JPS612732A - 共重合ポリエステル - Google Patents

共重合ポリエステル

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JPS612732A
JPS612732A JP12189184A JP12189184A JPS612732A JP S612732 A JPS612732 A JP S612732A JP 12189184 A JP12189184 A JP 12189184A JP 12189184 A JP12189184 A JP 12189184A JP S612732 A JPS612732 A JP S612732A
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JP
Japan
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bis
ethane
chlorophenoxy
ethylene
mol
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Pending
Application number
JP12189184A
Other languages
English (en)
Inventor
Shunei Inoue
井上 俊英
Shiro Kataoka
片岡 志郎
Koichi Abe
晃一 阿部
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Publication of JPS612732A publication Critical patent/JPS612732A/ja
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  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、高弾性率で屈曲強度、衝撃強度の良好な共重
合ポリエステルに関するものである。
〈従来の技術〉 ポリエチレンテレフタレートは繊維としてはタイヤコー
ド、コンベアベルト、動力伝導用ヘルドなどの産業資材
分野で広く使用されており、フィルムとしても3気テー
プ、写真、印刷、トレーシング用他に広く使用されてい
る。
しかしながら近年、これらの産業資材分野では高速化、
高荷重化の要求が強く、フィルム分野では、小型化や軽
量化の要求が強くなっており、これらの要求特性を満足
させる為に一層の高弾性率化が望まれている。しかるj
ζポリエチレンテレフタレートでは繊維をたとえ高倍率
に延伸配向せしめてもそのヤング率は高々120f/d
程度であり、この要求を十分に満足し得ないのが実状で
ある。一方、フィルム分野では、ポリエチレンテレフタ
レートを高倍率に延伸スることは困難であり、この要求
を十分には満足し得ないのが実状である。
〈発明が解決しようとする問題点2 そこで、新たな素材としてポリエチレン−1,2−ビス
(2−クロルフェノキシ)エタノ−4,4’−’;カル
ボキシレートが検討され、このポリマの繊維はポリエチ
レンテレフタレートよりも高弾性になることが知られて
いる(特公昭49−1795号公報)が、屈曲強度、衝
撃強度が低いという欠点を有′していることがわかった
そこで本発明者らは、高弾性率でかつ屈曲強度、衝撃強
度の良好な新規なポリエステルを提供することを目的と
して鋭意検討した結果、本発明をなすに到った。
く問題点を解決するための手段および作用〉即ち本発明
はエチレン−1,2−ビス(2−クロルフェノキシ)エ
タン−4,4’−、:;カルボキシ1−  ト単位21
〜75モル%とエチレン−4,4’−ジフェニルジカル
ボキシレート単位79〜25モル%を主要構成成分とす
る溶融成形可能な共重合ポリエステルである。
シ’jjkrlンFll成分として4.4′−ジフェニ
ルジカルボン酸を20モル%以下の範囲で共重合せしめ
たポリエチレン−1,2−ビス(2−クロルフェノキシ
)エタノ−4,4’−;カルボキンレート共重合体は特
公昭49−1795号公報に教示されている。しかしな
がら、かかる公報「ζc1、ジカルボン酸成分として4
.4’−;フェニルジカルボン酸を25モル%以上共重
合せしめた共重合体およびその特有の優れた効果、すな
わち高弾性率であって同時に屈曲強度、衝撃強度が良好
なものについては何ら記載も示唆もない。
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明の共重合ポリエステルは、ポリエチレン−1,2
−t’ス(2−クロルフェノキン)エタン−4,4′−
ジカルボキシレート単位21〜75モル%とエチレン−
4,4’−:、;フェニルジカルボキシレート単位 0 (CH2)! OCO% CO(1)79〜25モ
ル%を主要構成成分とする。好まシ<は、ポリエチレン
−1,2−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4,
4′−ンカルボキンレート単位25〜70モル%とエチ
レン−4,4′〜レフ工ニルレ力ルポキシレート単位7
5〜30モル%を主要構成成分とする。
エチL−ンー1.2−ビス(2−クロルフェノキノ)エ
タン−4+4′−ジカルボキシレート単位の割合が21
モル%未満ではポリマの融点が高すぎるため溶融成形不
可能であり、75モル%より多い際には得られる成形品
の屈曲強度、衝撃強度が低いため好ましくない。
また、延伸フィルムを目的とする際には、延伸性の点か
らエチレン−1,2−ビス(2−クロルフェノキシ)エ
タン−4+4′−ジカルボキシレート単位の割合を25
〜70モル%とすることが好ましい。
本発明の共重合ポリエステルは、オルソクロロフェノー
ル中で25℃で測定した固有粘度が0.3〜1.5、好
ましくは0.4〜1.2の範囲であることが望ましい。
本発明の共重合ポリエステルとしては、1,2−ビス(
2−クロルフェノキシ)エタン−4,4’−ジカルボン
酸。4.4’−ジフェニルレ力ルボノ酸以外の他のジカ
ルボン酸成分、エチレングリコール以外の他のジオール
成分並びにオキジカルボン酸成分をさらに少量共重合せ
しめたものも含まれる。
他のジカルボン酸成分としては、例えばコノ%り酸、ア
ジピノ酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
2.6−ナフタリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフ
タル酸、1.2−ビス(フェノキシ)エタン−4,4′
−ジカルボン酸、】、2−ビス(2−ブロムフェノキン
)エタン−4,4’−ジカルボン酸、1.2−ビス(2
,6−、、;クロルフェノキシ)エタン−4,4’  
E−’+−カルボッ酸、1−(2−クロルフェノキシ)
−1−(フェノキシ)エタン4.4”;カルボン酸など
が挙げられ、他ツクリコール成分としては、例えばポリ
エチレングリコール、ポリプロピレノグリコール、テト
ラメチレノグリコール、ヘキサメチレノグリコール、1
,4−シクロヘキサノ−ジメタツール、ジエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、  1.3−ビス(
β−ヒドロキシエトキン)ベンゼン、ビス(β−ヒドロ
キシエトキシ)ビスフェノールSなどが挙げられ、オキ
ジカルボン酸成分としては、例えばP−(β−オキシエ
トキシ)安息香酸が挙げられる。これらのうち最も好才
しくは1−(2−クロルフェノキシ)−1(フェノキシ
)エタン−4+4′−ジカルボン酸またはそのエステル
である。
本発明の共重合ポリエステルは、任意の方法で製造でき
る。例えば、1,2−ビス(2−クロルフェノキシ)エ
タン−4,4’−ジカルボン酸、4.4′−ジフェニル
ジカルボン9.エチレングリコールを直接重縮合法によ
り重縮合せしめる方法、!?=はl、2−ビス(2−ク
ロルフェノキシ)エタン−4,4’−;カルボン酸エス
テル、4.4’−ジフェニルジカルボン酸エステル、エ
チレングリコールをエステル交換法で重縮合せしめろ方
法等を好ましく挙げることができる。直接重合法は、好
ましくは1.2−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン
−4,4′−ジカルボン酸と4.4′−ジフェニルジカ
ルボン酸およびエチレングリコールをエステル化反応せ
しめた後、重縮合触媒の存在ド、高真空下220〜30
0℃の温度で重縮合反応せしめる方法であり、一方、エ
ステル交換法は、好ましくは1.2−ビス(2−クロル
フェノキシ)エタン−4,4′−ジカルボン酸ジメチル
とジメチル−4,4′−ジフェニルジカルボキシレート
およびエチレングリコールをエステル交換反応触媒の存
在下、130〜260℃でエステル交換反応せしめた後
、重縮合触媒の存在下、高真空下220〜300℃の温
度で重縮合反応せしめる方法である。
主原料としては、21〜75モル%の1,2−ビス(2
−クロルフェノキシ)エタン−4,4’−ジカルボン酸
またはそのエステルと79〜25モル%の4.4′−ジ
フェニルジカルボン酸またはそのエステルからなるジカ
ルボン酸成分と主としてエチレングリコールからなるジ
オール成分とを用いる。
他のジカルボン酸成分、ジオール成分およびオキシカル
ボン酸成分を少量さらに共重合せしめろ場合には、それ
らの成分原料を主原料とともに用いる。
直接重合法およびエステル交換法における重縮合触媒は
、好ましくは、アンチモノ、錫、鉛、ゲルマニウム、チ
タンなどの化合物から選択され、特に好ましい具体例と
しては、テトラブチルチタネート、モノブチルスズオキ
シド、ジブチルスズオキシド、三酸化アンチモン、二酸
化鉛、二酸化ゲルマニウムが挙げられる。また、エステ
ル交換反応触媒は、好ましくはカルシウム、マグネシウ
ム、亜鉛、マンガン、コノくルト、リチウムなどの化合
物から選択され、特に好ましい具体例としては、酢酸カ
ルシウム、酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛、酢酸マンガン
、酢酸コバルト、酢酸リチウムなどが挙げられる。
これらの触媒の使用量は、重縮合触媒の場合は得られる
共重合ポリエステルに対して0.01〜1重量%が、エ
ステル交換反応触媒の場合には0.03〜0.3重fi
96が好適である。またこの重縮合反応中に好ましくな
い着色を防止するためにリン酸、リン酸エステル(トリ
メチルホスフェートなど)、亜リン酸、亜リン酸エステ
ル(亜リン酸トリメチルなど)のリン化合物を添加する
ことができる。
かくして本発明の共重合ポリエステルが得られる。本発
明の共重合ポリエステルは溶融紡糸、溶融製膜などの溶
融成形が可能であり、それによって高弾性率で屈曲強度
、衝撃強度の良好な繊維、フィルムなどの成形品を得る
ことができる。
〈実施例〉 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述する。なお実
施例の部数は重量部を示し、繊維の強度、ヤング率は、
東洋測器製UTM−1型1テンシロノ′を用いて試長5
0寵、引張速度200H/分、チャート速度1000m
/分で測定して求めた。また屈曲強度は水分平衡とした
単繊維に1デニール当り200叩の荷重をか(プて左右
に角度5 Q rpmの往復運動をさせ、単m給が屈曲
摩擦部(固定部)で切断する迄の往復運動回数を単繊維
30本について読みとり、各往復運動回数の平均値を屈
曲強度(回)として求めた。フィルムの強度、ヤング率
はJll−Z−1702に従ってインストロンタイプの
引張試験機を用いて測定した。またシャルピー衝撃強度
はASTM−D−256に従って測定した。
実施例1〜3 1.2−ビス(2−クロルフェノキシ)エタン−4,4
’−;カルボン酸ジメチルと4.4”;フェニルジカル
ボッ酸ジメチルを第1表に示t 割合で仕込み、エチレ
ングリコール3109重j1部(エチレングリコール対
全ジカルボン酸ジメチルモル比は2対1)を仕込み、酢
酸カルシウム7.5重量部、三酸化アンチモノ4重量部
を精留塔の付いた反応器に仕込み、攪拌下で140〜2
45℃まで反応温度を4時間で徐々に上げて理論量のメ
タノールの99%(1590重量部)を留去し、リン酸
トリメチル2重量部を添加した。次いでこのエステル交
換反応物を重合缶に移して245〜290℃まで1時間
で昇温すると同時に1時間で0.5 #IHg以下の高
真空にし、この高真空下で更に2時間重縮合せしめた。
その後窒素で常圧に戻した後、加圧下で水槽にポリマを
ガツト状に吐出し、チップ状にカッティングを行なった
。これらの共重合ポリエステルの融点〔示差熱量計(パ
ーキンエルマー1型)で測定〕および固有粘度(オルソ
クロロフェノール中で25℃で測定)を第1表に示す。
この共重合ポリエステルを十分乾燥させた後、押出機(
3011φ)に供給し融点より20〜40℃高温で溶融
押出し、これを表面温度60℃のドラムに巻きつけて冷
却固化し、厚さ約60μmの未延伸フィルムをつくった
。この未延伸フィルムをT、 M、Long  社製の
フィルムストレッチャーを用いて90〜120℃で2.
8〜3.5倍に同時二軸延伸せしめた。この二軸延伸フ
ィルムの弾性率およびシャルピー衝撃強度を第1表に示
す。
第1表から本発明の共重合ポリエステル(実施例1〜3
)は弾性率、衝撃強度とも高いことがわかる。これに対
して本発明外の共重合ポリエステルは融点が高く、フィ
ルム形成能がなかったり(比較実施例6.7)、衝撃強
度の低いことがわかる(比較実施例4.5)。
なお、これら共重合ポリエステルは、オルトクロルフェ
ノール中、140℃で100MH2の”CNMRを用い
て共重合組成が第1表の通りであることを確認すること
ができた。また、実施例2の共重合ポリエステルの赤外
吸収スペクトルを測定して1400.1455.160
0i’yoon’に特性吸収を有していることがオ)か
った。
実施例4 実施例1における共重合ポリエステルを用いて紡糸温度
280℃、引取速度60m/分で紡糸した後ビン温度9
5℃、熱板温度145〜155℃で3.2倍に延伸を行
なったところ、ヤング率は195 F/dと高く、屈曲
強度も高いことがわかった。これに対して本発明外の共
重合ポリエステルは、融点が高く紡糸不可能であったり
(比較実施例7)、屈曲強度の低いこと(比較実施例4
)がわかる。
第2表 く本発明の効果〉 本発明の共重合ポリエステルは、高弾性率でかつ屈曲強
度、衝撃強度に優れ、産業資材、フィルム分野能に広く
利用することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. エチレン−1,2−ビス(2−クロルフェノキシ)エタ
    ン−4,4′−ジカルボキシレート単位21〜75モル
    %とエチレン−4,4′−ジフェニルジカルボキシレー
    ト単位79〜25モル%を主要構成成分とする溶融成形
    可能な共重合ポリエステル。
JP12189184A 1984-06-15 1984-06-15 共重合ポリエステル Pending JPS612732A (ja)

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JP12189184A JPS612732A (ja) 1984-06-15 1984-06-15 共重合ポリエステル

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JPS612732A true JPS612732A (ja) 1986-01-08

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ID=14822461

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989001955A1 (en) * 1987-08-28 1989-03-09 Toray Industries, Inc. Polyester film

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989001955A1 (en) * 1987-08-28 1989-03-09 Toray Industries, Inc. Polyester film
EP0331746A1 (en) * 1987-08-28 1989-09-13 Toray Industries, Inc. Polyester film
EP0331746B1 (en) * 1987-08-28 1994-06-22 Toray Industries, Inc. Polyester film

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