JPS5953611A - 溶銑脱硫法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、溶銑脱硫法に関するものであり、とくに従来
脱硫剤としての効果が小さいか寧ろその効果を減殺する
と考えられてきた炭酸カルシウムを、正に脱硫剤の主成
分として使うことのできる有利な溶銑脱硫法について提
案するものである。

従来、溶銑の脱硫に採用されている脱硫剤としては、カ
ルシウムカーバイドあるいは生石灰が多く用いられてお
り、そのうちでもカルシウムカーバイドは反応効率が高
く、使用量が少なくてよいから最も汎用的であるが、生
石灰とコークスの混合物を電気炉で反応させて製造する
ために単価が高く、現在では生石灰を主成分とした脱硫
剤に置き変わりつつある。また、キャリアガスを使う吹
込み脱硫処理に際し、カルシウムカーバイド粉あるいは
生石灰粉を用いる場合には、浴の攪拌を促進させるため
に少量の炭酸力ルシウムその他のガス発生物を混合する
必要があった。しかし、従来の一般的な考えではこの炭
酸カルシウム中のカルシウムは、脱硫反応には寄与しな
い成分として取扱われ、脱硫助剤としてしか使われるこ
とがなく、そのために使用量は必要最小限に抑えられて
きたし、ましてこの炭酸カルシウムを主成分として用い
る構想は全く無かったのである。

本発明は、従来脱硫反応に寄与しないと考えられてきた
上記炭酸カルシウム粉を、キャリアガスを使う吹込み脱
硫処理に使えば、脱硫に有効に働くことを知見したこと
により、安価で脱硫能の茜い溶銑脱硫剤による新規溶銑
脱硫法として開発した、主として次の点に特徴を有する
方法である。

（１）キャリアガスを使って粉状の脱硫剤を直接溶銑中
に吹込んで溶銑脱硫を行うに当り、主成分が炭酸カルシ
ウム粉で構成されるものを用いることを特徴とする溶銑
脱硫法。

（２）キャリアガスを使って粉状の脱硫剤を直接溶銑中
に吹込んで溶銑脱硫を行うに当り、主成分が炭酸カルシ
ウム粉で構成され、他に４０重量％未満で生石灰粉の含
有を許容する粉状脱硫剤を用いることを特徴とする溶銑
脱硫法。

（３）キャリアガスを使って粉状の脱硫剤を直接溶銑中
に吹込んで溶銑脱硫を行うに当り、炭素質材料を５〜２
０重量％、アルカル・アルカリ土類金属のハロゲン化物
の１種または２種以上を２〜１５重量％含み、残部が実
質的に主成分となる炭酸カルシウム粉で構成される粉状
脱硫剤を用いることを特徴とする溶銑脱硫法。

（４）キャリアガスを便って粉状の脱硫剤を直接溶銑中
に吹込んで溶銑脱硫を行うに当り、炭素質材料を５〜２
０重量％、アルカル・アルカリ土類金属のハロゲン化物
の１種または２種以上を２〜１５重量％含み、かつ他に
４．０重量％未満で生石灰粉の含有を許容し、残部が実
質的に主成分どなる炭酸カルシウム粉で構成される粉状
脱硫剤を用いることを特徴とする溶銑脱硫法。

以下にその構成の詳細を説明する。

一般に、炭酸カルシウムというのは脱硫能が悪いことに
加え、次のような反応； ＣａＣＯ３→ＣａＯ＋ＣＯ２−４３０Ｋｃａｌ／ｋｇ−
ＣａＣＯ３・・・（１）による熱分解に伴う吸熱によっ
て温度降下を招くから、脱硫剤として不適当であると考
えられていた。

ところが、本発明者等はキャリアガスを使う粉体吹込み
脱硫法にこのＣａＣＯ３の粉を適用した時には状況が゛
まったく変わるという下記に示すような新しい事実を知
見した。

（１）キャリアガスとともに吹込まれた炭酸カルシウム
の粉は、溶銑中に吹込まれると熱分解を起し、ＣａＯを
生成しこれが脱硫反応に寄与する。

そのときのＣａ反応効率 を第１図に示すが、生石灰よりも良い結果を示している
。また、第２図に示すように、溶銑中のＳ濃度のすべて
の範囲で、炭酸カルシウムを脱硫剤とした方が生石灰系
脱硫剤よりも高く、特に低Ｓ領域で炭酸カルシウムの脱
硫効果が顕著である。

（２）処理中の温度降下は、第３図に示すように、炭酸
カルシウム系、生石灰系ともほとんど差がない。この点
、上述した（１）式の分解反応だけが起るとすれば、本
来溶銑の温度降下に差が生じるはずであるが、本発明者
らの研究によれば差が認められなかった。その理由とし
て考えられることは、溶銑中で次の（２）式のような反
応が起っているためと推測される。

２ＣａＣＯ３＋Ｓｉ→２ＣａＯ＋２ＣＯ＋ＳｉＯ２−５
５Ｋｃａｌ／ｋｇ−ＣａＣＯ３・・・（２）上述したよ
うに、キャリアガスによって粉状脱硫剤を吹込む脱硫方
式では、炭酸カルシウムを主成分として含む粉状脱硫剤
でも、従来の予想に反して十分な脱硫効果が過剰な温度
降下を招くことなく達成できることが判る。しかも、本
発明脱硫法の場合、低コストで安定した脱硫処理を行え
るようになる。この低コストという評価をエネルギー原
単位で換算すると、 ＣａＣＯ３・・・（粉砕エネルギーのみ）：１．７×１
０３Ｋｃａｌ／ｔ−ＣａＣＯ３ ＣａＯ・・・（粉砕エネルギー＋焙焼エネルギ−）：１
１５２×１０３Ｋｃａｌ／ｔ−ＣａＯＣａＯ２・・・（
粉砕エネルギー，ＣａＯ焙焼エネルギー，電気炉エネル
ギー，コークスのエネルギーの合計）：８４９１×１０
３Ｋｃａｌ／ｔ−ＣａＯ２表−２は、上記エネルギー計
算値、脱硫剤原単位をもとにΔＳ（処理前Ｓ−処理後Ｓ
）＝０．００１％当りのエネルギー必要量を求めたもの
であるが、この表から判るように、本発明脱硫法のエネ
ルギーコストは著しく良好である。

このように、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）の脱硫率が
溶銑との反応では生石灰（ＣａＯ）と同じ程度でありな
がら高い脱硫能を示すのは、通常のＣａＯ系と比べて反
応界面積が太きいためと考えられる。すなわち、ＣａＣ
Ｏ３は、同一粒度で溶銑内に浸入しても、熱分解時に爆
裂するから、粒度が細かくなり、生石灰に比べると比表
面積が大きいものとなる。

一方、生石灰系脱硫剤についてこれをより細かい粒度に
するとよいが、これではＣａＯ粒子は搬送ガスから離脱
し難くなるために、結果的に溶銑との接触が害され脱硫
効率を悪くするのである。

また、低硫域において本発明脱硫法に従うＣａＣＯ３を
用いる方法が特に効果が高いのは、ＣａＣＯ３から発生
するガス量が多く、溶銑の攪拌が強くなり、硫黄の低濃
度域での律速過程である溶銑側のＳの移動を高めるから
であると考えられる。

しかし、一方でそのガス量の多さのゆえにスプラッシュ
の増大、あるいはＣＯリッチな排ガスの生成増を招くと
いう懸念がある。そのために、脱硫設備の能力次第によ
っては使えない場合も生じる。そこで、こうした懸念に
対し、そうした現象を抑制するのに、本発明の効果を減
じることのない範囲曲内で：即ち４０重量％未満で生石
灰（ＣａＯ）を混合して用いる。

その混合するＣａＯの組成が４０％を越えると、本発明
の特徴である安価であるという利点が失なわれると同時
に、低硫域でのＣａ反応効率の良さも第４図に示すよう
になくなってしまう。

さらに、Ｃａ反応効率を向上させるために、該ＣａＣＯ
３に対し、螢石、ＮａＦ、ＭｇＦ２、氷晶石等のアルカ
リおよびアルカリ土類金属のハロゲン化物の一種または
それらの二種以上を混合して滓化促進を図り、および／
または雰囲気を還元性に作用させるコークス等の炭素質
材料を混合して、Ｃａ反応効率を高めることができる。

ここでアルカリおよびアルカリ土類金属のハロゲン化物
の混合量については、２％未満の混合では生成したＣａ
Ｏを含むスラグの滓化促進の効果がなくＣａ反応効率を
向上させることができす、一方１５％以上の混合量では
、Ｃａ反応効率は上っても全体の脱硫剤原単位は横這い
かむしろ増加してしまい、コストアップにつながる。炭
素物質に関しても５％未満では環元性雰囲気にする効果
は少なくＣａ反応効率のアップは難しい。一方、２０％
を越えるとＣａ反応効率は上っても、全体の脱硫剤原単
位は増大してしまいコストアップになる。

次に本発明の実施例について説明する。

表−１に示す脱硫剤を用い、３５０トンのトビードカー
で本発明実施例（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８）の溶銑脱硫処理
を実施した時の例を、比較方法と対比してその結果を表
−２に示す。

比較例として示したもののうち、Ｎｏ．９は生石灰系の
脱硫剤を用いる脱硫法で、比較例として示したＮｏ．１
０は、カーバイド系脱硫剤の例である。この表−２から
判るように、本発明方法は、生石灰（比較例９）より脱
硫能（原単位／ΔＳ）が高くかつ安価であることを考慮
すると、効果が顕著である。

また、本発明方法を、カーバイド系脱硫剤の比較例Ｎｏ
．１Ｏと比べると、脱硫能は小さいが、同一の脱硫効果
を得るのに必要な原単位は２倍弱であり、一般に単価が
約１／６であることを考慮すると、これまた大きな効果
がある。

なお、本発明実施例５〜８は、表−１に示す本発明脱硫
剤により極低硫溶銑（Ｓ≦０．００８％）を製造した時
の結果である。これに対する比較例としてＮｏ．１１，
１２は生石灰系脱硫剤、カーバイド系脱硫剤で極低硫処
理を行った時の例である。本発明実施例では、すべてＳ
＝０．００１％が達成できたのに対し、比較方法では生
石灰系でもカーバイド系でもＳ＝０．００３％程度であ
り、Ｓ＝０．００１％は困難である。しかも原単位で比
較するとカーバイド系と本発明実施例ではほとんど差が
なく、極低硫処理に効果が大きいことが判る。また、温
度降下についても本発明方法の優位が明らかである。

以上説明したように本発明によれば、溶銑脱硫を低コス
トで行うことができ、とくに低硫域にある溶銑について
は高い脱硫効率を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、脱硫剤とＣａ反応効率との関係を示すグラフ
、 第２図は、銑中平均（Ｓ）値とＣａ反応効率との関係を
示すグラフ、 第３図は、銑中平均（Ｓ）値とＣａ反応効率との関係を
示すグラフ、 第４図は、脱硫処理時温度降下についての本発明と比較
例との対比を示すグラフである。 手続補正１１１− 昭和５８年　７月２０８ １、事件の表示 昭和５７年　特　消　願第１　Ｇ　ｒ＋　５　！Ｉ　１
号２、発明の名称 溶鍋、の吹込み脱硫θ、 ３、補正をする者 事ｅ１との関係　　特ａ１出願人 （１２５）川崎製鉄株式会社 図面第５図を別紙のとおりに追加する。 （ｒｉｌ’、−＋１’：　）開　　イＩｌ＋　　　１１
、発明の名！＋、　　溶電１１．の吹込””　Ｉｌ’ｌ
’、　Ｉｌ’Ｑｊ法２１？ｒ　言１’　Ｒ１’ｌ　＞Ｊ
ンのｑ・ｎ囲とに、　４．Ｈ「？：ｙ、とする溶銑の１
１う、“込２．１１（，１，ｌす（ｉ法。 る１模硫用処］］１剤をＪｒｌいることる−・Ｑｒｒ徴
とず２）溶ｅｌ；σ）Ｉｌ′に込みＩｌ仔１％７７ノニ
。 直接溶銑中に吹込ンテ溶ｆｉ、Ｉｌ

【１’ｆ１１：：　
’＋？＋°）方ＩＪ、＋　ｂ、：シラ。Ａを主１’ｉ１
２分と１７、ｌ、ｊｊ　下’ｔ”ｔイイｆｉ　不５　”
’−２ｎｆ丁ｆ　　ｉｉＦ　　％　　、　　」６　」二
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”（７）ハロゲン什、ｑ勿θ）１ｆｌｌＩ士たｉ：ｔ　
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ノ脱硫、法として１ｉ１１発した、主としてン大の点＆
１−特徴を有する方法である。 （１）　　粉状の脱硫用処理作Ｉをキ・Ｙり了ガスを（
＝Ｉｉっで「１接溶斜、中に吹込んで溶銑１１（１・１
ボ１を７１つ方法Ｇこおいて、石灰石を粉砕して７１ら
Ｊｌ、る炭酸カルシウム粉からなる脱硫）ｆＪ処理剤を
用いることを↑゛ｒ徴とする溶銑の吹込み脱硫法。 （２）　　粉状のｌｌ１２硫用処理剤をキャリアガスを
仲って直接活部１中に吹込んで溶銑脱硫を行う方法にお
いて、石灰石を粉砕して？１ｔらＪ］る炭酸カルシウム
粉を主１１７．勿とし、３０ＩＴ＋１ａ％未満の範囲内
で配合した生石灰粉との沖合ｔ；）からな２）脱砒、１
１］処理剤４月１いろことを４’！ｒ？Ｉｌ＜と１−　
ＺＴ　１’ｉＶ　ｉ６’ｌ、の１１人込み＋＋＋、ｒ（
！・；１、法。 （１１ｒ；）状１１）ン、ｆｌ１Ｍ　ＩＩＩ　ｌ）Ｌ理
作１４・ヤヤリ了カス４使−）こ的接溶＃；ｌ、　「［
１Ｇこ吹込んで溶（１４，脱硫、４・７１′うｈ法Ｇ１
、」ｌいて、石灰４１不・１’３）砕して得ら′Ｊ］る
Ｉ−’＋４　ｒ’９カルシウム全主ＩＪψ１分どし７、
炭素賃料１”ｌｋ・ｂ〜２（）屯ｉｆ１％、お」：びア
ルカリ・アルカリＩＨＮｌ’ｌ金１１金力１ロゲン化物
の１神士た＆；１．２１ｉ１ｉ　Ｌ：Ｊ、　Ｊ−６２〜
１５　ｉＴ（Ｌｔ％配合し１゛混合粉かＣ）なるＩＩｉ
日ｄ口ＩＩ処１．１１１剤を用いることを’Ｊ、’？　
徴とする溶ｖｉ１の吹込Ｚ１１１！９’、　１ｎｆｉ、
法３、（４）　ｔ＋１　！Ｉｔｓ　ｎｉ１’伺Ｉ：用ケ
ｌ、　Ｊｌｉ斉１をキャリ了カス６−４１・つて直接溶
銑中に吹込んで溶Ｃ４１脱硫肇行う方法において、石灰
Ｉｉを粉砕して得へわる岸１（・カルシラＪ＼る・＝１
：成、４）とし、Ｉ・）！ヌζ）ｔ！（月オ゛１五５〜
２１１１［１＋ｉ呪、−ｒルカリ・アルカリ土シ１゛１
金Ｆべのハロゲン化１つ１０）］（屯士たけ２　ｆ１＋
１以十を２〜１５　ｉｌｊ　ｊｌｉ蛎、お」：び生石灰
第１）を３（ｌ　１ｆ−（）＋１％未洛の範囲内で配置
台したン］Ｉ合粉から４「る脱Ｃ１イｉ　Ｉ１１処理剤
を月１いること？ｉ−’ｔ、？徴とする溶銑、の吹込、
ｈ　＋＋ｔｐ硫法。 、ｌ：Ｊ　下６コソｆｆｌ　ｆｆ７７１．　（７）　ｉ
’ＰＩｌｌ　Ｐ　Ｎｉ、ｉ、明する。 −・ＱＱＧこ、炭酸ノ１ルシウムというσ）はＩ′ｌｉ
、Ｉ性能が悪いとσ’　ｎｌｉ　該にｊ１１１λ、次の
ような反応：０ａＣＯＢ→Ｏａ、０−Ｌ　００２−４３
０に０２１”Ａｃｐ　−Ｏａ、ＯＯＢ　−−−”’によ
る熱分Ｍ＆・−伴う吸熱に」二つて洗ルバ（ｌを下を招
く１１発生したＣ０２Ｇこより反ＩＩ「１、リイトが酸
ｔ１゛雰囲気となるたＭｌ、脱硫、剤として不適当てヰ
）ると考λらｉｌでいた。 とこ乙が、本発明者等はキャリアガスを使う粉体吹込み
ＩＩＲｆｉ７．法に天然産の石灰石を破砕したＱａＣＯ
３の粉をｊ＞η用した時にｃ：１、状況が士ったく変わ
るとい・）下記に示すような新しい串１を知見した。 （１）　　キャリアガスとともに吹込士第１た石１火石
を粉砕した炭酸カルシウムの粉６」、溶１４．中に吹込
まれると熱分解を起１２、ＣａＯを牛成しこｆ］が脱（
暗反応にｆｆりする。そのときのＣａ反応ダ１宇Σ−Ｏ
ａ、Ｇ　ｑＡ　−十〇ａｋ＜　Ｘ−＋　Ｃａ、Ｃ０−Ｘ
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（’、ｉ、」、　ｉ７Ｂ　Ｌ　タ（１１５”ｓ’、　ａ
ｌ　ｚ、）　ＩＱＩ　Ｊ−１ＩＪ１６．１．−ＩＩ　カ
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　Ｉ：ｌ’、　（／’　ｌ’ｌｎｌバｋ　ｌｆ’ｉｌ＆
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分子ｌ　１９．　Ｕ４ｆ　１７’ｈ　！４４　カｉ？、
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る」二う（、−１本発明１１４Ｉ硫法σ）エネルギー＝
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８％４カ、１の＆：Ｉ　、ＩＩＩ　’Ｍのに　ａ　Ｏ＝
％脱１１ｉｉｉ用９１Ｌ　ｊ１１１斉１１どｆｔ、ヘテ
反１＋ｉ；、界ｉ？＋ｉ　４Ｉ’ｌ　カ大５’ｆ　イ１
．’：　Ｍ）トと１　λ　【二】　ノ１　る　。 １！ＩＩ　’！：＋、ＣａＣｏｊｌ　Ｇ：Ｉ　、同一１
’１２　Ｉｌｌ’　Ｆ　ｌ′、’７　針内＆・−１’：
’　人Ｌ　’Ｕも　ｇ；ｉＩし分ＦＩ　ＩＩ；’ｒ＆、
二ｉシバ裂するが’１　％　％’ｒ’（Ｉｕがン１１１
　ｊｐ＜　ｙｒ句、牛イ１灰に比べ２）と几衷面１’ｌ
が大雪〜いもσ）と７．ｒ　Ｚ＋　。 一方、小石ｈＪ＜糸ＩＩｓ、　ｔ＋’ｄ＊　ｌル理削に
つぃてす１こゎ４より手用かいｉＩ）ン戸ｆ　＆こする
とよし）が、こゎで番；ｔ　（：ａ、Ｑゎシア・番」１
’Ｑｊｉ）’；カス力）ら８１１１月ｆｉｊ　シ’Ｉ（
１＜　ＩｒるたＭ）ｋ−％　ｉ占４１ｊ　（白（、二６
′）′ｆｉｌ、との接触が’ｉ’ｉ’　ｇ　ｉｌ、　Ｉ
Ｑ　ｆ＋／ＩＣ効率５：　７．ｌｊ、ｊ　（スＺｓ　（
７）　”Ｃ；ｈ　Ｚ＋。 士た、但：　（ｌａｙ　Ｊ：＋似６．−おいて本発明１
１ｊ、’、　（ｉどこ法Ｇ、−往・）（：　ａ　（：Ｏ
ｓを月１いる方法が特＆コ＊Ｉ＋　４１冒バ高イノ（」
、（ｉａ（）ＯＢＢ１１ン帽／１゛ず２）カス１１１が
名＜　、ｄ４　ｉｆσ）　１ｉ（Ｉ拌が”ＡＩ　＜な’
ｌ　、ｌ１４ｊ　ｉＩ、ｌ、の（’（’　ｉｆ”ｉ　［
＋　１＋Ｊ、てσ）律沖過稈でｔ）る溶６．；ｌ：側σ
）Ｓσ）材軸全高めるからでに」ｚ冑−Ｊちλ”１　ｆ
ｌｚ＋　ｎしかし、−・方てそのカス１．；のｐ−７６
）ゆえにスブラッシ１−σ）増大、あるいｉ：ｔ　ｃｏ
リッチなＭノｊスのｉｐ、　Ｈ）に、増を招くとい・）
懸念がま）る。そのためＧこ、脱硫設置４：Ｉの能力吹
笛によってｉｔ　ｐｐえｉ、ｆい１４４合も生じる。そ
こで、こうしたへ“、ｔｔ念Ｇ・ニ対（２２、−そうＩ
−、たまり象不−抑制するｆ７Ｎこ、本発明のｆ）’Ｉ
＋　１４％　６ル１１じ乙ことのなイ１Ｉ１１ｉ　Ｉ’
ｌｌ　内テ：　ｐｔｌ　チ３（ｌ　ｒｌｊ　第７１　％
未ｙ、：ｒ５−ｃ生石灰ｆ　ＱａＱ　１４・配合した４
７合粉を月１いる。 その配置合ずｚ、　ｆ１２１．０の（１１が＋＋　’ｌ
　Ｔｉｔ　）％ｔ　％　％、’ノｊＱ　ｉ　Ｚ、　、１
１、不発ｔ１１１の％１１′徴である安価である々い・
）利点が失なわねると同１１Ｓ？に、低硫域でσ）Ｃａ
、　ｐｔ　ｆｉｌ、：効率の良さも第４・図に示すよう
になく　Ｉｉつでしまう。 さらＧこ一１ＣａＪ罵ｉ症、効率に−・向上σ１ノるブ
：ＭＩ　Ｇ、Ｌ、石Ｉノ／＜石を粉砕した該Ｏａ、（３
ｏ８ＧＪ：　’；ｔ、Ｊ’　ｔ、、融剤トシテＨｉ’ｉ
　（＋ＮＦＩＦ　、　ＭｇＦｐ　’氷晶石等の了ルノ１
りおよびアルカリ土類金属のハロゲン什５物の一抽士た
はそｉＩらの工種以上を配合り、て滓化促１ｔ（＋　’
＆図り、および／または雰囲気を還元７性Ｇこ作用ぎ（
→るコークスｑ：σ）炭ｚ＜　′Ｐｒイ゛４１”ｌを配
、合して、Ｏａ反１＋ｉ−、ノｊ＋　！Ｂｔ高ｄ）　Ａ
　＋：　−ができる。ここでアルカリおよびアルカリ土
知合！ｄのハロゲン化物の配合用＆Ｊ、ついでにｊ、２
ｑＡ未渦の？ｌ’αでは生成したｃａ、ｏ　五、、含む
スラグのｆシ什（１ｉ’　ｉｌｌ＋Ｉ）Ｂ七’１１−！
ｌ’がプｒ＜Ｃａ反応ｔ＃　’１ヲ（ｒ’ｒｌ　、Ｌ　
ｊ　ス（ルｔ’Ｔ　〕−フ、！　’？”へ１′、−ｊＴ
　１５％１〕シＩの配’ｎ’　＋＋ｔて心、（，０８反
１＋ｉ、；　９’ｌｔ率Ｉｔ　、−１−＋て１１、全体
σ月厚（１イＣ，ｌ１１処理ハｌ　１１’、１ｊｉり（
＼／　ｌ：ｊ　４ｉ’１冒、１いかむしろＪ曽１１１１
　してし生い、コスト了ツフにつ１１か２）。Ｉ、’Ｊ
　Ｍ’　ｑ’／Ｉ　”、ｒ　＆＝　［９４Ｌ　”’Ｃ＋
＋　５　ｑＡ未Ｍｉ’、ｉ　Ｔ　４；ｌ　’；ｒ（ｒ元
性’８ｉ　ｆｌｉ＋’、＞（、ｋ−Ｉ　　Ｍ−Ｚ）９１
１　．５１、番、１　少　ｉｆ　＜　　、　　Ｏａ　　
ＩＸ　　＋＋［；、効　Ｈｊ＜　　＋７１　　　ｒ　　
”ｙ　　・ｙ’　　６Ｊｔｒ４Ｈｌｙ　’シ、’方、２
（１％Ａル（、λるとＯＦＩ　ＩＫｌ心り１１Σ蜂（」
−ｌ−〕−Ｃも、全体のＩｌ’ｌ’　７１１１１〕川処
理剤Ｅｔ　、ｌｌ’ｉ、　（ｉ’／　＜、ｒ　、ｌｉｏ
−入［７てし−１いコスト了ツブＭ、　ｙ、ｒ　ｚｌ　
。 ）、Ｃ第１、’：）Ｈ）：　４７′ｌ明で用イＩ）、ｊ
ｙ述した１、’、３１’ｉ；Ｉカルシラノ、どして【、
１、天然の石■σ（イ１を・粉砕して用いＺ）！、のの
仙、、化学−１６業、イシ］１λはジシ了ンジＩ′ミ）
イ（・すＩＸ’ｉ　Ｉｆ’（（ハ副牛ｉｉｊ渦歿渣で得
「〕；ｔ］、る含１，５Ｊフ；　＋、Ｙ；　ｒイ゛・・
ノ１刀シウへであン、ジ了ミ　ドイコＩ火待もル）す、
こＪする１ｌｉｉ’、　（＋・ｉ：：　ＩＩＩ　Ｊ７１
ｔ、押作１／、してＩＩ久込り、　ＩＩｔ＋１．　ｂ（
、；：に仲う方法’ｌ’＋　Ａ’−ｚ、か、本発明σ）
１゛１１合し＋　ｒ′Ｉ；　ｌＩ’＋の化学−１卆ト１
１１牛や１で１１７＋　＜　、ｊ’ｌｌｌ各（ハ入ｆｒ
：ｓイ１１・Ｔ（石粉砕品にかかる１、υ酊カット゛・
ｌ’７　ｊｙかすＩＩｌ：’ｌｉ　Ｔ’オ・、る。 ｆｌ−５図１．１、イ１灰石オニ；）砕品とジ了ミ１ラ
イト、６′）第１）とｏ）ｌｌｉｌ’　１ｉｌｔｉ、　
’効率を比較したものであＺ）が、ジ了ミドフ　ィ　ノ
、を　イ小　−）　て−ｔｌｆ＋ｊ　（＋・臀　１１（
９几」甲ハ＋１　＋７）を桔イ）生石灰系（（第６．Ｑ
　：　ｉｌ　１１％、イーの伸、１０％ｌ　Ｏ，）　ｌ
１ｌｌ＋、　（＋イぐ出処１１（（剤、’、　４Ｊとん
ど同ＩＬ　ｉｌ、ｊ　ＩｆＪσ）ｌ１４ｉ、　ｌ＋イｉ
　’Ｊ＋　”；＜　シか７＋、）　Ｃ−＋　ｉｌてイ４
「イａ）＆、’ｌ　７：−１し、）’ｔ’　％ｈ　ｔｌ
ｌｌ　ＩＩＱ　ｌａ法”　ｔ”ｉＪ　ＩＩＩ　ｔ　ル天
然石灰石１′ｌ）砕品を（中・）１、シＪ１′（争カル
シウム］有σ）、７すからなる）電（Ｉ肛Ｉｌｌ　１ｌ
ｂｊＩＩ！　７″ｉｌｌ　θ）　Ｊ：＋！、イ）　（各
Ｉグ　と　イ已Ｊ＋、７ニ　１１シ１’ｒ、　４惟多１
１　脣ミ　秀′　示　１．ていＺ）ことが”ｌ’＋ｌ　
ｚ＞。 なお、Ｍ中σ）平均１−％Ｓ〕、反１ノド１、ｉｌ：Ｉ
＋率（％）Ｃ」’Ｆ　Ｈ＋’！のものでｋｌる３、 平　１〈１〔％　Ｓ　〕　　−（々ル」甲１）ｉｌ　　
（％Ｓ〕　　十々几押抜　〔％Ｓ）／シΔＷｃａｏ　：
　（：ａＯ原１１ｆ位（ｔｒ９／　ｔ　１干述したよう
ｒｔ；：　、同じ炭酸カルシウム粉でＯａ反１＋ｉ’：
、効率に差が生じる理１１目」、本ｉＲ’！’ｌ　ラ０
．’　（＋Ｉｉ　’ｉ”；　６ｗ」二］１ば、ＣＪ下σ
）Ｒ７，’ｊ　Ｔｒこ起因するす、いと考えら第１る。 （１）　　ジアミドライｌ＼１１　、球形でｔするのに
γ目２、粉ｊ’４１．石灰石粉の３１！、合！：↑イ）
Ｊ状１．−、１：ｆるｊ−？Ｊ）に吹込ノー１１２？（
こ分裂しＹ）−１−い。 （２）　　石灰石粉目、粉砕１１ｊ？にＩＩ（；わ；り
１１−ハ、）イ、Ｌ：擦熱し・−、Ｊ　　　−）　　ｒ
　　：Ａ’　　面　θ）　ろト子　＋：”・’　　、；
＋、　　プｐ；　プ１　ノｉ　　リ　　・イ　　）　　
か　Ｃ，、ｌｆｌ　　１！’＋１ゴ才ル〜Ｖ−状７ｊ！
＋であ２）丁うゴ〜Ｊイトに中・、位するσＩ７、石灰
石粉（ハＪ１が活ｊｉ：　Ｉｌｆが昌い１、（３）　　
ジアミドライｌ嶌中に−（」、小紗佃１７１−してｓ　
ｉ−０２が２〜５％含士オ）るためＳσ）４１＋；　Ｉ
ｔ’（ｒ　ｔ−Ｔｒ騎（ハ小ン〜い’ｒ？、Ｇ　８．Ｏ
−Ｓ　ｊ−０２相σ）生１ｖ、　カ／ｉＡ　＜　ｌＫ）
’　（ｐｉｉ、ハ！、　Ｉ’ｌ１、？１１（ＩＩ店ｉ１
　Ｚｌ　、＋ィ”　−１＆Ｊ−示すｌｌ１ｌＩ（＋イｔ
　ｒｎ　ｖｔｔ理削を１旧い、；ｌ　Ｒ（ｌ　Ｉ−ンσ
）ドビートノ１−で本発明法の実施例（ｊ６１〜ｊ４８
）０）治糺吹込み１１〜．１、（Ｉイ；、を、ｔｌｂ１
１・した１１°「σ）例Ｘ、Ｊｌ　’ｌＩｃ力法σ）（
匂）と夕、Ｉ比してその結果に表−２＆、７＋”　’４
’　＋、Ｈ；　ＩＩ’Ｊ　’Ｊｉ法σ）例としてバした
４′、σ）ＣハうＩｌ、ＷｒｌＯｉｔ生石ＩＩＩり糸σ
）　ＩＩＮ？、　ｈｉ　Ｊｌｌ　ｌル用！　７ｉ１１　
を月ｌ　イ２１１１ｉ＋’１１ｕ＋、ｐ（、Ｊｉ、　＋
（′ＩＩ〕しＣ７−１ζした７１．；　１　（ｌ　ｋｌ
　％カーパイＦ糸１！、’ｂ１ｊ１．斉１１の（１１１
てあン、。士たμｍ１，１２．１８８ｔジ了ミドライム
に主成１分としたＩＩＱ　（ｐｆｒ、出処Ｊ」１）削σ
）　（ｂｌ　７’　１りる。この−１（ｊ　−２かｒ）
判２）よ・）に、本発明実施例、１、生石灰〔比４〜例
Ｓ））」−りＩＩＱ　Ｗｉ、　ｆｌ！　Ｉ　Ｉｉｉ＜　
ｊ１１位／ΔＳ）が、：’Ｊ、　くかつ安価でｔ１２１
゜また、本発明方法に・、カーパイｔ″糸のＩＩｔ＋ｊ
硫７Ｆ＋処理剤の比較例＄　１　＋１　、ｌ：　Ｊｌ、
　−Ｚ、　ｌ、ＩＩＩ；’、　（ＩＩｉｉ能Ｇ１小ざい
が、同一の小、Ｉ硅、効甲肇イ１．）イ・θｌ　＆Ｊ・
１各萼！、（原り１イ１’ｆ番」２倍弱でル）す、−・
１６．１１１価が１昇゛（あること有考慮−１−ると、
こｔ＋、　−、ｉ　７；−大言１．ｆ効シ１１がンレ、
２．。、Ａ１１．Ｊ２，１８Ｇ、ｔ、ｊｌＧ＋、２．：
Ｉ、４θ）イｌ１Ｊ（行系に’２．Ｉ　Ｊ心Ａるジアミ
ドライム糸の（１）１でンレ）２）が、そＪｌぞわ石灰
石糸に比べて７１’＋・８５％稈１（ｆ　（’３１１ｔ
１ｊ　（＋イｖＭｉ；Ｌか］Ｊい。 ′Ｉｒお、本発明実施例５〜８０、す・−１（こ示１−
不発明説（１イれ用処理剤により４ｉ１！を但６ｉｆｉ
溶幅、（Ｓｌ−眠（）０８ｑＡ＞を製造した時の結果で
Ｊ）る。こ１１．　ｈ二々・１′するＪｌ、１例として
廓１４・、　１　ｎ　、　１　ｆｔ　、　］　７　、　
Ｉ　Ｒ６：ｌ生石灰系脱硫剤、カーバイド系膜（ｊｆＦ
削、ジ了ミドライノ・４′・脱（Ｉ４ｒ、削で極低ｆ浦
机理不−？”、１”　、）た１１゛「の例である。 本発明実施例で（１↑、ずべてＳ−旧０（１１鴨が達成
できたのに＊ｌ　シ、Ｊｌ；　ｌ＜！方法の例てｔｉｔ
生石灰乎でもカーバイド系でもＳ−０，＋１０３％稈Ｊ
（ｒ　”’Ｃｅ＋　”Ｔ　、シアミドライム系でもＳ　
−（１，＋１１１２５Ａ　ｊ’ｌパｒでネ）す、８−　
＋１゜００１％は困暉である。しかも原単位で比較する
とカーバイド系と不発１！１．１　実ＪＩＩｌｉ例でＧ
」はとＡ７と差がなく、極低硫処理にり１１果が大きい
ことが判る。また、温度ト、゛ト下についても本発１１
１１方が一〇）ｆ；ｊ位が１ｊｌｌらかである。 以上ｄジ、明したように本発明（・二」：Ｊｌ、１１溶
ｉ゛、）瞬（ｌｅｆｔを低コストで行うことができ、と
くに低硫がｒ　ｔｒ、−ある活部、についてＩＪ高い脱
研効率４？りることがｃきる。 ４・　１ソ１　面　σ’　　ｆｉｉｉ　　Ｊｉｉ　　ノ
Ｊｊ１店　１１月？＋’；　１１＊目、１、股イｔ１！
；　Ｉｌｌ　ｌ）Ｉ＋理押割（Ｅ　Ｆｌ、　Ｊ’ｊ　ｊ
ｌｌ’、を効率１−　（７）　１４’１件を７ｒ１ゲラ
フ、 ｆｒ％　２１”口；Ｉ　、Ｑ４’、中＼１／にＪ　〔Ｓ
〕　イ１白／、（）ｈ　Ｊ”　Ｉ’Ｌ；ｔ　＋ｉ’ｌｌ
　：’Ｈ＜との閂イ、！番九１ゲラフ、 ｆｔ゛３ｉ：：ｌ　１１　、＠：１；中平Ｊ′ｌ　（Ｓ
　〕４＋’ｉと”Ｖ１反１１１”、−＋　＊ｉｌ　率と
び）門悴召力・−４’　６う″） ｆ＋＋　４・Ｉ’、＜１　ｉｔ　、１ｌｆｉ’、　ｉｉ
＋ｉＦ　４１１＋　ｐｌ　１１．’ｉ　’１ｌｎｉ　Ｉ
ＴＩ’　ｌ（′ｌ’　−１”　Ｉｒ、−）イ１　（ｈ　
：４イと明と比軒例との対Ｊ１１″２示すグラフ、ｆＩ
’Ｉｎ図番、１、本づ【−明の石灰石矛脱ＩＴイ１１１
１ベヅＩ・ｌｊｉ削、１ジアミ　ド系＋１Ｃ，’イ１パ
１用砂・１１削の１え、［６夕１５（不ン「１１　クラ
−７７オＩ　Ｚ＋　（＋ 第１　図 第２図 第３同 ／！、瀾トイ在（ｋ晴−Ｐン ：゛：ＳＡ図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、キャリアガスを使って粉状の脱硫剤を直接溶銑中に
   吹込んで溶銑脱硫を行うに当り、主成分が炭酸カルシウ
   ム粉で構成される粉状脱硫剤を用いることを特徴とする
   溶銑脱硫法。 ２、キャリアガスを使って粉状の脱硫剤を直接溶銑中に
   吹込んで溶銑脱硫を行うに当り、主成分が炭酸カルシウ
   ム粉で構成され、他に４０重量％未満で生石灰粉の含有
   を許容する粉状脱硫剤を用いることを特徴とする溶銑脱
   硫法。 ３、キャリアガスを使って粉状の脱硫剤を直接溶銑中に
   吹込んで溶銑脱硫を行うに当り、炭素質材料を５〜２０
   重量％、アルカル・アルカリ土類金属のハロゲン化物の
   １種または２種以上を２〜１５重量％含み、残部が実質
   的に主成分となる炭酸カルシウム粉で構成される粉状脱
   硫剤を用いることを特徴とする溶銑脱硫法。 ４、キャリアガスを使って粉状の脱硫剤を直接溶銑中に
   吹込んで溶銑脱硫を行うに当り、炭素質材料を５〜２０
   重量％、アルカル・アルカリ土類金属のハロゲン化物の
   １種または２種以上を２〜１５重量％含み、かつ他に４
   ０重量％未満で生石灰粉の含有を許容し、残部が実質的
   に主成分となる炭酸カルシウム粉で構成される粉状脱硫
   剤を用いることを特徴とする溶銑脱硫法。