JPS60170661A - ポリエステル組成物 - Google Patents
ポリエステル組成物Info
- Publication number
- JPS60170661A JPS60170661A JP2588084A JP2588084A JPS60170661A JP S60170661 A JPS60170661 A JP S60170661A JP 2588084 A JP2588084 A JP 2588084A JP 2588084 A JP2588084 A JP 2588084A JP S60170661 A JPS60170661 A JP S60170661A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- acid
- fine powder
- crystallization
- pet
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
A0本発明の技術分野
本発明は成形性の優れたポリエステル組成物に関するも
のであり、さらに詳しくは、結晶化速度が極めて速く、
成形加工性が著しく改善され1表面光沢が艮好なポリエ
ステル組成物を祠ることを目的とするも、Qである。
のであり、さらに詳しくは、結晶化速度が極めて速く、
成形加工性が著しく改善され1表面光沢が艮好なポリエ
ステル組成物を祠ることを目的とするも、Qである。
B、従来技術とその問題点
従来、ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
(以下PETと略記する)は高軟化点を有し、 111
14薬品性、耐光性、耐熱性をはじめ優れた化学的、物
理的性質を有するほか、電気的2機械的性質も優れてい
ることから、繊維またはフィルムとして広く使用されて
いる。しかしながら、PJ=、 Tは射出成形品や押出
し成形品としてあまり使用されていない。その理由とし
ては、PETは結晶性ポリマーではあるが、同じ結晶性
ポリマーであるナイロン、ポリアセタール等に比較して
結晶化速度が遅く9%に100℃以下ではほとんど結晶
化が進行しないため、刈常の射出成形条件では満足な成
形品を得ることができないという欠点を持っていたため
である。このようにPETは通常。
(以下PETと略記する)は高軟化点を有し、 111
14薬品性、耐光性、耐熱性をはじめ優れた化学的、物
理的性質を有するほか、電気的2機械的性質も優れてい
ることから、繊維またはフィルムとして広く使用されて
いる。しかしながら、PJ=、 Tは射出成形品や押出
し成形品としてあまり使用されていない。その理由とし
ては、PETは結晶性ポリマーではあるが、同じ結晶性
ポリマーであるナイロン、ポリアセタール等に比較して
結晶化速度が遅く9%に100℃以下ではほとんど結晶
化が進行しないため、刈常の射出成形条件では満足な成
形品を得ることができないという欠点を持っていたため
である。このようにPETは通常。
熱可塑性樹脂の成形の行われている60〜100℃の温
度の金型では部分的にしか結晶化が進行せず。
度の金型では部分的にしか結晶化が進行せず。
製品が不均一となり、また寸法安定性も良くない。
これらの欠点を解消する目的で、PETの結晶化速度が
160〜180℃で最大となることを利用し。
160〜180℃で最大となることを利用し。
金型温度を高く1〜.かつ長い保持時間を採用する試み
もなされているが、140℃以上の金型は一般的ではな
く、また射出成形の周期が長くなるので。
もなされているが、140℃以上の金型は一般的ではな
く、また射出成形の周期が長くなるので。
成形コストが犬となって実用性が乏しくなるという欠点
を有する。
を有する。
一方、結晶性ポリマーの結晶核生成を均一にし。
かつ結晶化速度を速くするために結晶化促進剤。
すなわち核剤を添加する方法が知られており、PETに
ついても種々の核剤が提案されている。たとえば特公昭
44.−7542号公報には中性粘土類。
ついても種々の核剤が提案されている。たとえば特公昭
44.−7542号公報には中性粘土類。
周期律表第■族より選ばれた金属の酸化物、硫酸塩、燐
1Ilt塩等が示されており、特公昭4B−4097号
公報、特公昭48−4098号公報には有機カルボン酸
塩等が提案されている。また、特開昭54−13965
4号公報にはポリニスアルに強化Allとともにオレフ
ィンとアクリル酸またはメタアクリルばの共重合体のす
) IJウム塩またはカリウム塩を添加することが提案
されている。しかしながら、こ明細書の浄書(内容に変
更なし) れらの核剤を使用してもPETの結晶化速度は十分満足
できるものではなく、射出成形の周期を短縮できるもの
ではなかった。
1Ilt塩等が示されており、特公昭4B−4097号
公報、特公昭48−4098号公報には有機カルボン酸
塩等が提案されている。また、特開昭54−13965
4号公報にはポリニスアルに強化Allとともにオレフ
ィンとアクリル酸またはメタアクリルばの共重合体のす
) IJウム塩またはカリウム塩を添加することが提案
されている。しかしながら、こ明細書の浄書(内容に変
更なし) れらの核剤を使用してもPETの結晶化速度は十分満足
できるものではなく、射出成形の周期を短縮できるもの
ではなかった。
C0本発明の目的
本発明者らは、PETの結晶化速度を上昇させるのに効
果的な核剤について鋭意検討した結果。
果的な核剤について鋭意検討した結果。
高融点を有する特定の全芳香族ポリエステル微粉末をP
ETに配合すれば効果が大きいことを見い出し本発明に
到達した。
ETに配合すれば効果が大きいことを見い出し本発明に
到達した。
D1本発明の構成
すなわち本発明は、ポリエチレンテレフタレートまたは
これを主成分とするポリエステルに、結晶化核剤として
下式を主な構成単位とする全芳香族ポリエステル微粉末
を配合することを特徴とするポリエステル組成物に関す
るものである。
これを主成分とするポリエステルに、結晶化核剤として
下式を主な構成単位とする全芳香族ポリエステル微粉末
を配合することを特徴とするポリエステル組成物に関す
るものである。
0=P−0
0
E1本発明の作用効果
本発明にいうPETを主成分とするポリエステルトハ、
テレフタル酸を主とするジカルボンaまたはそのエステ
ル誘導体とエチレングリコールな主をするグリコールま
たはそのエステル形成性誘導体より製造されたl) E
Tを主成分とするポリエステルをいう。
テレフタル酸を主とするジカルボンaまたはそのエステ
ル誘導体とエチレングリコールな主をするグリコールま
たはそのエステル形成性誘導体より製造されたl) E
Tを主成分とするポリエステルをいう。
テレフタル酸を主とするジカルボン酸またはそのニスデ
ル形成性誘導体とは、テレフタル酸またハソの低級アル
キルエステル、フェニルニス7 ルのようなエステル形
成性誘導体であって、テレフタル酸成分以外の他のジカ
ルボン酸成分がテレフタル酸成分に対して15モル係以
下の計で・使用されてもよい。他のジカルボン酸成分と
しては、インフタル酸、フタル酸、メチルテレフタル酸
等のようなフタルm=aL 2.6−ナフタリンジカル
ボン酸、1.4−ナフタリンジカルボン酸のようなナフ
タリンジカルボンf!f 44 、 4.4’−ジフェ
ニルジカルボン酸のようなジフェニルジカルボン酸類、
4.4’−ジフエノキシエタンジカルボン酸のようなジ
フェノキシエタンジヵルボン酸類f、Cどの芳香族ジカ
ルボン酸またはその低級アルキルエステル、フェニルエ
ステル、コハク酸、アシヒン酸9士バシン酸、アゼライ
ン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂肪族または脂環式ジカルボン酸またはその低
級アルキルエステル。
ル形成性誘導体とは、テレフタル酸またハソの低級アル
キルエステル、フェニルニス7 ルのようなエステル形
成性誘導体であって、テレフタル酸成分以外の他のジカ
ルボン酸成分がテレフタル酸成分に対して15モル係以
下の計で・使用されてもよい。他のジカルボン酸成分と
しては、インフタル酸、フタル酸、メチルテレフタル酸
等のようなフタルm=aL 2.6−ナフタリンジカル
ボン酸、1.4−ナフタリンジカルボン酸のようなナフ
タリンジカルボンf!f 44 、 4.4’−ジフェ
ニルジカルボン酸のようなジフェニルジカルボン酸類、
4.4’−ジフエノキシエタンジカルボン酸のようなジ
フェノキシエタンジヵルボン酸類f、Cどの芳香族ジカ
ルボン酸またはその低級アルキルエステル、フェニルエ
ステル、コハク酸、アシヒン酸9士バシン酸、アゼライ
ン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂肪族または脂環式ジカルボン酸またはその低
級アルキルエステル。
フェニルエステル等が挙げられる。
また、エチレングリコールを主とするグリコールまたは
そのエステル形成性誘導体とは、エチレングリコールま
たはエチレンオキサイドのようなエチレングリコールの
エステル形成性誘導体であって、エチレンクリコール成
分以外の他のグリコール成分がエチレングリコール成分
に対して15モル係以下使用されてもよい。他のグリコ
ール成分としては、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、グロビレングリコール、ネオペンチ
ルクリコール、1,4−シクロヘキサンジメタツール、
1,4−シクロヘキサンジオールなどの脂肪族または脂
環式グリコールまたはそのエステル形成性誘導体、ハイ
ドロキノン、レゾルシン等明細書の浄書(内容に変更な
し) のようなヒドロキシベンゼン類、2.2’−ビス(−4
7−ヒドロキシフェニル)フロパン、2.2−ビス(4
’−ヒドロキシフェニル)スルホン等のようなビスフェ
ノール類などの芳香族ジオール、またはそのエステル形
成性誘導体等が赫げられる。さら罠テレフタル酸成分お
よびエチレングリコール両成分の15モルチ以下の量の
オキシカルボン酸、たとエバヒドロキシ安息香酸、ヒド
ロキシエトキシ安息香酸等が共重合されていてもよい。
そのエステル形成性誘導体とは、エチレングリコールま
たはエチレンオキサイドのようなエチレングリコールの
エステル形成性誘導体であって、エチレンクリコール成
分以外の他のグリコール成分がエチレングリコール成分
に対して15モル係以下使用されてもよい。他のグリコ
ール成分としては、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、グロビレングリコール、ネオペンチ
ルクリコール、1,4−シクロヘキサンジメタツール、
1,4−シクロヘキサンジオールなどの脂肪族または脂
環式グリコールまたはそのエステル形成性誘導体、ハイ
ドロキノン、レゾルシン等明細書の浄書(内容に変更な
し) のようなヒドロキシベンゼン類、2.2’−ビス(−4
7−ヒドロキシフェニル)フロパン、2.2−ビス(4
’−ヒドロキシフェニル)スルホン等のようなビスフェ
ノール類などの芳香族ジオール、またはそのエステル形
成性誘導体等が赫げられる。さら罠テレフタル酸成分お
よびエチレングリコール両成分の15モルチ以下の量の
オキシカルボン酸、たとエバヒドロキシ安息香酸、ヒド
ロキシエトキシ安息香酸等が共重合されていてもよい。
さらに、PY2Tを主成分とするポリエステルには従来
から公知の添加剤、たとえば顔料、マイカ。
から公知の添加剤、たとえば顔料、マイカ。
タルク、ガラス繊維等の充填剤、熱安定剤、光安定剤、
難燃剤などる含むものであってもよい。
難燃剤などる含むものであってもよい。
本発明にいう全芳香族ポリエステルは9例えば次のよう
な方法で製造される。すなわちテレフタル酸(以下TP
Aと略記する)と、これに対して〔式■〕の構成を有す
る化合物の低級カルボン酸エステル、好ましくはジアセ
テートあるいはTPAと〔式I〕の化合物および無水酢
酸の三者をN2雰囲気下、常圧で230〜280℃、5
〜15時間反応させ、さらに減圧にして250〜300
℃、6〜20時間処理することにより得られる。この反
応生成物は約410℃の融点を有し、PETとは相溶性
を有しない。この反応生成物を粉砕し、径20μ以下程
度の微粉末状にしてPETに配合するのが好ましくゝ。
な方法で製造される。すなわちテレフタル酸(以下TP
Aと略記する)と、これに対して〔式■〕の構成を有す
る化合物の低級カルボン酸エステル、好ましくはジアセ
テートあるいはTPAと〔式I〕の化合物および無水酢
酸の三者をN2雰囲気下、常圧で230〜280℃、5
〜15時間反応させ、さらに減圧にして250〜300
℃、6〜20時間処理することにより得られる。この反
応生成物は約410℃の融点を有し、PETとは相溶性
を有しない。この反応生成物を粉砕し、径20μ以下程
度の微粉末状にしてPETに配合するのが好ましくゝ。
本発明にいう全芳香族ポリエステル微粉末を配合する時
期としては、Pl!ET重合中もしくは重合後が好まし
い。添加する全芳香族ポリエステルの耽はPETを主成
分とするポリエステル100束量部に対しo、o o
i〜5重−縫部であり、より好ましくは01〜5重′着
部である。0.001重量部より少ない量では結晶化促
進効果は認められず、5重量部より多い量ではPET自
体の物理的性質や成形品の表曲形状が劣化するので好ま
しくない。
期としては、Pl!ET重合中もしくは重合後が好まし
い。添加する全芳香族ポリエステルの耽はPETを主成
分とするポリエステル100束量部に対しo、o o
i〜5重−縫部であり、より好ましくは01〜5重′着
部である。0.001重量部より少ない量では結晶化促
進効果は認められず、5重量部より多い量ではPET自
体の物理的性質や成形品の表曲形状が劣化するので好ま
しくない。
次に実施例をあげて本発明の方法を記述するが。
(町)111店の汀1店(内容に変更なし)本発明はこ
れらによって限定されるものではない。
れらによって限定されるものではない。
なお、実施例中「部」とあるのは「重量部」を意味する
。ポリマーの極限粘度〔η〕はフェノール−四塩化エタ
ン等重量混合物を溶媒として温度20℃で測定した値で
ある。
。ポリマーの極限粘度〔η〕はフェノール−四塩化エタ
ン等重量混合物を溶媒として温度20℃で測定した値で
ある。
また、融点施、加熱結晶化温度Tc(H) 、冷却結晶
化温度Tc(C)の測定は、パーキンエルマー社製分間
溶融保持した後、20℃/騙で降温してTc(C)をめ
た。’rc(H)が低いほど、またTc (C)が高い
ほど結晶化速度の速いポリエステル組成物といえる。
化温度Tc(C)の測定は、パーキンエルマー社製分間
溶融保持した後、20℃/騙で降温してTc(C)をめ
た。’rc(H)が低いほど、またTc (C)が高い
ほど結晶化速度の速いポリエステル組成物といえる。
実施例1
(全芳香族ポリエステルの合成)
テレフタル酸6モルと
ミスターラーで攪拌しながら反応させ、さらに減圧で2
85℃、12時間反応させ、果粒状〜粉末状の反応生成
物を得た。これを粉砕機で粉砕し、径20μ以下の微粉
末とした。
85℃、12時間反応させ、果粒状〜粉末状の反応生成
物を得た。これを粉砕機で粉砕し、径20μ以下の微粉
末とした。
(P TCT組成物の製造)
ビス(β−ヒドロキシエチル)テレフタレートおよびそ
のオリゴマーの存在するエステル化反応装置にテレフタ
ル酸とエチレングリコールのスラリー(エチレングリコ
ール/テレフタル酸9モル比1.5)を連続的に供給し
、250℃、常圧下で滞留時間を6時間にしてエステル
化反応を行い1反応率96係のエステル化生成物を連続
的に得た。このエステル化生成物にその酸成分1モルに
対し三酸化アンチモン2×JOモル、酢酸コバル)0.
5X10モル、トリメチルホスフェ−)5X10 モル
を加え。
のオリゴマーの存在するエステル化反応装置にテレフタ
ル酸とエチレングリコールのスラリー(エチレングリコ
ール/テレフタル酸9モル比1.5)を連続的に供給し
、250℃、常圧下で滞留時間を6時間にしてエステル
化反応を行い1反応率96係のエステル化生成物を連続
的に得た。このエステル化生成物にその酸成分1モルに
対し三酸化アンチモン2×JOモル、酢酸コバル)0.
5X10モル、トリメチルホスフェ−)5X10 モル
を加え。
重合装置中で温度275℃、減圧下で重縮合反応を行い
、PETの極限粘度が0.4以上になった時点で常圧に
戻し、前記方法で得たテレフタル酸と。
、PETの極限粘度が0.4以上になった時点で常圧に
戻し、前記方法で得たテレフタル酸と。
明細店の浄3(内容に変更なし)
の構造を有する化合物を構成単
得だ。得られたポリエステル組成物の融点Tmは257
℃、加熱結晶化温度Tc(H)は127C,冷却結晶化
温度Tc(C)は209Cであった。
℃、加熱結晶化温度Tc(H)は127C,冷却結晶化
温度Tc(C)は209Cであった。
実施例2〜7.比較例1〜2
実施例1で前記方法で得たテレフタル酸と。
第1表に示す。
比較、>12は結晶化核剤として知られて、いるスてア
リン酸ナトリウムを添加した例である。
リン酸ナトリウムを添加した例である。
これによると1本発明の組成物のTc(H)は130萌
細書の浄書(内容に変更なり、) ℃以下であり、またTc(C)は205℃以上であり。
細書の浄書(内容に変更なり、) ℃以下であり、またTc(C)は205℃以上であり。
+グめて結晶化速度が大きいことがわかる。
次に全芳香族ポリエステル%21部添加したポリエステ
ル組成物(第1表、実施例4)を1,5オンスの射出゛
成形機にてASTM −D 638に規定されてい。
ル組成物(第1表、実施例4)を1,5オンスの射出゛
成形機にてASTM −D 638に規定されてい。
石引張試験機用1号ダンベル金型を用いて射出成形した
。射出成形条件は、射出温度285C,射出圧力450
Kg/cd、可塑化時間2抄、射出時間10秒。
。射出成形条件は、射出温度285C,射出圧力450
Kg/cd、可塑化時間2抄、射出時間10秒。
冷却時間20秒で金型温度は110℃どした。
得られた成形ダンベルの金型からの離型性は良好で、ダ
ンベル表面は光沢のある平滑な白色であった。
ンベル表面は光沢のある平滑な白色であった。
比較のため1愕じ条件で射出成形した結晶化核剤を含ま
ない〔η’:]0.69のポリエチレンテレフタレート
は(比較例1)は、金型のノックアウトピンからの離型
がうまくいかず9手で無理に取りはずしたダンベルの表
面は型崩れしてひげの発生したきたないものであった。
ない〔η’:]0.69のポリエチレンテレフタレート
は(比較例1)は、金型のノックアウトピンからの離型
がうまくいかず9手で無理に取りはずしたダンベルの表
面は型崩れしてひげの発生したきたないものであった。
特許出願人 日本エステル株に会社
式 理 人 児 玉 雄 三
手続補正書(方式)
%式%
2、発明の名称
ポリエステル組成物
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 愛知県岡崎市日名北町4番地1名 称 日本エ
ステル株式会社社 代表者 中 井 茂 4、代理人 昭和59年5月290
ステル株式会社社 代表者 中 井 茂 4、代理人 昭和59年5月290
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (11ポリエチレンテレフタレートまたはこれを主成分
とするポリエステルに、結晶化核剤として下式を主な構
成単位とする全芳香族ポリエステル微粉末を配合するこ
とを特徴とするポリエステル組成物。 0
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2588084A JPS60170661A (ja) | 1984-02-14 | 1984-02-14 | ポリエステル組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2588084A JPS60170661A (ja) | 1984-02-14 | 1984-02-14 | ポリエステル組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60170661A true JPS60170661A (ja) | 1985-09-04 |
Family
ID=12178092
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2588084A Pending JPS60170661A (ja) | 1984-02-14 | 1984-02-14 | ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS60170661A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4737567A (en) * | 1985-10-18 | 1988-04-12 | Nippon Ester Co., Ltd. | Phosphorus containing copoleyster |
JP2005213293A (ja) * | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびそれからなるポリエステル成形体 |
-
1984
- 1984-02-14 JP JP2588084A patent/JPS60170661A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4737567A (en) * | 1985-10-18 | 1988-04-12 | Nippon Ester Co., Ltd. | Phosphorus containing copoleyster |
JP2005213293A (ja) * | 2004-01-27 | 2005-08-11 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびそれからなるポリエステル成形体 |
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