TWI449726B - 製備以２，２，４，４－四甲基－１，３－環丁二醇及１，４－環己烷二甲醇為主之共聚酯的方法 - Google Patents

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Description

製備以2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇及1,4－環己烷二甲醇為主之共聚酯的方法
本發明係關於製備熱塑性共聚酯之方法。更特定言之，本發明係關於共聚酯製程，其中使包含對苯二甲酸之二酯的二酯組合物與包含2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇及1,4－環己烷二甲醇之二醇組合物反應，其中使至少一部分2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇首先與二酯組合物反應然後完成所有1,4－環己烷二甲醇與二酯組合物的反應。
本申請案主張2007年5月10日申請之美國臨時申請案第60/917,316號之權利。此外，本申請案為以下申請案之部分連續案：2006年10月27日申請之美國專利申請案第11/588,524號，其為2006年3月28日申請之美國專利申請案第11/390,752號之部分連續案，該案主張2005年10月28日申請之美國臨時申請案第60/731,389號之權利；2006年10月27日申請之美國專利申請案第11/588,458號，其為2006年3月28日申請之美國專利申請案第11/390,672號之部分連續案，該案主張2005年10月28日申請之美國臨時申請案第60/731,454號之權利：2006年10月27日申請之美國專利申請案第11/588,907號，其為2006年3月28日申請之美國專利申請案第11/390,794號之部分連續案，該案主張2005年11月22日申請之美國臨時申請案第60/739,058號之權利；2006年10月27日申請之美國專利申請案第11/588,527號，其為2006年3月28日申請之美國專利申請案第11/391,565號之部分連續案，該案主張2005年11月22日申請之美國臨時 申請案第60/738,869號之權利；2006年10月27日申請之美國專利申請案第11/588,554號，其為2006年3月28日申請之美國專利申請案第11/391,659號之部分連續案；2006年10月27日申請之美國專利申請案第11/588,906號，其主張2006年3月28日申請之美國臨時申請案第60/786,572號之權利；及2006年10月27日申請之美國專利申請案第11/588,883號，其主張2006年3月28日申請之美國臨時申請案第60/786,596號之權利。
通常使用諸如對苯二甲酸二甲酯(DMT)、間苯二甲酸二甲酯及1,4－二甲基環己烷二羧酸酯之二烷基酯作為二酸組份之來源生產含有1,4－環己烷二甲醇(在下文中縮寫為"CHDM")作為二醇組份之共聚酯。在一典型製程中，例如，使二烷基酯與一或多種二醇在轉酯化反應中反應以生產寡聚物。通常藉由蒸餾自反應介質中移除烷基醇副產物以有助於推動反應平衡朝向寡聚物形成之方向。該等共聚酯之典型酯交換製程溫度在約45 kPa至約550 kPa之絕對壓力下介於180℃至約270℃之範圍內。轉酯化步驟繼之以聚合步驟，其中移除過量二醇且寡聚物進一步在縮聚反應中轉化以產生高分子量共聚酯。已知由對苯二甲酸二甲酯(本文中縮寫為"DMT")、2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇(本文中縮寫為"TMCD")及1,4－環己烷二甲醇(本文中縮寫為"CHDM")以分批或連續製程所產生之共聚酯易於過早形成聚對苯二甲酸(1,4－環己二甲醇)酯(本文中縮寫為"PCT")， 導致沈澱出低分子量PCT物質。PCT沈澱物可能會在獲得目標分子量或所需組合物之前終止聚酯製備。此外，PCT可能會污染處理設備。已知PCT具有約290℃之熔融溫度(Tm)；因此290℃及高於290℃之製程溫度通常使低分子量PCT沈澱物熔融且使其返回反應混合物。然而，高於約270℃之製程溫度可能會加速原料及中間物之熱降解，產生顏色並且會降低聚合物之分子量。當對溫度變化敏感的二醇(諸如TMCD)存在於共聚酯反應混合物中時熱降解尤其麻煩。因此，嘗試較高製程溫度以避免過早PCT沈澱物為不適宜的。該等問題需要替代性共聚酯製程，其使得當使用對苯二甲酸酯作為原料與包含CHDM及TMCD之二醇組份組合時可避免PCT沈澱物。
吾人已發現以對苯二甲酸之二烷基酯、1,4－環己烷－二甲醇(本文中縮寫為"CHDM")及2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇(本文中縮寫為"TMCD")為主之共聚酯可藉由以下步驟有效地產生：使所有或一部分TMCD與二酯反應形成聚酯寡聚物，且隨後使該聚酯寡聚物與所有或一部分CHDM反應形成經改質之聚酯寡聚物，該經改質之聚酯寡聚物可進一步聚合成熱塑性共聚酯。因此，本發明提供製備共聚酯之方法，其包含：使包含至少一種對苯二甲酸二烷基酯之二酯組合物與二醇組合物反應，該二醇組合物包含包括2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之第一二醇組份及包括1,4－環己烷二甲醇之 第二二醇組份，該反應包含(i)使該第一二醇組份與該二酯組合物反應以形成聚酯寡聚物；(ii)使該第二二醇組份與步驟(i)中之該聚酯寡聚物反應形成經改質之聚酯寡聚物；及(iii)加熱該經改質之聚酯寡聚物以形成固有黏度為約0.4 dL/g至約1.0 dL/g之熱塑性無規共聚酯；其中該二醇組合物中之所有二醇與該二酯組合物中之所有二酯之莫耳比為約1.2至約1.5。
在一實施例中吾等新穎方法使用約1.2至約1.5之總二醇：二酯莫耳比。在本發明之一些實施例中，共聚酯可具有極佳澄清度且可用於封裝應用、紡織品、薄板及薄膜中。第一及第二二醇組份各自可與二酯組合物以增量方式反應，例如藉由以2個或2個以上階段或連續添加一或多種二醇組份至反應混合物中。
若在使所有CHDM反應之前將至少50莫耳%TMCD轉化為聚酯寡聚物，則可使用較寬的二醇：二酯莫耳比範圍。因此本發明之另一態樣為製備共聚酯之方法，其包含：使包含至少一種對苯二甲酸二烷基酯之二酯組合物與二醇組合物反應，該二醇組合物包含包括2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之第一二醇組份及包括1,4－環己烷二甲醇之第二二醇組份，該反應包含(i)使第一二醇組份以二醇組合物中2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總莫耳數計2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇 轉化率為至少50莫耳%與二酯組份反應以形成聚酯寡聚物；(ii)使該第二二醇組份與步驟(i)中之該聚酯寡聚物反應形成經改質之聚酯寡聚物；及(iii)加熱該經改質之聚酯寡聚物以形成固有黏度為約0.4 dL/g至約1.0 dL/g之熱塑性無規共聚酯；其中該二醇組合物中之所有二醇與該二酯組合物中之所有二酯之莫耳比為約1.1至約1.5。
儘管本發明之方法可用於製備任何共聚酯，但其尤其適用於含有高沸點二醇(諸如CHDM及TMCD)殘基之共聚酯，該等高沸點二醇在與二酯之反應性方面具有相當大的差異，且其中由於將過量二醇自反應混合物蒸餾出所需之高溫而致使移除二醇較困難。如本文中所使用之術語"高沸點二醇"意謂在大氣壓力(約101 kPa，絕對壓力)下展現高於230℃之沸點的二醇。因此，可有利地使用吾等方法製備多種含有1,4－環己烷二甲醇及2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基之共聚酯。舉例而言，藉由本發明之方法製備之共聚酯可包含以二酸殘基之總莫耳數計約60莫耳%至100莫耳%之對苯二甲酸、間苯二甲酸或其組合之殘基；及以二醇殘基之總莫耳數計約10莫耳%至約90莫耳%之1,4－環己烷－二甲醇殘基，約10莫耳%至約90莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基及0至約80莫耳%新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,8－辛二醇、2,2,4－三甲基－1,3－戊二醇、 1,3－環己烷－二甲醇、雙酚A、聚伸烷基二醇或其組合之殘基。藉由本發明之方法製備之共聚酯為固有黏度(本文中縮寫為"IV")為約0.4 dL/g至約1.0 dL/g之熱塑性共聚酯。可由該共聚酯展現之IV範圍之其他實例為0.55 dL/g至0.75 dL/g及0.65 dL/g至0.75 dL/g。
本發明之另一實施例為製備共聚酯之方法，其包含：使包含對苯二甲酸二甲酯之二酯組合物與包含包括2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之第一二醇組份及包括1,4－環己烷二甲醇之第二二醇組份的二醇組合物反應，該反應包含(i)使包含約100莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之第一二醇組份(以二醇組合物中之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總莫耳數計)及30莫耳%至約80莫耳%1,4－環己烷二甲醇(以二醇組合物中之1,4－環己烷二甲醇之總莫耳數計)以至少50莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之轉化率(以二醇組合物中之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總莫耳數計)與二酯組合物反應以形成聚酯寡聚物；(ii)使包含約20莫耳%至約70莫耳%1,4－環己烷二甲醇之第二二醇組份(以二醇組合物中之1,4－環己烷二甲醇之總莫耳數計)與步驟(i)中之聚酯寡聚物反應形成經改質之聚酯寡聚物；及(iii)加熱該經改質之聚酯寡聚物以形成固有黏度為約0.4 dL/g至約1.0 dL/g之熱塑性無規共聚酯；其中該二醇組合物中之所有二醇與該二酯組合物中之所有 二酯之莫耳比為約1.1至約1.5。
本發明之方法可以分批、半連續或連續製程進行且可使用2個或2個以上反應器。除二酯及二醇組份之外，該方法可包括包含各種有機磷酸酯之熱穩定劑及各種催化劑，諸如單獨或與以下各物組合之錫化合物：鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁，其混配物，或與氫氧化鋰或氫氧化鈉混配之鋁化合物。
本發明提供一種自包含對苯二甲酸之二烷基酯的二酯組合物及包含2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇("TMCD")及1,4－環己烷二甲醇("CHDM")的二醇組合物製備高分子量熱塑性共聚酯之方法。吾等方法藉由使所有或一部分TMCD與二酯反應以形成聚酯寡聚物，且隨後使該聚酯寡聚物與所有或一部分CHDM反應以形成經改質之聚酯寡聚物而減少麻煩的PCT聚合物原位沈澱且避免有時用於防止PCT沈澱之較高加工溫度。該經改質之聚酯寡聚物可進一步聚合以形成熱塑性共聚酯。因此，在一般實施例中，本發明提供製備共聚酯之方法，其包含：使包含至少一種對苯二甲酸二烷基酯之二酯組合物與二醇組合物反應，該二醇組合物包含包括2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之第一二醇組份及包括1,4－環己烷二甲醇之第二二醇組份，該反應包含(i)使該第一二醇組份與該二酯組合物反應以形成聚酯寡聚物； (ii)使該第二二醇組份與步驟(i)中之該聚酯寡聚物反應以形成經改質之聚酯寡聚物；及(iii)加熱該經改質之聚酯寡聚物以形成固有黏度為約0.4 dL/g至約1.0 dL/g之熱塑性無規共聚酯；其中該二醇組合物中之所有二醇與該二酯組合物中之所有二酯之莫耳比為約1.2至約1.5。
吾等方法適用於製備含有較寬範圍之對苯二甲酸、TMCD及CHDM含量及固有黏度(本文中縮寫為"IV")之共聚酯。
除非另有所述，否則說明書及申請專利範圍中所用之所有表示成份之數量、諸如分子量之特性、反應條件等的數字在所有情況下應理解為由術語"約"修飾。除非與此相反地指出，否則在以下說明書及隨附申請專利範圍中所述之數值參數為近似值，其可視本發明設法獲得之所需特性而變化。各數值參數至少應根據所報導之有效數位之數字且藉由應用一般捨入技術來分析。此外，本揭示案及申請專利範圍中所述之範圍意欲特別地包括全部範圍而不僅包括端點。舉例而言，描述為0至10之範圍意欲揭示0與10之間的所有整數，諸如1、2、3、4等，0與10之間的所有分數，例如1.5、2.3、4.57、6.1113等，及端點0及10。又，與化學取代基相關之範圍，諸如"C1 至C5 烴"意欲特別地包括且揭示C1 及C5 烴，以及C2 、C3 及C4 烴。
儘管闡述本發明之寬廣範疇之數值範圍及參數為近似值，但特定實例中所闡述之數值應儘可能精確地報導。然 而，任何數值均固有地含有由可見於其相應測試量測中之標準差必然產生之某些偏差。
除非上下文明確規定，否則如說明書及隨附申請專利範圍中所使用之單數形式"一"及"該"包括其複數指示物。舉例而言，提及"共聚酯"或"二羧酸酯"意欲包括加工或製備複數個聚合物或二羧酸酯。舉例而言，提及含有或包括"一種"成份或"一種"共聚酯之組合物除指定的一種之外意欲分別包括其他成份或其他共聚酯。術語"含有"或"包括"預期與術語"包含"同義，意謂至少所述化合物、元素、粒子或方法步驟等存在於組合物或製品或方法中，但並不排除其他化合物、催化劑、物質、粒子、方法步驟等之存在，即使該等其他化合物、物質、粒子、方法步驟等與所述者具有相同功能。
又，應瞭解提及一或多個方法步驟並不排除在組合所述步驟之前或之後其他方法步驟之存在或在該等明確確定之步驟之間插入之方法步驟。此外，除非另有所述，否則方法步驟或成份之字母標記為鑑別離散活動或成份之便利方式，且所述字母標記可以任何順序排列。
本發明之方法係用於製備包含二羧酸單體殘基、二醇單體殘基及重複單元之熱塑性共聚酯。因此，如本文中所使用之術語"單體殘基"意謂二羧酸、二醇或羥基－羧酸之殘基。如本文中所使用之"重複單元"意謂2個單體殘基經由羰基氧基鍵結之有機結構。本發明之共聚酯含有大體上相等莫耳比例之酸殘基(100莫耳%)及二醇殘基(100莫耳%)， 其以大體上相等之比例反應使得重複單元之總莫耳比例等於100莫耳%。因此本揭示案中所提供之莫耳百分率可以酸殘基之總莫耳數、二醇殘基之總莫耳數或重複單元之總莫耳數計。舉例而言，以總重複單元計含有30莫耳%單體(其可為二羧酸、二醇或羥基羧酸)之共聚酯意謂該共聚酯在總共100莫耳%重複單元中含有30莫耳%單體。因此，在每100莫耳重複單元中存在30莫耳單體殘基。類似地，以總酸殘基計含有30莫耳%二羧酸單體之共聚酯意謂該共聚酯在總共100莫耳%酸殘基中含有30莫耳%二羧酸單體。因此，在後者情況中，在每100莫耳酸殘基中存在30莫耳二羧酸單體殘基。
如本文中所使用之術語"共聚酯"預期與"聚酯"同義且意謂藉由使包含一或多種二官能羧酸或二酯之二酸組份與包含一或多種二官能羥基化合物之二醇組份縮聚所製備之合成聚合物。術語"共聚酯"通常用於表明自至少3種不同單體組份製備之聚酯。舉例而言，均聚酯通常自單一二酸組份及單一二醇組份製備。相比之下，共聚酯(例如)可自2種或2種以上二酸組份及單一二醇組份製備，或在另一實例中，自單一二酸組份及2種或2種以上二醇組份製備。通常二官能羧酸為二羧酸或二酯，且二官能羥基化合物為二元醇，諸如二醇(glycols and diols)。或者，二官能羧酸可為羥基羧酸或酯，諸如對羥基苯甲酸，且二官能羥基化合物可為帶有2個羥基取代基之芳基核，諸如氫醌。如本文中所使用之術語"熱塑性共聚酯"意欲具有如一般熟習此項技 術者所瞭解之其普通含義，亦即當暴露於熱時變軟且當冷卻至室溫時返回其初始狀態之共聚酯。如本說明書及申請專利範圍種所使用之術語"大體上線性"意謂以二醇或二酸殘基之總莫耳數計該共聚酯含有2莫耳%或少於2莫耳%之分枝劑殘基。如本文中所使用之術語"殘基"意謂經由縮聚反應併入聚合物中之包括相應單體之任何有機結構。儘管二羧酸殘基可來源於二羧酸單體或其相關醯基鹵、酯、鹽、酸酐或其混合物，但本發明之方法係關於自二羧酸二酯而非相應二羧酸來製備共聚酯。在本發明之一實施例中，例如，二酯組份基本上由一或多種二羧酸酯組成。在另一實施例中，二酯組份由一或多種二羧酸二酯組成。如本文中所使用之術語"對苯二甲酸二烷基酯(dialkyl terephthalic acid ester)"與術語"對苯二甲酸之二烷基酯"同義，且理解為意謂藉由以烷基醇酯化對苯二甲酸之兩個羧基來形成之對苯二甲酸之二酯。
本發明之方法包含使包含至少一種對苯二甲酸二烷基酯之二酯組合物與包含包括2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇第一二醇組份及包括1,4－環己烷二甲醇第二二醇組份之二醇組合物反應。除對苯二甲酸之二酯外，二酯組份(例如)可包含一或多種選自萘二羧酸、1,4－環己烷二羧酸、間苯二甲酸及其組合之二羧酸二酯。可使用萘二羧酸二酯之各種異構物或異構物之混合物中之任一者，但1,4－、1,5－、2,6－及2,7－異構物較佳。又，1,4－環己烷二羧酸二酯可以純順式或反式異構體形式或以順式與反式異構體之混合物形式 存在。除上列二羧酸二酯之外，二酯組份可另外包含約一或多種改質二羧酸二酯。改質二羧酸二酯之實例包括(但不限於)反丁烯二酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸、間苯二酚二乙酸、二乙醇酸、4,4'－氧基雙(苯甲酸)、聯苯基二羧酸、4,4'－亞甲基二苯甲酸、反－4,4'－二苯乙烯二羧酸及磺基間苯二甲酸之二酯。在一實例中，除對苯二甲酸之二酯之外，二酯組合物可另外包含間苯二甲酸之至少一種二烷基酯。
二烷基酯可包含具有1至8個碳原子之一級醇之殘基。一級醇之實例包括(但不限於)甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇及2－乙基己醇。舉例而言，二酯組合物以二酯組合物中之二酯總莫耳數計可包含約100莫耳%對苯二甲酸二甲酯。
二醇組合物包含包括2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之第一二醇組份及包括1,4－環己烷二甲醇之第二二醇組份。CHDM及TMCD可以純順式或反式異構體形式或以順式與反式異構體之混合物形式使用。除CHDM及TMCD之外，本發明之方法可另外包含使選自新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,8－辛二醇、2,2,4－三甲基－1,3－戊二醇、2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇、1,3－環己烷－二甲醇、雙酚A、聚伸烷基二醇及其組合之一或多種二醇與聚酯寡聚物或經改質之聚酯寡聚物反應。
通常，本發明之共聚酯製程將包含可在本方法之步驟(i) 及(ii)期間進行(至少部分進行)之轉酯化反應，及可在本方法之步驟(iii)期間進行(至少部分進行)之聚合反應。轉酯化及聚合反應通常以不同溫度及壓力範圍進行。在轉酯化反應中，二醇及二酯組合物經轉酯化形成低分子量聚合物或寡聚物及作為副產物之對應於二酯之醇。大多數醇副產物在酯化階段期間自反應區移除。如本文中所使用之術語"寡聚物"應理解為意謂含有相對較少重複單元之低分子量聚合物或預聚物。通常，寡聚物將具有小於0.4 dL/g之IV。在本發明之方法中，向二酯組合物中添加二醇組合物通常在轉酯化步驟期間完成。當二醇與二酯組合物在高溫下在反應區中接觸時轉酯化反應通常迅速發生。通常，當反應發生時將醇副產物藉由蒸餾自反應區連續移除。特定轉酯化條件可隨所添加之二酯及二醇組份之數目及類型及添加各組份之反應時間(point)而變化。舉例而言，對於由DMT、DMI、TMCD及CHDM製備之共聚酯而言，轉酯化可在180℃與270℃之間的溫度下在約45 kPa至約550 kPa之絕對壓力下進行。二醇組合物通常在該製程之轉酯化步驟期間添加。可藉由在所有二酯及二醇組份均添加至反應區中之後加熱二醇及二酯組份來持續進行轉酯化步驟。舉例而言，該製程之轉酯化階段可藉由在完成二酯或二醇組份添加之後在約210至約290℃之溫度下在約45 kPa至約550 kPa之絕對壓力下加熱二醇及二酯組份進行同時移除醇副產物。在另一實例中，二酯及二醇組份可在約210℃至約280℃之溫度下加熱。在另一實例中，二酯及二醇組份可 在約220℃至約270℃之溫度下加熱。
吾等共聚酯製程係藉由使包含至少一種對苯二甲酸二烷基酯之二酯組合物與包含第一二醇組份(包含2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇("TMCD"))及第二二醇組份(包含1,4－環己烷二甲醇二酯("CHDM"))之二醇組合物反應進行。為減少PCT聚合物自CHDM與對苯二甲酸酯之反應中過量形成及沈澱，較佳藉由在反應初始階段期間抑制所有或一部分總CHDM饋料使得TMCD與二酯組合物(通常)在轉酯化條件下反應。因此，該反應包含：(i)使二酯組合物與第一二醇組份反應以形成聚酯寡聚物；(ii)使該聚酯寡聚物與第二二醇組份反應以形成經改質之聚酯寡聚物；及(iii)加熱該經改質之聚酯寡聚物以形成熱塑性無規共聚酯。在步驟(i)中與二酯組份之反應可包含所有或一部分二酯組合物。通常，由本發明產生之共聚酯之IV介於約0.4 dL/g至約1.0 dL/g範圍內。
如上所述，步驟(i)及(ii)通常在轉酯化條件下在約180至約270℃之溫度下及在約45 kPa至約550 kPa之絕對壓力下進行。步驟(iii)通常可在完成第一及第二二醇組份添加之後在縮聚或聚合條件下在約220至約290℃之溫度下及在約0.001 kPa至約55 kPa之絕對壓力下進行。
第一及第二二醇組份中TMCD與CHDM之比例可顯著變化，其限制條件為第一二醇組份包含TMCD且第二二醇組份包含CHDM。舉例而言，第一二醇組份可包含以二醇組合物中之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總莫耳數計約50 莫耳%至約100莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇，及以二醇組合物中之1,4－環己烷二甲醇總莫耳數計0至約80莫耳%之1,4－環己烷二甲醇。如本文中所使用之關於TMCD或CHDM之術語"總莫耳數"意謂在整個共聚酯製程期間添加至共聚酯反應混合物中之TMCD或CHDM之總莫耳數。舉例而言，若包含總共10莫耳TMCD之二醇組合物用於產生共聚酯且第一二醇組份以二醇組合物中TMCD之總莫耳數計包含50莫耳%TMCD，則第一二醇組份包含5莫耳TMCD。第一二醇組份中TMCD之莫耳百分率之其他實例以二醇組合物中TMCD之總莫耳數計為55、60、65、70、75、80、85、90及95莫耳%。第一二醇組份中CHDM之莫耳百分率之其他實例以二醇組合物中CHDM之總莫耳數計為5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70及75莫耳%。在一實施例中，例如，第一二醇組份可包含以二醇組合物中TMCD之總莫耳數計約100莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇，及以二醇組合物中之總CHDM計約30莫耳%至約80莫耳%1,4－環己烷－二甲醇。
第二二醇組份可包含以二醇組合物中1,4－環己烷二甲醇之總莫耳數計約20莫耳%至約100莫耳%1,4－環己烷二甲醇，及以二醇組合物中2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總莫耳數計0至約50莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇。第二二醇組份中CHDM之莫耳百分率之其他實例以二醇組合物中CHDM之總莫耳數計為25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90及95莫耳%。第二二醇 組份中TMCD之莫耳百分率之其他實例以二醇組合物中TMCD之總莫耳數計為5、10、15、20、25、30、35、40及45莫耳%。在另一實例中，第二二醇組份可包含以二醇組合物中CHDM之總莫耳數計約20莫耳%至約70莫耳%1,4－環己烷二甲醇。
在一實施例中，二醇組合物中所有二醇與二酯組合物中所有二酯之莫耳比為約1.2至約1.5。當該反應之步驟(i)中TMCD至聚酯寡聚物之轉化率為至少50莫耳%(以二醇組合物中TMCD之總莫耳數計)時，可使用較寬範圍之二醇：二酯莫耳比，諸如約1.1比約1.5。舉例而言，若總共10莫耳TMCD用於該方法，且在步驟(i)期間在添加第二二醇組份之前6莫耳TMCD轉化為聚酯寡聚物，則TMCD至聚酯寡聚物之轉化率為60莫耳%。TMCD至聚酯寡聚物之轉化程度可藉由熟習此項技術者熟知之方法加以測定。舉例而言，TMCD之轉化率可藉由質子核磁共振使用一般熟習此項技術者熟知之峰積分法量測步驟(i)期間已反應之TMCD之量來測定。或者，TMCD之轉化率可藉由氣相層析法，再次使用此項技術中熟知之方法量測未反應之TMCD之量測定。另外，總二醇：二酯莫耳比之非限制性實例為約1.15至約1.45，約1.15至約1.40，約1.15至約1.35，約1.15至約1.3，約1.15至約1.25，約1.15至約1.2，約1.2至約1.45；約1.2至約1.4，約1.2至約1.35，約1.2至約1.3及約1.2至約1.25。可用於本發明之方法中之總二醇：二酯莫耳比之一些其他特定實例為1.1、1.12、1.13、1.15、1.17、1.20、 1.22、1.25、1.27、1.30、1.32、1.35、1.37、1.40、1.43、1.45及1.50。
二酯組合物與第一及第二二醇組合物之反應可增量進行。舉例而言，在本發明方法之一實施例中，該方法可另外包含在步驟(i)中增量添加第一二醇組份至二酯組合物中，在步驟(ii)中增量添加第二二醇組份至聚酯寡聚物中，或其組合。如本文中所使用之術語"增量"意欲具有其普通含義：在反應條件下使二酯組合物、第一二醇組份、第二二醇組份或其任何組合以一或多種增量或部分接觸。舉例而言，可與第一二醇組份同時向反應區中增量添加二酯組合物。在另一實例中，可將第一二醇組份增量添加至含有二酯組合物之反應區中。增量不必大小相等。舉例而言，一增量可含有第一或第二二醇組份總量之90%且第二增量可含有剩餘10%。增量可以離散部分逐步添加，連續添加或以其組合方式添加。因此，如本說明書及申請專利範圍中所使用之術語"增量"意欲包括連續與逐步添加第一或第二二醇組份二者。因此，"增量"意謂在整個方法期間，可將二醇組份連續地、以2個或2個以上階段或離散步驟逐步地，或以連續與逐步添加之組合添加至反應區中。因此，在本發明之一實施例中，在步驟(i)及(ii)中添加第一及第二二醇組份係各自以2個或2個以上階段進行。在另一實施例中，在步驟(i)及(ii)中添加第一及第二二醇組份係各自連續地進行。
舉例而言，含有所有或一部分TMCD及視情況一部分 CHDM之第一二醇組份可在轉酯化條件下，亦即通常在約180℃至約270℃之溫度下連續地添加至含有二酯組份之反應區中以形成聚酯寡聚物。隨後可連續或以一或多個離散步驟添加含有不存在於第一二醇組份中之所有或任何剩餘部分CHDM及不存在於第一二醇組份中之任何剩餘部分TMCD之第二二醇組份。在另一實例中，在包括對苯二甲酸二甲酯(DMT)、間苯二甲酸二甲酯(DMI)及1,4－環己烷二甲醇及2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總二醇：二酯莫耳比為1.20之反應中，最初將所有DMT、DMI及TMCD及二分之一CHDM以約1或小於1之二醇：二酯莫耳比饋入反應器中。可使該混合物反應一段時間以形成含有聚酯寡聚物之共聚酯反應混合物。隨後可將剩餘CHDM以2個或2個以上階段饋入反應器中使得添加結束時，添加至反應器中之二醇與二酯組份總量之莫耳比為約1.2。在另一實施例中，該方法可在一系列分批或連續反應器中進行，其中可將一或多種DMT、DMI、TMCD及CHDM之一部分添加至第一反應器中且將剩餘部分添加至該方法下游之後續反應器中。二酯及二醇組份可獨立地添加或以漿液混合物形式添加，其限制條件為漿液組份對該方法無有害作用或可易於移除。舉例而言，二酯組份可以存於水中之混合物形式；存於諸如甲醇、丙醇、丁醇及異丙醇之醇中之混合物形式；存於諸如甲苯及二甲苯之烴中之混合物形式；或存於一或多種二醇中之混合物形式添加。
如上所述，步驟(i)及(ii)期間之反應壓力可為約45 kPa 絕對壓力(約7 psia)至約550 kPa絕對壓力(約80 psia)。所用實際壓力將視所用酯化溫度及二醇及二酯組合物而定。酯化步驟之時間將視溫度、壓力、添加至酯化階段之二醇及二酯組份之性質及量及何時添加各組份而定。舉例而言，本方法之轉酯化部分之總滯留時間，亦即步驟(i)及(ii)，可在120分鐘與600分鐘之間變化。滯留時間之一些其他實例包括(但不限於)150、180、210、240、270、300、330、360、390、420、450、480、510、540及570分鐘。
本發明之方法可藉由連續、半連續及分批操作模式進行且可使用包含多種反應器類型之反應區。合適反應器類型之實例包括(但不限於)攪拌槽、連續攪拌槽、漿液、管狀、刮膜、降膜或擠壓式反應器。反應區(例如)可包含通常以串聯組態排列之2個或2個以上反應器。在另一實例中，反應區可包含串聯或並聯之2、3、4、5或6個反應器。如本文中所使用之術語"連續"意謂以不間斷方式引入反應物且同時撒離產物之製程。"連續"意謂製程在操作上為大體上連續或完全連續的且與"分批"製程進行對比。"連續"並非意謂以任何方式禁止製程連續性由於(例如)啟動、反應器維護或計劃停工期而致之正常中斷。如本文中所使用之術語"分批"製程意謂將所有或一部分反應物添加至反應器中，且隨後根據預定反應過程進行加工，在此期間可饋入其他反應物但自反應器中未移出聚合物之製程。術語"半連續"意謂在製程開始時饋入一些反應物且在反應進行時將剩餘反應物連續饋入之製程。或者，半連續製程 亦可包括類似於分批製程之製程，其中在製程開始時添加所有或一部分反應物，其例外為當反應進行時將一或多種產物連續地移出。通常，在商業規模上，出於經濟原因且為減少顏色形成及聚合物之熱降解，該製程可以連續製程操作，因為若使共聚酯在高溫下滯留於反應器中太長持續時間，其外觀可能會惡化。
根據本發明，本方法之步驟(ii)可產生低分子量經改質之聚酯寡聚物，其可在步驟(iii)之第二聚合階段中通常在真空下且在較高溫度下進一步反應以產生具有由固有黏度所確定之所需聚合度之熱塑性無規共聚酯。對於本發明之方法而言，聚合階段之共聚酯將具有至少0.4 dL/g之IV。聚合階段之條件可隨所添加之酸及二醇組份之數目及類型及所用二醇與二酯之莫耳比而變化。舉例而言，添加二醇組份之後，步驟(iii)可在約220℃至約290℃溫度下在約0.001 kPa絕對壓力至約55 kPa絕對壓力之典型反應壓力下進行。聚合步驟之其他溫度範圍可為約240℃至約290℃及約250℃至約280℃。可在轉酯化與聚合步驟中使用攪拌或適當條件以確保反應混合物之適當熱傳遞及表面更新。在聚合階段期間，來自寡聚物持續酯化之額外水可藉由蒸餾與少量二醇一起移除。通常，進行聚合步驟直至聚酯獲得至少0.4 dL/g至約1.0 dL/g之IV，儘管亦可獲得約1.05 dL/g、約1.1 dL/g、約1.15 dL/g及約1.2 dL/g之較高IV。
兩個步驟之反應均可藉由適當催化劑進行催化，該等催化劑諸如鈦、錫、銻、鍺之各種化合物及其混合物。典型 催化劑之實例包括(但不限於)烷氧基鈦化合物、鹼金屬氫氧化物及醇化物、有機羧酸鹽、烷基錫化合物、金屬氧化物及其類似物。在一態樣中，本發明之方法中之任一者可包含至少一種錫化合物及視情況至少一種選自以下各物之催化劑：鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及與氫氧化鋰或氫氧化鈉混配之鋁化合物。通常，催化劑係以1至500 ppm之範圍存在。適用於本發明之催化劑之實例包括(但不限於)一或多種以下各物：參－2－乙基己酸丁基錫、二乙酸二丁基錫、氧化二丁基錫及氧化二甲基錫。視情況可使用磷化合物抑制劑。舉例而言，催化劑可包含至少一種錫化合物。在另一實施例中，任一製備適用於本發明之共聚酯之方法可使用包含至少一種錫化合物及至少一種鈦化合物之催化劑製備。
本發明之方法在某些情況下可受益於包含磷化合物之熱穩定劑之存在。舉例而言，用作熱穩定劑之磷化合物可包含磷酸、亞磷酸、膦酸、次膦酸、亞磷酸及其各種酯及鹽。酯可為烷基、支鏈烷基、經取代之烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基及經取代之芳基酯。在一態樣中，例如，熱穩定劑可包含至少一種選自以下各物中之至少一者之化合物：經取代或未經取代之磷酸烷基酯、經取代或未經取代之磷酸芳基酯、經取代或未經取代之混合磷酸烷基芳基酯、二亞磷酸酯、磷酸鹽、氧化膦及混合之亞磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物。磷酸酯包括磷酸完全酯化或僅部分酯化之酯。在另一態樣中，熱穩定劑可包 含使用磷酸三苯酯及/或Merpol A。在另一態樣中，本發明之熱穩定劑可包含磷酸三苯酯。
由吾等方法產生之共聚酯通常可包含以二酸殘基之總莫耳數計約60莫耳%至100莫耳%之對苯二甲酸、間苯二甲酸或其組合之殘基；及以二醇殘基之總莫耳數計約10莫耳%至約90莫耳%之1,4－環己烷二甲醇殘基及約10莫耳%至約90莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基。CHDM及TMCD可以純順式或反式異構體形式或以順式與反式異構體之混合物形式使用。除CHDM及TMCD之外，共聚酯可包含約0至約80莫耳%一或多種二醇之殘基，該等二醇係選自新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,8－辛二醇、2,2,4－三甲基－1,3－戊二醇、2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇、1,3－環己烷二甲醇、雙酚A、聚伸烷基二醇及其組合。
舉例而言，熱塑性共聚酯可包含以總二酸殘基計約80莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基，及以總二醇殘基計約85莫耳%至高於50莫耳%1,4－環己烷二甲醇殘基及約15莫耳%至小於50莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基。在另一實例中，共聚酯可包含(a)二酸殘基，其包含約70莫耳%至約100莫耳%對苯二甲酸之殘基、0至30莫耳%之至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基及0至約10莫耳%之具有至多16個碳原子之至少一種脂族二接酸之殘基；及(b)二醇殘基，其包含約20莫耳%至約40莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之殘基及約60莫耳%至約80莫 耳%1,4－環己烷二甲醇之殘基。在另一實例中，共聚酯可包含約95莫耳%對苯二甲酸之殘基及約5莫耳%間苯二甲酸之殘基。在另一實例中，共聚酯可包含約100莫耳%對苯二甲酸之殘基。可藉由本發明之方法產生之共聚酯組合物之一些其他實例為以下共聚酯組合物：其包含二酸殘基，該等二酸殘基包含約70莫耳%至約100莫耳%之對苯二甲酸之殘基、0至約30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基及0至約10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及二醇殘基，該等二醇殘基包含(a)約20莫耳%至約35莫耳%的2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之殘基及約65莫耳%至約80莫耳%的1,4－環己烷二甲醇之殘基；(b)約30莫耳%至約40莫耳%的2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之殘基及約60莫耳%至約70莫耳%之1,4－環己烷二甲醇之殘基；(c)約20莫耳%至約25莫耳%的2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之殘基及約75莫耳%至約80莫耳%的1,4－環己烷－二甲醇之殘基；(d)約30莫耳%至約35莫耳%的2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之殘基及65莫耳%至70莫耳%的1,4－環己烷二甲醇之殘基。
藉由本發明之方法製備之共聚酯亦可含有其他不會有害地影響其最終用途之習知添加劑及成份。舉例而言，可使用諸如填充劑、表面摩擦改質劑、光及熱穩定劑、擠壓助劑、抗靜電劑、著色劑、染料、顏料、螢光增白劑、抗菌劑、防偽標記、疏水性及親水性增強劑、黏度改質劑、滑爽劑、增韌劑、黏著促進劑及其類似物之添加劑。可添加 著色劑(有時稱為調色劑)以賦予共聚酯所需中性色彩及/或亮度。當需要有色共聚酯時，顏料或著色劑可在二醇與二酯組份反應期間包括於共聚酯反應混合物中，或其可在完成該製程之後與共聚酯熔融摻合。包括著色劑之較佳方法為使用具有含有反應性基團之熱穩定有機有色化合物之著色劑使得該著色劑共聚合且併入共聚酯中以改良其色彩。舉例而言，具有反應性羥基及/或羧基之諸如染料之著色劑可共聚合至聚合物鏈中，該等著色劑包括(但不限於)藍色及紅色經取代蒽醌(red substituted anthraquinone)。當將染料用作著色劑時，其可在直接酯化反應之後添加至共聚酯反應過程中。
適用於本發明之聚酯組合物之聚酯及/或聚碳酸酯可包含至少一種分枝單體之殘基，該分枝單體在本文中亦稱為分枝劑，其具有3個或3個以上羧基取代基、羥基取代基或其組合。習知分枝劑包括(但不限於)多官能酸、酸酐、醇及其混合物。少量分枝劑適用於增加聚合物之熔融強度及熔融黏度。
在一實施例中，分枝劑可包含(例如)0至10莫耳%，0.01至5莫耳%，0.01至1莫耳%，0.05至5莫耳%，0.05至1莫耳%，0.1至0.7莫耳%或0.1至0.5莫耳%之一或多種分枝單體之殘基，分別以二醇或二酸殘基之總莫耳百分率計。
分枝單體之實例包括(但不限於)多官能酸或多官能醇，諸如偏苯三酸、偏苯三酸酐、苯均四酸二酐、三羥甲基丙烷、甘油、異戊四醇、檸檬酸、酒石酸、3－羥基戊二酸及 其類似物。在一實施例中，分枝單體殘基可包含0.1至0.7莫耳%之一或多種選自以下各物中之至少一者之殘基：偏苯三酸酐、苯均四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1,2,6－己三醇、異戊四醇、三羥甲基乙烷及/或苯均三酸。分枝單體可以濃縮物形式添加至共聚酯反應混合物中或與共聚酯摻合，如(例如)美國專利第5,654,347號及第5,696,176號中所述。
本發明之共聚酯可包含至少一種增鏈劑。合適增鏈劑包括(但不限於)多官能(包括(但不限於)雙官能)異氰酸酯、多官能環氧化物，包括(例如)環氧化酚醛清漆(epoxylated novolacs)及苯氧基樹脂。在某些實施例中，增鏈劑可在聚合過程結束時或在聚合過程之後添加。若在聚合過程之後添加，則增鏈劑可藉由在諸如射出成形或擠壓之轉化過程期間混配或添加而併入。所用增鏈劑之量可視所用特定單體組合物及所需物理特性而變化，但通常為以共聚酯之總重量計約0.1重量%至約10重量%，諸如約0.1重量%至約5重量%。
本發明之方法可用於自DMT、CHDM及TMCD之反應製備共聚酯。在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多 20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；及(ii)環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)1莫耳%至99莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；及(ii)1莫耳%至99莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少 一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%，且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.4 dL/g至1.0 dL/g；且其中共聚酯具有85℃至200℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)5莫耳%至小於50莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；及(ii)高於50莫耳%至95莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物； 其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.50 dL/g至1.0 dL/g；且其中共聚酯具有85℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)10莫耳%至30莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；及(ii)70莫耳%至90莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙 烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.50 dL/g至1.0 dL/g；且其中共聚酯具有85℃至120℃之Tg。在一實施例中，共聚酯之Tg為100℃至120℃。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)15莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；及(ii)75莫耳%至85莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.50 dL/g至1.0 dL/g；且其中共聚酯具有85℃至120℃之Tg。在一實施例 中，共聚酯之Tg為100至120℃。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)15莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；及(ii)75莫耳%至85莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中固有黏度在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.50 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有85℃至120℃之Tg。在一實施例中，共聚酯之Tg為100℃至120℃。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之 共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)5莫耳%至小於50莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；及(ii)高於50莫耳%至95莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.50 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有85℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含： (a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)5莫耳%至小於50莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；及(ii)高於50莫耳%至95莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.60 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有85℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基； (ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)10莫耳%至30莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；及(ii)70莫耳%至90莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.5 dL/g至0.8 dL/g；且其中該共聚酯具有85℃至120℃之Tg。在一實施例中，共聚酯之Tg為100℃至120℃。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及 (iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)10莫耳%至30莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；及(ii)70莫耳%至90莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.50 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有85℃至120℃之Tg。在一實施例中，共聚酯之Tg為100℃至120℃。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及 (b)二醇組份，其包含：(i)17莫耳%至28莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；及(ii)72莫耳%至83莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.65 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有85℃至120℃之Tg。在一實施例中，共聚酯之Tg為100℃至120℃。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)25莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－ 1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至75莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.40 dL/g至1.0 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至123℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)25莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至75莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少 一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.40 dL/g至1.0 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)25莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至75莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總 莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.72 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至123℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)25莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至75莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.68 dL/g；且其中該共聚酯具 有110℃至130℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)28莫耳%至38莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；及(ii)62莫耳%至72莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.5 dL/g至1.0 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至130℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物： (I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)28莫耳%至38莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)62莫耳%至72莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.72 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至130℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基； (ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)28莫耳%至38莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)62莫耳%至72莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.68 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至130℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多 16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)28莫耳%至38莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)62莫耳%至72莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.68 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)30莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－ 1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至70莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.72 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至130℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)30莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至70莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一 者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.72 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)30莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至70莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總 莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.68 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至130℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)30莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至70莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.68 dL/g；且其中該共聚酯具 有110℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)30莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至70莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.68 dL/g；且其中該共聚酯具有114℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物： (I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)31莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至69莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.68 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基； (ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)31莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至69莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.68 dL/g；且其中該共聚酯具有114℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多 16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)30莫耳%至40莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)60莫耳%至70莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.72 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至130℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)30莫耳%至40莫耳%之2,2,4,4－四甲基－ 1,3－環丁二醇殘基；(ii)60莫耳%至70莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.72 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)30莫耳%至40莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)60莫耳%至70莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一 者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.68 dL/g；且其中該共聚酯具有110℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總 莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.55 dL/g至0.80 dL/g。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.55 dL/g至0.75 dL/g。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之 共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中該共聚酯具有100℃至125℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多 20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.55 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有100℃至125℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及 (b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.55 dL/g至0.80 dL/g；且其中該共聚酯具有95℃至150℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基； (ii)75莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.69 dL/g至0.75 dL/g。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)75莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物； 其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中該共聚酯具有105℃至112℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)75莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.69 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有105℃至112℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)30耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至70莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.61 dL/g至0.68 dL/g。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含： (i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)30耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至70莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中該共聚酯具有114℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及 (b)二醇組份，其包含：(i)30耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至70莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.61 dL/g至0.68 dL/g；且其中該共聚酯具有114℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基； (ii)65莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.55 dL/g至0.67 dL/g；且其中該共聚酯具有105℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至35莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)65莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基 酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中該共聚酯具有108℃至116℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)21莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)75莫耳%至79莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具 有100℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)75莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.65 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有100℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物： (I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)21莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)75莫耳%至79莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.65 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有100℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基； (ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)21莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)75莫耳%至79莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.7 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有100℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多 16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)15莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)75莫耳%至85莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有100℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－ 1,3－環丁二醇殘基；(ii)75莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有100℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)21莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)75莫耳%至79莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一 者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.6 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有100℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)l5莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)75莫耳%至85莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總 莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.69 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有100℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)20莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)75莫耳%至80莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.69 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具 有100℃至120℃之Tg。
在一態樣中，本發明之方法可用於製備包含以下各物之共聚酯組合物：(I)至少一種共聚酯，其包含：(a)二羧酸組份，其包含：(i)70莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基；(ii)0莫耳%至30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基；及(iii)0莫耳%至10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇組份，其包含：(i)21莫耳%至25莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基；(ii)75莫耳%至79莫耳%環己烷二甲醇殘基；及(II)至少一種熱穩定劑，其係選自以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物；其中二羧酸組份之總莫耳%為100莫耳%；且二醇組份之總莫耳%為100莫耳%；且其中共聚酯之固有黏度如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定為0.69 dL/g至0.75 dL/g；且其中該共聚酯具有100℃至120℃之Tg。
在一態樣中，藉由本發明之方法製備之共聚酯及/或共聚酯組合物可包含錫原子。在另一態樣中，藉由本發明之 方法製備之共聚酯及/或共聚酯組合物可含有至少一種聚碳酸酯。
在一態樣中，藉由本發明之方法製備之共聚酯可含有乙二醇殘基。在另一態樣中，藉由本發明之方法製備之共聚酯不含有乙二醇殘基。在另一態樣中，藉由本發明之方法製備之共聚酯可含有至少一種分枝劑而不考慮其添加之方法或順序。
在一態樣中，藉由本發明之方法製備之共聚酯可以單獨或組合形式之1,3－丙二醇或1,4－丁二醇製備。在其他態樣中，單獨或組合形式之1,3－丙二醇或1,4－丁二醇可用於製備適用於本發明之共聚酯之方法中。
在本發明之一態樣中，適用於本發明之某些方法之順－2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之莫耳%為高於50莫耳%或高於55莫耳%順－2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇或高於70莫耳%順－2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇；其中順－2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇及反－2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總莫耳百分率總共等於100莫耳%。
在本發明之一態樣中，適用於本發明之某些方法的2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之異構物之莫耳%為30至70莫耳%順－2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇，或30至70莫耳%反－2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇，或40至60莫耳%順－2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇或40至60莫耳%反－2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇，其中順－2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇及反－2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總莫耳百分率總共等於100 莫耳%。
在一態樣中，藉由本發明之方法製備之共聚酯及/或共聚酯組合物可包含磷原子。在另一態樣中，藉由本發明之方法製備之共聚酯及/或共聚酯組合物可包含至少一種磷酸酯。
在一態樣中，藉由本發明之方法製備之共聚酯可包含磷原子及錫原子。在另一態樣中，藉由本發明之方法製備之任一共聚酯可包含至少一種錫化合物及至少一種鈦化合物。
在一態樣中，藉由本發明之方法製備之任一共聚酯組合物可包含至少一種磷酸芳基酯。在另一態樣中，藉由本發明之方法製備之任一共聚酯組合物可包含至少一種未經取代之磷酸芳基酯。在另一態樣中，藉由本發明之方法製備之任一共聚酯組合物可包含至少一種未經苯甲基取代之磷酸芳基酯。在另一態樣中，藉由本發明之方法製備之任一共聚酯組合物可包含至少一種磷酸三芳基酯。在另一態樣中，藉由本發明之方法製備之任一共聚酯組合物可包含至少一種未經苯甲基取代之磷酸三芳基酯。在另一態樣中，藉由本發明之方法製備之任一共聚酯組合物可包含至少一種磷酸烷基酯。在另一態樣中，任一本發明之方法可包含至少一種如本文所述之錫化合物。
在一實施例中，本發明之方法中磷化合物之存在可在最終共聚酯中產生2－10：l之總錫原子與總磷原子之重量比。在一實施例中，本發明之方法中磷化合物之存在可在最終 共聚酯中產生5－9：l之總錫原子與總磷原子之重量比。在一實施例中，本發明之方法中磷化合物之存在可在最終共聚酯中產生6－8：1之總錫原子與總磷原子之重量比。在一實施例中，本發明之方法中磷化合物之存在可在最終共聚酯中產生7：1之總錫原子與總磷原子之重量比。舉例而言，存在於最終共聚酯中之錫及磷(以元素錫或磷之形式)之重量可以ppm為單位量測，且可在最終共聚酯中產生任一上述重量比之總錫與總磷之重量比。
在一實施例中，藉由本發明之方法製備之最終共聚酯中錫之量以最終共聚酯之重量計可為15 ppm至400 ppm錫。在另一實施例中，藉由本發明之方法製備之最終共聚酯中錫之量以最終共聚酯之重量計可為25 ppm至400 ppm錫。在另一實施例中，藉由本發明之方法製備之最終共聚酯中錫之量以最終共聚酯之重量計可為40 ppm至200 ppm錫。在另一實施例中，藉由本發明之方法製備之最終共聚酯中錫之量以最終共聚酯之重量計可為50 ppm至125 ppm錫。
在一實施例中，藉由本發明之方法製備之最終共聚酯中磷之量以最終共聚酯之重量計可為1 ppm至100 ppm磷。在另一實施例中，藉由本發明之方法製備之最終共聚酯中磷之量以最終共聚酯之重量計可為4 ppm至60 ppm磷。在另一實施例中，藉由本發明之方法製備之最終共聚酯中磷原子之量以最終共聚酯之重量計可為6 ppm至20 ppm磷。
在一實施例中，藉由本發明之方法製備之最終共聚酯中磷之量以最終共聚酯之重量計可為1 ppm至100 ppm磷，且 最終共聚酯中錫之量以最終共聚酯之重量計可為15 ppm至400 ppm錫。在另一實施例中，藉由本發明之方法製備之最終共聚酯中磷之量以最終共聚酯之重量計可為1 ppm至100 ppm磷，且最終共聚酯中錫之量以最終共聚酯之重量計可為25 ppm至400 ppm錫。在另一實施例中，藉由本發明之方法製備之最終共聚酯中磷之量以最終共聚酯之重量計可為4 ppm至60 ppm磷，且最終共聚酯中錫之量以最終共聚酯之重量計可為40 ppm至200 ppm錫。在另一實施例中，藉由本發明之方法製備之最終共聚酯中磷之量以最終共聚酯之重量計可為6 ppm至20 ppm磷，且藉由本發明之方法製備之最終共聚酯中錫之量以最終共聚酯之重量計可為50 ppm至125 ppm錫。
藉由本發明之方法產生之共聚酯可具有約85℃至約200℃之玻璃轉移溫度。玻璃轉移溫度之其他實例包括約100℃至約120℃，約105℃至約115℃，及約110℃至約120℃。共聚酯之玻璃轉移溫度(Tg)可使用Thermal Analyst Instrument之TA DSC 2920掃描熱量計以20℃/min之掃描速率測定。
藉由本發明之方法製備之熱塑性共聚酯通常具有至少0.1 dL/g之本文中縮寫為"IV"之固有黏度。IV範圍之其他實例包括約0.4 dL/g至1.2 dL/g及約0.4 dL/g至1 dL/g。對於本發明之實施例而言，藉由本發明之方法產生之共聚酯如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定可展現以下固有黏度中之至少一者：0.10 至1.2 dL/g；0.10至1.1 dL/g；0.10至1 dL/g；0.10至低於1 dL/g；0.10至0.98 dL/g；0.10至0.95 dL/g；0.10至0.90 dL/g：0.10至0.85 dL/g；0.10至0.80 dL/g：0.10至0.75 dL/g；0.10至低於0.75 dL/g；0.10至0.72 dL/g；0.10至0.70 dL/g；0.10至低於0.70 dL/g；0.10至0.68 dL/g；0.10至低於0.68 dL/g；0.10至0.65 dL/g；0.10至0.6 dL/g；0.10至0.55 dL/g；0.10至0.5 dL/g；0.10至0.4 dL/g；0.10至0.35 dL/g；0.20至1.2 dL/g；0.20至1.1 dL/g；0.20至1 dL/g；0.20至低於1 dL/g；0.20至0.98 dL/g；0.20至0.95 dL/g；0.20至0.90 dL/g；0.20至0.85 dL/g；0.20至0.80 dL/g；0.20 至0.75 dL/g；0.20至低於0.75 dL/g；0.20至0.72 dL/g；0.20至0.70 dL/g；0.20至低於0.70 dL/g；0.20至0.68 dL/g；0.20至低於0.68 dL/g；0.20至0.65 dL/g；0.20至0.6 dL/g；0.20至0.55 dL/g；0.20至0.5 dL/g；0.20至0.4 dL/g；0.20至0.35 dL/g；0.35至1.2 dL/g；0.35至1.1 dL/g；0.35至1 dL/g；0.35至低於1 dL/g；0.35至0.98 dL/g；0.35至0.95 dL/g；0.35至0.90 dL/g；0.35至0.85 dL/g；0.35至0.80 dL/g；0.35至0.75 dL/g；0.35至低於0.75 dL/g；0.35至0.72 dL/g；0.35至0.70 dL/g；0.35至低於0.70 dL/g；0.35至0.68 dL/g；0.35至低於0.68 dL/g；0.35至0.65 dL/g；0.40至1.2 dL/g；0.40至1.1 dL/g；0.40至1 dL/g；0.40至低於1 dL/g；0.40至0.98 dL/g；0.40至0.95 dL/g；0.40至0.90 dL/g；0.40至0.85 dL/g；0.40至0.80 dL/g；0.40至0.75 dL/g；0.40至低於0.75 dL/g；0.40至0.72 dL/g； 0.40至0.70 dL/g；0.40至低於0.70 dL/g；0.40至0.68 dL/g；0.40至低於0.68 dL/g；0.40至0.65 dL/g；高於0.42至1.2 dL/g；高於0.42至1.1 dL/g；高於0.42至1 dL/g；高於0.42至低於1 dL/g；高於0.42至0.98 dL/g；高於0.42至0.95 dL/g；高於0.42至0.90 dL/g；高於0.42至0.85 dL/g；高於0.42至0.80 dL/g；高於0.42至0.75 dL/g；高於0.42至低於0.75 dL/g；高於0.42至0.72 dL/g；高於0.42至0.70 dL/g；高於0.42至低於0.70 dL/g；高於0.42至0.68 dL/g；高於0.42至低於0.68 dL/g；及高於0.42至0.65 dL/g。
對於本發明之實施例而言，適用於本發明之共聚酯如在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下所測定可展現以下固有黏度中之至少一者：0.45至1.2 dL/g；0.45至1.1 dL/g；0.45至1 dL/g；0.45至0.98 dL/g；0.45至0.95 dL/g；0.45至0.90 dL/g；0.45至0.85 dL/g；0.45至0.80 dL/g；0.45至0.75 dL/g；0.45至低於0.75 dL/g；0.45至0.72 dL/g；0.45至0.70 dL/g；0.45至低於0.70 dL/g；0.45至0.68 dL/g；0.45至低於0.68 dL/g；0.45至0.65 dL/g；0.50至1.2 dL/g；0.50至1.1 dL/g；0.50至1 dL/g；0.50至低於1 dL/g；0.50至0.98 dL/g；0.50至0.95 dL/g；0.50至0.90 dL/g；0.50至0.85 dL/g；0.50至0.80 dL/g；0.50至0.75 dL/g；0.50至低於0.75 dL/g；0.50至0.72 dL/g；0.50至0.70 dL/g；0.50至低於0.70 dL/g；0.50至0.68 dL/g；0.50至低於0.68 dL/g；0.50至0.65 dL/g；0.55至1.2 dL/g；0.55至1.1 dL/g；0.55至1 dL/g；0.55至低於1 dL/g； 0.55至0.98 dL/g；0.55至0.95 dL/g；0.55至0.90 dL/g；0.55至0.85 dL/g；0.55至0.80 dL/g；0.55至0.75 dL/g；0.55至低於0.75 dL/g；0.55至0.72 dL/g；0.55至0.70 dL/g；0.55至低於0.70 dL/g；0.55至0.68 dL/g；0.55至低於0.68 dL/g；0.55至0.67 dL/g；0.55至0.65 dL/g；0.58至1.2 dL/g；0.58至1.1 dL/g；0.58至1 dL/g；0.58至低於1 dL/g；0.58至0.98 dL/g；0.58至0.95 dL/g；0.58至0.90 dL/g；0.58至0.85 dL/g；0.58至0.80 dL/g；0.58至0.75 dL/g；0.58至低於0.75 dL/g；0.58至0.72 dL/g；0.58至0.70 dL/g；0.58至低於0.70 dL/g；0.58至0.68 dL/g；0.58至低於0.68 dL/g；0.58至0.65 dL/g；0.60至1.2 dL/g；0.60至1.1 dL/g；0.60至1 dL/g；0.60至低於1 dL/g；0.60至0.98 dL/g；0.60至0.95 dL/g；0.60至0.90 dL/g；0.60至0.85 dL/g；0.60至0.80 dL/g；0.60至0.75 dL/g；0.60至低於0.75 dL/g；0.60至0.72 dL/g；0.60至0.70 dL/g；0.60至低於0.70 dL/g；0.60至0.68 dL/g；0.60至低於0.68 dL/g；0.60至0.65 dL/g；0.60至0.64 dL/g；0.61至0.68 dL/g；0.64至0.65 dL/g；0.65至1.2 dL/g；0.65至1.1 dL/g；0.65至1 dL/g；0.65至低於1 dL/g；0.65至0.98 dL/g；0.65至0.95 dL/g；0.65至0.90 dL/g；0.65至0.85 dL/g；0.65至0.80 dL/g；0.65至0.75 dL/g；0.65至低於0.75 dL/g；0.65至0.72 dL/g；0.65至0.70 dL/g；0.65至低於0.70 dL/g。
在一實施例中，藉由適用於本發明之方法製備之聚酯及/或本發明之製品可展現以下密度中之至少一者：在23℃下 低於1.3 g/ml之密度；在23℃下低於1.2 g/ml之密度；在23℃下低於1.18 g/ml之密度；在23℃下0.70 g/ml至1.2 g/ml之密度；在23℃下0.70 g/ml至1.3 g/ml之密度；在23℃下0.70 g/ml至低於1.2 g/ml之密度；在23℃下0.75 g/ml至1.2 g/ml之密度；在23℃下0.75 g/ml至低於1.2 g/ml之密度；在23℃下0.80 g/ml至1.2 g/ml之密度；在23℃下0.80 g/ml至低於1.2 g/ml之密度；在23℃下0.90 g/ml至1.2 g/ml之密度；在23℃下1.0 g/ml至1.2 g/ml之密度；在23℃下1.0 g/ml至1.3 g/ml之密度；在23℃下1.1 g/ml至1.2 g/ml之密度；在23℃下1.1 g/ml至低於1.2 g/ml之密度；在23℃下1.13 g/ml至1.3 g/ml之密度；在23℃下1.13 g/ml至1.2 g/ml之密度；在23℃下0.80 g/ml至1.18 g/ml之密度；在23℃下0.80 g/ml至低於1.18 g/ml之密度；在23℃下1.0 g/ml至低於1.18 g/ml之密度；在23℃下1.1 g/ml至低於1.18 g/ml之密度。
在本發明之一實施例中，熱塑性共聚酯具有約0.5 dL/g至約0.8 dL/g之固有黏度，約100℃至約120℃之Tg，且包含(a)二酸殘基，其包含100莫耳%對苯二甲酸殘基；及(b)二醇殘基，其包含約20莫耳%至約40莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之殘基及約60莫耳%至約80莫耳%1,4－環己烷二甲醇之殘基；(c)1 ppm至100 ppm磷，以最終共聚酯之總重量計，及(d)15至400 ppm錫，以最終共聚酯之重量計。
在另一實施例中，本發明亦提供一種製備共聚酯之方法，該方法包含：使包含至少一種對苯二甲酸二烷基酯之 二酯組合物與二醇組合物反應，該二醇組合物包含包括2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之第一二醇組份及包括1,4－環己烷－二甲醇之第二二醇組份，該反應包含(i)使第一二醇組份以至少50莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇轉化率(以二醇組合物中2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總莫耳數計)與二酯組份反應以形成聚酯寡聚物；(ii)使該第二二醇組份與步驟(i)中之聚酯寡聚物反應形成經改質之聚酯寡聚物；及(iii)加熱該經改質之聚酯寡聚物以形成固有黏度為約0.4 dL/g至約1.0 dL/g之熱塑性無規共聚酯；其中該二醇組合物中之所有二醇與該二酯組合物中之所有二酯之莫耳比為約1.1至約1.5。以上方法應理解為包括如上所述之二醇及二酯組份、製程條件、共聚酯、熱穩定劑、催化劑、玻璃轉移溫度、IV等之各種實施例。在反應之步驟(i)中TMCD至聚酯寡聚物之轉化率為至少50莫耳%，以二醇組合物中TMCD之總莫耳數計。
二醇組合物中之所有二醇與二酯組合物中之所有二酯之莫耳比為約1.1至約1.5。總二醇：二酯莫耳比之其他實例為約1.1至約1.4、約1.1至約1.3、約1.1至約1.2、1.15至約1.45、約1.15至約1.40、約1.15至約1.35、約1.15至約1.3、約1.15至約1.25、約1.15至約1.2、約1.2至約1.45；約1.2至約1.4、約1.2至約1.35、約1.2至約1.3、及約1.2至約1.25。可用於本發明之方法中之總二醇：二酯莫耳比之一些其他 特定實例為1.1、1.12、1.13、1.15、1.17、1.20、1.22、1.25、1.27、1.30、1.32、1.35、1.37、1.40、1.43、1.45及1.50。該方法可產生IV為約0.4 dL/g至約1 dL/g之熱塑性無規共聚酯。舉例而言，在一實施例中，熱塑性共聚酯可具有至少0.4之IV。藉由吾等方法產生之共聚酯之其他IV範圍之實例為約0.50 dL/g至約0.80 dL/g及約0.50 dL/g至約0.75 dL/g。IV值及範圍之其他實例係如上文所述。
如先前所述，二酯組合物包含對苯二甲酸之二烷基酯。二烷基酯可包含具有1至8個碳原子之一級醇之殘基。一級醇之實例包括(但不限於)甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇及2－乙基己醇。舉例而言，二酯組合物可包含以二酯組合物中之二酯總莫耳數計約100莫耳%對苯二甲酸二甲酯。二酯組合物可另外包含選自萘二羧酸、1,4－環己烷二羧酸、間苯二甲酸及其組合之一或多種二羧酸二酯。除上列二羧酸二酯之外，二酯組份可另外包含約一或多種改質二羧酸二酯。改質二羧酸二酯之實例包括(但不限於)反丁烯二酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸、間苯二酚二乙酸、二乙醇酸、4,4'－氧基雙(苯甲酸)、聯苯基二羧酸、4,4'－亞甲基二苯甲酸、反－4,4'－二苯乙烯－二羧酸及磺基間苯二甲酸之二酯。舉例而言，除對苯二甲酸之二酯之外，二酯組合物可另外包含間苯二甲酸之至少一種二烷基酯。
二醇組合物包含包括2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之第一二醇組份及包括1,4－環己烷二甲醇之第二二醇組份。 CHDM及TMCD可以純順式異構體或反式異構體形式或以順式與反式異構體之混合物形式使用。除CHDM及TMCD之外，本發明之方法可另外包含使選自新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,8－辛二醇、2,2,4－三甲基－1,3－戊二醇、2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇、1,3－環己烷－二甲醇、雙酚A、聚伸烷基二醇及其組合之一或多種二醇與聚酯寡聚物或經改質之聚酯寡聚物反應。
第一二醇組份可包含以二醇組合物中之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總莫耳數計約70莫耳%至約100莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇，及以二醇組合物中之1,4－環己烷－二甲醇之總莫耳數計0至約80莫耳%之1,4－環己烷二甲醇。第一二醇組份中TMCD之莫耳百分率之其他實例以二醇組合物中TMCD之總莫耳數計為75、80、85、90及95莫耳%。第一二醇組份中CHDM之莫耳百分率之其他實例以二醇組合物中CHDM之總莫耳數計為5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70及75莫耳%。在一實施例中，第一二醇組份例如可包含以二醇組合物中TMCD之總莫耳數計約100莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇，及以二醇組合物中之總CHDM計約60莫耳%至約80莫耳%1,4－環己烷－二甲醇。
第二二醇組份可包含以二醇組合物中1,4－環己烷二甲醇之總莫耳數計約20莫耳%至約100莫耳%1,4－環己烷－二甲醇，及以二醇組合物中2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總 莫耳數計0至約30莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇。第二二醇組份中CHDM之莫耳百分率之其他實例以二醇組合物中CHDM之總莫耳數計為25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90及95莫耳%。第二二醇組份中TMCD之莫耳百分率之其他實例以二醇組合物中TMCD之總莫耳數計為5、10、15、20及25莫耳%。在另一實例中，第二二醇組份以二醇組合物中CHDM之總莫耳數計可包含約20莫耳%至約40莫耳%1,4－環己烷－二甲醇。
二酯組合物與第一及第二二醇組合物之反應可如先前所述增量進行。舉例而言，該方法可另外包含在步驟(i)中增量添加第一二醇組份至二酯組合物中，在步驟(ii)中增量添加第二二醇組份至聚酯寡聚物中，或其組合。舉例而言，在本發明之一實施例中，在步驟(i)及(ii)中添加第一及第二二醇組份各自以2個或2個以上階段進行。如上所述，二酯組合物亦可增量添加至反應區中或與一或多種二醇組份反應。在另一實施例中，在步驟(i)及(ii)中添加第一及第二二醇組份係各自連續地進行。反應溫度、壓力及滯留時間係如先前所述。
亦如上所述，兩個步驟中之反應可藉由適當催化劑催化，該等催化劑諸如鈦、錫、銻、鍺之各種化合物及其混合物。在一態樣中，本發明之任一方法可包含至少一種錫化合物及視情況至少一種選自以下各物之催化劑：鈦、鎵、鋅、銻、鈷、錳、鎂、鍺、鋰、鋁化合物及與氫氧化鋰或氫氧化鈉混配之鋁化合物。通常，催化劑可以1至500 ppm之範圍存在。適用於本發明之催化劑之實例包括(但不限於)一或多種以下各物：參－2－乙基己酸丁基錫、二乙酸二丁基錫、氧化二丁基錫及氧化二甲基錫。視情況可使用磷化合物抑制劑。舉例而言，催化劑可包含至少一種錫化合物。在另一實施例中，任一製備適用於本發明之共聚酯之方法可使用包含至少一種錫化合物及至少一種鈦化合物之催化劑製備。
本發明之方法在某些情況下可包括包含磷化合物之熱穩定劑。舉例而言，適用於本發明之磷化合物可包含磷酸、亞磷酸、膦酸、次膦酸、亞膦酸及其各種酯及鹽。酯可為烷基、支鏈烷基、經取代之烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基及經取代之芳基酯。舉例而言，熱穩定劑可包含至少一種選自以下各物中之至少一者之化合物：經取代或未經取代之磷酸烷基酯、經取代或未經取代之磷酸芳基酯、經取代或未經取代之混合磷酸烷基芳基酯、二亞磷酸鹽、磷酸鹽、氧化膦及混合亞磷酸烷基芳基酯、其反應產物，及其混合物。磷酸酯包括磷酸完全酯化或僅部分酯化之酯。在一實施例中，熱穩定劑可包含磷酸三芳基酯。在另一實施例中，熱穩定劑可包含磷酸三芳基酯及/或混合磷酸烷基芳基酯。在另一態樣中，熱穩定劑可包含使用磷酸三苯酯及/或Merpol A。在另一態樣中，本發明之熱穩定劑可包含磷酸三苯酯。
由吾等方法產生之共聚酯通常可包含以二酸殘基之總莫耳數計約60莫耳%至100莫耳%之對苯二甲酸、間苯二甲酸 或其組合之殘基；及以二醇殘基之總莫耳數計約10莫耳%至約90莫耳%之1,4－環己烷二甲醇殘基及約10莫耳%至約90莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基。除CHDM及TMCD之外，共聚酯可另外包含約0至約80莫耳%一或多種二醇之殘基，該等二醇係選自新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,8－辛二醇、2,2,4－三甲基－1,3－戊二醇、2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇、1,3－環己烷二甲醇、雙酚A、聚伸烷基二醇及其組合。
舉例而言，熱塑性共聚酯可包含以總二酸殘基計約80莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基，及以總二醇殘基計約85莫耳%至高於50莫耳%1,4－環己烷二甲醇殘基及約15莫耳%至小於50莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇殘基。在另一實例中，共聚酯可包含(a)二酸殘基，其包含約70莫耳%至約100莫耳%對苯二甲酸之殘基、0至30莫耳%之至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基及0至約10莫耳%之具有至多16個碳原子之至少一種脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇殘基，其包含約20莫耳%至約40莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之殘基及約60莫耳%至約80莫耳%1,4－環己烷二甲醇之殘基。在另一實例中，共聚酯可包含約95莫耳%對苯二甲酸之殘基及約5莫耳%間苯二甲酸之殘基。在另一實例中，共聚酯可包含約100莫耳%對苯二甲酸之殘基。可由本發明之方法產生之共聚酯組合物之一些其他實例為以下共聚酯組合物：其包含二酸殘基，該 等二酸殘基包含約70莫耳%至約100莫耳%之對苯二甲酸之殘基、0至約30莫耳%的至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基及0至約10莫耳%的至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及二醇殘基，該等二醇殘基包含(a)約20莫耳%至約35莫耳%的2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之殘基及約65莫耳%至約80莫耳%的1,4－環己烷二甲醇之殘基；(b)約30莫耳%至約40莫耳%的2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之殘基及約60莫耳%至約70莫耳%之1,4－環己烷二甲醇之殘基；(c)約20莫耳%至約25莫耳%的2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之殘基及約75莫耳%至約80莫耳%的1,4－環己烷－二甲醇之殘基；(d)約30莫耳%至約35莫耳%的2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之殘基及65莫耳%至70莫耳%的1,4－環己烷二甲醇之殘基。
在本發明之一實施例中，熱塑性共聚酯具有約0.5 dL/g至約0.8 dL/g之固有黏度，約100℃至約120℃之Tg，且包含(a)二酸殘基，其包含100莫耳%對苯二甲酸殘基；及(b)二醇殘基，其包含約20莫耳%至約40莫耳%2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之殘基及約60莫耳%至約80莫耳%1,4－環己烷二甲醇之殘基；(c)1 ppm至100 ppm磷，以最終共聚酯之總重量計，及(d)15至400 ppm錫，以最終共聚酯之重量計。
在另一實施例中，本發明亦提供一種製備共聚酯之方法，該方法包含：一種製備共聚酯之方法，其包含：使包含對苯二甲酸二甲酯之二酯組合物與包含第一二醇組份 (包含2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇)及第二二醇組份(包含1,4－環己烷二甲醇)之二醇組合物反應，該反應包含(i)使包含約100莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之第一二醇組份(以二醇組合物中之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總莫耳數計)及30莫耳%至約80莫耳%1,4－環己烷二甲醇(以二醇組合物中之1,4－環己烷二甲醇之總莫耳數計)以至少50莫耳%之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之轉化率(以二醇組合物中之2,2,4,4－四甲基－1,3－環丁二醇之總莫耳數計)與二酯組份反應以形成聚酯寡聚物；(ii)使包含約20莫耳%至約70莫耳%1,4－環己烷－二甲醇之第二二醇組份(以二醇組合物中之1,4－環己烷二甲醇之總莫耳數計)與步驟(i)中之聚酯寡聚物反應形成經改質之聚酯寡聚物；及(iii)加熱該經改質之聚酯寡聚物以形成固有黏度為約0.4 dL/g至約1.0 dL/g之熱塑性無規共聚酯；其中該二醇組合物中之所有二醇與該二酯組合物中之所有二酯之莫耳比為約1.1至約1.5。二醇及二酯組份、製程條件、催化劑、熱穩定劑、IV、玻璃轉移溫度、莫耳比、共聚酯及其類似物之各種實施例係如上所述。
實例
本發明由以下實例進行進一步說明。在60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷中在0.25 g/50 ml濃度下在25℃下根據ASTM Method D4603中所述之標準方法量測固有黏度 (IV)。本發明之最終共聚酯中的催化劑及磷濃度係藉由X射線螢光使用此項技術中已知之標準方法測定，且在元素基礎上以最終聚合物之總重量計之百萬分之一(ppm)為單位進行報導。聚合物組成係藉由1 H NMR(JEOL Eclipse Plus 600 MHz光譜計)在氯仿－三氟乙酸(70/30體積/體積)溶劑中使用熟習此項技術者所熟知之峰積分技術測定。TMCD至寡聚物之轉化率亦藉由1H NMR，除氯仿－d鎖定之外使用60/40(重量/重量)苯酚/四氯乙烷溶劑測定。TMCD二醇共振之峰歸屬(對於鄰接於酯羰基之質子)係藉由對比模型TMCD之苯甲酸酯及二苯甲酸酯進行。該等模型化合物密切接近聚合物及寡聚物樣品之實際共振位置。轉化率係藉由樣品中未反應之DMT之峰積分或藉由已反應TMCD二醇之峰積分測定。除非另有所述，否則在所有實例中，反應均進行至根據表1所示概況之階段19，直至到達所分配之時間或直至聚合物熔體達到高黏度而阻礙進一步攪動。下表中所示之二醇與二酯之莫耳比係基於反應中所用之二醇及二酯之總莫耳數。
實例1－10及比較實例1－9： 對苯二甲酸二甲酯之共聚酯係藉由在室溫下向0.5公升反應容器中饋入97.90公克對苯二甲酸二甲酯(DMT)、28.90公克1,1,2,2－四甲基－1,3－環丁二醇(TMCD)、18.25公克1,4－環己烷二甲醇(CHDM)、以最終聚合物之重量計約200 ppm錫(以參2－乙基己酸丁基錫形式添加至反應混合物中)及約30 ppm磷穩定劑(以磷酸三苯酯形式添加至反應混合物中)產生。反應容器係配備有機 械攪拌器、用於冷凝物移除之側臂、氮氣進氣口及熱源(通常為油浴或金屬浴)。隨後將反應容器浸於熱源中且使其迅速升至表1中所表明之起始溫度。酯交換係進行至下表1中之階段5。在階段6中添加40.10公克CHDM之第二饋料。在該情況下總二醇與二酯進料莫耳比為1.20：1。在表1所示反應概況中之階段6至19中進行剩餘酯交換及聚合。對於實例1，所得聚合物具有0.656 dl/g之IV、所量測到之230 ppm Sn含量及所量測到之30 ppm磷含量且展現良好澄清度(透明度)。
以對於實例1之類似方式使用表1中之概況進行實例2－10及比較實例1－9，但添加至階段6中之CHDM量及初始所添 加之TMCD總量變化。總共添加之CHDM保持恆定為約57.7公克。改變TMCD之添加使得總二醇與酯之莫耳比自約1.00至1.40變化。結果概述係如表2中所示。比較實例1－9未能建立足夠IV且直至階段9產生不透明、部分固化之熔體。該等實驗較早終止且結果產物不適於IV、Sn或P分析合。比較實例5亦在階段9結束之前形成部分固化熔體但產生具有足夠IV之最終聚合物。最終聚合物由於較早寡聚物結晶而為不透明的。實例3、7、9及10在階段13之前由於開始結晶而展現渾濁熔體，且產生具有可接受之IV的混濁聚合物(混濁性對於需要透明聚合物之應用而言可能不適宜)。如實例1，實例2、4、5、6及8產生具有高於0.50 dl/g且展現良好澄清度之聚合物。實例13為實例11之重複，但使用不同的氧化二甲基錫代替參2－乙基己酸丁基錫作為催化劑。
實例11－20及比表實例10－14： 對苯二甲酸二甲酯之共聚酯係以如上所述之類似方式產生，其例外為將表1中之反應順序之階段3及階段5中之滯留時間自27分鐘增加至55分鐘。總二醇與二酯進料莫耳比自1.00變化至1.40。結果之概述係如表3中所示。比較實例10至14直至階段9產生部分固化不透明熔體且較早終止。所得物質不適於IV、Sn或P分析。實例11至20產生IV高於0.50 dl/g之展現良好澄清度之聚合物。
實例21－38及比表實例15－20： 對苯二甲酸二甲酯之共聚酯係以如實例11－20及比較實例10－14之類似方式產生，其 例外為將階段3及階段5中之反應溫度增加至攝氏210度。總二醇與二酯進料莫耳比自1.00變化至1.20。結果之概述係如表4中所示。比較實例15－20至階段9結束時產生部分固化不透明熔體且較早終止。比較實例18、19及20以最初添加之所有單體進行(未階段性添加二醇)且至階段3結束時部分固化。對於該等實例而言，所得物質不適於IV、Sn或P分析。實例21及22在階段9結束之前由於開始結晶展現渾濁之熔體且在最終聚合物中展現一些混濁性。實例23－29產生IV高於0.50 dl/g且展現良好澄清度(透明度)之聚合物。
實例30、32、33、34及35為實例23之重複試驗。實例30及32產生IV高於0.50 dl/g之聚合物但在階段9中展現渾濁熔體。實例33－35在該階段中亦展現渾濁熔體且在階段17中由於喪失真空控制而較早終止，且因此未獲得分析數據。實例31為實例24之重複。實例31產生IV高於0.50 dl/g之聚合物但在階段9中展現渾濁熔體。
實例36、37及38分別為實例29、23及26之重複試驗，其進行至階段11以獲得寡聚物樣品用於轉化率分析。在階段5結束時及階段11結束時獲得樣品且使用1 H NMR分析。結果係概括於下表5中。總二醇與二酯比率在階段6中最終添加CHDM之前為小於1.0：1，但在階段6中添加CHDM之後大於1.0：1。由1 H NMR量測到之DMT之轉化率(與TMCD及CHDM酯交換)在階段5結束時最終添加CHDM之前介於約52%至60%範圍內，且在階段11結束時最終添加CHDM之後介於約89%至91%之範圍內。類似地，對於實例36、37及38而言，階段5之後相對於該方法中所用之TMCD總量之TMCD轉化率分別為63%、63%及71%。階段11之後，TMCD轉化率分別為71%、71%及73%。
實例39－43及比表實例21－23： 該等實例係使用與實例設定1，表1中相同之概況進行。該等實例表示本發明之初始實驗室試驗，其中實驗方案經開發且描述如下以提供成套實驗數據。下表6中概括該等試驗之結果。比較實例21及22及實例43中使用磷穩定劑(30 ppm以磷酸三苯酯形式添加之P)。比較實例23及實例39－42中未添加磷。比較實例21、22及23及實例39及40未建立足夠IV。比較實例21及實例39及40展現真空控制問題。因此實例39及40較早終止。在比較實例21－23及實例39－42中，錫催化劑添加錯誤；所用目標添加為0.015公克而所需添加為0.15公克。此藉由實例41證實，其中所量測到之錫含量為25 ppm，而目標含量為200 ppm。實例41展現高於0.50 dl/g之IV，但未使用磷穩定劑。實例42使用所需添加之錫催化劑(0.15公克)但在階段13中展現渾濁熔體，其至階段17變得澄清。實例42亦在整個階段17中展現真空控制問題且未展現高於0.50 dl/g之IV。實例43亦在階段13中展現渾濁熔體，其至階段17變得澄清。

Claims (30)

  1. 一種製備共聚酯之方法，其包含：使包含至少一種對苯二甲酸二烷基酯之二酯組合物與二醇組合物反應，該二醇組合物包含包括2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇之第一二醇組份及包括1,4-環己烷二甲醇之第二二醇組份，該反應包含(i)使該第一二醇組份與該二酯組合物反應以形成聚酯寡聚物；(ii)使該第二二醇組份與步驟(i)中之該聚酯寡聚物反應以形成經改質之聚酯寡聚物；及(iii)加熱該經改質之聚酯寡聚物以形成具有固有黏度約0.4dL/g至約1.0dL/g之熱塑性無規共聚酯；其中該二醇組合物中之所有二醇與該二酯組合物中之所有二酯之莫耳比為約1.2至約1.5。
  2. 如請求項1之方法，其中該方法另外包含使新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,3-環己烷-二甲醇、雙酚A、聚伸烷基二醇或其組合與該二酯組合物或該聚酯寡聚物反應。
  3. 如請求項1之方法，其中該二酯組合物另外包含一或多種選自以下各物之二羧酸的至少一種二烷基酯：萘二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、間苯二甲酸、反丁烯二酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸、壬二酸、癸二酸、間苯二酚二乙酸、二乙醇酸、4,4'-氧基雙(苯甲酸)、聯苯基二羧 酸、4,4'-亞甲基二苯甲酸、反-4,4'-二苯乙烯二羧酸及磺基間苯二甲酸。
  4. 如請求項1之方法，其中該二酯組合物另外包含間苯二甲酸之至少一種二烷基酯。
  5. 如請求項1之方法，其中該二醇與二酯之莫耳比為約1.2至約1.4。
  6. 如請求項1之方法，其中該熱塑性聚酯包含以二酸殘基之總莫耳數計約60莫耳%至100莫耳%之對苯二甲酸、間苯二甲酸或其組合之殘基；及以二醇殘基之總莫耳數計約10莫耳%至約90莫耳%1,4-環己烷二甲醇殘基，約10莫耳%至約90莫耳%2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇殘基及0至約80莫耳%新戊二醇、二乙二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、1,3-環己烷二甲醇、雙酚A、聚伸烷基二醇或其組合之殘基。
  7. 如請求項1之方法，其中該對苯二甲酸二烷基酯包含具有1至8個碳原子之一級醇之殘基。
  8. 如請求項1之方法，其中該二酯組合物以該二酯組合物中二酯之總莫耳數計包含約100莫耳%對苯二甲酸二甲酯。
  9. 如請求項6之方法，其中該熱塑性共聚酯包含以總二酸殘基計80莫耳%至100莫耳%對苯二甲酸殘基，及以總二醇殘基計85莫耳%至高於50莫耳% 1,4-環己烷二甲醇殘基及15莫耳%至小於50莫耳% 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二 醇殘基。
  10. 如請求項6之方法，該熱塑性共聚酯包含(a)二酸殘基，其包含約70莫耳%至約100莫耳%對苯二甲酸殘基、0至約30莫耳%至少一種具有至多20個碳原子之芳族二羧酸之殘基，及0至約10莫耳%至少一種具有至多16個碳原子之脂族二羧酸之殘基；及(b)二醇殘基，其包含約20莫耳%至約40莫耳% 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇之殘基及約60莫耳%至約80莫耳% 1,4-環己烷二甲醇之殘基。
  11. 如請求項10之方法，其中該二醇殘基包含20莫耳%至35莫耳% 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇之殘基，及60莫耳%至70莫耳% 1,4-環己烷二甲醇之殘基。
  12. 如請求項10之方法，其中該二醇殘基包含30莫耳%至40莫耳% 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇之殘基，及60莫耳%至70莫耳% 1,4-環己烷二甲醇之殘基。
  13. 如請求項10之方法，其中該二醇殘基包含20莫耳%至25莫耳% 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇之殘基，及75莫耳%至80莫耳% 1,4-環己烷二甲醇之殘基。
  14. 如請求項10之方法，其中該二醇殘基包含30莫耳%至35莫耳% 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇之殘基，及65莫耳%至70莫耳% 1,4-環己烷二甲醇之殘基。
  15. 如請求項9之方法，其中該熱塑性共聚酯之固有黏度為約0.5dL/g至約0.80dL/g。
  16. 如請求項11之方法，其中該熱塑性共聚酯之固有黏度為約0.55dL/g至約0.68dL/g。
  17. 如請求項12之方法，其中該熱塑性共聚酯之固有黏度為約0.60dL/g至約0.68dL/g。
  18. 如請求項13之方法，其中該熱塑性共聚酯之固有黏度為約0.65dL/g至約0.75dL/g。
  19. 如請求項14之方法，其中該熱塑性共聚酯之固有黏度為約0.55dL/g至約0.75dL/g。
  20. 如請求項19之方法，其中該熱塑性共聚酯具有約100℃至約120℃之玻璃轉移溫度。
  21. 如請求項1之方法，其中步驟(i)及(ii)係在約180℃至約270℃之溫度下在約45kPa至約550kPa之絕對壓力下進行。
  22. 如請求項1之方法，其中步驟(iii)係在該第一二醇組份及該第二二醇組份添加完成之後，在約220℃至約290℃之溫度下在約0.001kPa至約55kPa之絕對壓力下進行。
  23. 如請求項1之方法，其另外包含在步驟(i)中增量添加該第一二醇組份至該二酯組合物中，在步驟(ii)中增量添加該第二二醇組份至該聚酯寡聚物中，或其組合。
  24. 如請求項23之方法，其中該在步驟(i)及(ii)中添加該第一二醇組份及該第二二醇組份係各自以2個或2個以上階段進行。
  25. 如請求項23之方法，其中該在步驟(i)及(ii)中添加該第一二醇組份及該第二二醇組份係連續地進行。
  26. 如請求項1之方法，其係在熱穩定劑存在下進行，該熱穩定劑包含以下各物中之至少一者：磷酸烷基酯、磷酸 芳基酯、混合磷酸烷基芳基酯、其反應產物，或混合物。
  27. 如請求項26之方法，其中該熱穩定劑包含磷酸三苯酯。
  28. 如請求項1之方法，其係在包含至少一種錫化合物之至少一種催化劑存在下進行。
  29. 如請求項9之方法，其中該熱塑性共聚酯具有約0.5dL/g至約0.8dL/g之固有黏度，約100℃至約120℃之Tg，且包含(a)二酸殘基，包含100莫耳%對苯二甲酸殘基；及(b)二醇殘基，包含約20莫耳%至約40莫耳% 2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇之殘基及約60莫耳%至約80莫耳% 1,4-環己烷二甲醇之殘基；(c)以該最終共聚酯之總重量計1ppm至100ppm磷，及(d)以該最終共聚酯之總重量計15至400ppm錫。
  30. 一種製備共聚酯之方法，其包含：使包含至少一種對苯二甲酸二烷酯之二酯組合物與二醇組合物反應，該二醇組合物包含包括2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇之第一二醇組份及包括1,4-環己烷二甲醇之第二二醇組份，該反應包含(i)使該第一二醇組份與該二酯組份反應以形成聚酯寡聚物，該二醇組合物中該2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇之總莫耳數計該2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁二醇轉化率為至少50莫耳%，；(ii)使該第二二醇組份與步驟(i)中之該聚酯寡聚物反應以形成經改質之聚酯寡聚物；及 (iii)加熱該經改質之聚酯寡聚物以形成具有固有黏度約0.4dL/g至約1.0dL/g之熱塑性無規共聚酯；其中該二醇組合物中之所有二醇與該二酯組合物中之所有二酯之莫耳比為約1.1至約1.5。
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Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8324316B2 (en) * 2009-02-06 2012-12-04 Eastman Chemical Company Unsaturated polyester resin compositions containing 2,2,2,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and articles made therefrom
US8969489B2 (en) * 2010-08-10 2015-03-03 Eastman Chemical Company Thermosetting coating composition
US20120184669A1 (en) * 2011-01-17 2012-07-19 Eastman Chemical Company Miscible Blends Comprising Copolyesters of Aromatic Dicarboxylic Acid With CHDM and Either NPG or TMCD
US8580872B2 (en) * 2011-07-21 2013-11-12 Eastman Chemical Company Sulfopolyester polymer compositions with improved water dispersibility
US20130217830A1 (en) * 2012-02-16 2013-08-22 Eastman Chemical Company Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance
BR112014025581A8 (pt) * 2012-05-09 2021-10-13 Dow Global Technologies Llc Composição de poliéster, método para produzir uma composição de poliéster, composição de revestimento, dispersão aquosa, solução, camada de revestimento e substrato revestido
US10329393B2 (en) * 2012-12-12 2019-06-25 Eastman Chemical Company Copolysters plasticized with polymeric plasticizer for shrink film applications
US9238609B2 (en) 2014-05-23 2016-01-19 Sabic Global Technologies B.V. Dicarboxylic acid monomers and methods of making and using the same
JP6323872B2 (ja) * 2014-07-31 2018-05-16 花王株式会社 電子写真用トナー
JP6323871B2 (ja) * 2014-07-31 2018-05-16 花王株式会社 電子写真用トナー
US10556388B2 (en) * 2015-04-22 2020-02-11 Eastman Chemical Company Polyester-based tape composites for wood reinforcement
CN108892876B (zh) * 2018-04-27 2020-10-16 瑞安东大眼镜有限公司 一种透明眼镜架及其制备工艺
KR102589382B1 (ko) 2018-08-08 2023-10-12 에스케이케미칼 주식회사 폴리에스테르 수지 및 이의 제조방법
CN113286862B (zh) 2018-12-06 2023-11-03 伊士曼(中国)投资管理有限公司 包含1,4-环己烷二甲醇的黏合剂组合物及其产生方法
CN110092897B (zh) * 2019-03-28 2021-03-26 北京化工大学 二元复合催化剂催化合成聚醚酯的方法
CN113993836A (zh) * 2019-06-28 2022-01-28 伊士曼化工公司 新型缩聚预聚酯、其它共聚酯前体和由其制备的共聚酯
KR20220041177A (ko) * 2019-07-29 2022-03-31 이스트만 케미칼 컴파니 열분해 및 가메탄올분해로부터의 재활용된 단량체를 갖는 폴리에스테르의 제조 방법
CN115232296B (zh) * 2022-08-17 2023-04-07 深圳市虹彩新材料科技有限公司 一种耐高温可生物降解聚酯及其制备方法
CN115612075B (zh) * 2022-09-28 2024-02-20 浙江大学 一种高透明浅色泽的pct基无规共聚酯树脂及其制备方法
KR20240086298A (ko) * 2022-12-09 2024-06-18 한화솔루션 주식회사 폴리에스테르 공중합체 및 이의 제조방법

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007001555A1 (en) * 2005-06-17 2007-01-04 Eastman Chemical Company Lcd films or sheets comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4,-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3313777A (en) 1959-12-18 1967-04-11 Eastman Kodak Co Linear polyesters and polyester-amides from 2, 2, 4, 4-tetraalkyl-1, 3-cyclobutanediols
US4525504A (en) 1983-10-24 1985-06-25 Eastman Kodak Company Stabilized polyester compositions suitable for outdoor applications
US4876326A (en) * 1987-03-26 1989-10-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Solid state polymerization of polyester prepolymers
IL110514A0 (en) 1993-10-04 1994-10-21 Eastman Chem Co Concentrates for improving polyester compositions and a method for preparing such compositions
US5696176A (en) 1995-09-22 1997-12-09 Eastman Chemical Company Foamable polyester compositions having a low level of unreacted branching agent
US6699545B2 (en) * 2001-12-21 2004-03-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for increasing solid state polymerization rate of polyester polymers

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007001555A1 (en) * 2005-06-17 2007-01-04 Eastman Chemical Company Lcd films or sheets comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4,-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol

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