JPS6353224B2

JPS6353224B2 -

Info

Publication number: JPS6353224B2
Application number: JP5304983A
Authority: JP
Inventors: Tadashi Oosawa; Kakushi Karaki; Masahiko Nishigaki
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1983-03-28
Filing date: 1983-03-28
Publication date: 1988-10-21
Also published as: JPS59179556A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、優れた成形性と吸水率を有する重合
体組成物に関するものであり、更に詳しく言えば
ポリオキシアルキレン化合物を共重合してなるポ
リアルキレンテレフタレートに、フエノキシ樹脂
を配合した成形性、吸水率の改善された変性ポリ
アルキレンテレフタレート組成物に関する。

テレフタル酸を主とするジカルボン酸又はその
エステル形成性誘導体とジオール又は、そのエス
テル形成性誘導体とから得られる高分子量線状ポ
リアルキレンテレフタレートは高軟化点を有し、
耐熱性、耐薬品性、耐光性を始め、優れた電気的
性質も有することから繊維、フイルム、成形品と
して広く使用されている。

しかしながらポリアルキレンテレフタレートを
成形材料として使用する時、成形上大きな欠点が
あることが知られている。すなわち、同じ結晶性
ポリマーであるナイロン、ポリアセタール等に比
較して、結晶化速度が遅く、特にポリエチレンテ
レフタレートにおいては、著しい。

そこで、ポリアルキレンテレフタレート特にポ
リエチレンテレフタレートの結晶化特性を改善す
るために、ポリオキシアルキレン化合物を共重合
及び又は混合することが知られている。しかし、
ポリオキシアルキレン化合物を含有させることに
より成形性は改善されるものの、新たな問題点の
あることが見い出された。それはポリオキシアル
キレン化合物が吸湿性であるため、それを配合し
たポリアルキレンテレフタレートも吸湿性が増大
するということである。

そこで、これらの欠点を解決するために、鋭意
検討した結晶ポリオキシアルキレン化合物を共重
合したポリアルキレンテレフタレートに、フエノ
キシ樹脂を配合することにより、吸水性が大巾に
改善されることがわかり、本発明に到達した。

本発明において言うポリアルキレンテレフタレ
ートは、少なくとも80モル％までがテレフタル酸
であるジカルボン酸成分と、少なくとも80モル％
までがエチレングリコール、プロパン−１，３−
ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン
−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオー
ル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノールであ
るジオール成分とから、直接エステル化或は、エ
ステル交換后、重縮合して得られるものである。
工業的観点からは、特にポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレートが好ましい。
ポリアルキレンテレフタレートのジカルボン酸成
分の０〜20モル％が炭素数６〜14の他の芳香族ジ
カルボン酸、炭素数４〜８の脂肪族ジカルボン酸
又は炭素数８〜12の脂環族ジカルボン酸であつて
もよい。そのようなジカルボン酸の例としては、
フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸、４，４−ジフエニルジカルボン酸、
アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸等が挙げられる。又、ジオール成分の０〜
20モル％が炭素数３〜10の他の脂肪族ジオール、
炭素数６〜15の他の脂環族ジオール又は炭素数６
〜12の芳香族ジオールであつてもよい。

そのようなジオールの例としては、２，２−ジ
メチルプロパン−１，３−ジオール、２，２−ビ
ス−（4′−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパ
ン、２，２−ビス−（4′−ヒドロキシフエニル）
プロパン、ハイドロキノン等が挙げられる。更
に、ジカルボン酸成分及びジオール成分の20モル
％以下のオキシカルボン酸、例えば、ε−オキシ
カプロン酸、ヒドロキシ安息香酸等が共重合され
ていてもよい。勿論、ポリアルキレンテレフタレ
ートは３価又は４価のアルコール、或は３塩基性
又は４塩基性酸で分岐されていてもよい。適当な
分岐剤の例としては、トリメシン酸、トリメリツ
ト酸、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール等が挙げられる。

本発明において言うポリオキシアルキレン化合
物とは具体的に示すと下記のものである。

(イ) ポリアルキレングリコール類：例えば、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコールが挙げられ
る。

(ロ) 有機酸金属塩を有するポリオキシアルキレン
化合物：例えば、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、エチレンオキサイド−プロプレン
オキサイド共重合体等のモノ及びジコハク酸エ
ステルカリウム塩、モノ及びジフタル酸エステ
ルナトリウム塩、カルシウム、亜鉛塩、アルミ
ニウム塩、モノ及びジ（テトラブロモ）フタル
酸エステルナトリウム塩、モノメトキシポリエ
チレングリコールのモノトリメリツト酸エステ
ルナトリウム塩、グリセリン−アルキレンサイ
ダ付加体、トリメチロールプロパン−アルキレ
ンオキサイド付加体のモノ、ジ、トリ或はテト
ラフタル酸エステルナトリウム塩、及びモノ、
ジ、トリ、或はテトラブロモフタル酸エステル
ナトリウム塩、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、、ポリテトラメチレン
グリコール、エチレンオキサイド−プロピレン
オキサイド共重合体、多価アルコール−アルキ
ルオキサイド付加体等のモノ、ジ、トリ或はテ
トラフエニルエーチルのスルホン酸もしくはリ
ン酸のナトリウム塩、カルシウム塩等あげられ
る。

(ハ) 末端に、炭化水基を有するポリオキシアルキ
レン化合物：例えば、メトキシポリエチレング
リコール、メトキシポリプロピレングリコー
ル、メトキシポリブチレングリコール、エトキ
シポリエチレングリコール、エトキシポリプロ
レングリコール、ポリオキシエチレンモノステ
アリルエーチル、ポリオキシエチレンモノノノ
ニルフエニルエーチル、ポリオキシエチレンジ
ステアリルエーチル、ポリオキシモノオクチル
フエエニルエーチル等が挙げられる。

これらのポリオキシアルキレン化合物は、共重
合によりポリアルキレン化合物に導入することが
できる。その使用量はポリアルキレンテレフタレ
ートとの総重量の内、ポリアルキレンテレフタレ
ートに対し、0.1〜30重量％であり、0.1重量％未
満では、その結晶化促進効果は殆んどなく30重量
％を越えると、機械的強度上好ましくない。更
に、これらのポリオキシアルキレン化合物は、１
種以上を併用しても勿論良い。本発明において言
うフエノキシ樹脂とは、主としてビスフエノール
Ａとエピクロルヒドリンとを反応させて得られる
線状の熱可塑性ポリ（ヒドロキシエーチル）であ
る。このものは、例えばU.C.C社の商品名
PKHH、シエル化学社の商品名エピコート1001
として市販されている。配合量は、変性ポリエス
テル100重量部に対して、0.5〜50重量部（以下、
部と省略する）である。好ましくは１〜20重量部
である。

本発明の組成物を得るには、変性ポリエステル
に、フエノキシ樹脂を溶融混合する方法が便利で
あるが、フエノキシ樹脂の添加量が少ない場合に
は、ポリエステルの合成の任意の過程で添加混合
することもできる。

更に、本発明の変性ポリエステル組成物に、強
引充填剤、難燃化剤、必要に応じて熱安定剤、光
安定剤、着色剤等の種々の添加剤を加えることが
できる。

強化充填剤としては繊維状、板状もしくは粒状
無機充填剤を言い、これらを配合することにより
機械的強度、耐熱性、寸法安定性を一層高めるこ
とができる。具体例としては、ガラス繊維、鉱物
繊維、炭素繊維、炭化珪素繊維、炭化硼素繊維、
チタン酸カリウム繊維、石膏繊維、マイカ、タル
ク、カオリン、クレー、アスベスト、珪酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウムなどが挙
げられるが、特に、ガラス繊維、マイカのタル
ク、鉱物繊維が好ましい。これらは、単独或は二
種以上併用使用されても良く、樹脂との親和性を
向上させる為にシランカツプリング剤等で表面処
理されていても良い。

使用される難燃化剤としては、周期律表族、
族、族元素を含有する化合物が挙げられ、特
に、ハロゲン化合物、リン化合物、アンチモン化
合物が好ましい。これらは単独で、また二種以上
併用して使用できる。難燃化剤の具体例として
は、テトラブロモビスフエノールＡもしくはその
誘導体、デカブロモジフエニルエーテル、テトラ
ブロ無水フタル酸、パークロルシクロペンタジエ
ン誘導体、リン酸トリフエニル、三種化アンチモ
ン等が例示される。

更に、本発明の変性ポリエステル組成物は、他
種重合体を０〜50部まで配合することができる。

該重合体としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフイン、エチレン−プロピレン
共重合体、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エス
テル、ABS、MBS、アクリル系重合体、ポリ塩
化ビニル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカ
ーボネート、ポリスルホン、ポリフエニレンオキ
サイド、エチレン−酢ビ共重合体、脂肪族ポリエ
ステル、ポリシロキサン等が挙げられる。

かくして、本発明の組成分を成形して得られる
成形品は、以下に述べる実施例からも明らかな様
に、吸水率の改善された成形性も良好なものであ
る。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。

尚実施例中極限粘度は、フエノール／テトラク
ロルエタン＝１／１重量比の溶媒で測定した値で
ある。又、吸水率はASTM D570に準拠した。

実施例１撹拌機付きの４−オートクレーブにジメチル
テレフタレート1942ｇ（10モル）エチレングリコ
ール1366ｇ（22モル）、エステル交換触媒として
酢酸亜鉛1.2ｇ、平均分子量2000のポリエチレン
グリコールコハク酸２ナトリウム塩を291ｇ入れ、
窒素雰囲気下、160〜210℃、２時間加熱撹拌し
て、エステル交換反応を行なつた。理論量のメタ
ノールが留出したのち重縮合触媒として、三酸化
アンチモン0.7ｇを添加した。昇温減圧繰作によ
り、270℃、1Toor以下に達せしめたのち４時間
重縮合反応を行なつた。

上記組成分の乾燥チツプ100部に、酸化防止剤
としてIonox330（シエル化学社製）を0.81部及び
ユニオンカーバイト（U.C.C）の社製のフエノキ
シ樹脂、（PKHH）を13部、ガラス繊維を49部添
加混合し押出し機にて、ペレツトを得射出成形に
供した。成形は金型温度80℃でも離形性良く、表
面の光沢を良く、吸水率は0.10％であつた。

フエノキシ樹脂を添加しない以外は、上記と同
様に行ない、得た成形片の吸水率は0.3％であつ
た。

実施例２実施例１のポリエチレングリコールコハク酸２
ナトリウム塩の代りに、平均分子量800のポリエ
チレングリコール450ｇを使つた外は同条件で反
応を行ない、ポリエステル重縮合組成物を得た。

上記組成物の乾燥チツプ100部にIonox330を0.8
部、エピコート1001を7.8部、ガラス繊維を46.5
部添加混合し、280℃押出機でペレツトを得、こ
のペレツトを140℃、４時間乾燥した後、金型80
℃の射出成形したところ金型の離形性、表面光沢
ともに良好であり、吸水率は0.15％であつた。エ
ピコート1001を添加しなかつた場合の吸水率は
0.3％であつた。

実施例３実施例２のエピコート1001に代えてエピコート
828を用いた外は同一条件で実験を行なつた。離
形物の吸水率は0.1％と低かつた。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリアルキレンテレフタレート70〜99.9重量
％に、ポリアルキレングリコール又はその有機酸
金属塩0.1〜30重量％を共重合してなる変性ポリ
アルキレンテレフタレート100重量部に、ビスフ
エノールＡとエピクロルヒドリンとの反応により
得られる線状のフエノキシ樹脂0.5〜50重量部を
配合してなる吸水性の少ない変性ポリアルキレン
テレフタレート組成物。２ポリアルキレンテレフタレートがポリエチレ
ンテレフタレートである特許請求の範囲第１項記
載の組成物。