JPH02186341A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感
光材料ともいう）用漂白定着液に関し、詳しくは処理時
に色素発色部にマゼンタ濃度が局部的に上昇するのを防
止する漂白定着液に関するものである。

〔従来の技術〕

一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を脱
銀し、その後水洗、安定ないし水洗代替安定等の処理工
程が設けられる。

しかるに、感光材料は現像所に設けられた自動現像機に
てランニング処理することが行われているが、ユーザー
に対するサービス向上の一環として、現像受付日その日
の内に現像処理してユーザーに返還することが要求され
、近時では、受付から数時間で返還することさえも要求
されるようになり、ますます迅速処理技術の開発が急が
れている。

近時では、プロセスＲＡ−４と呼ばれるカラーペーパー
の迅速処理（現像時間は３分、処理温度は３５℃で、処
理時間の内訳は、発色現像４５秒、漂白定看４５秒、安
定９０秒の３工程からなる）も、イーストマン・コダッ
ク社から提案されてきている。

これら感光材料の迅速処理について従来技術をみると、 （１）感光材料の改良による技術、 （２）現像処理時の物理的手段による技術、（３）現像
処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別され、 前記（１）に関しては、■ハロゲン化銀組成の改良（例
えば、特開昭５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン
化銀の微粒子化技術や特開昭５８・１８１４２号、特公
昭５６−１８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭
化銀技術）、■添加剤の使用（例えば、特開昭５６−６
４３３９号に記載の如き特定の構造を有するｌ・アリー
ル−３−ピラゾリドン　を感光材料に添加する技術や特
開昭５７−１４４５４７号、同５８−５０５３４号、同
５８・５０５３５号、同５８−５０５３６号に記載の如
きｌ−アリールピラゾリドン類を感光材料中に添加する
技術）、■高速反応性カプラーによる技術（例えば′、
特公昭５１・１０７８３号、特開昭５０−１２３３４２
号、同５１−１０２６３６号に記載の高速反応性イエロ
ーカプラーを用いる技術）、■写真構成層の薄膜化技術
（例えば、特開昭６２−６５０４０号に記載の写真構成
層の薄膜化技術）等があり、 前記（２）に関しては、処理液の撹拌技術（例えば、特
開昭６２−１８０３６９号に記載の処理液の撹拌技術）
等があり、 そして、前記（３）に関しては、■現像促進剤を用いる
技術、■発色現像主薬の濃厚化技術、■ハロゲンイオン
、特に臭化物イオンの濃度低下技術等が知られている。

上記迅速処理技術において、前記（１）の技術に関する
高濃度の塩化銀を用いた感光材料を使用する技術（例え
ば、特開昭５８−９５３４５号、同６０−１９＋、４０
号、同５８・９５７３６号等に記載）は特に優れた迅速
化性能を与えるものである。

しかしながら、高塩化銀含有感光材料を用いて迅速処理
を行う際、発色現像に引き続き漂白能を有する処理液で
処理すると、未露光部に発生する色汚染と異なり発色部
にマゼンタムラが発生する欠点があった。

従来、発色現像後直ちに漂白定着処理する際に臭化銀を
主成分きする感光材料においても、未露光部にマゼンタ
スティンの発生がみられることがあったが、これらを解
決する技術としてＥＤＴＡ−Ｆｅを漂白剤の主成分とす
る漂白液、漂白定着液に下記の化合物を添加する技術が
知られている。

例えば英国特許１，１３１．０９６号にはＬ−アスコル
ビン酸と２−ヒドロキシ−４−フェニルテトロンイミド
を用いる技術が、英国特許１．１３１．３３５号にはモ
ルホリンを用いる技術が、英国特許１，１３３．５００
号にはバラアミノフェノールを用いる技術が、特開昭５
０−１３６０３１号にはポリアルキレンイミンを用いる
技術が、特開昭５０−６７６５８号にはＥＤＴＡ−Ｆｅ
を漂白剤の主成分とする漂白液に亜硫酸塩を添加する技
術などが開示されている。

これらの技術は臭化銀を用いｌ；感光材料に対しては有
効と考えられるが、塩化銀を用いた感光材料に発生する
発色部におけるマゼンタムラの発生防止には効果が殆ど
ない。

塩化銀を主成分とする感光材料に対してマゼンタスティ
ンを解決する方法としては、特開昭６２−１９６６６２
号に開示される特定の２当量マゼンタカプラーを用いた
際、発色現像液からベンジルアルコールを除去する技術
が開示されている。

しかし、今回発色部に発生したマゼンタムラには全く効
果がない。今まで見たこともない高塩化銀乳剤による、
このマゼンタムラは従来の技術ではとうてい解決できな
い困難な問題であった。

〔発明の目的〕

そこで本発明の第１の目的は、漂白定着液で発生する感
光材料の未露光部のスティンを防止し、かつ迅速処理を
可能にした漂白定着液の提供にある。。

又、第２の目的は、実質的に塩化銀からなるハロゲン化
銀写真感光材料を漂白定着処理しても発色部分にマゼン
タムラが生じることなく長期にわた。り安定した品質を
与える漂白定着液の提供にある。

〔発明の構成〕 本発明者等は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ね
た結果、本発明に至ったのである。

即ち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料用
漂白定着液は、臭化物０．ＱＯＩモルフ１２〜１．０モ
ル／Ｑ含有した、実質的に塩化銀からなる写真構成層を
少なくとも１層塗設してなる写真感光材料用のものであ
ることを特徴とする。

本発明に用いられる漂白定着液の臭化物濃度は、０．０
０１−ｉ、ｏモル／Ｑであり好ましくは、０．００５〜
０．８モル／１２であり、特に好ましくは０．Ｏ１〜０
６５モル／１２である。

臭化濃度が低すぎては本発明の効果を良好に奏さず、臭
化物濃度が高くなると残留銀量が増加し、いわゆる脱銀
不良を起こす。

本発明の臭化物としては、ＮＨ，Ｂｒ、ＫＢｒ、　Ｎａ
Ｂｒ。

ＬｉＢｒ、ＲｂＢｒ、ＣｓＢｒ、　ＭｇＢｒ１、ＣａＢ
ｒ　！等、公知の臭素イオンを生ずる如何なる化合物も
用いることができるが、特に好ましくは、ＮＨ，Ｂｒ、
　ＫＢｒ、ＮａＢｒである。

本発明の漂白定着液は、ｐＨ４，０以上で用いることが
好ましいが、一般にはｐＨ４，０〜９．５で使用され、
望ましくはｐＨ４，５〜８．５で用いられ、更に述べれ
ば最も好ましいｐＨは、４．９〜７．８で処理される。

処理の温度は８０℃以下、望ましくは５５℃以下で蒸発
等を抑えて使用する。漂白定着の処理時間は本発明の目
的の効果の点から１２０秒以下が好ましく、より好まし
くは５秒〜９０秒である。

本発明に用いる漂白定着液に好ましく使用することので
きる漂白剤は有機酸の金属錆塩である。

該錯塩は１．アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン酸
等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位し
たものである。このような有機酸の金属錯塩を形成する
ために用いられる最も好ましい有ａｌ厳としては、ポリ
カルボン酸が挙げられる。

これらのポリカルボン酸又は、アミノポリカルボン酸は
アルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶性アミン
塩であってもよい。これらの具体例としては次の如きも
のを挙げることができる。

ＵＮエチレンジアミン四酢酸 ［２Ｊジエチレントリアミン五酢酸 ［３］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
−）−Ｎ、Ｎ　’、Ｎ　’・三酢酸 ［４１プロピレンジアミン四酢酸 （５）ニトリロ三酢酸 （６１シクロヘキサンジアミン四酢酸 ［７１イミノニ酢酸 ［８］ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は酒石
酸） ［９］エチルエーテルジアミン四酢酸 ［ｌＯ］グリコールエーテルジアミン四酢酸酢酸１１エ
チレンジアミンテトラブロビオン酸［１２］フエニレン
ジアミン四酢酸 ［１３］エチレンジアミン四酢酸ジナトリウム塩［１４
１エチレンジアミン四酢酸テトラ（トリメチルアンモニ
ウム）塩 ［１５１エチレンジアミン四酢酸テトラナトリウム塩 ［１６］ジエチレントリアミン五酢酸ペンタナトリウム
塩 ［１７］エチレンジアミン−Ｎ−（β・ヒドロキシエチ
ル）・Ｎ、Ｎ　’、Ｎ　’−三酢酸ナトリウム塩［１８
１プロピレンジアミン四酢酸ナトリウム塩［１９］ニト
リロ三酢酸ナトリウム塩 ［２０］ンクロヘキサンジアミン四酢酸ナトリウム塩 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ＃！、より好ましくは２
０〜２５０ｇ／ｉ！、特に好ましくは２５〜１００ｇ／
（ｌで使用する。漂白定着液には前記の如き漂白剤以外
にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要に応じて保恒剤と
して亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反応
して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ硫酸
カリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウムの
如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシア
ン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なもの
である。これらの定着剤は５ｇ／＜Ｅ以上、溶解できる
範囲の量で使用するが、一般には７０ｇ〜２５０ｇＩＱ
で使用する。

尚、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸
ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、
水酸化アンモニウム等の各ｔ！　ｐ　Ｈ緩衝剤を単独あ
るいは２種以上組み合わせて含有せしめることができる
。更に又、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。又、ヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物等
の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化剤
あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタノ
ール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６・２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許７７０．９１０号、特公昭４５−８８３６号、同
５３’−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９・４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。

処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処理液温度より
も３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使用される
が、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使用する。

本発明に適用される感光材料に用いられるハロゲン化銀
粒子は実質的に塩化銀である。ここに実質的に塩化銀と
は、塩化銀を少なくとも９５モル％以上含有するハロゲ
ン化銀粒子を言い、より好ましくは塩化銀を９８モル％
以上、特に好ましくは９９モル％以上含有するもの、最
も好ましくは９９．３モル％以上含有するものである。

上記実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含むハ
ロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハロゲン化銀組成とし
て臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、この場合
、臭化銀は５モル％以下、好ましくは２モル％以下、よ
り好ましくは１モル％である。

本発明の発色現像液には下記一般式で表されるビストリ
アジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させることが好
ましい。

式中、ＸいＸ２、Ｙｌ及びＹ、は各々、ヒドロキシル基
、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル基（例えば
メチル、エチル等）、アリール基（例えばフェニル、メ
トキシフェニル等）、ここでＲ３及びＲ２は各々、水素
原子、置換基を有してもよいアルキル基、又は置換基を
有していてもよいアリール基を、Ｒ３及びＲ４は各々、
置換基を有していてもよいアルキレン基を、ＲＩは水素
原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基
を有していてもよいアリール基を表し、Ｍはカチオン（
例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム等）を表す
。

Ｒ１％Ｒ８及びＲ１で表されるアルキル基は好ましくは
炭素数１〜６であり、上記Ｒ１及びＲ３で表されるアル
キレン基は好ましくは炭素数１〜２である。

上記Ｒ８、Ｒ８及びＲ，で表されるアルキル基及びアリ
ール基ならびに上記Ｒ３及びＲ４で表されるアルキレン
基の置換基としてはヒドロキシル基、スルホ基、スルホ
アミ７基及びカルボキシアミノ基が好ましい。

アミノ基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピ
ルアミン、ジメチルアミノ、シクロへキシルアミノ、β
−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル
）アミノ、β−スルホエチルアミノ、　Ｎ−（β−スル
ホエチル）−Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−（β〜とドロキシ
エチル−Ｎ−メチルアミノ等）又はアリールアミノ基（
例えばアニリノ、スルホアニリノ、クロロアニリノ、ト
ルイジノ、カルボキシアニリノ、ヒドロキシアニリノ、
スルホナフチルアミノ、アミノアニリノ、アニシジン等
）が挙げられ、挙げられ、−０Ｒ５の具体例としてはア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エト、キシ、メトキシエ
トキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、９
−スルホフェノキシ等）が挙げられる。

前記一般式で示される蛍光増白剤の中で好ましい化合物
はＸ＋、Ｘｔ、Ｙ、及びＹ！が全てであり、最も好まし
い化合物はＸ、及びＹｌの一方Ｒ＋　　　　　　　　Ｒ
ｓ が−ＯＲい他方が−Ｎ＜　　　　−Ｎ＜　　＞０であり
、Ｒｘ　　　　　Ｒａ かつｘ８及びＹ、の一方の−ＯＲ，のとき他方が−Ｎ＜
１又は−Ｎ＜　Ｒ３＞　ｏである化合物である。

Ｒ１Ｒ４ 具体的には、下記の化合物を挙げることができ上記の表
中％ＸＩとＸ！、ＹｌとＹ、の欄にＲ換基が一つだけ記
載しであるのは、Ｘ　、−Ｘ　、、Ｙ、−Ｙ、を示す。

又、化合物Ｅ−１−Ｅ−３７はＭ＝Ｎａ。

Ｅ−３８〜Ｅ−４０はＭ−Ｈである。

本発明に好ましく用いるビストリアジニルスチルベン系
増白剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」　（
昭和５１年８月発行）８真に記載されている通常の方法
で合成することができる。

ビストリアジニルスチルベン系増白剤は発色現像液１１
２当り０．２ｇ〜６ｇの範囲であることが好ましく、更
に好ましくは０．４ｇ〜３ｇの範囲である。

前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でも、
その他でもよく、［１，０，０］面と［１，１，１］面
の比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロ
ゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なも
のであっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シ
ェル型）をしたものであってもよい。又、これらのハロ
ゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のものでも
、粒子内部に形成する型のものでもよい。更に平板状ハ
ロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特願昭
５９−１７００７０号参照）を用いることもできる。

更に前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法又はアン
モニア法等のいずれの調製法により得られたものでもよ
い。

また例えば種粒子を階柱法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐＨ％ｐＡｇ等をコントロールし、例
えば特開昭５４・４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。

前記ハロゲン化銀粒子の調製は以上のようにして行われ
るのが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物
を、本明細書においてハロゲン化銀乳剤という。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子を含有するハロゲ
ン化銀乳剤層はカラーカプラーを含有する。これらカラ
ーカプラーはカラー現像剤酸化生成物と反応して非拡散
性染料を形成する。カラーカプラーは有利には非拡散性
形態で感光性層中又はそれに密に隣接して合体される。

かくして赤感光性層は、例えばシアン部分カラー画像を
生成する非拡散性カラーカプラー　一般にフェノール又
はσ−す７トール系のカプラーを含有することができる
。緑感光性層は、例えばマゼンタ部分カラー画像を生成
する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５
−ピラゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾ
ール系カラーカプラーを含むことができる。冑感光性層
は、例えば黄部分カラー画像を生成する少なくとも一つ
の非拡散性カラーカプラー　一般に開鎖ケトメチレン基
を有するカラーカプラーを含むことができる。カラーカ
プラーは例えば６−１４−又は２−当量カプラーである
ことができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている：
アグ７アの研究報告（Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｌｎ　ａｕ
ｓｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉ
ｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）　、　　レー７エルクーゼン
／ミュンヘン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／　Ｍｕｎｃ−ｈ
ｅｎ）、　Ｖｏｌ、ｍ　、ｐ、ｌ１１　（１９６１）中
ダブりニー・ベルン（Ｗ、Ｐａ１ｚ）による［カラーカ
プラーＪ　（Ｆａｒｂｋｕｐｐ−Ｊｅｒ）　：ケイ会ベ
ンタカタラマン（Ｋ、ｖａｎｋａｔａｒａｓｉａｎ）、
「ザ・ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ」
（丁ｈｅ　Ｃｂｅ＋ｍ１ｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎＬｈｅ
ｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）　、　Ｖ。

１．４．３４１〜３８７．アカデミツク・プレス（Ａｃ
ａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ）、　ｒザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロセスＪ　（Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ）、　４版、　３５３〜３６２頁及び
リサーチ・ディスクロージ＋　（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ、１７６４３．セクシヨン■
に記載のものが好ましい。

本発明においては、とりわけ特開昭６３−１０６６５５
号、２６頁に記載されるが如き一般式（Ｍ−１，）で示
されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マゼンタ
カプラーとしては特開昭６３・１０６６５５号。

２９〜３４頁記載のＮｏ、１−Ｎｏ、７７が挙げられる
）、同じ＜３４頁に記載されている一般式（Ｃ−Ｉ）又
は〔Ｃ−■〕で示されるシアンカプラー（具体的例示シ
アンカプラーとしては、同、３７〜４２頁に記載の（Ｃ
’−１）〜（Ｃ’−８２）、（Ｃ“−１）〜（Ｃ“−３
６）が挙げられる）、同じ＜２０頁に記載されている高
速イエローカプラー（具体的例示イエローカプラーとし
て、同２１〜２６頁に記載の（Ｙ’−１）〜（ｙ’−３
９）が挙げられる）を本発明の感光材料に組み合わせて
用いることが本発明の目的の効果の点から好ましい。

本発明においては、本発明の高塩化銀感光材料に含窒素
複素環メルカプト化合物を組み合わせて用いる際には、
本発明の目的の効果を良好に奏するばかりでなく、発色
現像液中に漂白定着液が混入した際に生じる写真性能へ
の影響を、極めて軽微なものにするという別なる効果を
奏するため、本発明においては、より好ましい態様とし
て挙げることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭６３−１０６６５５号、４２〜４５頁記載の（
ｒ　’　−ｉ　）〜（１’−８７）が挙げられ゛る。

本発明における塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン
化銀乳剤は常法（例えば材料の一定又は加速早急Ｉこよ
る単一流入又は二重流入）によって調製し得る。Ｉ）Ａ
ｇを調整しつつ二重流入法による調製方法が特に好まし
い（リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３．
セクションＩ及び■参照。）乳剤は化学的に増感するこ
とができる。アリルイソチオシアネート、アリルチオ尿
素もしくはチオサルフェートの如き硫黄含有化合物が特
に好ましい。

還元剤も又、化学的増感剤として用いることができ、そ
れらは例えばベルイー特許４９３，４６４号及び同５６
８．６８７号記載の如き銀化合物、及び例えばベルギー
特許５４７．３２３号によるジエチレントリアミンの如
きポリアミン又はアミノメチルスルフィン酸誘導体であ
る。金、白金、パラジウム、イリジウム、ルテニウムま
ｔ；ロジウムの如き貴金属及び貴金属化合物も又、適当
な増感剤である。この化学的増感法はツァイトシュリフ
ト・フェア・ビッセンシャフトリッヘ・７オトグラフイ
　（Ｚ、ｌ＃１−ｓｓ。

ＰｈｏＬｏ、）４６．６５〜７２（１９５１）のアール
・コスロフスキー（Ｒ，Ｋｏｓｌｏｖｓｋｙ）の論文に
記載されている：又、上記リサーチ・ディスクａ−ジャ
ーＮｏ、ｌ７６４３、セクシヨン■も参照。

乳剤は公知の方法で分光増感できる。例えばシアニン、
メロシアニン、複合シアニン、複合メロシアニン、ホロ
ポーラ−シアニン、ヘミシアニンなどを用いて単用又は
併用して、分光増感することができる；エフ・エム・ハ
マー（Ｆ、Ｍ、Ｈａ■ｅｒ）（７）［シアニン・ダイズ
・アンド・リレーテッド・コンバウンズＪ（Ｔｈｅ　Ｃ
ｙａｎｉｎａ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃ
ｏ５ｐｏｕｎｄｓ）（１９６４）、ウルマンズ・ヘミイ
　（旧１＋ｍａｎｎｓＥｎｚｙｋｌｐａｄｉｅｄｅｒ　
　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ）４版、　
　１８巻。

４３１頁及びその次、及び上記リサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ、ｌ７６４３．セクション■参照。

乳剤には常用のカブリ防止剤及び安定剤を用いることが
できる。アザインデンは特に適当な安定剤であり、テト
ラ及びペンタ−アザインデンが好ましく、特にヒドロキ
シル基又はアミノ基で置換されているものが好ましい。

この種の化合物は、例えばビル（Ｂｉｒｒ）の論文、Ｚ
、Ｗｉｓｓ、Ｐｈｏｔｏ、　（前出）４７、１９５２．
　ｐ、２〜５８及び上記リサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、１７６４３．セクション■に示されている。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させるこ
とができる；例えば米国特許２，３２２．０２７号、同
２，５３３，５１４号、同３，６８９，２７１号、同３
，７６４，３３６号及び同３，７６５，８９７号参照。

感光材料の成分、例えばカプラー及びＵｖ吸収剤は又、
荷電されたラテックスの形で含有させることもできる；
猿回特許出願公開２，５４１，２７４号及び欧州特許比
１１１＋４．９２１号参照。

成分は又ポリマーとして感光材料中に固定することがで
きる；例えば猿回特許出願公開２，０４４．９９２号、
米国特許３，３７０．９５２号及び同４，０８０，２１
１号参照。

感光材料の支持体として通常の支持体を用いることがで
き、それは例えばセルロースエステル例えばセルロース
アセテートの支持体及びポリエステルの支持体である。

紙の支持体もまた同様であり、例えばポリオレフィン、
特にポリエチレン又はポリプロピレンで被覆することが
できる；これに関しては上記リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ。

１７６４３、　セクシ鱈ンＶ、ＶＩ参照。

本発明においては、感光材料として、感光材料中にカプ
ラーを含有する、いわゆる内式現像方式で処理される感
光材料であれば、カラーペーパーカラーネガフィルム、
カラーポジフィルム、スライド用カラー反転フィルム、
映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム
、反転カラーベ−バー等任意の感光材料に適用すること
ができる。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明の詳細な説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例Ｉ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、感光材料試料を作成した
。

層１−１．２ｇ／　ｍ”ノゼラチン、０．４３ｇ／　ｍ
’（ａ　換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（Ａｇ
Ｃａとして９９．５モル％）及び０．５１ｇ／ｍ”のジ
オクチルフタレートに溶解したｉ、ｏｘ　ｔｏ’−”モ
ル／Ｉｍ２の下記イエローカプラー（Ｙ−１）を含有す
る層。

層２・・・０．６ｇ／ｍ′のゼラチンからなる中間層。

層３・・伺、２ｇ／　ｒｓ’のゼラチン、０．２５ｇ／
ｍ”の緑感性塩臭化銀乳剤（＾ｇｃＩ２として９９．５
％）及び０．２５ｇ／＋ｓ”のジオクチルフタレートに
溶解した０、８９Ｘ　１０−”モル／１１２の下記のマ
ゼンタカブラ−（Ｍ−１）を含有する層。

層４・・・１．３ｇ／ｍ２のゼラチンからなる中間層。

層５−１．４ｇ／　ｔｓ”（ｆ）　−ｔ’　ラｆ　：／
、０．２６ｇ／　ｔｍ”（１’）　赤ａ　性基臭化銀乳
剤（塩化銀として９９．５モル％）及び０．１９ｇ／＋
ａ”のジブチルフタレートに溶解した１、５ｘ　ｉｏ−
”モル／■２の下記比較シアンカプラー（Ｃ−１）を含
有する層。

層６−０．９５ｇ／　ｒａ’ノゼ５　ｆ　７　及Ｃｆ　
０．２１ｇ／　ｗｈ’ｆ）　”　ｙＦクチルフタレート
に溶解した０、２２ｇ／ｍ”のチヌビン３２８（チバガ
イギー社製紫外線吸収剤）を含有する層。

層７・・・０．４９ｇ／ｍ２のゼラチンを含有する層。

肖、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６・ヒドロキシ
−５・トリアジンナトリウムを層２、層４及び層７中に
、それぞれゼラチン１ｇ当たり０．０１６ｇになＱ Ｑ 次に、これらの試料に対し常法によりウェッジ状露光を
しＩ；後、下記の現像地理を行った。

処理工程　　　処理温度　　処理時間 （１）　　発色現ａ！３５℃　　　　４５秒（２）漂白
定着　　　　３５℃　　　　４５秒（３）　　水　　　
　洗　　　　　　　３０℃　　　　　　　９０秒（４）
　　乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　６０
秒使用した発色現像液及び漂白定着液は下記の組成のも
のを使用した。

［発色現像液１ 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　２．０　ｇ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　０゜０３ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸５ナトリウム塩３．０ｇ ３−メチル−４・アミノ−Ｎ・エチル・Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル） アニリンｉ酸塩　　　　　　　　　　　５．５ｇジエチ
ルヒドロキシルアミン　　　　　５ｇ炭厳カリウム　　
　　　　　　　　　３０　　ｇ水を加えてｌＱとし、水
酸化カリウム又は５０％硫酸でｐＨ１０，１１に調整す
る。

［漂白定着液１ エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　０．１２モル／ａエ
チレンジアミン四酢酸　　　　　　　３．０　ｇチオ硫
酸アンモニウム（７０％ｆｆｉ　Ｗｌ、　）　　　１０
０−０ｍｇ亜硫酸アンモニウム（４０％ｍ　液）　　　
　２７．５ｍｆｆ１臭化物（第１表記載の化合物） 第１表に記載の量 本を加えて全量を１ａとし、炭酸カリウム又は氷酢酸で
ｐＨ５，５に調整する。

実験１ 発色現像液、漂白定着液を用いて剋理した未露光部の濃
度（Ｄ　ｗｉｎ）と、マゼンタムラの発生の程度をｗｃ
１表に記した。濃度測定はＰＡＤ−６５で行った。

この表中でマゼンタムラの程度は、マゼンタ濃度が約０
．８となる様グレー露光を行い、その時発生したムラの
程度を表した。

○　ムラが全くない。

△　濃度が０．０２程度上昇している部分がある。

×　濃度が０．０５程度上昇している部分が全面積の３
０％程度ある。

××　　濃度が０．０８程度上昇している部分が全面積
の３０％〜５０％程度ある。

ＸＸＸ　　濃度が０．１０以上上昇している部分が全面
積の５０％以上ある。

又、曝射露光を行い、その部分の残留銀量を蛍光Ｘ線方
式で測定した。

ただし、実験Ｎｏ、２６．２７においては、臭化アン第
１表 この結果、漂白定着液中に臭化アンモニウムを添加する
ことによりマゼンタムラの発生が抑えられることが判っ
た。更に、臭化アンモニウムの添加量が多すぎると、残
留銀量が増加してしまう。

又、塩化銀を９５モル％以上のハロゲン化銀組成とした
時に初めて本発明の漂白定着液がマゼンタムラの発生防
止に有効であることが判った。

実験２ 実験１で用いｌ；臭化アンモニウムに代えて臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、臭化マグネシウムを用いても第１
表と略同様の結果を得た。

実施例２ 実施例１の各実験で用いたカラーペーパー試料中のマゼ
ンタカプラーを、特開昭６３−１０６６５５号第２９〜
３４頁に記載のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラ
ー（Ｍ’−１）、（Ｍ’−２）、（Ｍ′４）、（Ｍ’−
２１）、（Ｍ’−３７）、（Ｍ’−６１）、（Ｍ’−６
３）に、それぞれ変更して、同様の実験を行ったところ
、マゼンタムラの発生がＸＸＸ→××、××→ｘ、ｘ→
△、△−〇と少しずつ小さくなり、極めて良好であった
。

実施例３ 実施例１の各実験で用いた発色現像液中にトリアジニル
スチルベン系蛍光増白剤を添加した。例示化合物の（Ｅ
　−１６）、（Ｅ　−１７）、（Ｅ　−３５）、（Ｅ　
−３８）、　（Ｅ　−３９）、　（Ｅ　−４０）を２ｇ
１Ｑずつ添加したところ、マゼンタムラの発生がＸＸＸ
→××、××→Ｘ、Ｘ→△、Δ→０と少しずつ小さくな
り、極めて良好であった。

実施例４ 実施例１の実験ｌの実験Ｎｏ、ＩＯ，１６の漂白定着液
のｐＨを変化させマゼンタの発生を調べた。結果このよ
うに本発明はｐＨ４より大きくて効果を発揮できること
が判った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 臭化物０．００１モル／ｌ〜１．０モル／ｌ含有した実
   質的に塩化銀からなる写真構成層を少なくとも１層塗設
   してなる写真感光材料用の漂白定着液。