JPS6315326B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、生石灰と、主として炭酸カルシウム
と炭素の混合物である、所謂ジアミド石灰及びカ
ルシウムカーバイドを含有してなる粉末脱硫剤
で、特に融鉄の吹込み極低硫脱硫法に優れた効果
を有する脱硫剤粉末組成物に関するものである。
ここで融鉄というのは、銑鉄、鋳鉄及鋼等の溶融
物をいう。 周知のように融鉄の脱硫は優れた性能を有する
鉄鋼製品を得る為に重要な技術課題であり、脱硫
剤、及び脱硫法については数多くの提案がなされ
てきた。 脱硫剤としてはカルシウムカーバイドが最も優
れた脱硫性能を有し、カルシウムカーバイドを主
成分とするものが広く用いられている。しかし、
カルシウムカーバイドの製造には多量の電力を消
費し、エネルギーコストが高騰している近年の状
況下では経済的観点からの再検討に迫られてい
る。一方、安価な脱硫剤として知られているもの
の一つに生石灰があり、脱硫剤として、盛んな利
用が業界より要望されているものの、脱硫性能が
著しく小さい等の問題があり、そのままでは近年
の融鉄の脱硫における高度な要求を満たすに至つ
ていない。 脱硫法としては、融鉄に粉末脱硫剤を添加し機
械的に撹拌する方法や、粉末脱硫剤をガスを用い
て融鉄中に吹込む方法等がよく知られている。之
等の提案のうち、脱硫法としては、近時、吹込み
脱硫法が特に優れた作業性と優れた脱硫効率の故
に次第に広く採用されるようになつてきた。ここ
で吹込み脱硫法とは、脱硫剤粉末を例えば乾燥窒
素等のキヤリアガスのガス流に同伴させ、融鉄中
に浸漬したランスを通じて吹込み脱硫を行う方法
である。吹込み脱硫法は、例えば高炉より受銑し
た混銑車を製鋼工場に移動させる途中、脱硫ステ
ーシヨンで暫時停車させて、粉末脱硫剤を混銑車
中の溶銑に吹込む方法で広く実用化されて居り、
更に近時は優れた脱硫効率と作業性の故に機械撹
拌式脱硫法（所謂オープン・レードルでのKR法
等）に代つて、オープンレードルでの吹込み脱硫
が実用化されるに至つた。ここで、本明細書で言
う「吹込み脱硫」とは、所謂「置注ぎ脱硫」等に
対立する技術用語で、具体的には、脱硫剤粉末を
キヤリアガスと共に融鉄の湯面より下部に吹込ん
で脱硫を行う方法を言う。 かくして、吹込み脱硫法で吹込まれた脱硫剤は
キヤリアガスから抜け出て融鉄と接触し、融鉄中
の硫黄と反応する。次いで、該脱硫剤は融鉄中を
浮上し、遂には融鉄表面に脱硫スラグとして浮か
ぶに至るが、この間、融鉄全体はキヤリアガス、
あるいは粉末脱硫剤中に配合されたガス発生物質
からの発生ガスにより、流動撹拌され溶銑中の硫
黄含量の不均一性が是正される。 前記したように、脱硫性能の十分発揮されてい
ない、生石灰の脱硫剤としての性能向上に関して
は、生石灰を構成するCaO結晶を微細化し、接触
面積を大きくし反応性の向上を計ることを主とす
る、特開昭54−38209号、同54−50414号、同54−
86416号、同54−86417号の方法が提案されている
が、吹込み脱硫法にこれらの生石灰を用いる場
合、キヤリアガス流に依る同伴性、即ちガス流に
よるガス搬送性が著しく悪く多量のキヤリアガス
を必要とし、高濃度で微細な粉末として懸濁分散
した吹込みが困難なため、折角、微細化したCaO
結晶の長所が生かされなくて、期待した脱硫効果
が得られず、その効果は極めて小さくなる。 即ち、粉末脱硫剤の反応に於いて、脱硫剤の粒
径を小さくすることは脱硫性能向上に大いに関係
する。しかし、粒径と脱硫性能とは直ちには結び
つかずガス搬送性に特に著しい影響を受けるもの
である。 前記したように、吹込法においては粉末脱硫剤
はキヤリアガスに懸濁した状態で融鉄中に吹込ま
れ、該ガス流によるガス泡から抜け出た脱硫剤粉
末は融鉄と直接に接触して脱硫反応を起すが、ガ
ス泡内に閉込められたままの脱硫剤粉末は、その
まま上昇し脱硫反応に寄与しないまま融鉄表面に
スラグとして浮ぶか、ガスと共に融鉄の外に飛散
してまう。 従つて、脱硫反応に関与する脱硫剤粉末の割合
を増加せしめて反応性を向上さすには出きるだけ
キヤリアガス量を少なくしてガス泡内に閉込めら
れないようにすることが望ましい。しかしなが
ら、吹込みに必要なキヤリアガス量は粉末脱硫剤
のガス搬送性に依存し、ガス搬送性の悪い脱硫剤
は吹込みに多くのキヤリアガス量を必要とするの
で、例え脱硫剤自体の反応性が高くてもガス搬送
性の悪い脱硫剤では、吹込法に於いて期待される
脱硫効果が得られない。 また、ガス搬送性が悪い場合、吹込み脱硫に際
して、融鉄中へ吹込まれる脱硫剤のキヤリアガス
中の濃度に大きな変動が生じ脈動となると共に、
屡々、この脈動が不都合に大きくなるトラブルを
も生ずる。 例えば、一時に融鉄中に多量の粉末脱硫剤が吹
込まれるので、融鉄中で一時に大量のガスが発生
し、混銑車やオープンレードル等の振動を大きく
する。また、脱硫剤の濃度の変動は、ランスや搬
送管の脱硫剤による閉塞を生じたり、又閉塞を生
じない迄も融鉄の混銑車外等えの大規模な飛散が
起つたりして作業環境の悪化、危険、経済的損失
を与える等、不都合な現象も生ずる。 本発明者等は、生石灰の有する脱硫性能を十分
に発揮させるため、吹込み脱硫法に於ける従来の
生石灰の劣悪なガス搬送性に着目し、種々研究し
た結果、意外にも生石灰30〜90重量％と、ジアミ
ド石灰70〜10重量％からなる脱硫剤粉末組成物を
用いると、生石灰に基づく諸問題が解決されるこ
とを発見し特許出願（特許出願日：昭和55年５月
10日、発明の名称：脱硫剤粉末組成物；特願昭55
−61261号）を行つた。 しかし、最近、製鋼に於いて特に要求される硫
黄含有量0.010％以下の優れた極低硫黄含有銑の
製造に際して、上記特許出願の脱硫剤粉末組成物
の脱硫性能が十分でなく一層の改善が好ましいこ
とが判明した。 即ち、本発明者等は吹込み脱硫法に於ける特に
上記の極低硫銑の製造に於いて、前記特許出願の
脱硫剤粉末組成物の脱硫性能の一層の改善に関
し、更に鋭意研究を続けた結果、生石灰とジアミ
ド石灰、およびカルシウムカーバイドを含有して
なる脱硫剤粉末組成物を用いると、全く意外なこ
とに、該脱硫剤粉末組成物は、生石灰とジアミド
石灰の配合でカルシウムカーバイドの利用率が著
しく改善され、従来のカーバイドを主成分とする
脱硫剤粉末組成物の使用量、即ち原単位と同等も
しくは同等以下の量で、従来のカーバイドを主成
分とする脱硫剤粉末組成物と同等の脱硫性能を発
揮し、且つ、短い脱硫処理時間内で極低硫溶銑を
得ることができ、更に安価に提供し得ることを発
見し、本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は、生石灰とジアミド石灰とカル
シウムカーバイドを含有してなる吹込み脱硫法に
用いる融鉄用の脱硫剤粉末組成分を提供するにあ
る。 本発明の上記目的及び更に多くの他の目的なら
びに利点は、以下の記載から一層明らかとなるで
あろう、 本発明で「生石灰」とは、60重量％以上、好し
くは70重量％以上、特に好ましくは80重量％以
上、のCaOを主成分とするものをいい、該生石灰
は、一般に石灰質物質として、炭酸カルシウムを
主成分とする石灰石、方解石、大理石、貝殻等を
混焼立窯、重油焼立窯、ロータリーキルン等の装
置で熱分解して焙焼され、使用目的に応じて適度
な純度、適度の範囲の焼成度のものが供給されて
おり、これらのものとして例えば工業用として、
製鋼用の生石灰、化学工業用（カーバイド用、漂
白剤用、紙パルプ用等）の生石灰、農業用の生石
灰、建設用の生石灰等を挙げることが出きる。ま
た、該生石灰は通常、CaOの含有等級によつて特
選品（90重量％以上）、一等品（80重量％以上）、
二等品（70重量％以上）、三等品（60重量％以上）
等として市販されており、本発明の脱硫剤組成物
としていづれも使用することが出きるが、CaO含
有量も好ましくは60重量％以上、更に好ましくは
70重量％以上、特に好ましくは80重量％以上の生
石灰が使用される。 本発明で「ジアミド石灰」とは、水溶液ないし
水懸濁液より化学反応によつて沈降した微細な炭
酸カルシウムと炭素の混合物の意味で用いるもの
で、例えば、その代表的な例はジシアンジアミド
製造の際の副生過残渣であり、この際石灰窒素
の水懸濁物に炭酸ガスを反応させてシアナミド分
を抽出するが、その過残渣は一般に炭酸カルシ
ウム70〜90重量％、炭素５〜15重量％その他に酸
化鉄、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネ
シウム等の不純物を含有する。又石灰窒素よりチ
オ尿素を製造する場合にも同様の副生物が得られ
る等、一般に石灰窒素よりシアナミド分を抽出す
る際に得られる過残渣もほぼ同様の組成を有す
る。 本発明で「カルシウムカーバイド」とは、一般
に工業用カーバイドを意味する意で用いるもので
ある。 普通はアセチレン発生量で約275〜約300／Kg
のもの（CaC₂含有率約75〜約82％）が市販され
ているが、これ等工業用カーバイドは何の制限も
なく本発明の組成物に利用することができる。
尚、工業用カーバイドには、CaC₂の外に、遊離
炭素、無水珪酸SiO₂、酸化鉄、生石灰、酸化マ
グネシウム、酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、弗化カルシウム、燐化カルシウム等を含んで
居る。 本発明の脱硫剤粉末組成物を組成する生石灰、
ジアミド石灰、およびカルシウムカーバイドの重
量割合は、特に制限を受けるものではないが、生
石灰とジアミド石灰の合計量が90〜60重量％で、
カルシウムカーバイドが10〜40重量％からなり、
且つ生石灰とジアミド石灰の重量比が、生石灰が
30〜80重量部に対して、ジアミド石灰が70〜20重
量部（ただし両者の合計が100重量部である）の
範囲に調節することによつて、一層すぐれた前記
の特徴を発揮し得て好ましく、更には、生石灰と
ジアミド石灰の合計量が85〜65重量％で、カルシ
ウムカーバイドが15〜35重量％からなり、且つ生
石灰とジアミド石灰の重量比が、生石灰が40〜60
重量部に対してジアミド石灰が60〜40重量部（た
だし両者の合計が100重量部である）のものが最
も好適に使用し得ることが判明した。 本発明の脱硫剤粉末組成物中で生石灰とジアミ
ド石灰の合計量が90重量％を越える場合、カルシ
ウムカーバイドの成分が減少し、脱硫性能が低下
する傾向のため極低硫溶銑を得るためには、多量
の脱硫剤粉末組成物を溶銑中に吹込まなくてはな
らず、脱硫処理時間に長時間かゝるので連続鋳造
工程等のタイムスケジユールに無理が生ずる傾向
が生じ好ましくなくなるからである。生石灰とジ
アミド石灰の合計量が60重量％未満では、カルシ
ウムカーバイドの成分が増加するが、反面、脱硫
作用に寄与しないカルシウムカーバイド分も増加
し、カルシウムカーバイドの配合量が10〜40重量
％の本発明の脱硫剤粉末組成物よりも、原単位の
向上および脱硫処理時間の短縮がさほどなく経済
的な無駄が生じ好ましくなくなるからである。カ
ルシウムカーバイドの脱硫性能を十分に発揮さ
せ、原単位の向上と脱硫処理時間の短縮ができ、
且つ、経済的にも有利な本発明の脱硫剤粉末組成
物として、生石灰とジアミド石灰の合計量が85〜
65重量％のものが特に好ましい。 更に、生石灰とジアミド石灰の重量比で、生石
灰が30〜80重量部に対してジアミド石灰が70〜20
重量部（ただし両者の合計が100重量部である）
が好ましい。ジアミド石灰の割合が70重量部を越
える場合は、ジアミド石灰の成分が増加し該脱硫
剤粉末組成物による融鉄中に於ける発生ガス量が
増加しスプラツシユが起こる傾向を示すのと生石
灰の成分が減少することにも基因して脱硫性能が
低下する傾向を示すので好ましくない。また、ジ
アミド石灰の割合が20重量部未満では、ガス搬送
性が低下し、生石灰の本来の優れた脱硫性能を発
揮させる脱硫剤粉末組成物の高濃度吹込みが不十
分になるからである。スプラツシユ、ガス搬送性
の問題がなく、生石灰の本来の優れた脱硫性能を
十分に発揮させるには生石灰とジアミド石灰の重
量比で、生石灰が40〜60重量部に対してジアミド
石灰が60〜40重量部（ただし両者の合計が100重
量部である）の本発明の脱硫剤粉末組成物が特に
好ましい。 本発明の脱硫剤粉末組成物に用いる生石灰、ジ
アミド石灰、カルシウムカーバイド及び後記する
炭素物質の粒径は主として60μ以下が好ましい。
本発明で「主として粒径60μ以下」とは、60μ以
下の粒度の粉末が80重量％以上、好ましくは90重
量％以上をいい、特に好ましくは40μ以下の粒度
の粉末が80重量％以上、最も好ましくは90重量％
以上の意味で用いるものである。粒径が主として
60μを越え粗大すぎると、吹込時のキヤリアガス
中の脱硫剤粉末組成物の濃度の変動等が大きくな
り、且つ、単位重量当りの粒子表面積が減少する
ので生石灰、カルシウムカーバイドの脱硫性能を
十分に発揮出来なくなるので好ましくない。 本発明の脱硫剤組成物をキヤリアガスによつて
融鉄中に吹込む方法としては、粉末脱硫剤を収容
したタンクからロータリーバルブで粉末脱硫剤を
少量宛吹込配管中に落下させこれをキヤリアガス
で搬送する装置（例えば特開昭50−102515号）、
あるいは圧力容器内に収容した粉末脱硫剤を流動
化させキヤリアガスで吹込む装置など公知の装置
の方法で行い得る。本発明の脱硫剤組成物は、上
記諸装置を含め多くの吹込脱硫法に適する生石灰
系脱硫剤であり、特公昭49−6454号、特公昭49−
1967号の様にキヤリヤガス量／脱硫剤粉末組成物
比が約100N／Kgの比較的多量のキヤリヤガス
使用の場合にも、ランスからの吹込角度、吹込口
の複数化、吹込位置等の条件を適宜選択すること
等により使用することができる。 しかし、これらの吹込装置中で、特開昭49−
31518号に開示された「流動可能な固形物を圧力
容器から取出す装置」が、本発明の脱硫剤粉末組
成物の効果を十分に発揮し得て使用に好ましい。
この手段は、特に高濃度の粉末脱硫剤が融鉄中に
吹き込まれるので、我国でも広く実用化されるに
至つている。粉末脱硫剤当りのキヤリアガス量が
少ないことは、吹込みに要するキヤリアガス合計
量が少くて済み、従つて融鉄の温度低下の度合も
小さく、又設備も小規模で済む等前記した以外の
多くの長所もある。之等の場合には、好ましく
は、キヤリアガス／脱硫剤粉末組成物比が10N
／Kg以下、好ましくは２〜10N／Kg、例えば
5N／Kgのような条件が好適に採用されるが、
この様な場合には脱硫剤粉末組成物のガス搬送性
が最も重要な問題になるので、ガス搬送性に優れ
た本発明の脱硫剤粉末組成物は、特にこの様なキ
ヤリアガスを少くした条件に於いて威力を発揮す
る。 かくして、本発明では吹込み脱硫法、特に圧力
容器内で脱硫剤粉末組成物を流動化させ、10N
キヤリアガス／Kg脱硫剤組成物以下のキヤリアガ
ス量で、融鉄中に吹込む脱硫法に適した融鉄用の
脱硫剤粉末組成物を提供するものである。 本発明者は、さらに石灰質物質を熱分解して得
る生石灰の石灰質物質源として、ジアミド石灰を
使用し焙焼して得られた微細な生石灰をジアミド
石灰と共に使用すると意外にも、一段とガス搬送
性が向上し、脱硫性能も向上し好適な結果が得ら
れ使用に好ましいことを見出した。 前記した特開昭54−50414及び同54−86417には
ジアミド石灰を特殊条件で〓焼することにより脱
硫反応性のよい生石灰とすることが開示されてい
るが、本発明に於いて使用する、ジアミド石灰を
焙焼して得られる生石灰は、理由は解らないが、
特に特殊な焙焼条件を必要とするものではなく、
焙焼ジアミド石灰中のCaOが60％以上、好ましく
は70重量％以上、より好ましくは80重量％に焙焼
されたものが吹込み脱硫方法に使用出きて好適な
結果を与える。ただ、焙焼雰囲気としては、酸素
過剰雰囲気中での流動焙焼法がより好適に使用さ
れる。 上記、ジアミド石灰を焙焼して得られた生石灰
は、ジアミド石灰を焙焼して得られた生石灰を除
く、前記した一般の生石灰と任意の割合で混合
し、生石灰として使用することも出きるが、ジア
ミド石灰を焙焼して得られた生石灰では、一般の
生石灰よりも一段と優れたガス搬送性と脱硫性能
を示すので、ジアミド石灰を焙焼して得た生石灰
とジアミド石灰の合計量が90〜60重量％で、カル
シウムカーバイドが10〜40重量％であり、且つジ
アミド石灰を焙焼して得た生石灰とジアミド石灰
の重量比が、ジアミド石灰を焙焼して得た生石灰
が30〜80重量部に対してジアミド石灰が70〜20重
量部（ただし両者の合計が100重量部である）の
割合で、更に、それぞれの粒径が主として60μ以
下で使用するのが好ましく、更には、ジアミド石
灰を焙焼して得た生石灰とジアミド石灰の合計量
が85〜65重量％で、カルシウムカーバイドが15〜
35重量％であり、且つジアミド石灰を焙焼して得
た生石灰とジアミド石灰の重量比が、ジアミド石
灰を焙焼して得た生石灰が40〜60重量部に対して
ジアミド石灰が60〜40重量部（ただし両者の合計
が100重量部である）の割合のものが最も好適に
使用し得る。 更に、本発明者は、以上述べた本発明の生石灰
とジアミド石灰およびカルシウムカーバイドより
なる脱硫剤粉末組成物100重量部に対して、炭素
物質10重量部以下、好ましくは３〜10重量部添加
するとき、一層、ガス搬送性と脱硫性能が改善さ
れ、脱硫剤粉末組成物として使用に好ましいこと
を見出した。 上記の炭素物質は、例えば黒鉛、石炭、コーク
ス、石油コークス、チヤコール等があげられ、そ
の品種、性状などを特に限定するものではなくい
づれも使用することが出きる。但し品質の点で低
硫黄含有率であり、またカルシウムカーバイド及
び生石灰との併用の点より乾燥した低水分のもの
であることが望ましい。更に、入手の容易さ、価
格などを勘案して石炭、コークスがよい。粒径
は、前記した生石灰とジアミド石灰およびカルシ
ウムカーバイドの如く、主として粒径60μ以下の
ものが好ましい。 前記せる炭素物質は、生石灰とジアミド石灰お
よびカルシウムカーバイドをよりなる脱硫剤粉末
組成物100重量部に対して10重量部以下の添加量
が好ましいが、炭素物質の添加量が10重量部を超
える場合は、吹込み脱硫法によつて、例えばオー
プンレードルから排出される排気ガス中の炭素物
質の量が増加し該ガス温度の高温化、発火及び一
酸化炭素の増加等の問題が生じ作業環境を危険に
する等好ましくないからである。 以上述べたように本発明の融鉄用脱硫剤粉末組
成物は、吹込み脱硫法に於いて安価で且つ容易に
極低硫銑に転換せしめ得る優れた脱硫性能を発揮
し、従来のカルシウムカーバイドを主成分とする
脱硫剤粉末組成物に匹敵する効果を与えるもので
あるが、従来から知られた種々の脱硫剤及び脱硫
助剤、例えば、カルシウムシアナミド：螢石：氷
晶石：ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム
の酸化物、水酸化物、炭酸塩等：カルシウムの水
酸化物：合成樹脂粉末：脱硫系中において水もし
くは水素を脱離し得る成分の化合物等、好ましく
は螢石及び氷晶石、特に好ましくは螢石と併用す
ることにより、更に脱硫効果を改善せしめること
も出きる。この場合、螢石は、生石灰、ジアミド
石灰及びカルシウムカーバイドよりなる脱硫剤組
成物100重量部当り２〜８重量部好しくは３〜６
重量部が使用される。螢石を併用すると脱硫性能
の向上と同時に脱硫後のスラグ除去が容易とな
る。その理由は必しも明かでないが、螢石が石灰
粉表面への珪酸カルシウムの粘着を防止し、且つ
スラグの粘度を低下するためと推定される。螢石
等の添加量が８重量部を越えては、耐火物の損傷
が著しくなるなどで好しくなく、２重量部未満と
少な過ぎては脱硫性能、スラツグ除去性の改善が
少くて好しくない。本発明に用いられる螢石は、
例えばCaF₂を80〜98重量％含み、他に不純物と
して、最高約16重量％のSiO₂、その他Fe₂O₃、
MgO等を含む。 次に本発明を実施例について比較例と合わせて
具体的に説明する。 実施例１〜17及び比較例１〜２ 第１表に示す通りの原料組成となるよう、各原
料を不活性雰囲気で均一に混合して脱硫剤組成物
を得た硫黄含量0.035％〜0.040％の溶銑300〜
330T充填された350T容量のトピードレードル
に、特開昭49−31518号に記載の吹込み装置で、
乾燥窒素ガスをキヤリアガスとして、第１表に示
す脱硫剤粉末組成物を吹込速度80〜150Kg／分の
条件でランスを用いて脱硫を行つた結果を表−１
に示す。 比較例 ３ （生石灰）DL40重量％、ジアミド石灰40重量
％、カルシウムカーバイド20重量％の組成物100
重量部に対して、炭素物質15重量部配合した脱硫
剤粉末組成物を用いた以外は実施例１〜17と同一
条件で脱硫を行つたが吹込み操作中、排出される
排ガスの温度が異常に高温化し、作業上危険で、
この脱硫剤粉末組成物は実用に供き得るものでは
なかつた。 比較例 ４ 生石灰50重量％とカルシウムカーバイド50重量
％の脱硫剤粉末組成物の使用を試みたが、粉体基
礎実験から著しくガス搬送性が悪いことが判明
し、とうてい吹込め得るものではなかつた。 結果は第１表に示す。 第１表に示した脱硫剤組成の欄では、生石灰
｛又は（生石灰）DL、又は（生石灰）＊｝、ジア
ミド石灰、およびカルシウムカーバイドの配合量
はこれら三成分の合計重量に対する重量％で表示
し；炭素物質の配合量は生石灰｛又は（生石灰）
DL、又は（生石灰）＊｝とジアミド石灰および
カルシウムカーバイドの合計量100重量部に対す
る重量部で表示した。 更に、第１表中の実施例及び比較例に於いて用
いた原料は下記のものである。 (1) 生石灰：カーバイド用生石灰を用い、その化
学組成はCaOとして95％のもの。 (2) ジアミド石灰：石灰窒素よりジシアンジアミ
ド製造の際に副生した所謂ジアミド石灰を用
い、その化学組成は、CaCO₃85重量％、C10重
量％、SiO₂1.8重量％、Al₂O₃1.3重量％、
Fe₂O₃0.8重量％、Mg0.7重量％、その他0.4重
量％。 (3) （生石灰）DL：上記(2)項のジアミド石灰を
COガスを燃料とし空気の過剰下に於いて1000
℃、30秒流動焙焼したものを用い、その化学組
成は、CaO72重量％、CaCO₃23重量％、C1.5重
量％、SiO₂1.4重量％、Al₂O₃0.9重量％、その
他1.2重量％。 (4) （生石灰）＊：特開昭54−86417号明細書、
第１表、実施例、〓No.４に記載のジアミド石灰
を〓焼原料とし、窒素ガス、950℃、60秒の〓
焼条件で得られたもの。 (5) カルシウムカーバイド：工業用カーバイドを
用い、その化学組成はCaC₂80重量％、CaO13
重量％、SiO₂2重量％、その他５重量％のも
の。 (6) 炭素：市販コークスの粉砕したものを用い、
その化学組成はＣとして86重量％のもの。 上記の生石灰、ジアミド石灰、（生石灰）DL、
（生石灰）＊、カルシウムカーバイド、炭素物質
の粒度分布（％）は第２表の通りである。なお、
（生石灰）＊の粒度は145メツシユ下が85重量％以
上であつた。

【表】 また、第１表中に用いた用語の意味は次の通り
である。 (イ) 脱硫性能：S₁＝脱硫前の溶銑中の硫黄含有率
（％） S₂＝脱硫後の溶銑中の硫黄含有率（％） S₁−S₂（＝ΔS）／原単位 (ロ) キヤリアガス／脱硫剤粉末組成物： 使用したキヤリアガスの流量（Ｎ／min／脱硫剤粉
末組成物の吹込速度（Kg／min） (ハ) 吹込圧：脱硫剤粉末組成物をキヤリアガスに
同伴させ溶銑中に吹込む時の、吐出部に接続さ
れるキヤリアガスの圧力（Kg／cm²）（特開昭49
−31518号明細書の第２図に於いて吐出孔４に
接続される相対的に低い圧力P3に該当する）。 (ニ) 原単位： 溶銑中に吹込まれた脱硫剤粉末組成
物の重量（Kg）／溶銑の重量（Ｔ） 実施例 18〜22 原料に下記（生石灰）′DL及び螢石を用いた以
外は、実施例１〜17と同一条件で脱硫を行つた。
結果は第４表に示す。 (6) （生石灰）′DL：流動焙焼条件を1000℃、45
秒のようにした点を除けば、前記(3)の（生石
灰）DLと同一条件でジアミド石灰を焙焼した。
得られた生石灰の化学組成はCaO90重量％、
CaCO₃2.1重量％、C0.3重量％、SiO₂2.7重量
％、Al₂O₃1.7重量％、Fe₂O₃1.0％、その他が
2.2重量％を占めた。又、粒度分布は、70メツ
シユ上0.5重量％、70〜145メツシユ0.5重量％、
145〜250メツシユ1.0重量％、250〜350メツシ
ユ0.5重量％、350メツシユ下97.0重量％であつ
た。 (7) 螢石：輸入螢石を炭素物質と同等に粉砕した
ものを用いた。その化学組成はCaF₂90重量％、
SiO₂8.5％、Fe₂O₃1.0％、MgO0.3％であつた。 第１表に示すように、実施例１〜17の本発明の
脱硫剤粉末組成物は、何れもキヤリアガス10N
／Kg以下の高濃度、即ち優れたガス搬送性を示
したばかりか、低吹込圧で脈動を起すことなくス
プラツシユも殆んど生じなかつた。また、高濃度
吹込みによつて生石灰の有する本来の脱硫性能が
発揮されると共にカルシウムカーバイドの利用率
等も向上し、脱硫性能が約0.0055から0.0100に達
し、且つ脱硫処理後の溶銑の硫黄含有率が0.01％
以下にもなるという予想外の好結果を示した。 本発明の脱硫剤粉末組成物中で、実施例４、
７、９に於いては実施例７の脱硫剤粉末組成物
が、優れたガス搬送性と脱硫性能を示し：（生石
灰）DLを用いた実施例５、８、10の脱硫剤粉末
組成物は、実施例４、７、９のものよりも一段と
優れ、この中で実施例８の脱硫剤粉末組成物は、
脱硫性能に於いて実施例７と同様に実施例５、10
のものよりも優れていた。実施例６の（生石灰）
＊を用いた脱硫剤粉末組成物では、実施例５の脱
硫剤粉末組成物より性能にやゝ劣つた。また、炭
素物質を配合した実施例15、16、17の脱硫剤粉末
組成物は、極めて優れたガス搬送性と脱硫性能を
特に発揮した。 尚、実施例３のジアミド石灰を主体とした脱硫
剤粉末組成物では、スプラツシユが僅に多くなる
傾向が見られ、実施例11の生石灰を主体としたも
のではガス搬送性が低下する傾向と、発生ガスに
よる溶銑の流動撹拌が低下する傾向等が見られた
が脱硫性能等は満足すべきものであつた。実施例
14のカルシウムカーバイドを主体としたものは、
カルシウムカーバイドの増量に見合う脱硫性能等
は示さなかつた。 尚、参考に、本発明の実施例17と同一組成の脱
硫剤粉末組成物を用い、前記の脱硫条件に準じ下
記の第３表に示すようにキヤリアガス／脱硫剤粉
末組成物を変えて脱硫を行つた結果を第３表に示
す。

【表】 第３表からも解るように、本発明の脱硫剤粉末
組成物は、キヤリアガス／脱硫剤粉末組成物の値
が小さい実施例17の場合は、最も優れた脱硫性能
を示している。即ち、本発明の脱硫剤粉末組成物
は、前記でも述べたように、キヤリアガス／脱硫
剤粉末組成物の値、10N／Kg以下の条件で特に
優れた脱硫性能を示すもので、このような低い値
が好ましい吹込み脱硫法に好適なものである。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 生石灰とジアミド石灰とカルシウムカーバイ
   ドを含有してなる吹込み脱硫法に用いる融鉄用の
   脱硫剤粉末組成物。 ２ 生石灰とジアミド石灰の合計量が90〜60重量
   ％でカルシウムカーバイドが10〜40重量％であ
   り、且つ生石灰とジアミド石灰の重量比が生石灰
   が30〜80重量部に対してジアミド石灰が70〜20重
   量部（ただし両者の合計が100重量部である）で
   ある、特許請求の範囲第１項記載の脱硫剤粉末組
   成物。 ３ 生石灰がジアミド石灰を焙焼して得られた生
   石灰である特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の脱硫剤粉末組成物。 ４ 特許請求の範囲第１項〜第３項の何れかに記
   載された脱硫剤粉末組成物100重量部に対して、
   炭素物質が10重量部以下添加されてなる特許請求
   の範囲第１項〜第３項の何れかに記載の脱硫剤粉
   末組成物。 ５ 脱硫剤粉末組成物を組成する生石灰、ジアミ
   ド石灰、カルシウムカーバイド及び炭素物質の何
   れもが、主として粒径60μ以下である特許請求の
   範囲第１項〜第４項の何れかに記載の脱硫剤粉末
   組成物。 ６ 吹込み脱硫法が圧力容器内で脱硫剤粉末組成
   物を流動化させ、10Nlキヤリアガス／Kg脱硫剤
   粉末組成物以下のキヤリアガス量で融鉄中に吹込
   む方法である特許請求の範囲第１項〜第５項の何
   れかに記載の脱硫剤粉末組成物。