JPS60367B2 - ポリ−（ｎ−エチレントリメリテ−トイミド）系樹脂の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な樹脂の製造方法に関するものであり、さ
らに詳しくは、実質的に後記式｛１）の反復単位を有す
るポリキＮ−エチレントリメリテートィミド）樹脂（以
下ＰＥＴＩと略す）と熱可塑性ポリエステル樹脂を配合
することにより熔融特性、耐衝撃性などの優れた樹脂を
製造する方法に関するものである。

ＰＥＴＩより得られる繊維、フィルムあるいは成形品は
、高い融点およびガラス転移点を有し、又、強度および
弾性率などの力学的性質、耐薬品性などの点で優れた性
質を有しており、タイヤコード、電気絶縁薄葉材料、磁
気テープ等として利用されることが期待される。

しかしながらＰＨＴＩは高ガラス転移点、高藤点である
為に溶融状態の粘度が著しく高くなるという欠点を有し
ている。

従って、溶融重合法でＰＥＴＩを製造する場合には（ｉ
）燈梓モーターに著しい負荷を与える、（ｉｉ）蝿梓に
よるポリマーの内部発熱の為ポリマー温度のコントロー
ルが難かしい、（ｉｉｉ）ポリマーを重合缶から取り出
す際、缶残が多いなどの問題点が発生する。更に、熔融
級糸や熔融製膜時には、（ｉ）押出し機やギャーポンプ
に著しい負荷がかかる、（ｉｉ）フィルター圧力が増大
し、十分な吐出量が得られなくなり生産性が低下する、
（ｉｉｉ）吐出量が変動し易く、均一な糸やフィルムが
得られ難いなどの欠点を有している。この様な点を改善
する為に、本発明者らは、鋭意研究の結果本発明に到達
したものである。

即ち、本発明は実質的に次式の反復単位（１）から成る
ポリキＮーェチレントリメリテートイミド）樹脂の重合
中あるいは重合体に、０．１〜５の重量％（全樹脂量規
準）の熱可塑性ポリエステル樹脂を配合することにより
ポリｆＮ−エチレントリメリテートィミド）系樹脂を製
造する方法である。以下に、本発明を、更に詳しく説明
する。本発明に使用するＰＥＴＩは、一般式（１１）但
し、Ｒは【１｝水素、■Ｃ，〜Ｃ２ｏのアルキル基（ア
ルキル基の１ケの水素原子がベンゼン核あるし、は水酸
基で置換されているものを含む）および／又は糊フェニ
ル基（１ケ以上の水素原子がァルキル基、ニトロ基、ハ
ロゲン基で置換されているものを含む）であり、ｎは１
以上の実数（平均値として必ずしも整数でなくてもよく
、ｎ＝１を含むものとする）で表される化合物を、通常
ポリエステルの製造に用いられるェステル交換触媒や軍
縮合触媒の存在下に熔融重合、および／又は固相重合す
ることによって得られる。

その固有粘度は０．２幻１／夕（フェノール／ｓｙｍ−
テトラクロルェタン６／４（重量比）中３０００で測定
）以上のものを用いる。本発明においては、ＰＥＴＩは
実質的にＰＥＴＩの優れた性質を損わない程度則ち、前
記一般式（１）の反復単位を少くとも８０モル％以上（
好ましくは９０モル％以上特に好ましくは９５モル％以
上）含有する単独重合体、共重合体である。共重合体の
場合の共重合成分は式（ロ）と共重合可能な化合物であ
って例えばアミノ酸（例えばアミノ酢酸、アミノヘキサ
ノン酸、アミノベンソ、ィン酸等）、ラクタム（例えば
ｃーカプロラクタム等）、ラクトン（例えば８ープロピ
オラクトン、‘ーカプロラクトン等）、オキシカルボン
酸（例えばサリチル酸、グリコール酸など）、ジカルポ
ン酸とグリコールとの半ェステルなどがある。本発明者
らの研究によればＰＥＴＩを繊維として用いる場合には
、少くとも０．２９１／タ以上（好ましくは０．３母１
／タ以上）の固有粘度を、成形物として用いる場合は、
０．紅１／タ以上（好ましくは０．３紅１／タ以上）の
固有粘度を、またフィルムとして用いる場合には、０．
３９１／タ以上（好ましくは０。

４ｄｌ／タ以上）の固有粘度を有していなければ優れた
性質が得られない。

又、本発明のＰＥＴＩ中には、リン酸、亜リン酸および
それらのェステルや金属塩などの安定剤、二酸化チタン
等の艶消し剤、微粒子状シリカやクレイなどの糟剤さら
に酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、染料、顔料、紫外
線吸収剤、又、更にカーボーブラックや炭素繊維、ガラ
ス繊維、合繊維などの補強剤を含んでいてもよい。

又、本発明のＰＥＴＩは、水酸基やカルボキシル基の末
端基が一部あるいは全部が封鎖されている場合を含まれ
る。

本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂としては
、次に示す様なジカルボン酸およびグリコール（又はそ
れらのェステル形成性誘導体）とから得られるホモポリ
ェステルおよび／又は、共重合ポリエステルを挙げるこ
とが出来る。

その融点ないし軟化点は通常３００ｏ０以下である。ジ
カルボン醸成分として酸の形で示せば、テレフタル酸、
ィソフタル酸、フタル酸、マロン酸、コハク酸、グリタ
ル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼラィン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジオン酸、１，４ーシクロヘキサンジカ
ルボン酸、２，５一ナフタレンジカルボン酸、２，６一
ナフタレンジカルポン酸、エチレンービス（一ｐーオキ
シ安息香酸）等、グリコール成分としてグリコールの形
で示せば、エチレングリコール、ジエチレングリコール
、１，２一プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、
テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
、１，４ーシクロヘキサンジメタノール、分子量２００
〜８０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール例
えばポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（ブロ
ピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオ
キシド）グリコール等。又、熱可塑性を保つ範囲で以下
の様な多官能性の化合物からの成分を含むポリエステル
であってもよい。即ち、トリメリツト酸、ピロメリット
酸、１，２，３，４一ブタンテトラカルポン酸、グリセ
ロール、ベンタェリスリトール等。熱可塑性ポリエステ
ル樹脂の添加量は０．１〜５の重量％（全樹脂量規準）
であり、通常０．１〜１の重量好しくは２〜５重量％で
ある。重熱可塑性ポリエステルの量が０．１重量％未満
では、本発明の目的である溶融粘度低下効果が充分発現
せず、又、５の重量％を越すとＳＥＴＩ本来の物性が低
下し好ましくない。

本発明に於けるＰＥＴＩへの熱可塑性ポリエステルの配
合の時期および方法に関しては、特に制限はない。

ＰＥＴＩ製造時に添加してもよいのである。ＰＥＴＩと
熱可塑性ポリエステルとの混合は公知の如何なる方法で
もよい。ＰＥＴＩに熱可塑性ポリエステルを加え、ミキ
サー、ニーダーなどで混合し、直接成形してもよいし、
又、押出機などで溶融状態で混合し、チップ化しこれを
成形してもよい。本発明方法で得られた重合体は繊維、
織布、不織布などの繊維状成形物、フィルムやシートな
どの膜状成形物、深絞り容器、ボトル、チューブおよび
パイプなどの中空成形物として利用出来る。

以下に本発明を実施例により説明するが、これらによっ
て制限されるものではない。実施例 １Ｎキヒドロキシ
ェチル）トリメリット酸ィミド２３．５夕、ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂〔固有粘度（フェノール／ｓｙｍ
−テトラクロルェタン＝６／４（重量比）中３０００で
測定）０．５９７ｄｌ／夕〕０．１１８夕、修酸チタニ
ルカリウム・二水和物３．５４の９を蒸溜装置のついた
１００ｃｃのガラス容器に仕込み、窒素気流中２２０ｏ
ｏで融解後、同温度に保ち、１時間更に２５０℃で３粉
ご間反応を行い生成する水を系外へ溜去した。

次いで徐々に減圧にし、２側Ｈｇに保ち、２５０００で
４０分間、２６０００で２５分間、２７０℃で２粉ご間
、２８０ＣＯで６０分間、２９０００で８雌ご間軍縮合
反応を行い、固有粘度０．５３対１／夕のポリマーを得
た。実施例 ２ 固有粘度０．５０斑１ノタのポリｆＮーェチレントリメ
リテートィミド）樹脂の粉珠（３０メッシュ以下）３０
のこ共重合ポリエステル〔テレフタル酸／イソフタル酸
＝５ノ５、エチレングリコール／ネオベンチルグリコー
ル＝５／５（モル比）軟化点１６０午０〕０．１５夕を
加え、２９５ｏ○で３０分間溶融混合し、樹脂混合物を
製造した。

実施例 ３ 実施例１、２で得たポリマー又はポリマー混合物の２９
０００に於ける溶融粘度を高化式フローテスターを用い
測定した。

但し奥断応力は１．２２５×１びｄ肌ｅ／めである。＊
ポリキＮ−エチレントリメリテートイミド）ホモポリマ
ー。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 実質的に次式の反覆単位（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ から成るポリ−（Ｎ−エチレントリメリテートイミド）
   樹脂の重合中あるいは該重合体に、０．１〜５０重量％
   （全樹脂量規準）の熱可塑性ポリエステル樹脂を配合す
   ることを特徴とするポリ−（Ｎ−エチレントリメリテー
   トイミド）系樹脂の製造方法。