JPH0349929B2 - - Google Patents
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- JPH0349929B2 JPH0349929B2 JP56140801A JP14080181A JPH0349929B2 JP H0349929 B2 JPH0349929 B2 JP H0349929B2 JP 56140801 A JP56140801 A JP 56140801A JP 14080181 A JP14080181 A JP 14080181A JP H0349929 B2 JPH0349929 B2 JP H0349929B2
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- modified polyester
- acid
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- aliphatic
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は結晶化特性に優れ、加工性や物性、特
に吸水特性が改善された成形用変性ポリエステル
の製造方法に関する。詳しくは、ポリエチレンテ
レフタレート（以下PETという）と、特定のポ
リオキシアルキレン化合物を共重合してなる成形
用変性ポリエステルに関する。 テレフタル酸を主とするジカルボン酸又はその
エステル形成性誘導体とジオール又はそのエステ
ル形成性誘導体とから得られる高分子量線状ポリ
エステルは、高軟化点を有し、耐熱性、耐薬品
性、耐光性を始め、優れた電気的性質や物理的・
機械的性質を有することから繊維、フイルム、成
形品として広く使用されている。しかしながら、
かかるポリエステルを射出成形品として用いる
時、同じ結晶性ポリマーであるナイロン、ポリア
セタール等に比較して結晶化速度が遅く、特に
PETにおいては100℃以下では殆んど結晶化が進
行しない。PETの結晶化特性を改善し、成形サ
イクルを短縮し、且つ成形時の金型温度域を拡げ
ることが強く望まれてきた。 PETの結晶化特性を改善する為に、エステル
化合物、脂肪族コポリエステルやポリオキシアル
キレン化合物の様な可塑化能を有する低分子或は
高分子化合物を配合するという方策がある。中で
も、ポリオキシアルキレン化合物、とりわけポリ
オキシエチレングリコールもしくはその誘導体が
ポリエチレンテレフタレートとの相溶性に優れる
故に可塑化能、結晶化促進能の大なるソフトセグ
メントの一つとして今や知られた。 しかしながら、ポリオキシエチレン化合物は親
水性であり、極めて吸水し易いという欠点を有す
る。一方、ポリオキシプロピレン、ポリオキシテ
トラメチレン化合物は低分子量物を除いては疎水
性であり、吸水しにくいものではあるが、ポリエ
チレンテレフタレートとの相溶性に今一つ問題が
あり、それ故結晶化特性の改善効果はポリオキシ
エチレン化合物に比べると小さい。更には、ポリ
オキシプロピレン化合物は熱酸化分解を受け易い
こと、ポリオキシテトラメチレンは製造経済コス
トが高いという欠点を有する。 これらの問題を解決すべく、本発明者らは鋭意
研究を進め、今回、驚くべきことに、PETと特
定のポリオキシアルキレン化合物を共重合するこ
とにより、結晶化特性優れ、熱酸化安定性も良好
で、且つ吸水特性の著るしく改善された成形用変
性ポリエステルが得られることを見出し、本発明
に到達した。 即ち、本発明は、ポリエチレンテレフタレート
形成成分の重縮合時に、一般式 R1〔（――OR2）−nOR3〕o （R1はＨ又はヒドロキシル基を有する１価又
は多価脂肪族炭化水素基、R2はC2，C3，C4から
選ばれる脂肪族炭化水素基であつて、且つC2／
C3＋C4（モル比）が0.1〜1.0であり、R3はＨ又は
脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素基であつて、
カルボン酸又はカルボン酸金属塩を含む場合もあ
る、ｍ，ｎは正の整数） で示される分子量700〜5000のポリオキシアルキ
レン化合物0.1〜50重量％を添加することを特徴
とする固有粘度0.55〜0.70の成形用変性ポリエス
テルを製造することを内容とする。 本発明にいうPETとは、少なくとも80モル％
までがテレフタル酸であるジカルボン酸成分と、
少なくとも80モル％までがエチレングリコールで
あるジオール成分とから直接エステル化或はエス
テル交換後、重縮合して得られるものである。特
に固有粘度が0.55以上0.70未満のPETが好まし
い。PETのジカルボン酸成分の０〜20モル％が
炭素数６〜14の他の芳香族ジカルボン酸、炭素数
４〜８の脂肪族ジカルボン酸又は炭素数８〜12の
脂環族ジカルボン酸であつてもよい。そのような
ジカルボン酸の例としては、フタル酸、イソフタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４
−ジフエニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられ
る。またジオール成分の０〜20モル％が炭素数３
〜10の他の脂肪族ジオール、炭素数６〜15の他の
脂環族ジオール、又は炭素数６〜12の芳香族ジオ
ールであつてもよい。そのようなジオールの例と
しては、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−
１，４−ジオール、ペワタン−１，５−ジオー
ル、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジメタノール、２，２−ジメチルプ
ロパン−１，３−ジオール、２，２−ビス−
（4′−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、
２，２−ビス−（4′−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、ハイドロキノン等が挙げられる。更に、ジ
カルボン酸成分及びジオール成分の20モル％以下
の量のオキシカルボン酸、例えばε−オキシカプ
ロン酸、ヒドロキシ安息香酸等が共重合されてい
てもよい。勿論、該ポリエステルは３価又は４価
のアルコール、或は３塩基性又は４塩基性酸で分
岐されていてもよい。適当な分岐剤の例として
は、トリメシン酸、トリメリツト酸、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げら
れる。 本発明にいう特定のポリオキシアルキレン化合
物とは、一般式 R1〔（――OR2）−nOR3〕o （R1はＨ又はヒドロキシル基を有する１価又
は多価脂肪族炭化水素基、R2はC2，C3，C4から
選ばれる脂肪族炭化水素基であつて、且つC2／
C3＋C4（モル比）が0.1〜1.0であり、R3はＨ又は
脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素基であつて、
カルボン酸又はカルボン酸金属塩を含む場合もあ
る、ｍ，ｎは正の整数）で示され、かかるポリオ
キシアルキレン化合物の具体例としてはポリ（オ
キシエチレン・オキシプロピレン）、ポリ（オキ
シエチレン・オキシテトラメチレン）、ポリ（オ
キシエチレン・オキシプロピレン・オキシテトラ
メチレン）等であり、これらはランダム共重合で
もブロツク共重合体でも良い。更にこれらのジオ
ールと官能アルコール、他官能アルコールとの縮
合物、及びこれらのメチルエーテル、メチルエス
テル、安息香酸エステル、フタル酸エステル、ト
リメリツト酸エステル等が挙げられ、またフタル
酸エステルやトリメリツト酸エステル等の金属塩
も好適に例示される。C2／C3＋C4のモル比は0.1
〜1.0であり、好ましくは0.1〜0.7である。0.1未
満のときは結晶化促進効果が小さく、1.0以上の
ときは吸水特性が低下する。上記モル比におい
て、C3またはC4のいずれかが０モルの場合も前
記例示のとおり含まれる。金属塩を含有するポリ
オキシアルキレン化合物を使用するときは、特に
優れた結晶化促進能の発現が見られる。勿論、本
発明における特定のポリオキシアルキレン化合物
としては、上記に例示したものに限定されるもの
ではない。これらは単独で用いても、二種以上併
用してもよい。 かかる特定のポリオキシアルキレン化合物の分
子量の範囲は、PET鎖との相溶性及び吸水率改
善の効果の程度、得られる変性ポリエステルの物
性等から700〜5000が採用される。更に、本発明
における特定のポリオキシアルキレン化合物の均
一分散という観点からはPETと共重合されてい
ることが必要である。 かかるポリオキシアルキレン化合物の共重合
は、例えばPETの重縮合時に該ポリオキシアル
キレン化合物を添加する方法が採用される。この
ようにして得られた変性ポリエステルは固有粘度
0.55〜0.70を有するものであり、好適には0.58〜
0.67である。0.55以下では分子量が低すぎて良い
物性は得られないし、0.70以上では加工性が悪く
なり、成形用ポリエステルとしては不適となる。 本発明による成形用変性ポリエステルに粒状も
しくは板状無機充填剤を配合することにより、機
械的強度、耐熱性、寸法安定性を一層高めること
ができる。使用される粒状もしくは板状無機充填
剤としては、例えばマイカ、カオリン、クレー、
タルク、アスベスト、珪酸カルシウム、硫酸カル
シウム、炭酸カルシウムなどが挙げられるが、と
りわけマイカ、タルクが好ましい。これらは単独
で、或は二種以上併用使用されてもよい。その配
合量は変性ポリエステル100重量部に対して０〜
200重量部であり、機械的強度、耐熱性、流動性
を考慮するとき、好ましくは10〜50重量部であ
る。 また高荷重下の耐熱性、高温時強度、寸法精度
を一層改善する為に繊維状強化剤を配合すること
もできる。使用される繊維状強化剤としては、例
えばガラス繊維、鉱物繊維、炭素繊維、炭化珪素
繊維、炭化硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、石
膏繊維などが挙げられるが、とりわけガラス繊
維、鉱物繊維が好ましい。変性ポリエステルとの
親和力を向上させる為にシランカツプリング剤等
で表面処理された繊維状強剤が好適に使用され
る。これら繊維状強化の剤配合量は、変性ポリエ
ステル100重量部に対して０〜200重量部であり、
耐熱性、強度、流動性等を考慮するとき、好まし
くは５〜150重量部である。 更に、難燃化剤を配合することにより難燃性の
一層の改善を図ることができる。使用される難燃
化剤としては、周期律表族、族、族、族
元素を含有する化合物が挙げられれ、特にハロゲ
ン化合物、リン化合物、アンチモン化合物が好ま
しい。これらは単独で、また二種以上併用して使
用できる。難燃化剤の具体例としては、テトラブ
ロモビスフエノールＡもしくはその誘導体、デカ
ブロモジフエニルエーテル、テトラブロモ無水フ
タル酸、パークロルシクロペンタジエン誘導体、
リン酸トリフエニル、三酸化アンチモン等が例示
される。またハロゲン含有重合体も例示できる。
難燃化剤の配合量は、変性ポリエステル100重量
部に対して０〜30重量部である。 粒状もしくは板状無機充填剤、繊維状強化剤、
難燃化剤の配合には任意の方法が採用される。例
えば、変性ポリエステルと共に押出機で混合押出
する方法、変性ポリエステルと単に混合して直接
射出成形する方法、変性ポリエステルの製造時に
添加配合する方法等が挙げられる。 かくして得られる本発明による変性ポリエステ
ルは、特に射出成形用として好ましいものである
が、押出成形その他の成形法で成形品とすること
もできる。 本発明による変性ポリエステルを成形して得ら
れる成形品は、以下に述べる実施例からも明らか
な様に、成形加工性に優れ、表面外観の良好な成
形品が安定して得られると共に、小さい吸水率、
良好な熱酸化安定性を有するのである。 本発明による変性ポリエステルに公知の他の核
剤、熱酸化安定剤、光安定剤などのほか、可塑
剤、滑剤、着色剤などの添加剤を配合してもよ
い。更に又、他種の熱可塑性樹脂を少割合配合す
ることもできるし、耐衝撃性を向上させる為に少
割合のゴム成分を導入することも可能である。 本発明による変性ポリエステルは、各種成形部
品、パイプ、容器等の成形に広く利用でき、特に
自動車部品や電気部品等に好適に利用できる。
尚、場合によつては、繊維やフイルム・シート用
への利用も可能である。 以下に実施例をあげて本発明を説明する。尚、
実施例中、重合体の固有粘度I.V.はフエノール／
テトラクロルエタン（１：１重量部）中、25℃、
0.5g／dl濃度で測定した対数粘度から求めた。変
性ポリエステルの融点Tm、溶融状態からの冷却
結晶化温度Tc(C)、ガラス状態からの加熱結晶化
温度Tc（Ｈ）の測定はパーキン−エルマー社製
DSC−1B型によつた。成形品の熱変形温度は
ASTM−D648、吸水率はASTM−D570に準拠
した方法で測定した。熱酸化安定性は、空気中、
275℃、60分保持後の重量減少率で表わした。 実施例１〜２、比較例１〜３ 撹拌機付きの４オートクレーブに、ジメチル
テレフタレート1942g（10モル）、エチレングリコ
ール1366g（22モル）、エステル交換触媒として酢
酸亜鉛1.2gを入れ、窒素雰囲気下、160〜210℃、
２時間加熱撹拌してエステル交換反応を行なつ
た。理論量のメタノールが留出したのち、表−１
に示す組成のポリオキシアルキレングリコールの
モノトリメツト酸エステル2Na194g、及び熱安定
剤としてリン酸トリフエニル2.1g、重縮合触媒と
して三酸化アンチモン0.7gを添加した。引き続い
て270℃、＜1Torr.で重縮合反応を行なつた。得
られたポリマーの特性を表−１に示した。上記ポ
リマーの乾燥チツプに１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（シエル化学
社製、Ionox330）0.5重量％を添加混合し、次い
で金型温度100℃で射出成形して成形品を得た。
得られた成形品の射出成形性及び物性を表−１に
併せて示した。 表−１から、本発明の変性ポリエステルにおい
ては、良好な結晶化特性、成形性、物性、熱酸化
安定性が保持されつつ、低い吸収率が達成されて
いることが解る。C2成分であるエチレンオキサ
イドが多い比較例１，２では吸水率が劣り、エチ
レンオキサイドが０の比較例３では吸水性は良い
が、熱変形温度や重量減少率が不充分であつた。
に吸水特性が改善された成形用変性ポリエステル
の製造方法に関する。詳しくは、ポリエチレンテ
レフタレート（以下PETという）と、特定のポ
リオキシアルキレン化合物を共重合してなる成形
用変性ポリエステルに関する。 テレフタル酸を主とするジカルボン酸又はその
エステル形成性誘導体とジオール又はそのエステ
ル形成性誘導体とから得られる高分子量線状ポリ
エステルは、高軟化点を有し、耐熱性、耐薬品
性、耐光性を始め、優れた電気的性質や物理的・
機械的性質を有することから繊維、フイルム、成
形品として広く使用されている。しかしながら、
かかるポリエステルを射出成形品として用いる
時、同じ結晶性ポリマーであるナイロン、ポリア
セタール等に比較して結晶化速度が遅く、特に
PETにおいては100℃以下では殆んど結晶化が進
行しない。PETの結晶化特性を改善し、成形サ
イクルを短縮し、且つ成形時の金型温度域を拡げ
ることが強く望まれてきた。 PETの結晶化特性を改善する為に、エステル
化合物、脂肪族コポリエステルやポリオキシアル
キレン化合物の様な可塑化能を有する低分子或は
高分子化合物を配合するという方策がある。中で
も、ポリオキシアルキレン化合物、とりわけポリ
オキシエチレングリコールもしくはその誘導体が
ポリエチレンテレフタレートとの相溶性に優れる
故に可塑化能、結晶化促進能の大なるソフトセグ
メントの一つとして今や知られた。 しかしながら、ポリオキシエチレン化合物は親
水性であり、極めて吸水し易いという欠点を有す
る。一方、ポリオキシプロピレン、ポリオキシテ
トラメチレン化合物は低分子量物を除いては疎水
性であり、吸水しにくいものではあるが、ポリエ
チレンテレフタレートとの相溶性に今一つ問題が
あり、それ故結晶化特性の改善効果はポリオキシ
エチレン化合物に比べると小さい。更には、ポリ
オキシプロピレン化合物は熱酸化分解を受け易い
こと、ポリオキシテトラメチレンは製造経済コス
トが高いという欠点を有する。 これらの問題を解決すべく、本発明者らは鋭意
研究を進め、今回、驚くべきことに、PETと特
定のポリオキシアルキレン化合物を共重合するこ
とにより、結晶化特性優れ、熱酸化安定性も良好
で、且つ吸水特性の著るしく改善された成形用変
性ポリエステルが得られることを見出し、本発明
に到達した。 即ち、本発明は、ポリエチレンテレフタレート
形成成分の重縮合時に、一般式 R1〔（――OR2）−nOR3〕o （R1はＨ又はヒドロキシル基を有する１価又
は多価脂肪族炭化水素基、R2はC2，C3，C4から
選ばれる脂肪族炭化水素基であつて、且つC2／
C3＋C4（モル比）が0.1〜1.0であり、R3はＨ又は
脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素基であつて、
カルボン酸又はカルボン酸金属塩を含む場合もあ
る、ｍ，ｎは正の整数） で示される分子量700〜5000のポリオキシアルキ
レン化合物0.1〜50重量％を添加することを特徴
とする固有粘度0.55〜0.70の成形用変性ポリエス
テルを製造することを内容とする。 本発明にいうPETとは、少なくとも80モル％
までがテレフタル酸であるジカルボン酸成分と、
少なくとも80モル％までがエチレングリコールで
あるジオール成分とから直接エステル化或はエス
テル交換後、重縮合して得られるものである。特
に固有粘度が0.55以上0.70未満のPETが好まし
い。PETのジカルボン酸成分の０〜20モル％が
炭素数６〜14の他の芳香族ジカルボン酸、炭素数
４〜８の脂肪族ジカルボン酸又は炭素数８〜12の
脂環族ジカルボン酸であつてもよい。そのような
ジカルボン酸の例としては、フタル酸、イソフタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４
−ジフエニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられ
る。またジオール成分の０〜20モル％が炭素数３
〜10の他の脂肪族ジオール、炭素数６〜15の他の
脂環族ジオール、又は炭素数６〜12の芳香族ジオ
ールであつてもよい。そのようなジオールの例と
しては、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−
１，４−ジオール、ペワタン−１，５−ジオー
ル、ヘキサン−１，６−ジオール、シクロヘキサ
ン−１，４−ジメタノール、２，２−ジメチルプ
ロパン−１，３−ジオール、２，２−ビス−
（4′−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、
２，２−ビス−（4′−ヒドロキシフエニル）プロ
パン、ハイドロキノン等が挙げられる。更に、ジ
カルボン酸成分及びジオール成分の20モル％以下
の量のオキシカルボン酸、例えばε−オキシカプ
ロン酸、ヒドロキシ安息香酸等が共重合されてい
てもよい。勿論、該ポリエステルは３価又は４価
のアルコール、或は３塩基性又は４塩基性酸で分
岐されていてもよい。適当な分岐剤の例として
は、トリメシン酸、トリメリツト酸、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げら
れる。 本発明にいう特定のポリオキシアルキレン化合
物とは、一般式 R1〔（――OR2）−nOR3〕o （R1はＨ又はヒドロキシル基を有する１価又
は多価脂肪族炭化水素基、R2はC2，C3，C4から
選ばれる脂肪族炭化水素基であつて、且つC2／
C3＋C4（モル比）が0.1〜1.0であり、R3はＨ又は
脂肪族、脂環族又は芳香族炭化水素基であつて、
カルボン酸又はカルボン酸金属塩を含む場合もあ
る、ｍ，ｎは正の整数）で示され、かかるポリオ
キシアルキレン化合物の具体例としてはポリ（オ
キシエチレン・オキシプロピレン）、ポリ（オキ
シエチレン・オキシテトラメチレン）、ポリ（オ
キシエチレン・オキシプロピレン・オキシテトラ
メチレン）等であり、これらはランダム共重合で
もブロツク共重合体でも良い。更にこれらのジオ
ールと官能アルコール、他官能アルコールとの縮
合物、及びこれらのメチルエーテル、メチルエス
テル、安息香酸エステル、フタル酸エステル、ト
リメリツト酸エステル等が挙げられ、またフタル
酸エステルやトリメリツト酸エステル等の金属塩
も好適に例示される。C2／C3＋C4のモル比は0.1
〜1.0であり、好ましくは0.1〜0.7である。0.1未
満のときは結晶化促進効果が小さく、1.0以上の
ときは吸水特性が低下する。上記モル比におい
て、C3またはC4のいずれかが０モルの場合も前
記例示のとおり含まれる。金属塩を含有するポリ
オキシアルキレン化合物を使用するときは、特に
優れた結晶化促進能の発現が見られる。勿論、本
発明における特定のポリオキシアルキレン化合物
としては、上記に例示したものに限定されるもの
ではない。これらは単独で用いても、二種以上併
用してもよい。 かかる特定のポリオキシアルキレン化合物の分
子量の範囲は、PET鎖との相溶性及び吸水率改
善の効果の程度、得られる変性ポリエステルの物
性等から700〜5000が採用される。更に、本発明
における特定のポリオキシアルキレン化合物の均
一分散という観点からはPETと共重合されてい
ることが必要である。 かかるポリオキシアルキレン化合物の共重合
は、例えばPETの重縮合時に該ポリオキシアル
キレン化合物を添加する方法が採用される。この
ようにして得られた変性ポリエステルは固有粘度
0.55〜0.70を有するものであり、好適には0.58〜
0.67である。0.55以下では分子量が低すぎて良い
物性は得られないし、0.70以上では加工性が悪く
なり、成形用ポリエステルとしては不適となる。 本発明による成形用変性ポリエステルに粒状も
しくは板状無機充填剤を配合することにより、機
械的強度、耐熱性、寸法安定性を一層高めること
ができる。使用される粒状もしくは板状無機充填
剤としては、例えばマイカ、カオリン、クレー、
タルク、アスベスト、珪酸カルシウム、硫酸カル
シウム、炭酸カルシウムなどが挙げられるが、と
りわけマイカ、タルクが好ましい。これらは単独
で、或は二種以上併用使用されてもよい。その配
合量は変性ポリエステル100重量部に対して０〜
200重量部であり、機械的強度、耐熱性、流動性
を考慮するとき、好ましくは10〜50重量部であ
る。 また高荷重下の耐熱性、高温時強度、寸法精度
を一層改善する為に繊維状強化剤を配合すること
もできる。使用される繊維状強化剤としては、例
えばガラス繊維、鉱物繊維、炭素繊維、炭化珪素
繊維、炭化硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、石
膏繊維などが挙げられるが、とりわけガラス繊
維、鉱物繊維が好ましい。変性ポリエステルとの
親和力を向上させる為にシランカツプリング剤等
で表面処理された繊維状強剤が好適に使用され
る。これら繊維状強化の剤配合量は、変性ポリエ
ステル100重量部に対して０〜200重量部であり、
耐熱性、強度、流動性等を考慮するとき、好まし
くは５〜150重量部である。 更に、難燃化剤を配合することにより難燃性の
一層の改善を図ることができる。使用される難燃
化剤としては、周期律表族、族、族、族
元素を含有する化合物が挙げられれ、特にハロゲ
ン化合物、リン化合物、アンチモン化合物が好ま
しい。これらは単独で、また二種以上併用して使
用できる。難燃化剤の具体例としては、テトラブ
ロモビスフエノールＡもしくはその誘導体、デカ
ブロモジフエニルエーテル、テトラブロモ無水フ
タル酸、パークロルシクロペンタジエン誘導体、
リン酸トリフエニル、三酸化アンチモン等が例示
される。またハロゲン含有重合体も例示できる。
難燃化剤の配合量は、変性ポリエステル100重量
部に対して０〜30重量部である。 粒状もしくは板状無機充填剤、繊維状強化剤、
難燃化剤の配合には任意の方法が採用される。例
えば、変性ポリエステルと共に押出機で混合押出
する方法、変性ポリエステルと単に混合して直接
射出成形する方法、変性ポリエステルの製造時に
添加配合する方法等が挙げられる。 かくして得られる本発明による変性ポリエステ
ルは、特に射出成形用として好ましいものである
が、押出成形その他の成形法で成形品とすること
もできる。 本発明による変性ポリエステルを成形して得ら
れる成形品は、以下に述べる実施例からも明らか
な様に、成形加工性に優れ、表面外観の良好な成
形品が安定して得られると共に、小さい吸水率、
良好な熱酸化安定性を有するのである。 本発明による変性ポリエステルに公知の他の核
剤、熱酸化安定剤、光安定剤などのほか、可塑
剤、滑剤、着色剤などの添加剤を配合してもよ
い。更に又、他種の熱可塑性樹脂を少割合配合す
ることもできるし、耐衝撃性を向上させる為に少
割合のゴム成分を導入することも可能である。 本発明による変性ポリエステルは、各種成形部
品、パイプ、容器等の成形に広く利用でき、特に
自動車部品や電気部品等に好適に利用できる。
尚、場合によつては、繊維やフイルム・シート用
への利用も可能である。 以下に実施例をあげて本発明を説明する。尚、
実施例中、重合体の固有粘度I.V.はフエノール／
テトラクロルエタン（１：１重量部）中、25℃、
0.5g／dl濃度で測定した対数粘度から求めた。変
性ポリエステルの融点Tm、溶融状態からの冷却
結晶化温度Tc(C)、ガラス状態からの加熱結晶化
温度Tc（Ｈ）の測定はパーキン−エルマー社製
DSC−1B型によつた。成形品の熱変形温度は
ASTM−D648、吸水率はASTM−D570に準拠
した方法で測定した。熱酸化安定性は、空気中、
275℃、60分保持後の重量減少率で表わした。 実施例１〜２、比較例１〜３ 撹拌機付きの４オートクレーブに、ジメチル
テレフタレート1942g（10モル）、エチレングリコ
ール1366g（22モル）、エステル交換触媒として酢
酸亜鉛1.2gを入れ、窒素雰囲気下、160〜210℃、
２時間加熱撹拌してエステル交換反応を行なつ
た。理論量のメタノールが留出したのち、表−１
に示す組成のポリオキシアルキレングリコールの
モノトリメツト酸エステル2Na194g、及び熱安定
剤としてリン酸トリフエニル2.1g、重縮合触媒と
して三酸化アンチモン0.7gを添加した。引き続い
て270℃、＜1Torr.で重縮合反応を行なつた。得
られたポリマーの特性を表−１に示した。上記ポ
リマーの乾燥チツプに１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（シエル化学
社製、Ionox330）0.5重量％を添加混合し、次い
で金型温度100℃で射出成形して成形品を得た。
得られた成形品の射出成形性及び物性を表−１に
併せて示した。 表−１から、本発明の変性ポリエステルにおい
ては、良好な結晶化特性、成形性、物性、熱酸化
安定性が保持されつつ、低い吸収率が達成されて
いることが解る。C2成分であるエチレンオキサ
イドが多い比較例１，２では吸水率が劣り、エチ
レンオキサイドが０の比較例３では吸水性は良い
が、熱変形温度や重量減少率が不充分であつた。
【表】
実施例３、４、比較例４、５
撹拌機付きの４オートクレーブにジメチルテ
レフタレート1942g（10モル）、エチレングリコー
ル1366g（22モル）、エステル交換触媒として酢酸
亜鉛1.2gを入れ、窒素雰囲気下、160〜210℃、２
時間加熱してエステル交換反応を行なつた。理論
量のメタノールが溜出したのち、表−２に示す組
成のポリオキシアルキレングリコールを添加し、
重縮合触媒として三酸化アンチモン0.7gを添加
し、270℃、1Torrで重縮合反応を行なつてポリ
マーを得た。このものの固有粘度は0.67であつ
た。 この乾燥ポリマーのチツプに、ステアリン酸カ
ルシウム0.5重量％、酸化防止剤として
Irganox1010（チバ．ガイギー社製）0.5重量％を
添加し、二軸押出機、一軸押出機で各々ペレツト
とし、金型温度100℃で射出成形して成形品を得
た。物性を表−２に示す。 比較として、上記からポリオキシアルキレング
リコール、三酸化アンチモンを除いて、PETを
得、押出機にかける前にポリオキシアルキレング
リコールを、ステアリン酸カルシウム、酸化防止
剤と同時に添加した。 二軸押出機の場合は、格別の異常はないが、一
軸押出機の場合は、吐出量が少なく、吐出量の不
安定や樹脂の着色が認められた。
レフタレート1942g（10モル）、エチレングリコー
ル1366g（22モル）、エステル交換触媒として酢酸
亜鉛1.2gを入れ、窒素雰囲気下、160〜210℃、２
時間加熱してエステル交換反応を行なつた。理論
量のメタノールが溜出したのち、表−２に示す組
成のポリオキシアルキレングリコールを添加し、
重縮合触媒として三酸化アンチモン0.7gを添加
し、270℃、1Torrで重縮合反応を行なつてポリ
マーを得た。このものの固有粘度は0.67であつ
た。 この乾燥ポリマーのチツプに、ステアリン酸カ
ルシウム0.5重量％、酸化防止剤として
Irganox1010（チバ．ガイギー社製）0.5重量％を
添加し、二軸押出機、一軸押出機で各々ペレツト
とし、金型温度100℃で射出成形して成形品を得
た。物性を表−２に示す。 比較として、上記からポリオキシアルキレング
リコール、三酸化アンチモンを除いて、PETを
得、押出機にかける前にポリオキシアルキレング
リコールを、ステアリン酸カルシウム、酸化防止
剤と同時に添加した。 二軸押出機の場合は、格別の異常はないが、一
軸押出機の場合は、吐出量が少なく、吐出量の不
安定や樹脂の着色が認められた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリエチレンテレフタレート形成成分の重縮
合時に、一般式 R1〔（――OR2）−nOR3〕o （R1はＨ又はヒドロキシル基を有する１価又
は多価脂肪族炭化水素基、R2はC2，C3，C4から
選ばれる脂肪族炭化水素基であつて、且つC2／
C3＋C4（モル比）が0.1〜1.0であり、R3はＨ又は
脂肪族、脂環族、芳香族炭化水素基であつて、カ
ルボン酸又はカルボン酸金属塩を含む場合もあ
る、ｍ，ｎは正の整数） で示される分子量700〜5000のポリオキシアルキ
レン化合物0.1〜50重量％を添加することを特徴
とする固有粘度0.55〜0.70の成形用変形ポリエス
テルの製造方法。 ２ ポリオキシアルキレン化合物１〜15重量％を
添加する特許請求の範囲第１項記載の変形ポリエ
ステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14080181A JPS5842644A (ja) | 1981-09-07 | 1981-09-07 | 成形用変性ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14080181A JPS5842644A (ja) | 1981-09-07 | 1981-09-07 | 成形用変性ポリエステル組成物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32868787A Division JPS63199259A (ja) | 1987-12-25 | 1987-12-25 | 成形用変性ポリエステル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5842644A JPS5842644A (ja) | 1983-03-12 |
| JPH0349929B2 true JPH0349929B2 (ja) | 1991-07-31 |
Family
ID=15277050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14080181A Granted JPS5842644A (ja) | 1981-09-07 | 1981-09-07 | 成形用変性ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5842644A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59204656A (ja) * | 1983-05-06 | 1984-11-20 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物 |
| JPS60233148A (ja) * | 1984-05-07 | 1985-11-19 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂組成物 |
| JPS60233149A (ja) * | 1984-05-07 | 1985-11-19 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリエチレンテレフタレ−ト組成物 |
| JPS60248006A (ja) * | 1984-05-24 | 1985-12-07 | Nec Corp | 発振器 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5850668B2 (ja) * | 1978-06-29 | 1983-11-11 | 東洋紡績株式会社 | ポリエステル組成物 |
-
1981
- 1981-09-07 JP JP14080181A patent/JPS5842644A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5842644A (ja) | 1983-03-12 |
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