JPH02189358A

JPH02189358A - ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02189358A
Application number: JP895189A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Unno; 光宏海野; Toshikazu Abe; 阿部　敏万; Tetsuo Matsumoto; 哲夫松本; Keizo Tsujimoto; 啓三辻本
Original assignee: Nippon Ester Co Ltd
Current assignee: Nippon Ester Co Ltd
Priority date: 1989-01-18
Filing date: 1989-01-18
Publication date: 1990-07-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は８結晶化速度が速く、成形性に優れたポリエス
テル樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術）ポリアルキレンテレフタレートは、耐薬品性。

耐光性１耐熱性をはじめとして優れた電気的性質や物理
的１機械的性質を有していることから、繊維、フィルム
あるいは成形品として広く使用されている。

ポリアルキレンテレフタレートは、一般に成形性が劣り
、射出成形品や押出し成形品としての使用には問題を残
していた。

この理由は、ポリアルキレンテレフタレートは。

ナイロン、ポリアセタール等に比較して結晶化速度が遅
く、特に１００℃以下では十分に結晶化が進行しないた
めである。したがって９通常の射出成形条件では部分的
にしか結晶化が進行せず、製品が不均一となり、また寸
法安定性もよくない。

これらの欠点を解消する目的で１例えば、ポリエチレン
テレフタレートの場合、その結晶化速度が１６０〜１８
０℃で最大になることを利用し、金型温度を高クシ、か
つ保持時間を長くすることが試みられているが、金型温
度を１４０℃以上にすることは一般的でなく、また２作
業能率が低下したり。

成形コストが大となったりして実用的でない。

一方、結晶性ポリマーの結晶核生成を均一にし。

結晶化速度を速（するために結晶化促進剤、すなわら、
核剤を添加する方法も提案されている。

例えば、ポリエチレンテレフタレートについては、特公
昭４４−７５４２号公報には中性粘土１周期律表第１族
から選ばれた金属の酸化物、硫酸塩、燐酸塩、また、特
公昭４８−４０９７号公報には有機カルボン酸塩等を結
晶核剤として用いることが提案されている。

しかしながら、これらの結晶核剤を使用してもポリエチ
レンテレフタレートの結晶化速度の改善効果は十分でな
く、満足な成形性は得られなかった。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、このような現状に鑑み、前記問題点のない結
晶化速度が速く１成形性に優れたポリエステル組成物を
提供しようとするものである。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、この課題を解決するために鋭意検討の結
果、特定のリン化合物を配合することが有効であること
を見出し１本発明に到達した。

ずなわぢ５本発明は、ポリアルキレンテレフタレート又
はこれを主成分とするポリエステルに。

−ｉ式［１］で示されるリン化合物を配合したことを特
徴とするポリエステル樹脂組成物。

０Ｍ（ただし１Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、に等のアルカリ金属を示
す。また、芳香環は低級アルキル基、シクロアルキル基
又はハロゲンから選ばれた工換基を有していてもよい。

）本発明でいうポリアルキレンテレフタレートとは、ポリ
エチレンテレフタレートポリブチレンテレフタレート及
びこれらを主たる構成成分とするものであるが、イソフ
タル酸、２．６−ナフタレンジカルボンＭ、Ｃ４’−ジ
カルボキシジフェニル等の芳香族ジカルボン酸、２，２
−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，６
−ナフタレンジオール、ハイドロキノン、レゾルシン等
の芳香族ジオール、シュウ酸、コハク酸、セバシン酸、
アジピン酸、マレイン酸、イタコン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、２−ブテン−Ｌ４−ジオー
ル１　ネオペンチルグリコール等のグリコール等（これ
らのエステル形成性誘導体を含む。）を共重合成分とし
て含有するものであってもさしつかえない。

本発明は、上記のようなポリエステル一般に適用される
が、特に、成形性が劣るポリエチレンテレフタレート及
び共重合ポリブチレンテレフタレート、例えば、２，２
−ビス（３’、　　５’−ジブロモ−４′−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパンを共重合したポリブチ
レンテレフタレート（難燃性ポリブチレンテレフタレー
トとして成形品用途に大量に用いられている。）に適用
した場合２本発明の効果が顕著に発揮される。

一般式のに示した化合物の具体例としては、下記構造式
で示されるリン化合物が挙げられる。

（ａ）　　　　　　　　　　　（ｂ）　　　　　　　　
　　　（Ｃ１ＯＬ　　ｉ　　　　　　　　ＯＮａ　　　
　　　　　ＯＮａリン化合物の配合量は１通常０．０１
〜２０モル％。

好ましくは０．０１〜０．５モル％、最適には０．０５
〜０．３とするのが適当である。すなわち、配合量が０
．０１モル％未満では、結晶化速度を大きくして成形性
を改善する効果が不十分であり、２０モル％を超える配
合量とすると成形物が脆くなり１機械的強度が低下する
。

リン化合物は、高重合度のポリエステルに配合してもよ
いが、ポリエステルを製造する際に１反応系に添加する
のが好ましい。特に、好ましいのは、ポリエステルを製
造する際に、　２０重置火程度のグリコール溶液として
２重縮合反応初期に添加するのがよい。　（グリコール
としては、ポリエチレンテレフタレート系ポリエステル
の場合、エチレングリコール、ポリブチレンテレフタレ
ート系ポリエステルの場合、１，４−ブタンジオールを
用いる。）また１本発明のポリエステル組成物には、４０重■％ま
での量で１他の熱可塑性重合体を含有させてもよい。熱
可塑性重合体として、ポリオレフィン、ポリスチレン、
ポリメタクリル酸メチル１　へＢＳ、ポリ塩化ビニル、
ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブクジエン共重合体、
ポリオキシ了ルキレン、脂肪族ポリエステル、ポリシロ
＝１−サン等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

さらに９本発明のポリエステル組成物には、従来から公
知の添加剤３例えば、顔ｆ：［、マイカ、タルク、ガラ
ス繊維等の充填剤、艶消剤、熱安定剤。

流産剤、導電性イ１与剤等を含有させてもよい。

（実施例）以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細ζこ説明する
。

なお、実施例中「部」は１重量部」を意味する。

極限粘度〔η〕は２　フェノールと四塩化エタンとの等
重量混合物を溶媒として、２０℃の温度で測定した溶液
粘度から求めた。

また、融点、加熱結晶化温度Ｔｃ（ｔｌ）、冷却結晶化
温度Ｔｃ（Ｃ）は、示差走査熱量計（パーキンエルマー
社製ＤＳＣ−２型）を用いて測定した。すなわち水中で
急冷したポリエステル組成物を２０℃／分の速度で昇温
してｒｃ（ＩＩ）を求め、　２８０”Ｃで５分間溶融保
持した後、２０℃／分で降温してＴｃ　（Ｃ）を求めた
。

なお、　Ｔｃ　（Ｃ）が高いほど結晶化速度が速＜、Ｔ
ｃ（Ｉｔ）が低いほどポリマーの易動性が大きく、低温
の金型で、しかもハイナイクルで成形することが可能で
あり、結晶化度の大きい成形物が得られる。

実施例１ビス（β−ヒトし１キシエチル）テレフタル酸１〜及び
その低重合体（ＢＩＩＥＴ）の存在するエステル化反応
ｙＢＨにテレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール
（ＩＥＧ）のスラリー（ＴＰ八へ［ｉＧモル比１．５）
を連続的に供給し、２６０’Ｃ，常圧下、滞留時間５時
間の条件でエステル化反応を行い１反応率９６％のＢ肝
Ｔを得た。

このＢＩＩｌ’ｉＴに、前記式（ａ）のリン化合物を、
２０重量％エチレングリコール溶液として、旧ＩＥＴの
酸成分１モルに対して０．２モル％２重縮合触媒として
三酸化アンチモンを２　Ｘ　１０−’モル／酸成分加え
、温度２８０℃、１トルの減圧下で重縮合反応を行い。

第１表に示す性状のポリエステル組成物を得た。

実施例２リン化合物として、前記式（ｂ）の化合物を配合したこ
と以外は実施例１と同様にして、第１表に示す性状のポ
リエステル組成物を得た。

実施例３〜７実施例１においてリン化合物のの配合量を第１表に示す
ように変えたこと以外は実施例１と同様に実施し、第１
表に示す性状のポリエステル組成物を得た。

実施例８ジメチルテレフタレー）　（ＤＭＴ）　　と１，４−ブ
タンジオール（１，４−ＢＤ）とをｉ：ｔ、４のモル比
で仕込み。

常圧下、２００’Ｃに保って、触媒としてテトラブチル
チタ、７．−Ｆ（ＴＢＴ）をＤ門１１モルに対して３．
５　Ｘ　１０−’モルの星を２時間かけて連続的に添加
し、さらに２時間２００°Ｃに保ってエステル交換反応
を完結した。次いで、２６０°Ｃに昇温し、エステル交
換反応物１００部に対して２，２−ビス（３’、　　５
’−ジブロモ４′−β−ヒドロキシエトキシフェニル）
プロパンを５部、触媒としてＴＢＴをエステル交換反応
物の酸成分１モルに対して１．５Ｘ１０−’モル及び前
記式（ａｌのリン化合物の２０重量％１．４−ＢＤ温溶
液エステル交換物の酸成分１モルに対してリン化合物が
０．２モル％となるように添加した後、常法により減圧
して重縮合反応を行い、第１表に示す性状のポリエステ
ル組成物を得た。

比較例１リン化合物を添加しないこと以外は実施例１と同様に実
施して第１表に示す性状のポリエステル（すなわち、ポ
リエチレンテレフタレート）を得た。

比較例２リン化合物を添加しないこと以外は実施例８と同様に実
施して、第１表に示す性状のポリエステル（すなわち、
難燃性ポリブチレンテレフタレート）を得た。

第１表第１表から明らかなように、実施例１〜７の本発明のポ
リエステル組成物は、比較例１〜２のポリエステルに比
べて、Ｔｃ（ＩＩ）が低く、Ｔｃ（Ｃ）が高くなってお
り、成形性の良いものであることが分かる。

（発明の効果）本発明によれば、結晶化速度が速く、成形性に優れ、低
温の金型を用いて、ハイサイクルで成形することのでき
るポリエステル組成物が提供される。

特許出願人　　日本エステル株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリアルキレンテレフタレート又はこれを主成分
とするポリエステルに、一般式［１］で示されるリン化
合物を配合したことを特徴とするポリエステル樹脂組成
物。 ▲数式、化学式、表等があります▼［１］（ただし、Ｍはアルカリ金属を示す。また、芳香環は低
級アルキル基、シクロアルキル基又はハロゲンから選ば
れた置換基を有していてもよい。）