JPH02163308A - 溶鉄の脱硫法 - Google Patents
溶鉄の脱硫法Info
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- JPH02163308A JPH02163308A JP1066490A JP6649089A JPH02163308A JP H02163308 A JPH02163308 A JP H02163308A JP 1066490 A JP1066490 A JP 1066490A JP 6649089 A JP6649089 A JP 6649089A JP H02163308 A JPH02163308 A JP H02163308A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
- C21C1/02—Dephosphorising or desulfurising
- C21C1/025—Agents used for dephosphorising or desulfurising
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は高炉の外部で溶鉄を脱硫する溶鉄の脱硫法に関
する。溶鉄とはここに溶融銑鉄および鋳鉄を表わす。
する。溶鉄とはここに溶融銑鉄および鋳鉄を表わす。
従来の技術
高炉の外部たとえば輸送鍋または注型鍋内で銑鉄を脱硫
することは公知である。有利な脱硫剤として炭化カルシ
ウム系混合物が確立されている。というのはこの脱硫剤
は高い経浦性で銑鉄の迅速な脱硫九作用し、かつ低い最
終イオウ含筐が達成されるからである。有利な脱硫剤は
工業用炭化カルシウムおよびとくに沈降F!A散カルシ
ウム20〜90重t%ならびにその中に分布した2〜2
0重量%O炭素からなる混合物であ)、微粒子炭酸カル
シウム/炭素混合物はジアミド石灰の名称で公知である
(西独特許第1758250号明細省参照)。
することは公知である。有利な脱硫剤として炭化カルシ
ウム系混合物が確立されている。というのはこの脱硫剤
は高い経浦性で銑鉄の迅速な脱硫九作用し、かつ低い最
終イオウ含筐が達成されるからである。有利な脱硫剤は
工業用炭化カルシウムおよびとくに沈降F!A散カルシ
ウム20〜90重t%ならびにその中に分布した2〜2
0重量%O炭素からなる混合物であ)、微粒子炭酸カル
シウム/炭素混合物はジアミド石灰の名称で公知である
(西独特許第1758250号明細省参照)。
西独′4!f奸公報第2551047号から脱硫剤とし
てアルミニウムまたはマグネシウム粉末金カルシウム化
合吻に対して0.5〜6.5重t%の率で含む炭化カル
シウム、石灰チッ素または石灰からなる混合物を使用す
る銑鉄の脱硫法が公知でろる、 米国特許第3 998 625号明細書には石灰とマグ
ネシウムを含む他の成分との組合せからなる脱硫剤が記
載され、米国特許第4266969号明細書には炭素含
有材料を有する石灰訃よび非酸化性供給ガスの使用が推
奨される。
てアルミニウムまたはマグネシウム粉末金カルシウム化
合吻に対して0.5〜6.5重t%の率で含む炭化カル
シウム、石灰チッ素または石灰からなる混合物を使用す
る銑鉄の脱硫法が公知でろる、 米国特許第3 998 625号明細書には石灰とマグ
ネシウムを含む他の成分との組合せからなる脱硫剤が記
載され、米国特許第4266969号明細書には炭素含
有材料を有する石灰訃よび非酸化性供給ガスの使用が推
奨される。
公知脱硫剤の欠点は多葉に発生するスラグであり、これ
によってとくにトーピード−鍋および開放鍋でもかなり
の置の袂を含む不所望の付着物およびクラストが発生し
、これか著しい鉄の損失原因となる。
によってとくにトーピード−鍋および開放鍋でもかなり
の置の袂を含む不所望の付着物およびクラストが発生し
、これか著しい鉄の損失原因となる。
炭酸カルシウムの代9に炭化カルシウムに溶鉄の温度で
水素を分離する添加物を混合することもすでに提案され
た(西独特許第2252796号明細誓参照)。しかし
このような脱硫剤は実証されなかった。というのは水素
の分離がm鉄中の炭化カルシウムの十分な分散に作用し
うる形で行われなかったからである。
水素を分離する添加物を混合することもすでに提案され
た(西独特許第2252796号明細誓参照)。しかし
このような脱硫剤は実証されなかった。というのは水素
の分離がm鉄中の炭化カルシウムの十分な分散に作用し
うる形で行われなかったからである。
M融鋳鉄処理の際の脱硫剤金たとえばピッチコークス、
石炭、獣炭の形の炭素とともに使用することは公知でろ
るけれど、このために提案された石炭はほとんど揮発分
を含まない(西独特許第17 58 250号明細誉の
技術水準の説明参照)、。
石炭、獣炭の形の炭素とともに使用することは公知でろ
るけれど、このために提案された石炭はほとんど揮発分
を含まない(西独特許第17 58 250号明細誉の
技術水準の説明参照)、。
発明が解決しようとする問題点
それゆえ本発明の目的は一面では他の造滓成分を溶鉄へ
導入せず、他面炭化カルシウムの分散のために十分大き
いガス曾が溶鉄に入った直後に発生し、かつ有利な消費
t2よび短い処理時間で低い最終イオウ披が達成される
炭化カルシウム系脱硫剤による脱硫法を開発することで
ある。
導入せず、他面炭化カルシウムの分散のために十分大き
いガス曾が溶鉄に入った直後に発生し、かつ有利な消費
t2よび短い処理時間で低い最終イオウ披が達成される
炭化カルシウム系脱硫剤による脱硫法を開発することで
ある。
問題点を解決する之めの手段
この目的は工業用炭化カルシウムおよび乾燥石炭の混合
物からなり、この石炭が少なくとも15嵐−チの揮発分
全歯み、かり溶鉄へ入った直後に少な(とも80 NL
/kliJ石炭を遊離する流動化した形で5−50 N
L、乙9脱硫剤の供給ガス置をもって溶鉄へ吹込む微粒
子脱硫剤による溶鉄の脱硫法によって解決される。
物からなり、この石炭が少なくとも15嵐−チの揮発分
全歯み、かり溶鉄へ入った直後に少な(とも80 NL
/kliJ石炭を遊離する流動化した形で5−50 N
L、乙9脱硫剤の供給ガス置をもって溶鉄へ吹込む微粒
子脱硫剤による溶鉄の脱硫法によって解決される。
作 用
工業用炭化カルシウムとはcac265〜85重1t%
th言み、残部が主として石灰からなる市販生成物を茂
わす。工業用炭化カルシウムの率は本発明による脱1誰
剤中では広範囲に変動する。
th言み、残部が主として石灰からなる市販生成物を茂
わす。工業用炭化カルシウムの率は本発明による脱1誰
剤中では広範囲に変動する。
したがって残りの成分の含量も変動する。
とくに炭化カルシウム50〜98重賃%pよび石炭50
〜2重′ft%を含む脱硫剤が使用される。炭化カルシ
ウム80〜96nHt%および石炭20〜41貨チを含
む脱硫剤がとくに有利である。
〜2重′ft%を含む脱硫剤が使用される。炭化カルシ
ウム80〜96nHt%および石炭20〜41貨チを含
む脱硫剤がとくに有利である。
不発明VCよる脱した剤は付加的にマグネシウムを含む
。工業用炭化カルシウム47.5〜95.5ム!t%、
乾燥石炭50〜2重鍵慢pよびマグネシウム2〜40重
i1%を含む混合物が有利である。
。工業用炭化カルシウム47.5〜95.5ム!t%、
乾燥石炭50〜2重鍵慢pよびマグネシウム2〜40重
i1%を含む混合物が有利である。
乾燥生成物としてガスにより溶鉄へ導入する際、すなわ
ち103〜10”O/θecの加熱速匣の際、揮発分の
ほぼ90屓濾チが60秒以内とくに40秒以内に遊離す
る石炭を石炭成分として選択するのが有利である。石炭
中の揮発分の率が高いほど、一般に脱硫剤の効果は大き
い。
ち103〜10”O/θecの加熱速匣の際、揮発分の
ほぼ90屓濾チが60秒以内とくに40秒以内に遊離す
る石炭を石炭成分として選択するのが有利である。石炭
中の揮発分の率が高いほど、一般に脱硫剤の効果は大き
い。
それゆえとくに少なくとも25逼′I7tチの揮発分を
含む石炭が有利に使用される。
含む石炭が有利に使用される。
乾燥した形で溶鉄へ入った直後に少なくとも150 N
L/に9のガスを発生する石炭が有利に使用される。こ
の粂件を充足する石炭はと<K4炭、有煙炭、長炎炭、
ガス炭、および歴青炭である(表1参照)、l 揮発分の含量が高い2橿または多数の石炭の混合!l1
i21 fJ:使用するのも有利なことが明らかになっ
た。
L/に9のガスを発生する石炭が有利に使用される。こ
の粂件を充足する石炭はと<K4炭、有煙炭、長炎炭、
ガス炭、および歴青炭である(表1参照)、l 揮発分の含量が高い2橿または多数の石炭の混合!l1
i21 fJ:使用するのも有利なことが明らかになっ
た。
乾燥石炭の含水量は炭化カルシウムとの反応によるアセ
チレン形成を避けるため0.5貞鍵%より低いのが有利
である。このような乾燥度は通気回転乾燥器、気流乾燥
器または解砕乾燥器のような市販の乾燥装置および乾燥
する材料を反転するだけの簡単な装置の真空乾燥で達成
される。
チレン形成を避けるため0.5貞鍵%より低いのが有利
である。このような乾燥度は通気回転乾燥器、気流乾燥
器または解砕乾燥器のような市販の乾燥装置および乾燥
する材料を反転するだけの簡単な装置の真空乾燥で達成
される。
使用するマグネシウムは1直簿より小さい粒度が望まし
い。とくにすでに500 pmより小さく粉砕したマグ
ネシウムが使用され、650μmよシ小さい粒度を有す
るマグネシウムがとくに有利である。
い。とくにすでに500 pmより小さく粉砕したマグ
ネシウムが使用され、650μmよシ小さい粒度を有す
るマグネシウムがとくに有利である。
脱硫剤混合物にたとえば脱硫処理の際発生するスラグの
性質に好ましい影響を与えるため、螢石1〜10重1i
1%を混合するのが有利なことが明らかになった。とぐ
に2〜6重撤チの螢石が混合物に添加される。螢石の代
りにアルミニウム60重1%までを含む酸化アルミニウ
ムからなるボールミルダスト(アルミニウム製造の際の
排棄物)全脱硫剤に添加することができる。
性質に好ましい影響を与えるため、螢石1〜10重1i
1%を混合するのが有利なことが明らかになった。とぐ
に2〜6重撤チの螢石が混合物に添加される。螢石の代
りにアルミニウム60重1%までを含む酸化アルミニウ
ムからなるボールミルダスト(アルミニウム製造の際の
排棄物)全脱硫剤に添加することができる。
本発明による脱硫剤の製造は乾燥石炭を前粉砕または前
摩砕した炭化カルシウムに添加し、混合物をミルで所望
の倣細度に粉砕するように行われる。この場合不活性ガ
ス下に作業し、場合により発生する少量のアセチレンを
混合および摩砕装置からただちに除去するのが適当なこ
とが明らかになった。しかし炭化′吻2よび石炭と別個
に摩砕し、あとからいっしょに混合することもできる。
摩砕した炭化カルシウムに添加し、混合物をミルで所望
の倣細度に粉砕するように行われる。この場合不活性ガ
ス下に作業し、場合により発生する少量のアセチレンを
混合および摩砕装置からただちに除去するのが適当なこ
とが明らかになった。しかし炭化′吻2よび石炭と別個
に摩砕し、あとからいっしょに混合することもできる。
本発明による脱硫剤の成分はマグネシウム金除き強力に
摩砕および混合され、その際これらはとくに混合物の少
なくとも90重tt %が200μmよシ小さい粒度、
しかしとくに90%が100μmよシ小さい粒度および
40〜65重t%が50μmより小さい粒度を有する。
摩砕および混合され、その際これらはとくに混合物の少
なくとも90重tt %が200μmよシ小さい粒度、
しかしとくに90%が100μmよシ小さい粒度および
40〜65重t%が50μmより小さい粒度を有する。
しかしこれからある程度ずれても脱硫効果に大きい影響
はない。
はない。
有利な実施例によれば炭化カルシウムおよび乾燥石炭か
らなる脱硫剤にマグネシウムが配合され、この脱硫剤は
均質混合物とじてガスにより4湯へ供給される。工業用
炭化カルシウムの輩は47.5〜95.5重t%とくに
66〜86TLi%、乾燥石炭の址は50〜2重鑓%と
ぐに20〜4永麓チ、微粒マグネシウムの濾は2.5〜
40道1t%とくに10〜60重11t%に調節される
。、他面炭化物/石炭混合物はその・製造後マグネシウ
ムと別個に貯蔵し、流動化し、2つの成分を供給導管ま
たはランス内で初めていっしょにし、この方法でg湯へ
いっしょに導入するのがしばしば有利なことが実証され
た。別個の(IF功化2よび別個に流動化した混合物を
いっしょに吹込むこの方法(同時注入)はマグネシウム
を粗い形でも使用しうる利点を有する。
らなる脱硫剤にマグネシウムが配合され、この脱硫剤は
均質混合物とじてガスにより4湯へ供給される。工業用
炭化カルシウムの輩は47.5〜95.5重t%とくに
66〜86TLi%、乾燥石炭の址は50〜2重鑓%と
ぐに20〜4永麓チ、微粒マグネシウムの濾は2.5〜
40道1t%とくに10〜60重11t%に調節される
。、他面炭化物/石炭混合物はその・製造後マグネシウ
ムと別個に貯蔵し、流動化し、2つの成分を供給導管ま
たはランス内で初めていっしょにし、この方法でg湯へ
いっしょに導入するのがしばしば有利なことが実証され
た。別個の(IF功化2よび別個に流動化した混合物を
いっしょに吹込むこの方法(同時注入)はマグネシウム
を粗い形でも使用しうる利点を有する。
発明の効果
本発明の脱硫剤は本発明の方法と関連してこれまでの公
知法に比して著しい利点を有する。
知法に比して著しい利点を有する。
石炭はそれに含まれる少量の灰分は別としてほとんど曲
の造滓成分を溶鉄へ導入しない。し九がって本発明の脱
硫剤を使用する場合ガス分離添加物として炭版カルシウ
ムまたは水酸化カルシウムを使用する場合より著しく少
量のスラグしか発生しない。
の造滓成分を溶鉄へ導入しない。し九がって本発明の脱
硫剤を使用する場合ガス分離添加物として炭版カルシウ
ムまたは水酸化カルシウムを使用する場合より著しく少
量のスラグしか発生しない。
公知の水素および2ば化炭素分1lii!添加物に比し
て石炭は十分なガス量を溶鉄に入った直置に発生し、そ
れによって微粒炭化カルシウムおよびマグネシウムの溶
鉄中におけるほぼ完全な分散が達成される。したがって
本発明の脱硫剤の脱硫効果は炭化カルシウム系の公知脱
硫剤に比して優れている。
て石炭は十分なガス量を溶鉄に入った直置に発生し、そ
れによって微粒炭化カルシウムおよびマグネシウムの溶
鉄中におけるほぼ完全な分散が達成される。したがって
本発明の脱硫剤の脱硫効果は炭化カルシウム系の公知脱
硫剤に比して優れている。
マグネシウム50重t%以上を含む公知脱硫混合物に比
して本発明の脱硫剤は溶鉄の処理時間がマグネシウムひ
よび炭化カルシウムの反応性から予測されるより著しく
短縮される意外な利点を有する。
して本発明の脱硫剤は溶鉄の処理時間がマグネシウムひ
よび炭化カルシウムの反応性から予測されるより著しく
短縮される意外な利点を有する。
本発明の脱硫剤は前記吹込法と関連して開放鍋にもトー
ぎ−ドー鍋内でも同様良好に銑鉄脱硫に適する。
ぎ−ドー鍋内でも同様良好に銑鉄脱硫に適する。
さらに吹込がスがとくに少量で足りることは有利である
。媒体の組成により十分な分配が保証されるので、脱硫
剤の高い利用率が達成される。
。媒体の組成により十分な分配が保証されるので、脱硫
剤の高い利用率が達成される。
本発明の脱硫剤または方法を使用する場合、脱硫率の明
らかな上昇が遜成さn、または同じ脱硫効果全達成する
ため著しく少量の脱硫剤しか必要としない。
らかな上昇が遜成さn、または同じ脱硫効果全達成する
ため著しく少量の脱硫剤しか必要としない。
本発明の脱硫ギjを使用する場合溶鉄の処理時間は短い
ので、浴場は少ししか冷却されない。
ので、浴場は少ししか冷却されない。
スラグ発生譬は少なく、したがって除滓の際の鉄損失は
問題とならない。
問題とならない。
実施列
久Vこ本発明f、例により説明する。
g2衣には/161および2に常用の炭化カルシウムお
よびジアミド石灰系脱硫剤により開放鍋で得た結果が示
される。410はマグネシウム50tit%およびヴー
ルミルダスト(Aj203およびA7)50M!%から
なる公知脱硫剤に関する。
よびジアミド石灰系脱硫剤により開放鍋で得た結果が示
される。410はマグネシウム50tit%およびヴー
ルミルダスト(Aj203およびA7)50M!%から
なる公知脱硫剤に関する。
瀕6.7.8.9.12ンよび16には本発明の組成の
脱硫剤により開放鍋で得た結果が示される。
脱硫剤により開放鍋で得た結果が示される。
第6表に示す結果は1〜乙に示す混合物によりトーピー
ド−鍋で得た脱硫処理の結果である。
ド−鍋で得た脱硫処理の結果である。
1および2は本発明による石炭を含まない脱硫剤による
比較例でるる。
比較例でるる。
開放鍋内の作業ンよびトーピード−鍋内の作業はいずれ
も本発明による脱硫剤が常用脱硫剤より優れていること
を示す。
も本発明による脱硫剤が常用脱硫剤より優れていること
を示す。
第2表に使用した略号は下記のとおりである:SA溶銑
の出発イオウ含量、 SE d銑の処理後の最終イオウ含量、α値脱硫効果の
指数(脱硫剤使用墳/@銑の出発および最終イオウ含量
の差)×100、CaD 8515工業用カーバイド
85重営斧+シアミド石灰15重潰チ カーバイド工業用炭化カルシウム、 % 重置チ 第1茂の種々の石炭に示した揮発分は R6mppa Chemie−Lexikon、 48
版1986年第6巻2142ペーゾからとった。
の出発イオウ含量、 SE d銑の処理後の最終イオウ含量、α値脱硫効果の
指数(脱硫剤使用墳/@銑の出発および最終イオウ含量
の差)×100、CaD 8515工業用カーバイド
85重営斧+シアミド石灰15重潰チ カーバイド工業用炭化カルシウム、 % 重置チ 第1茂の種々の石炭に示した揮発分は R6mppa Chemie−Lexikon、 48
版1986年第6巻2142ペーゾからとった。
分離ガス1ltJ/kgは石炭を銑鉄温度へ非常に早く
加熱する際逃げるガス吋である、 ジアミド石灰の揮発分とは炭酸塩分解の際遊離するco
2鍵を茂わす。
加熱する際逃げるガス吋である、 ジアミド石灰の揮発分とは炭酸塩分解の際遊離するco
2鍵を茂わす。
ガス発生持続時間は全ガス所の約90慢が分離する時間
(θec)である口
(θec)である口
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、工業用炭化カルシウムおよび乾燥石炭からなり、こ
の石炭が少なくとも15重量%の揮発分を含み、かつ溶
鉄の温度で少なくとも8ONL/kgのガスを発生する
微粒子脱硫剤を流動化した形で3〜30NL/kg脱硫
剤の供給ガス酸をもつて溶鉄へ吹込むことを特徴とする
溶鉄の脱硫法。 2、脱硫剤を10〜100kg/minの供給速度をも
つて溶鉄へ吹込む特許請求の範囲第1項記載の脱硫法。 6、供給ガスとしてチッ素、アルゴン、天然ガスおよび
プロパンの群からの少なくとも1つの非酸化性ガスを使
用する特許請求の範囲第1項または第2項記載の脱硫法
。 4、微粒子マグネシウムおよび炭化物−石炭混合物を別
個に貯蔵し、供給導管またはランス内でいつしよにする
特許請求の範囲第1項から第3項までのいずれか1項記
載の脱硫法。 5、混合物中のマグネシウムの率を吹込の間ときどき変
化する特許請求の範囲第4項記載の脱硫法。
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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DE3544563.7 | 1985-12-17 | ||
DE3544562.9 | 1985-12-17 | ||
DE19853544562 DE3544562C2 (de) | 1985-12-17 | 1985-12-17 | Feinkörniges Mittel zur Entschwefelung von Eisenschmelzen |
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DE (1) | DE3672779D1 (ja) |
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US5002733A (en) * | 1989-07-26 | 1991-03-26 | American Alloys, Inc. | Silicon alloys containing calcium and method of making same |
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DE4242328C2 (de) * | 1992-12-15 | 1995-06-08 | Alfred Dipl Ing Dr Freissmuth | Mittel zur Entschwefelung, Entphosphorung, Entsilicierung und Entstickung von Roheisen- und Gußeisenschmelzen |
ATA115194A (de) * | 1994-06-08 | 1997-07-15 | Donau Chemie Ag | Entschwefelungsmittel für roheisen- und gusseisenschmelzen |
AT406690B (de) * | 1994-12-09 | 2000-07-25 | Donau Chemie Ag | Mittel zur behandlung von roheisen- und gusseisenschmelzen zum zweck der entschwefelung |
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US20050066772A1 (en) * | 2003-09-26 | 2005-03-31 | Flores-Morales Jose Ignacio | Desulphurization of ferrous materials using glass cullet |
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DE202014100884U1 (de) | 2014-02-26 | 2014-03-13 | Almamet Gmbh | Schlackekonditionierer für die Entschwefelung in der Sekundärmetallurgie von Stahl |
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DE2252795C3 (de) * | 1972-10-27 | 1982-09-09 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Entschwefelungsmittel für Roheisen- und Ferrolegierungsschmelzen |
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DE3535280A1 (de) * | 1985-10-03 | 1987-04-09 | Hoechst Ag | Entschwefelungsgemisch fuer metallschmelzen, ein verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
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