JPH0953004A - ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法Info
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- JPH0953004A JPH0953004A JP22745595A JP22745595A JPH0953004A JP H0953004 A JPH0953004 A JP H0953004A JP 22745595 A JP22745595 A JP 22745595A JP 22745595 A JP22745595 A JP 22745595A JP H0953004 A JPH0953004 A JP H0953004A
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- Japan
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- resin composition
- polyester resin
- synthetic mica
- esterification reaction
- polyester
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 結晶化速度が極めて速く、成形性に優れたポ
リエチレンテレフタレート又はこれを主体とするポリエ
ステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート又はこれを
主体とするポリエステルに対し、膨潤性合成雲母を0.05
〜５重量％の割合で配合したポリエステル樹脂組成物で
あって、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すピークが下
記式を満足し、極限粘度が0.65dl/g以上であるポリエ
ステル樹脂組成物。 ｂ／ａ≧２ ここで、ａは降温結晶化を示すピークのピークトップか
らベースライン２方向へ接線を引いたとき、ベースライ
ンの接線との交点２点間の長さを表し、ｂはピークトッ
プからａへの垂線の長さを表す。
リエチレンテレフタレート又はこれを主体とするポリエ
ステル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレート又はこれを
主体とするポリエステルに対し、膨潤性合成雲母を0.05
〜５重量％の割合で配合したポリエステル樹脂組成物で
あって、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すピークが下
記式を満足し、極限粘度が0.65dl/g以上であるポリエ
ステル樹脂組成物。 ｂ／ａ≧２ ここで、ａは降温結晶化を示すピークのピークトップか
らベースライン２方向へ接線を引いたとき、ベースライ
ンの接線との交点２点間の長さを表し、ｂはピークトッ
プからａへの垂線の長さを表す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、結晶化速度が極め
て速く、成形性に優れたポリエステル樹脂組成物及びそ
の製造方法に関するものである。
て速く、成形性に優れたポリエステル樹脂組成物及びそ
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
は、耐薬品性、耐候性、耐熱性などの化学的性質や機械
的性質に優れているので、繊維、フィルムあるいはボト
ルなどの成形品として広く使用されている。
は、耐薬品性、耐候性、耐熱性などの化学的性質や機械
的性質に優れているので、繊維、フィルムあるいはボト
ルなどの成形品として広く使用されている。
【０００３】しかし、ＰＥＴは、ナイロン、ポリアセタ
ールなどに比較して結晶化速度が遅く、特に 100℃以下
では部分的にしか結晶化が進行しないため、得られる成
形品が不均一となり、射出成形品や押出し成形品として
の使用には問題があった。
ールなどに比較して結晶化速度が遅く、特に 100℃以下
では部分的にしか結晶化が進行しないため、得られる成
形品が不均一となり、射出成形品や押出し成形品として
の使用には問題があった。
【０００４】上記の欠点を解消する成形法として、ＰＥ
Ｔの結晶化速度が 160〜 180℃で最大になることを利用
し、成形時の金型温度を高くして、かつ冷却時間を長く
する方法が試みられているが、金型温度を 140℃以上に
することは成形法としては一般的でなく、また、作業効
率が低下したり、成形コストがアップするので実用的な
方法ではない。
Ｔの結晶化速度が 160〜 180℃で最大になることを利用
し、成形時の金型温度を高くして、かつ冷却時間を長く
する方法が試みられているが、金型温度を 140℃以上に
することは成形法としては一般的でなく、また、作業効
率が低下したり、成形コストがアップするので実用的な
方法ではない。
【０００５】一方、結晶性ポリマーの結晶核生成を均一
にし、結晶化速度を速くする目的で結晶化促進剤、すな
わち、結晶核剤を添加する方法も提案されている。
にし、結晶化速度を速くする目的で結晶化促進剤、すな
わち、結晶核剤を添加する方法も提案されている。
【０００６】例えば、ＰＥＴに結晶核剤として中性粘
土、周期律表第Ｉ族から選ばれた金属の酸化物、硫酸塩
又はリン酸塩を添加する方法（特公昭44−7542号公報）
や、ＰＥＴに結晶核剤として有機カルボン酸塩を添加す
る方法（特公昭48−4097号公報）などが開示されてい
る。しかし、これらの結晶核剤を使用してもＰＥＴの結
晶化速度の改善効果は十分ではなく、満足な成形性は得
られなかった。
土、周期律表第Ｉ族から選ばれた金属の酸化物、硫酸塩
又はリン酸塩を添加する方法（特公昭44−7542号公報）
や、ＰＥＴに結晶核剤として有機カルボン酸塩を添加す
る方法（特公昭48−4097号公報）などが開示されてい
る。しかし、これらの結晶核剤を使用してもＰＥＴの結
晶化速度の改善効果は十分ではなく、満足な成形性は得
られなかった。
【０００７】また、特開平７− 26123号公報には、ＰＥ
Ｔに特定の層状無機充填剤を分子オーダーで均一に分散
させた樹脂組成物及びその製造方法が開示されている
が、結晶化速度を著しく向上させるには到らなかった。
Ｔに特定の層状無機充填剤を分子オーダーで均一に分散
させた樹脂組成物及びその製造方法が開示されている
が、結晶化速度を著しく向上させるには到らなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、結晶化速度
が極めて速く、成形性に優れたＰＥＴ又はこれを主体と
するポリエステル樹脂組成物を提供しようとするもので
ある。
が極めて速く、成形性に優れたＰＥＴ又はこれを主体と
するポリエステル樹脂組成物を提供しようとするもので
ある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究の結果、極限粘度の大きなＰ
ＥＴ又はこれを主体とするポリエステルに、特定の膨潤
性合成雲母を均一かつ細かく分散させることで、この目
的が達成されることを見出し、本発明に到達した。
を解決するために鋭意研究の結果、極限粘度の大きなＰ
ＥＴ又はこれを主体とするポリエステルに、特定の膨潤
性合成雲母を均一かつ細かく分散させることで、この目
的が達成されることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】すなわち、本発明の第一は、ＰＥＴ又はこ
れを主体とするポリエステルに対し、膨潤性合成雲母を
0.05〜５重量％の割合で配合したポリエステル樹脂組成
物であって、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すピーク
が下記式を満足し、極限粘度が0.65dl/g以上であるこ
とを特徴とするポリエステル樹脂組成物を要旨とするも
のである。 ｂ／ａ≧２ ここで、ａは降温結晶化を示すピークのピークトップか
らベースライン２方向へ接線を引いたとき、ベースライ
ンの接線との交点２点間の長さを表し、ｂはピークトッ
プからａへの垂線の長さを表す。
れを主体とするポリエステルに対し、膨潤性合成雲母を
0.05〜５重量％の割合で配合したポリエステル樹脂組成
物であって、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すピーク
が下記式を満足し、極限粘度が0.65dl/g以上であるこ
とを特徴とするポリエステル樹脂組成物を要旨とするも
のである。 ｂ／ａ≧２ ここで、ａは降温結晶化を示すピークのピークトップか
らベースライン２方向へ接線を引いたとき、ベースライ
ンの接線との交点２点間の長さを表し、ｂはピークトッ
プからａへの垂線の長さを表す。
【００１１】また、本発明の第二は、テレフタル酸成分
とエチレングリコール成分とからＰＥＴ又はこれを主体
とするポリエステルを製造するに際し、エステル化反応
の段階で、膨潤性合成雲母を配合してエステル化反応率
95％以上にした後、減圧下で重縮合反応を行うことを特
徴とするポリエステル樹脂組成物の製造方法を要旨とす
るものである。
とエチレングリコール成分とからＰＥＴ又はこれを主体
とするポリエステルを製造するに際し、エステル化反応
の段階で、膨潤性合成雲母を配合してエステル化反応率
95％以上にした後、減圧下で重縮合反応を行うことを特
徴とするポリエステル樹脂組成物の製造方法を要旨とす
るものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１３】本発明におけるＰＥＴ又はこれを主体とす
るポリエステルは、テレフタル酸成分とエチレングリコ
ール成分とを主成分として重縮合反応されたものである
が、イソフタル酸、 2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,
4'−ジカルボキシジフェニルなどの芳香族ジカルボン
酸、シュウ酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、マ
レイン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸、 2,2
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 2,6−ナ
フタレンジオール、ハイドロキノン、レゾルシンなどの
芳香族ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、２−ブテン− 1,4
−ジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール
を、ＰＥＴの特性を損なわない範囲で少量共重合したも
のでもよい。
るポリエステルは、テレフタル酸成分とエチレングリコ
ール成分とを主成分として重縮合反応されたものである
が、イソフタル酸、 2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,
4'−ジカルボキシジフェニルなどの芳香族ジカルボン
酸、シュウ酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、マ
レイン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸、 2,2
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 2,6−ナ
フタレンジオール、ハイドロキノン、レゾルシンなどの
芳香族ジオール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、プロピレングリコール、２−ブテン− 1,4
−ジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール
を、ＰＥＴの特性を損なわない範囲で少量共重合したも
のでもよい。
【００１４】本発明における膨潤性合成雲母は、主に珪
素酸塩を基本構造とし、層間にナトリウム、リチウムな
どのアルカリ交換性イオンを配位したものであり、例え
ば、コープケミカル社から合成雲母ＭＥシリーズとして
市販されているものが好適に用いられる。
素酸塩を基本構造とし、層間にナトリウム、リチウムな
どのアルカリ交換性イオンを配位したものであり、例え
ば、コープケミカル社から合成雲母ＭＥシリーズとして
市販されているものが好適に用いられる。
【００１５】膨潤性合成雲母は、平均粒子径５μm 以下
のものが好ましく、粒子径が５μmを超えると樹脂への
分散性が悪くなる。また、膨潤性合成雲母の配合量は、
生成するポリエステルに対し、0.05〜５重量％とするこ
とが必要である。配合量が0.05重量％未満では結晶化促
進剤としての効果が少なく、成形性を改善する効果が不
十分であり、配合量が５重量％を超えると得られる成形
物が脆くなり、機械的強度が低下する。
のものが好ましく、粒子径が５μmを超えると樹脂への
分散性が悪くなる。また、膨潤性合成雲母の配合量は、
生成するポリエステルに対し、0.05〜５重量％とするこ
とが必要である。配合量が0.05重量％未満では結晶化促
進剤としての効果が少なく、成形性を改善する効果が不
十分であり、配合量が５重量％を超えると得られる成形
物が脆くなり、機械的強度が低下する。
【００１６】本発明におけるポリエステル樹脂組成物の
製造方法では、テレフタル酸成分とエチレングリコール
成分とを用いるエステル化反応の段階で、膨潤性合成雲
母を配合してエステル化反応率95％以上にした後、減圧
下で重縮合反応を行う必要がある。この際、膨潤性合成
雲母はテレフタル酸成分とエチレングリコール成分との
スラリーに添加してエステル化反応することが好まし
い。
製造方法では、テレフタル酸成分とエチレングリコール
成分とを用いるエステル化反応の段階で、膨潤性合成雲
母を配合してエステル化反応率95％以上にした後、減圧
下で重縮合反応を行う必要がある。この際、膨潤性合成
雲母はテレフタル酸成分とエチレングリコール成分との
スラリーに添加してエステル化反応することが好まし
い。
【００１７】また、エステル化反応率が95％未満のエス
テル化反応物に膨潤性合成雲母を添加し、エステル化反
応率が95％以上となるようにエステル化反応させてもよ
いが、この場合には、膨潤性合成雲母の分散性の面か
ら、エステル化反応率は85％以下とするのが好ましい。
これに対して、エステル化反応率95％以上のエステル化
反応物に膨潤性合成雲母を添加すると、分散性が不十分
となり、生成するポリエステル樹脂中に膨潤性合成雲母
が凝集物として残るばかりか、得られるポリエステル樹
脂組成物に十分な結晶性を付与することができない。
テル化反応物に膨潤性合成雲母を添加し、エステル化反
応率が95％以上となるようにエステル化反応させてもよ
いが、この場合には、膨潤性合成雲母の分散性の面か
ら、エステル化反応率は85％以下とするのが好ましい。
これに対して、エステル化反応率95％以上のエステル化
反応物に膨潤性合成雲母を添加すると、分散性が不十分
となり、生成するポリエステル樹脂中に膨潤性合成雲母
が凝集物として残るばかりか、得られるポリエステル樹
脂組成物に十分な結晶性を付与することができない。
【００１８】さらに、エステル化反応率を95％まで上げ
ずに減圧下で重縮合すると、重縮合反応の時間が長くな
ったり、低分子量のエステル化反応物が系外に溜出する
ので好ましくない。
ずに減圧下で重縮合すると、重縮合反応の時間が長くな
ったり、低分子量のエステル化反応物が系外に溜出する
ので好ましくない。
【００１９】重縮合反応は、通常 1.3 hPa以下の減圧
下、 220〜 280℃の温度で、極限粘度が0.65dl/g以上に
なるまで行われる。重縮合反応は、触媒の存在下に行わ
れ、触媒としては従来一般に用いられているアンチモ
ン、ゲルマニウム、スズ、チタン、亜鉛、アルミニウ
ム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、ナトリウ
ム、マンガン、コバルトなどの金属の化合物や、スルホ
サリチル酸、ｏ−スルホ安息香酸無水物などの有機スル
ホン酸化合物が用いられる。
下、 220〜 280℃の温度で、極限粘度が0.65dl/g以上に
なるまで行われる。重縮合反応は、触媒の存在下に行わ
れ、触媒としては従来一般に用いられているアンチモ
ン、ゲルマニウム、スズ、チタン、亜鉛、アルミニウ
ム、マグネシウム、カリウム、カルシウム、ナトリウ
ム、マンガン、コバルトなどの金属の化合物や、スルホ
サリチル酸、ｏ−スルホ安息香酸無水物などの有機スル
ホン酸化合物が用いられる。
【００２０】触媒の添加量は、生成するポリエステルの
繰り返し単位１モルに対して、通常１×10-6〜１×10-2
モルであり、５×10-5〜５×10-3モルが好ましく、１×
10-4〜１×10-3モルがより好ましい。
繰り返し単位１モルに対して、通常１×10-6〜１×10-2
モルであり、５×10-5〜５×10-3モルが好ましく、１×
10-4〜１×10-3モルがより好ましい。
【００２１】また、本発明のポリエステル組成物には、
その特性を損なわない範囲で他の熱可塑性重合体を含有
させることができる。熱可塑性重合体としては、例えば
ポリオレフィン単独重合体、ポリスチレン、ポリメタク
リル酸メチル、ＡＢＳ、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、
ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリスルホン、エ
チレン／プロピレン共重合体、スチレン／ブタジエン共
重合体、ポリオキシアルキレン、脂肪族ポリエステル、
ポリシロキサンなどが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
その特性を損なわない範囲で他の熱可塑性重合体を含有
させることができる。熱可塑性重合体としては、例えば
ポリオレフィン単独重合体、ポリスチレン、ポリメタク
リル酸メチル、ＡＢＳ、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、
ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリスルホン、エ
チレン／プロピレン共重合体、スチレン／ブタジエン共
重合体、ポリオキシアルキレン、脂肪族ポリエステル、
ポリシロキサンなどが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
【００２２】さらに、本発明のポリエステル樹脂組成物
には、上記の熱可塑性重合体以外に、顔料、マイカ、タ
ルク、ガラス繊維等の充填剤、艶消剤、熱安定剤、難燃
剤、導電性付与剤などの添加剤を含有させるもできる。
には、上記の熱可塑性重合体以外に、顔料、マイカ、タ
ルク、ガラス繊維等の充填剤、艶消剤、熱安定剤、難燃
剤、導電性付与剤などの添加剤を含有させるもできる。
【００２３】
【作用】本発明においては、ナトリウムなどのアルカリ
交換イオンが珪素酸塩の結晶の層間位置に配位した構造
を有する膨潤性合成雲母が、その隙間にモノマーやポリ
マーを取り込んで膨潤する。一旦膨潤すると、層が剥離
したり割れたりして、仕込段階での粒径と比較して膨潤
性合成雲母が細分化される。この細分化された膨潤性合
成雲母がポリエステル樹脂中に均一に分散されて、結晶
化促進剤として機能するため、低温の金型でも優れた成
形性を示し、経済的な成形サイクルで成形することが可
能になる。また、膨潤性合成雲母は二次凝集することな
く、ポリエステル樹脂中に均一に分散されているので、
成形時の操業性を損なうこともない。
交換イオンが珪素酸塩の結晶の層間位置に配位した構造
を有する膨潤性合成雲母が、その隙間にモノマーやポリ
マーを取り込んで膨潤する。一旦膨潤すると、層が剥離
したり割れたりして、仕込段階での粒径と比較して膨潤
性合成雲母が細分化される。この細分化された膨潤性合
成雲母がポリエステル樹脂中に均一に分散されて、結晶
化促進剤として機能するため、低温の金型でも優れた成
形性を示し、経済的な成形サイクルで成形することが可
能になる。また、膨潤性合成雲母は二次凝集することな
く、ポリエステル樹脂中に均一に分散されているので、
成形時の操業性を損なうこともない。
【００２４】
【実施例】次に、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、実施例において特性値は次のように測定し
た。 (a) エステル化反応率（％） 試料１ｔ中に含まれる末端カルボキシ基の当量数を酸価
（ＡＶ）、試料１ｔ中に含まれる全エステル結合と末端
カルボキシ基の当量数をけん化価（ＳＮ）とし、次式よ
り算出した。 エステル化反応率（％）＝〔（ＳＮ−ＡＶ）／ＳＮ〕×
100 (b) 極限粘度（〔η〕） フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし
て、温度20℃で測定した。 (c) 融点(Tm)、昇温結晶化温度(Tcc) 、降温結晶化温度
(Tc)、ａ及びｂ パーキンエルマー社製示差走査型熱量計ＤＳＣ−７型を
用いて測定した。すなわち、水中で急冷したポリエステ
ル樹脂組成物を、窒素気流中において20℃／分で昇温し
て昇温結晶化温度(Tcc) と融点(Tm)を測定し、次いで 2
80℃で５分間保持した後、20℃／分で降温して降温結晶
化温度(Tc)を求めた。また、ａ及びｂは、上記の条件で
得られたＤＳＣ曲線から求めた。その比ｂ／ａは結晶化
速度の指標であり、ｂ／ａが大きいほど結晶化しやす
い。さらに、Tcが高いほど結晶化しやすく、Tcc が低い
ほどポリマーの易動性が大きいことを示し、成形性に優
れている。 (d) 分散性 ポリエステル樹脂組成物のチップをガラス板上で溶融し
て50mm×50mm×１mmの大きさの試料を作製し、光学顕微
鏡で観察した。４段階評価により分散性のよいものから
◎〜×とした。 ◎：極めて良好、○：良好、△：やや劣る、×：不良
る。なお、実施例において特性値は次のように測定し
た。 (a) エステル化反応率（％） 試料１ｔ中に含まれる末端カルボキシ基の当量数を酸価
（ＡＶ）、試料１ｔ中に含まれる全エステル結合と末端
カルボキシ基の当量数をけん化価（ＳＮ）とし、次式よ
り算出した。 エステル化反応率（％）＝〔（ＳＮ−ＡＶ）／ＳＮ〕×
100 (b) 極限粘度（〔η〕） フェノールと四塩化エタンとの等重量混合物を溶媒とし
て、温度20℃で測定した。 (c) 融点(Tm)、昇温結晶化温度(Tcc) 、降温結晶化温度
(Tc)、ａ及びｂ パーキンエルマー社製示差走査型熱量計ＤＳＣ−７型を
用いて測定した。すなわち、水中で急冷したポリエステ
ル樹脂組成物を、窒素気流中において20℃／分で昇温し
て昇温結晶化温度(Tcc) と融点(Tm)を測定し、次いで 2
80℃で５分間保持した後、20℃／分で降温して降温結晶
化温度(Tc)を求めた。また、ａ及びｂは、上記の条件で
得られたＤＳＣ曲線から求めた。その比ｂ／ａは結晶化
速度の指標であり、ｂ／ａが大きいほど結晶化しやす
い。さらに、Tcが高いほど結晶化しやすく、Tcc が低い
ほどポリマーの易動性が大きいことを示し、成形性に優
れている。 (d) 分散性 ポリエステル樹脂組成物のチップをガラス板上で溶融し
て50mm×50mm×１mmの大きさの試料を作製し、光学顕微
鏡で観察した。４段階評価により分散性のよいものから
◎〜×とした。 ◎：極めて良好、○：良好、△：やや劣る、×：不良
【００２５】実施例１ エステル化反応缶に、テレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレ
ングリコール（ＥＧ）とのモル比１／1.6 のスラリーを
供給し、最終的に生成するポリエステルに対して、 1.5
重量％の膨潤性合成雲母（コープケミカル社製ＭＥ− 1
00、平均粒径１〜５μｍ）を添加し、温度 260℃、圧力
2500 hPaで、８時間反応させ、エステル化反応率96％の
エステル化反応物を得た。このエステル化反応物を重合
槽に移送し、重縮合触媒として、生成するポリエステル
の酸成分１モルに対して２×10-4モルの三酸化アンチモ
ンを添加し、温度280℃、圧力 1.3 hPaで、２時間重縮
合反応を行ってポリエステル樹脂組成物を得た。得られ
たポリエステル樹脂組成物の特性値を表１に示す。
ングリコール（ＥＧ）とのモル比１／1.6 のスラリーを
供給し、最終的に生成するポリエステルに対して、 1.5
重量％の膨潤性合成雲母（コープケミカル社製ＭＥ− 1
00、平均粒径１〜５μｍ）を添加し、温度 260℃、圧力
2500 hPaで、８時間反応させ、エステル化反応率96％の
エステル化反応物を得た。このエステル化反応物を重合
槽に移送し、重縮合触媒として、生成するポリエステル
の酸成分１モルに対して２×10-4モルの三酸化アンチモ
ンを添加し、温度280℃、圧力 1.3 hPaで、２時間重縮
合反応を行ってポリエステル樹脂組成物を得た。得られ
たポリエステル樹脂組成物の特性値を表１に示す。
【００２６】実施例２〜４ 膨潤性合成雲母の添加量を変えた以外は、実施例１と同
様してポリエステル樹脂組成物を得た。得られたポリエ
ステル樹脂組成物の特性値を表１に示す。
様してポリエステル樹脂組成物を得た。得られたポリエ
ステル樹脂組成物の特性値を表１に示す。
【００２７】実施例５ ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及びその
低重合体（ＢＨＥＴ）の存在する第一エステル化反応缶
に、ＴＰＡとＥＧとのモル比１／1.6 のスラリーを連続
的に供給し、温度 250℃、圧力1050 hPaで反応させ、滞
留時間を４時間として、エステル化反応率が80％のＢＨ
ＥＴを連続的に得た。このＢＨＥＴ63kgを第二エステル
化反応缶に移送し、最終的に生成するポリエステルに対
して、 1.5重量％の膨潤性合成雲母（コープケミカル社
製ＭＥ− 100、平均粒径１〜５μｍ）を添加し、温度 2
60℃で３時間、密閉系で反応させ、エステル化反応率96
％のエステル化反応物を得た。このエステル化反応物を
重合槽に移送し、重縮合触媒として、生成するポリエス
テルの酸成分１モルに対して２×10-4モルの三酸化アン
チモンを添加し、温度280℃、圧力 1.3 hPaで、２時間
重縮合反応を行ってポリエステル樹脂組成物を得た。得
られたポリエステル樹脂組成物の特性値を表１に示す。
低重合体（ＢＨＥＴ）の存在する第一エステル化反応缶
に、ＴＰＡとＥＧとのモル比１／1.6 のスラリーを連続
的に供給し、温度 250℃、圧力1050 hPaで反応させ、滞
留時間を４時間として、エステル化反応率が80％のＢＨ
ＥＴを連続的に得た。このＢＨＥＴ63kgを第二エステル
化反応缶に移送し、最終的に生成するポリエステルに対
して、 1.5重量％の膨潤性合成雲母（コープケミカル社
製ＭＥ− 100、平均粒径１〜５μｍ）を添加し、温度 2
60℃で３時間、密閉系で反応させ、エステル化反応率96
％のエステル化反応物を得た。このエステル化反応物を
重合槽に移送し、重縮合触媒として、生成するポリエス
テルの酸成分１モルに対して２×10-4モルの三酸化アン
チモンを添加し、温度280℃、圧力 1.3 hPaで、２時間
重縮合反応を行ってポリエステル樹脂組成物を得た。得
られたポリエステル樹脂組成物の特性値を表１に示す。
【００２８】比較例１ 膨潤性合成雲母を添加せずに、実施例１と同様にしてポ
リエステル樹脂組成物を得た。得られたポリエステル樹
脂組成物の特性値を表１に示す。
リエステル樹脂組成物を得た。得られたポリエステル樹
脂組成物の特性値を表１に示す。
【００２９】比較例２〜３ 膨潤性合成雲母の添加量を変えた以外は、実施例１と同
様してポリエステル樹脂組成物を得た。得られたポリエ
ステル樹脂組成物の特性値を表１に示す。
様してポリエステル樹脂組成物を得た。得られたポリエ
ステル樹脂組成物の特性値を表１に示す。
【００３０】比較例４ エステル化反応率96％のエステル化反応物を得てから、
膨潤性合成雲母を添加し、温度 260℃で３時間、密閉系
で反応させた後、このエステル化反応物を重合槽に移送
し、実施例１と同様にして重縮合反応を行ったが、ポリ
エステル樹脂中に膨潤性合成雲母がうまく分散しなかっ
た。得られたポリエステル樹脂組成物の特性値を表１に
示す。
膨潤性合成雲母を添加し、温度 260℃で３時間、密閉系
で反応させた後、このエステル化反応物を重合槽に移送
し、実施例１と同様にして重縮合反応を行ったが、ポリ
エステル樹脂中に膨潤性合成雲母がうまく分散しなかっ
た。得られたポリエステル樹脂組成物の特性値を表１に
示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、膨潤性合成雲母が細分
化されてポリエステル樹脂中に分散されているため、結
晶化速度を著しく向上でき、成形性に優れたポリエステ
ル樹脂組成物とすることができる。また、本発明の樹脂
組成物は、低温の金型でも優れた成形性を示し、経済的
な成形サイクルで成形することが可能である。
化されてポリエステル樹脂中に分散されているため、結
晶化速度を著しく向上でき、成形性に優れたポリエステ
ル樹脂組成物とすることができる。また、本発明の樹脂
組成物は、低温の金型でも優れた成形性を示し、経済的
な成形サイクルで成形することが可能である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレート又はこれを
主体とするポリエステルに対し、膨潤性合成雲母を0.05
〜５重量％の割合で配合したポリエステル樹脂組成物で
あって、ＤＳＣより求めた降温結晶化を示すピークが下
記式を満足し、極限粘度が0.65dl/g以上であることを
特徴とするポリエステル樹脂組成物。 ｂ／ａ≧２ ここで、ａは降温結晶化を示すピークのピークトップか
らベースライン２方向へ接線を引いたとき、ベースライ
ンの接線との交点２点間の長さを表し、ｂはピークトッ
プからａへの垂線の長さを表す。 - 【請求項２】 テレフタル酸成分とエチレングリコール
成分とからポリエチレンテレフタレート又はこれを主体
とするポリエステルを製造するに際し、エステル化反応
の段階で、膨潤性合成雲母を配合してエステル化反応率
95％以上にした後、減圧下で重縮合反応を行うことを特
徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂組成物の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22745595A JPH0953004A (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22745595A JPH0953004A (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0953004A true JPH0953004A (ja) | 1997-02-25 |
Family
ID=16861146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22745595A Pending JPH0953004A (ja) | 1995-08-10 | 1995-08-10 | ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0953004A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008222737A (ja) * | 2007-03-08 | 2008-09-25 | Nippon Ester Co Ltd | ポリエステル樹脂 |
| JP2011012154A (ja) * | 2009-07-01 | 2011-01-20 | Nippon Ester Co Ltd | ポリエステル樹脂及びバインダー繊維 |
-
1995
- 1995-08-10 JP JP22745595A patent/JPH0953004A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008222737A (ja) * | 2007-03-08 | 2008-09-25 | Nippon Ester Co Ltd | ポリエステル樹脂 |
| JP2011012154A (ja) * | 2009-07-01 | 2011-01-20 | Nippon Ester Co Ltd | ポリエステル樹脂及びバインダー繊維 |
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