JPH0195152A

JPH0195152A - ポリエステル組成物

Info

Publication number: JPH0195152A
Application number: JP25211787A
Authority: JP
Inventors: Toshiya Ohashi; 大橋　敏也; Tetsuo Matsumoto; 哲夫松本; Nobuhiro Matsunaga; 伸洋松永; Keizo Tsujimoto; 啓三辻本; Takayuki Imamura; 高之今村
Original assignee: Nippon Ester Co Ltd
Current assignee: Nippon Ester Co Ltd
Priority date: 1987-10-06
Filing date: 1987-10-06
Publication date: 1989-04-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、成形性の優れたポリエステル組成物に関する
ものであり、さらに詳しくは、結晶化速度が速く、結晶
化度の高いポリエステル組成物知関するものである。

（従来の技術）従来、ポリアルキレンテレフタレートは、耐薬品性、耐
光性、耐熱性をはじめとして、優れた電気的性質や物理
的２機械的性質を有していることから、繊維、フィルム
あるいは成形品として広く使用されている。ポリアルキ
レンテレフタレートの中で、ポリブチレンテレフタレー
トは成形性に優れているが、ポリブチレンテレフタレー
ト系共重合ポリエステルやポリエチレンテレフタレート
およびその共重合体は成形性が劣り、射出成形品や押出
し成形品としての使用には問題を残していた。

この理由として、これらはポリブチレンテレフタレート
、ナイロン、ポリアセタール等に比較して結晶化速度が
遅く２％に１００℃以下では十分に結晶化が進行しない
ためである。したがって２通常の射出成形条件では部分
的にしか結晶化が進行せず、製品が不均一となり、また
寸法安定性もよくない。

これらの欠点を解消する目的で、たとえば、ポリエチレ
ンテレフタレートの場合、その結晶化速度が１６０〜１
８０℃で最大になることを利用し、金型温度を高くシ、
かつ保持時間を長くする試みもなされているが、１４０
℃以上の金型温度は一般的ではなく、また作業能率が悪
かったり、成形コストが犬となったりして実用的ではな
い。

一方、結晶性ポリマーの結晶核生成を均一にし。

結晶化速度を速くするために結晶化促進剤、すなわち核
剤を添加する方法も提案されている。

たとえば、ポリエチレンテレフタレートについていえば
、特公昭４４−７５４２号公報には中性粘土。

周期律表第■族より選ばれた金属の酸化物、硫酸塩、燐
酸塩が、また、特公昭４Ｂ　−４０９７号公報には有機
カルボン酸塩等を結晶核剤として用いることが提案され
ている。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、これらの核剤を使用してもポリエチレン
テレフタレートの結晶化速度の改善効果は十分満足でき
るものではなかった。

（問題点を解決するための手段）本発明は前記問題点のない結晶化速度が速く。

結晶化度の高いポリアルキレンテレフタレート組成物を
提供するもので、その要旨は以下の通りである。すなわ
ち、ポリアルキレンテレフタレートまたはこれを主成分
とするポリエステルに、一般式（１）で示される化合物
を配合したことを特徴とするポリエステル組成物。

Ｒ２ＯＮａもしくはＫを表す。ここで、Ｒ１，Ｒ２は水素原子
又は低級アルキル基を示す。ただし、芳香環は置換基を
有していてもよい。）本発明にいうポリアルキレンテレフタレートとは、ポリ
エチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレ
ートを主とした構成成分とするものであるが、イソフタ
ル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、４．４’−ジ
カルボキシジフヱニル等の芳香族ジカルボン酸、２．２
−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）フロパン、２．６
−ナフタレンジオール、ハイドロキノン、レゾルシン等
の芳香族ジオールもしくはその誘導体、シュウ酸、コハ
ク酸。

セバシン酸、アジピン酸、マレイン酸、イタコン酸等の
脂肪族ジカルボン酸、また、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、フロビレ／クリコール、２−７
ｆンー１．４−ジオール、ネオペンチルグリコール等の
グリコールを共重合したものであってもさしつかえない
。

なかでも、成形性が今−歩のポリエチレンテレフタレー
トあるいはポリブチレンテレフタレートに比較して共重
合体であるために、成形性の低下した２、２−ビス（３
′、５′−ジブロモ−４１−βヒドロキシエトキシフェ
ニル）プロパンを共重合したポリブチレンテレフタレー
ト（難燃性ポリエチレンテレフタレートとして成形品用
途に大量に用いられている。）に対しては特に効果が大
きい。

一般式（Ｄに示した化合物は、２．２−ビス（４′−ヒ
ドロキシフエニル）−プロパン、ビス（４’−ヒドロキ
シフェニル）−メタン、ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）−エーテル、１．１−ビス（４′−ヒドロキシフェ
ニル）−エタン、ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−
スルホン等の芳香環にスルホン酸金属塩をそれぞれ１モ
ル付加し、末端ヒドロキシル基にエチレンオキサイドを
付加させたものである。

一般式（１）に示した化合物の配合量は２通常０．０１
〜２０モルチ、好ましくは０．０１〜１．０モル係とす
るのが適当である。すなわち、配合量が０．０１モモル
係下では、結晶化速度、結晶化度の改善効果が少なく、
２０モル係以上の配合では成形物が脆くなり。

かつ機械的強度に必要な高重合度のポリマーを得られな
くなるからである。最適には、　　０．０５〜０．５モ
ルチ穆度がよい。

さらに、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする重
合体には、繰り返し単位比率で４０モルチ程度までの熱
可塑性重合体を一種あるいは二種以上共重合あるいは配
合されていてもよい。熱可塑性重合体として、ポリオレ
フィン、ポリスチレン。

ポリメタクリル酸メチル、ＡＢＳ、ポリ塩化ビニール、
ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ホリ
スルホン、エチレンープロピレン共重合体、エチレン−
酢酸ビニール共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体
、ポリオキシアルキレン、脂肪族ポリエステル、ポリシ
ロキサンなどが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。

さらに、該組成物には従来から公知の添加剤。

たとえば、顔料、マイカ、タルク、ガラス繊維等の充填
剤、艶消し剤、熱安定剤、難燃剤、導電性付与剤等を適
宜含むものであってもよい。

化合物（Ｉ）はポリエステルの製造の任意の段階で反応
系へ添加してもよいが９重縮合反応初期に２゜ｗｔ％程
度のエチレングリコール溶液（ポリエチレンテレフタレ
ート系）、または１，４−ブタンジオール溶液（ポリブ
チレンテレフタレート系）として添加するのが好ましい
。

（実施例）以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。

なお、実施例中「部」とあるは「重量部」を意味する。

ポリマーの極限粘度〔η〕はフェノールと四塩化エタン
との等重量混合物を溶媒として、２０℃の温度で測定し
た溶液粘度から求めた。

また、融点−ｈ加熱結晶化温度Ｔｃ（Ｈ）　、冷却結晶
化温度Ｔｃ　（Ｃ）は、示差走査熱量計（パーキンエル
マー社製ＤＳＣ−２型）を用いて測定した。すなわち、
水中で急冷したポリエステル組成物を２０°Ｃ／分で昇
温しでＴｃ（Ｈ）を求め、２８０℃で５分間溶融保持し
た後、２０℃／分で降温してＴｃ　（Ｃ）を求めた。

実施例１ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレートおよびそ
の低重合体（ＢＨＥＴ）の存在するエステル化反応装置
にテレフタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ
）のスラリー（ＴＰＡ／ＥＧモル比１．５）を連続的に
供給し、　　２６０’Ｃ常圧下で滞留時間を５時間にて
エステル化反応を行い１反応率９６％のＢＨＥＴを得た
。このＢＨＥＴに２，２−ビス（４′−β−ヒドロキシ
エトキシ−３′−ナトリウムスルホフェニル）−プロパ
ン（以下５ＢＡ−ＥＯと称ス）を５ＢＡ−ＥＯが２０重
量係となるようにエチレングリコールに溶かした液をＢ
ＨＥＴの酸成分１モルに対して０．２モルチオ三酸化ア
ンチモンを２Ｘ１０−’モル／酸成分加え、温度２８０
℃、１）ルの減圧下で重縮合反応を行い、第１表に示す
性状のポリエステル組成物を得た。

実施例２ビス（４−β−ヒドロキシエトキシ−３−ナトリウムス
ルホフェニル）−スルホン（以下５ＢＳ−ＥＯと称す）
を配合すること以外は実施例１と同様にして、第１表に
示す性状のポリエステル組成物を得た。

実施例３ビス（４−β−ヒドロキシエトキシ−３−ナトリウムス
ルホフェニル）−エーテルｌｔ下５ＢＥ−ＥＯと称す）
を配合すること以外は実施例１と同様にして、第１表に
示す性状のポリエステル組成物を得た。

実施例４〜８実施例１において５ＢＡ−ＥＯの配合量を第１表に従っ
て変える以外は実施例１と同様に実施し、第１表に示す
性状のポリエステル組成物を得た。

実施例９ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）と１．４−ブタンジ
オール（１，４−ＢＤ）とを１　：　１．４０モル比で
仕込み、常圧下、　　２００”Ｃに保って、触媒として
テ、トラブチルチタネート（ＴＢＴ）をＤＭＴ　１モル
に対して３．５　Ｘ　１０−’モルの量を２時間かげて
連続的に添加、さらに２時間攪拌を続けて、エステル交
換反応を完結し、ついで、２６０℃に昇温、エステル交
換反応物１００部に対して、５部の２．２−ビス（３１
５′−ジブロモ−４′−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパンと、触媒としてエステル交換反応物の酸成
分１モルに対して１．５　Ｘ　１０モルのＴＢＴおよび
５ＢＡ−ＥＯが２０重量係となるように１．４−ＢＤに
溶かした液をエステル交換物の酸成分１モルに対して５
ＢＡ−ＥＯが０．２モル係となるように添加した後、常
法により減圧重合をして、第１表に示す性状のポリエス
テル組成物を得た。

比較例１実施例１で、５ＢＡ−ＥＯの添加配合をしないこと以外
は実施例１と同様に実施して、第１表に示す性状のポリ
エステル（すなわち、ポリエチレンテレフタレート）を
得た。

比較例２実施例９で、５ＢＡ−ＥＯの添加配合をしな−・こと以
外は実施例９と同様に実施して　７１表に示す性状のポ
リエステル（すなわち、ａ燃性ポリブチレンテレフタレ
ート）を得た。

第１表から明らかなように２本発明のポリエステル組成
物は、結晶化速度の速い、結晶化度の高いｆｋｆｉたポ
リエステル組成物である。

第１表（発明の効果）本発明のポリエステル組成物は、結晶化速度および結晶
化度が大きいので、ポリエチレンテレフタレートやポリ
ブチレンテレフタレート系共重合ポリエステル組成物の
成形サイクルを経済的な速さに上げ、射出成形品として
の用途に用いることが可能になる。

特許出願人　　日本エステル株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリアルキレンテレフタレートまたはこれを主成
分とするポリエステルに、下記一般式（ I ）で示され
る化合物を配合したことを特徴とするポリエステル組成
物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ
−または▲数式、化学式、表等があります▼を、ＭはＮ
ａもしくはＫを表す。ここで、Ｒ１、Ｒ２は水素原子又
は低級アルキル基を示す。ただし、芳香環は置換基を有
していてもよい。）
（２）ポリアルキレンテレフタレートがポリエチレンテ
レフタレートである特許請求の範囲第１項記載のポリエ
ステル組成物。
（３）ポリアルキレンテレフタレートがポリブチレンテ
レフタレート系共重合ポリエステルである特許請求の範
囲第１項記載のポリエステル組成物。
（４）式（ I ）で示される化合物の配合量が０．０１
〜２０モル％である特許請求の範囲第１項記載のポリエ
ステル組成物。