μｍ以下のコア／シェル型ハ
   ロゲン化銀粒子を含む乳剤層を少なくとも一層有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤のシェル層の
   厚みが０．０５〜０．２８μｍであることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）上記乳剤のコアのハロゲン化銀粒径が０．１５〜
   ０．２７μｍで、かつコア部の高沃度層の沃化銀含量が
   １０〜４０モル％であることを特徴とする特許請求の範
   囲第（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。