JPS6015652B2 - ポリ（−ｎ−エチレントリメリテ−トイミド）系樹脂の製法 - Google Patents
ポリ（−ｎ−エチレントリメリテ−トイミド）系樹脂の製法Info
- Publication number
- JPS6015652B2 JPS6015652B2 JP7704977A JP7704977A JPS6015652B2 JP S6015652 B2 JPS6015652 B2 JP S6015652B2 JP 7704977 A JP7704977 A JP 7704977A JP 7704977 A JP7704977 A JP 7704977A JP S6015652 B2 JPS6015652 B2 JP S6015652B2
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- Japan
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- resin
- ethylene
- poly
- imide
- trimerite
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なポリ（一Ｎーェチレントリメリテートィ
ミド）系樹脂の製造法に関するものであり、さらに詳し
くは実質的になる反復 単位から成るポリ（一Ｎーェチレントリメリテートィミ
ド）樹脂（以下ＰＥＴ１と略す）の重合中あるいは該重
合体に、カーボネート化合物を配合することにより溶融
特性、耐衝撃性、耐加水分解性などが優れた樹脂を製造
する方法に関するものである。
ミド）系樹脂の製造法に関するものであり、さらに詳し
くは実質的になる反復 単位から成るポリ（一Ｎーェチレントリメリテートィミ
ド）樹脂（以下ＰＥＴ１と略す）の重合中あるいは該重
合体に、カーボネート化合物を配合することにより溶融
特性、耐衝撃性、耐加水分解性などが優れた樹脂を製造
する方法に関するものである。
ＰＥＴＩより得られる繊維、フィルムあるいは、成型品
は高い融点およびガラス転移点を有し、又、強度および
弾性率などの力学的性質、耐薬品性などの点で優れた性
質を有しており、タイヤコード、電気絶縁薄葉材料、磁
気テープ等として利用されることが期待される。
は高い融点およびガラス転移点を有し、又、強度および
弾性率などの力学的性質、耐薬品性などの点で優れた性
質を有しており、タイヤコード、電気絶縁薄葉材料、磁
気テープ等として利用されることが期待される。
しかしながらＰＥＴＩは高ガラス転移点、高融点である
為に溶融状態の粘度が著しく高くなるという欠点を有し
ている。
為に溶融状態の粘度が著しく高くなるという欠点を有し
ている。
従って溶融重合法でＰＥＴＩを製造する場合には、（ｉ
）鍵梓モーターに著しい負荷を与える、（ｉｉ）礎梓に
よるポリマーの内部発熱の為、ポリマー温度のコントロ
ールが難かしい、（ｉｉｉ１ポリマーを重合缶から取り
出す際、缶残が多い、などの問題点が発生する。更に、
溶融級糸や溶融製膜時には、…押出し機やギャーポンプ
に著しい負荷がかかる、（ｉｉ）フィルター圧力が増大
し、十分な吐出塁が得られなくなり生産性が低下する、
（ｉｉｉ）吐出塁が変動し易く、均一な糸やフィルムが
得られ難い、などの欠点を有している。このような点を
改善するために、本発明者らは鋭意研究の結果本発明に
到達したものである。
）鍵梓モーターに著しい負荷を与える、（ｉｉ）礎梓に
よるポリマーの内部発熱の為、ポリマー温度のコントロ
ールが難かしい、（ｉｉｉ１ポリマーを重合缶から取り
出す際、缶残が多い、などの問題点が発生する。更に、
溶融級糸や溶融製膜時には、…押出し機やギャーポンプ
に著しい負荷がかかる、（ｉｉ）フィルター圧力が増大
し、十分な吐出塁が得られなくなり生産性が低下する、
（ｉｉｉ）吐出塁が変動し易く、均一な糸やフィルムが
得られ難い、などの欠点を有している。このような点を
改善するために、本発明者らは鋭意研究の結果本発明に
到達したものである。
即ち本発明は、実質的に一般式（１）の反復単位から成
るポリ（−Ｎーェチレントリメリテートィミド）樹脂の
重合中あるいは該重合体に、０．１〜５の重量％（全樹
脂量基準）のカーボネート化合物を配合することにより
ポリ（一Ｎーェチレントリメリテートィミド）系樹脂を
製造する方法である。
るポリ（−Ｎーェチレントリメリテートィミド）樹脂の
重合中あるいは該重合体に、０．１〜５の重量％（全樹
脂量基準）のカーボネート化合物を配合することにより
ポリ（一Ｎーェチレントリメリテートィミド）系樹脂を
製造する方法である。
以下に本発明を、更に詳しく説明する。
本発明に使用するＰＥＴＩ‘ま、一般式（０）但し、Ｒ
は‘１｝の水素、■Ｃ，〜Ｃ２ｏのアルキル基（アルキ
ル基の１ケの水素原子がベンゼン核あるし、は水酸基で
置換されているものを含む）および／又は糊フェニル基
（１ケ以上の水素原子がアルキル基、ニトロ基、ハロゲ
ン基で置換されているものを含む）であり、ｎは１以上
の実数（平均値として必ずしも整数でなくてもよく、ｎ
＝１を含むものとする）で表わされる化合物を、通常ポ
リエステルの製造に用いられるェステル交換触媒や重縮
合触媒の存在下に溶融重合、および／又は固相重合する
ことによって得られる。
は‘１｝の水素、■Ｃ，〜Ｃ２ｏのアルキル基（アルキ
ル基の１ケの水素原子がベンゼン核あるし、は水酸基で
置換されているものを含む）および／又は糊フェニル基
（１ケ以上の水素原子がアルキル基、ニトロ基、ハロゲ
ン基で置換されているものを含む）であり、ｎは１以上
の実数（平均値として必ずしも整数でなくてもよく、ｎ
＝１を含むものとする）で表わされる化合物を、通常ポ
リエステルの製造に用いられるェステル交換触媒や重縮
合触媒の存在下に溶融重合、および／又は固相重合する
ことによって得られる。
その固有粘度は０．２５ｄ‘／夕（フエノールノｅｙｍ
−テトラクロルエタン６／４（重量比）中３０℃で測定
）以上であるものを用いる。本発明においては、ＰＥＴ
Ｉは実質的にＰＥＴＩの優れた性質を損わない程度則ち
、前記一般式（１）の反復単位を少なくとも８０モル％
以上（好しくは９０モル％以上特に好ましくは９５モル
％以上）含有する単独重合体、共重合体である。
−テトラクロルエタン６／４（重量比）中３０℃で測定
）以上であるものを用いる。本発明においては、ＰＥＴ
Ｉは実質的にＰＥＴＩの優れた性質を損わない程度則ち
、前記一般式（１）の反復単位を少なくとも８０モル％
以上（好しくは９０モル％以上特に好ましくは９５モル
％以上）含有する単独重合体、共重合体である。
共重合体の場合の英重合成分は式（０）と共重合可能な
化合物であって、例えばアミノ酸（例えばアミノ酢酸、
アミノヘキサノン酸、アミノベンゾイン酸等）、ラクタ
ム（例えばｚ−カプロラクタム等）、ラクトン（例えば
ａープロピオラクトン、ご−カプロラクトン等）、オキ
シカルボン酸（例えばサリチル酸、グリコール酸など）
、ジカルボン酸とグリコールとの半ェステルなどがある
。本発明者らの研究によればＰＥＴＩを繊維として用い
る場合には、少くとも０．２５の／タ以上（好ましくは
０．３ｄ‘／タ以上）の固有粘度を、成形物として用い
る場合には、０．３ｄ‘／タ以上（好ましくは０．３５
の／汐以上）の固有粘度を、またフィルムとして用いる
場合には、０．３５ｄ‘′タ以上（好ましくは０．４の
′タ以上）の固有粘度を有していなければ優れた性質が
得られない。
化合物であって、例えばアミノ酸（例えばアミノ酢酸、
アミノヘキサノン酸、アミノベンゾイン酸等）、ラクタ
ム（例えばｚ−カプロラクタム等）、ラクトン（例えば
ａープロピオラクトン、ご−カプロラクトン等）、オキ
シカルボン酸（例えばサリチル酸、グリコール酸など）
、ジカルボン酸とグリコールとの半ェステルなどがある
。本発明者らの研究によればＰＥＴＩを繊維として用い
る場合には、少くとも０．２５の／タ以上（好ましくは
０．３ｄ‘／タ以上）の固有粘度を、成形物として用い
る場合には、０．３ｄ‘／タ以上（好ましくは０．３５
の／汐以上）の固有粘度を、またフィルムとして用いる
場合には、０．３５ｄ‘′タ以上（好ましくは０．４の
′タ以上）の固有粘度を有していなければ優れた性質が
得られない。
又、本発明のＰＥＴＩ中には、リン酸、亜リン酸および
それらのェステルや金属塩などの安定剤、二酸化チタン
等の艶消し剤、微粒子状シリカやクレイなどの溶剤、さ
らに酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、染料、顔料、紫
外線吸収剤、又、更にカーボンブラックや炭素繊維、ガ
ラス繊維、合成繊維などの補維剤を含んでいてもよい。
それらのェステルや金属塩などの安定剤、二酸化チタン
等の艶消し剤、微粒子状シリカやクレイなどの溶剤、さ
らに酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、染料、顔料、紫
外線吸収剤、又、更にカーボンブラックや炭素繊維、ガ
ラス繊維、合成繊維などの補維剤を含んでいてもよい。
また、その性質を害さない範囲において他の重合体、例
えばポリエステル、ナイロン、ポリオレワイン、ポリス
ルフオン等を含んでもよい。又、本発明のＰＥＴＩは、
水酸基やカルボキシル基の末端基が一部あるいは全部封
鎖されている場合も含まれる。
えばポリエステル、ナイロン、ポリオレワイン、ポリス
ルフオン等を含んでもよい。又、本発明のＰＥＴＩは、
水酸基やカルボキシル基の末端基が一部あるいは全部封
鎖されている場合も含まれる。
本発明に用いられるカーボネート化合物はポリカーボネ
ート樹脂、ジアリールカ−ボネートまたはジアルキルカ
ーボネートにより代表される。
ート樹脂、ジアリールカ−ボネートまたはジアルキルカ
ーボネートにより代表される。
ポリカーボネート樹脂としては次の様なものを挙げるこ
とが出来る。（但しＲはＣ，〜Ｃ，ｏのアルキリデン基
）上記式中ｎは２以上の正の整数である。
とが出来る。（但しＲはＣ，〜Ｃ，ｏのアルキリデン基
）上記式中ｎは２以上の正の整数である。
本発明に用いられるジアリールカーボネート化合物ない
しジアルキルカーボネート化合物は、Ｒ，０一ＣＯ−０
一Ｒ２（但しＲ，、Ｒ２は同一又は異る一価の芳香環又
は脂肪族基を表わす）で示される。Ｒ，、Ｒ２は例えば
フェニル基、８−ナフチル基、Ｑ−ナフチル基、０−ト
ルィル基、Ｐ−トルィル基、エチル基、ブチル基などで
ある。カーボネート化合物の添加量は全樹脂量規準で０
．１〜５低重量％、好ましくは０．１〜１の重量％であ
り、特に好ましくは１〜５重量％である。カーボネート
化合物の量が０．１重量％未満では、本発明の目的であ
る溶融粘度低下効果が充分発現せず、又、５の重量％を
越すとＰＥＴＩ本来の物性が大きく低下し好ましくない
。本発明に於けるＰＥＴＩへのカーボネート化合物の配
合（時期および方法）に関しては、特に制限はなく、Ｐ
ＥＴＩ製造時にもまた重合完結後にも添加出釆る。
しジアルキルカーボネート化合物は、Ｒ，０一ＣＯ−０
一Ｒ２（但しＲ，、Ｒ２は同一又は異る一価の芳香環又
は脂肪族基を表わす）で示される。Ｒ，、Ｒ２は例えば
フェニル基、８−ナフチル基、Ｑ−ナフチル基、０−ト
ルィル基、Ｐ−トルィル基、エチル基、ブチル基などで
ある。カーボネート化合物の添加量は全樹脂量規準で０
．１〜５低重量％、好ましくは０．１〜１の重量％であ
り、特に好ましくは１〜５重量％である。カーボネート
化合物の量が０．１重量％未満では、本発明の目的であ
る溶融粘度低下効果が充分発現せず、又、５の重量％を
越すとＰＥＴＩ本来の物性が大きく低下し好ましくない
。本発明に於けるＰＥＴＩへのカーボネート化合物の配
合（時期および方法）に関しては、特に制限はなく、Ｐ
ＥＴＩ製造時にもまた重合完結後にも添加出釆る。
ＰＥＴＩと上記カーボネート化合物との混合は公知の如
何なる方法でもよい。ＰＥＴＩに上記カーボネート化合
物を加え、ミキサー、ニーダーなどで混合し、直接成型
してもよいし、又押出機などで溶融状態で混合し、チッ
プ化し、これを成型してもよい。本発明方法で得られた
樹脂は繊維、織布、不織布などの繊維状成型物、フィル
ムやシートなどの膜状成型物、深絞り容器、ボルト、チ
ューブおよびパイプなどの中空成型物として利用出来る
。
何なる方法でもよい。ＰＥＴＩに上記カーボネート化合
物を加え、ミキサー、ニーダーなどで混合し、直接成型
してもよいし、又押出機などで溶融状態で混合し、チッ
プ化し、これを成型してもよい。本発明方法で得られた
樹脂は繊維、織布、不織布などの繊維状成型物、フィル
ムやシートなどの膜状成型物、深絞り容器、ボルト、チ
ューブおよびパイプなどの中空成型物として利用出来る
。
以下に本発明を実施例により説明するが、これによって
制限されるものではない。実施例 １ Ｎ−（ヒドロキシェチル）トリメリット酸ィミド２３．
５夕、ポリカーボネート樹脂（ューピロンＳＩＯＯＯ：
三菱ガスイｂ学社製）０．１１８夕、袴酸チタニルカリ
ウム二水和物３．５４の９を蒸溜装置および蝿梓装置の
ついた１００ｃｃのガラス容器に仕込み、窒素気流中２
２０ｑｏで融解後、同温度で１時間、更に２５０℃で３
０分間反応を行い生成する水を系外へ溜去した。
制限されるものではない。実施例 １ Ｎ−（ヒドロキシェチル）トリメリット酸ィミド２３．
５夕、ポリカーボネート樹脂（ューピロンＳＩＯＯＯ：
三菱ガスイｂ学社製）０．１１８夕、袴酸チタニルカリ
ウム二水和物３．５４の９を蒸溜装置および蝿梓装置の
ついた１００ｃｃのガラス容器に仕込み、窒素気流中２
２０ｑｏで融解後、同温度で１時間、更に２５０℃で３
０分間反応を行い生成する水を系外へ溜去した。
次いで険々に減圧にし、２柳Ｈｇに保ち、２５０℃で３
０分間、２６０ｑｏで３０分間、７０ｑ○で３０分間、
２８０℃で１５分間、２９０℃で４０分間重縮合反応を
行った。急冷後褐色の固有粘度０．４３６ｄ‘／夕のポ
リマーを得た。実施例 ２ Ｎ一（ヒドロキシェチル）トリメリツト酸イミド２３．
５夕、ジフェニルカーボネート０．２１４夕、袴酸チタ
ニルカリウム二水和物７．００の９を蒸溜装置のついた
１００ｃｃのガラス容器に仕込み、窒素気流中２２０ｑ
ｏで融解後同温度で１時間、２４０００で１時間反応を
行い生成する水を系外へ溜去した。
０分間、２６０ｑｏで３０分間、７０ｑ○で３０分間、
２８０℃で１５分間、２９０℃で４０分間重縮合反応を
行った。急冷後褐色の固有粘度０．４３６ｄ‘／夕のポ
リマーを得た。実施例 ２ Ｎ一（ヒドロキシェチル）トリメリツト酸イミド２３．
５夕、ジフェニルカーボネート０．２１４夕、袴酸チタ
ニルカリウム二水和物７．００の９を蒸溜装置のついた
１００ｃｃのガラス容器に仕込み、窒素気流中２２０ｑ
ｏで融解後同温度で１時間、２４０００で１時間反応を
行い生成する水を系外へ溜去した。
次いで除々に減圧にし、３脚Ｈｇに保ち、２６０ｏｏで
３０分間、２８ぴ○で４０分間、２９０℃で３５分間重
縮合反応を行い、固有粘度０．３９６ｄ‘／夕のポリマ
ーを得た。実施例 ３実施例１、２で得たポリマーの２
９０ｏｏ又は３００００に於ける溶融粘度を葛化式フ。
３０分間、２８ぴ○で４０分間、２９０℃で３５分間重
縮合反応を行い、固有粘度０．３９６ｄ‘／夕のポリマ
ーを得た。実施例 ３実施例１、２で得たポリマーの２
９０ｏｏ又は３００００に於ける溶融粘度を葛化式フ。
テスターを用い測定した。但し鶏断応力は１．２２５×
１びｄｙｎｅ／めであるｏ＊ カーボネート化合物を加
えるいで、Ｎ（ヒドロキシェチルトリメリット酸 ィミドから合成したホモボリマ−ｏ
１びｄｙｎｅ／めであるｏ＊ カーボネート化合物を加
えるいで、Ｎ（ヒドロキシェチルトリメリット酸 ィミドから合成したホモボリマ−ｏ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 実質的に一般式（I） ▲数式、化学式、表等があります▼ の反復単位から成るポリ（−Ｎ−エチレントリメリテー
トイミド）樹脂の重合中あるいは該重合体に０．１〜５
０重量％（全樹脂量基準）のカーボネート化合物を配合
することを特徴とするポリ（−Ｎ−エチレントリメリテ
ートイミド）系樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7704977A JPS6015652B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | ポリ（−ｎ−エチレントリメリテ−トイミド）系樹脂の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7704977A JPS6015652B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | ポリ（−ｎ−エチレントリメリテ−トイミド）系樹脂の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5411196A JPS5411196A (en) | 1979-01-27 |
| JPS6015652B2 true JPS6015652B2 (ja) | 1985-04-20 |
Family
ID=13622914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7704977A Expired JPS6015652B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | ポリ（−ｎ−エチレントリメリテ−トイミド）系樹脂の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6015652B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55164247A (en) * | 1979-06-08 | 1980-12-20 | Toyobo Co Ltd | Poly(-n-ethylene trimellitate imide) resin composition |
| JPH0747989A (ja) * | 1993-08-06 | 1995-02-21 | Hakatawan Kankyo Seibi Kk | 水生植物除去作業船 |
-
1977
- 1977-06-27 JP JP7704977A patent/JPS6015652B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5411196A (en) | 1979-01-27 |
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