JPH02134343A - シクロペンテン、シクロペンタンおよびシクロヘキサン誘導体の製造方法 - Google Patents

シクロペンテン、シクロペンタンおよびシクロヘキサン誘導体の製造方法

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JPH02134343A
JPH02134343A JP1243587A JP24358789A JPH02134343A JP H02134343 A JPH02134343 A JP H02134343A JP 1243587 A JP1243587 A JP 1243587A JP 24358789 A JP24358789 A JP 24358789A JP H02134343 A JPH02134343 A JP H02134343A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成る種の殺菌活性のシクロペンテン誘導体、並
びに成る種のシクロペンタンおよびシクロヘキサン誘導
体の製造方法に関し、これら誘導体は全て他の殺菌活性
のシクロペンタン誘導体を製造するのに有用である。
〔従来の技術〕
ブレチン・ケミカル・ソサエティ・ジャパン、第４３　
＋７）巻（１９７０）、第２２０４〜８頁は１−ベンジ
ル−２−カルボキシルシクロベント−１−エンヲ開示し
、またプレチン・ケミカル・ソサイエテイ・ジャパン、
第６０（２１巻（１９８７）、第８３６〜８頁は１−ベ
ンジル−２−メトキシカルボニルシクロベント−１−エ
ンを開示している。しかしながら、これらの刊行物には
、これら化合物のいずれかが殺菌活性を示すことを示唆
していない。
さらに、米国特許第４０６７８２３号公報は１−ベンジ
リデン−２−メトキシカルボニルシクロベンクンを開示
し、またリービッヒ・アナーレン・ケミ、第８巻（１９
８０）、第１２８３〜９５頁は１−（４−メトキシベン
ジリデン）−２−メトキシカルボニルシクロペンタンを
開示している。
さらに、本出願人による本出願と同日付けの特許出願は
、一般式： 〔式中、ｎはθ〜５の整数を示し；各Ｒはハロゲン原子
、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアル
キル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノ、アルキル
アミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、カ
ルボキシル、アルカノイル、アルキルチオ、アルキルス
ルフィニル、アルキルスルホニル、カルバモイル、アル
キルアミド、シクロアルキル、もしくはフェニル基を示
し；Ｒ１およびＲ２は独立して水素原子もしくはアルキ
ル基を示し；かつＲ５は水素原子またはアルキルもしく
はシクロアルキル基を示し；ただしｎがＯでありかつＲ
１およびＲ２の両者が水素原子を示す場合、Ｒ５は水素
原子もしくはメチル基を示さない〕 の殺菌活性化合物を開示している。
市販の出発物質から出発する前記特許出願に開示された
弐（１）の化合物の製造方法は、少なくとも５つの合成
工程を必要とする。各工程で得られる収率は１００％で
ないため、式（１）の化合物の潜在的収率はそれぞれ連
続する合成工程と共に低下する。しかしながら、この種
の化合物の製造につき新規な方法が今回見出され、この
方法は僅か２つの合成工程からなり、したがって式（り
の化合物につきより高い全収率を与える。
〔発明の要点〕
本発明によれば、一般式： または一般式； 〔両式中、ｎ、Ｒ％　Ｒ’　％　Ｒ”およびＲ５は上記
の意味を有しかつＸおよびＹは独立してハロゲン、好ま
しくは塩素もしくは臭素原子を示す〕の化合物を一般式
： ％式％（） 〔式中、Ｒ３は上記の意味を有しかつＭはアルカリ金属
原子、好ましくはナトリウム原子を示す〕の化合物と共
に極性溶剤の存在下で加熱することを特徴とする上記式
（１）の化合物の製造方法が提供される。
好ましくは、極性溶剤は一般式 ％式％（） 〔式中、Ｒ５は上記の意味を有する〕 の化合物、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホ
キシドである。
式（Ｖ）の化合物を溶剤として使用する場合、好ましく
はＲ５は式（ＩＶ）及び式（Ｖ）におけると同じ意味を
有する。たとえば、式（ＩＶ）の化合物がナトリウムメ
トキシドである場合、式（Ｖ）の溶剤はメタノールであ
ることが好ましい。
反応は便利には８０℃〜溶剤の還流温度にて行なわれる
。好ましくは、過剰量の式（ＩＶ）の化合物を使用する
。
置換基Ｒ，Ｒ’　、Ｒ”およびＲ５のいずれかがアルキ
ル置換基を示し或いは含む場合、これは線状もしくは分
枝鎖とすることができ、かつ１２個まで、好ましくは６
個まで、特に４個までの炭素原子を有することができる
。シクロアルキル置換基は３〜８個、好ましくは３〜６
個の炭素原子を有することができる。
Ｒ１およびＲ２は独立して水素原子またはＣ１−４アル
キル、特にメチル基を示すことが好ましい。
好適にはＲはハロゲン、特に塩素原子を示す。
さらに、Ｒ５は水素原子またはＣＩ−６アルキル基を示
すことが好ましい。
特に好適には、ｎは１であり、Ｒは好ましくはフェニル
環の４位置で置換された塩素原子を示し、Ｒ１およびＲ
２の両者は水素原子を示し或いは両者がメチル基を示し
、かつＲ５はメチル基を示す。
本発明によれば、一般式： 〔式中、ｎは０〜５の整数を示し；各Ｒはハロゲン原子
、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアル
キル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノ、アルキル
アミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、カ
ルボキシル、アルカノイル、アルキルチオ、アルキルス
ルフィニル、アルキルスルホニル、カルバモイル、アル
キルアミド、シクロアルキル、もしくはフェニル基を示
し；Ｒ１およびＲ２は独立して水素原子もしくはアルキ
ル基を示し；かつＲ５は水素原子またはアルキルもしく
はシクロアルキル基を示し：ただしＲ１およびＲ２の両
者が水素原子を示しかつＲ５がメチル基を示す場合はｎ
がＯでなく、さらにｎが１である場合はＲはメトキシ基
を示さない〕の化合物が提供される。
上記置換基のいずれかがアルキル置換基を示し或いは含
む場合、これは線状もしくは分枝鎖とすることができか
つ１２個まで、好ましくは６個まで、特に４個までの炭
素原子を有することができる。シクロアルキル置換基は
３〜８個、好ましくは３〜６個の炭素原子を有すること
ができる。
Ｒ１およびＲ２は独立して水素原子またはＣＩ−４アル
キル、特にメチル基を示すことが好ましい。
好ましくはＲはハロゲン、特に塩素原子を示す。
さらに、Ｒ５は水素原子またはＣ１−６アルキル基を示
すことが好ましい。
弐（ＩＩ）の化合物の特に好適な群は、ｎが１であり、
Ｒが好ましくはフェニル環の４位置で置換された塩素原
子を示し、Ｒ１およびＲ２の両者が水素原子を示し或い
は両者がメチル基を示し、かつＲ５がメチル基を示すも
のである。
さらに本発明は上記式（■）の化合物の製造方法をも提
供し、この方法は一般式： 〔式中、ｎ　％　Ｒ％　Ｒ’およびＲ２は上記の意味を
有しかつＸおよびＹは独立してハロゲン、好ましくは塩
素もしくは臭素原子を示す〕 の化合物を一般式： ％式％（） 〔式中、Ｒ５は上記の意味を有する〕 の溶剤の存在下に一般式： ％式％（） 〔式中、Ｒ５は上記の意味を有しかつＭはアルカリ金属
、好ましくはナトリウム原子を示す〕の化合物と反応さ
せることを特徴とする。
好ましくは、Ｒ５は式（ＩＶ）および式（Ｖ）における
と同じ意味を有する。たとえば、式（ＩＶ）の化合物が
ナトリウムメトキシドであれば、式（Ｖ）の溶剤はメタ
ノールであることが好ましい。
便利には反応は０℃〜室温の温度で行なわれ、僅か過剰
量の式（ｍＶ）の化合物を使用する。
本発明の他の面によれば、−ｉ式： 〔式中、ｎは０〜５の整数を示し；各Ｒはハロゲン原子
、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアル
キル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノ、アルキル
アミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、カ
ルボキシル、アルカノイル、アルキルチオ、アルキルス
ルフィニル、アルキルスルホニル、カルバモイル、アル
キルアミド、シクロアルキル、もしくはフェニル基を示
し；Ｒ１およびＲ２は独立して水素原子もしくはアルキ
ル基を示し：かつＸおよびＹは独立してハロゲン原子を
示す〕 の化合物が提供される。
上記置換基のいずれかがアルキル置換基を示し或いは含
む場合、これは線状もしくは分枝鎖とすることができ、
かつ１２個まで、好ましくは６個まで、特に４個までの
炭素原子を有することができる。シクロアルキル置換基
は３〜８個、好ましくは３〜６個の炭素原子を有する。
Ｒ１およびＲ２は独立して水素原子またはＣＩ−４アル
キル、特にメチル基を示すことが好ましい。
好適にはＲはハロゲン、特に塩素原子を示す。
さらに、ＸおよびＹは独立して塩素もしくは臭素原子を
示すことが好ましい。
特に好適な弐（ＩＩＩ）の化合物の群は、ｎが１であり
、Ｒが好ましくはフェニル環の４位置で置換された塩素
原子を示し、Ｒ１およびＲ１の両者が水素原子を示し或
いは両者がメチル基を示し、がつＸおよびＹの両者が臭
素原子を示すものである。
さらに本発明は上記式（ＩＩＩ）の化合物の製造方法を
も提供し、この方法は一般式： 〔式中、ｎ、Ｒ，Ｒ’およびＲ２は上記の意味を有する
〕 の化合物を化合物ＸＹ（ここでＸおよびＹは上記の意味
を有する）と反応させることを特徴とする。
この方法は溶剤の存在下に行なうことができる。
適する溶剤は石油、低級アルコール（たとえばメタノー
ル）、塩素化炭化水素（たとえば四塩化炭素）、エーテ
ルおよび酢酸を包含する。
反応は、存在させる場合には溶剤の性質に応じて、−１
０℃〜室温の温度で行なわれる。好適温度はＯ℃〜室温
である。
式（Ｖｌ）の化合物は便利には、一般式：〔式中、Ｒ１
およびＲ２は上記の意味を有する〕の化合物を一般弐： 〔式中、ｎおよびＲは上記の意味を有する〕の化合物と
塩基の存在下で反応させて製造することができる。
適する塩基は金属水酸化物もしくは炭酸塩、たとえば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよ
び炭酸カリウムを包含する。
この方法は便利には溶剤の存在下で行なわれる。
適する溶剤は水および低級アルコールを包含する。
好適には反応は、存在させる場合には溶剤の性質に応じ
て、２Ｏ−１００℃の温度で行なわれる。
式（ＩＶ）、（Ｖ）、（■）および（■）の化合物、並
びに化合物ＸＹは公知化合物であるか、或いは公知方法
と同様な方法で製造することができる。
式（１）、（Ｉｔ）および（ＩＩＩ）の化合物は、般弐
： 〔式中、ｎ、Ｒ％　Ｒ’およびＲ２は上記の意味を有し
かつＡは窒素原子もしくはＣＨ基を示す〕の殺菌活性シ
クロベンクン誘４体を製造する際の中間体として有用で
ある。式（ＩＸ）の成る種の化合物が、本出願人による
英国特許出願ＧＢ−Ａ　１−２１８０２３６号およびヨ
ーロッパ特許比１ｉ３ＪｉＥＰ−Ａ２−０２６７７７８
号の主題である。
ヨーロッパ特許出願Ｅ　Ｐ　−Ａ　２−０２６７７７８
号および英国特許出願Ｇ　Ｂ　−Ａ　ｌ−２１８０２３
６号各公報に開明細れた化合物は、次の構造式を有する
２種の立体異性型で存在する： 以下、記号ＡおよびＢは上記異性体ＡおよびＢと同じ立
体化学配置を有する化合物を示すために使用される。
異性体ＡおよびＢはたとえばクロマトグラフィーにより
分離することができ、かつ異なる殺菌活性を示す。一般
に、式ＩＸＡの異性体は式ＩＸＢの異性体よりも大きい
殺菌活性を示す。式（１）、（ｎ）および（ｎ［）の化
合物から式（ＩＸＡ）の化合物を合成するために用いる
方法を以下の反応式： 上記反応式においてｎ、Ｒｓ　Ｒ’　、Ｒ”　、ＲＳＸ
、ＹおよびＡは上記と同じ意味を有し、Ｒ３は適宜置換
されたアルキルもしくはアリール基、好ましくはＣＩ−
４アルキルもしくはフェニル基を示し、それぞれ１個も
しくはそれ以上のハロゲン原子、ニトロ、シアノ、ヒド
ロキシル、Ｃｌ−４アルキル、Ｃｌ−４ハロアルキル、
Ｃｌ−４アルコキシ、Ｃ１−４ハロアルコキシ、アミン
、Ｃ１−４アルキアアミノ、ジーＣＩ　−４アルキルア
ミノ、Ｃ１−４アルコキシカルボニル、カルボキシル、
ＣＩ　−４フルカツイル、ＣＩ−４アルキルチオ、Ｃ，
−、アルキルスルフィニル、ｃ＋−ａアルキルスルホニ
ル、カルバモイル、Ｃ１−４アルキルアミド、Ｃ：ｌ−
８シクロアルキルおよびフェニル基から選択される置換
基により適宜置換され、かつＱは水素原子またはアルカ
リ金属（好ましくはナトリウム）原子を示す。
本発明の１部を構成しない上記反応式における中間化合
物および工程が、本出願人による同時出願の発明の主題
である。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明をさらに説明する。
３，３−ジメチルシクロヘキサノン（３４ｇ。
０．２７モル）と４−クロルベンズアルデヒド（３８ｇ
、０．２７モル）との水酸化ナトリウム（５，４ｇ。
０．２７モル）を含有する水（１００ｍｊりにおける混
合物を２４時間還流させた。冷却後、混合物をトルエン
で抽出しかつフラッシュさせて、４８ｇの２−（４−ク
ロルベンジリデン）　−５，５−ジメチルシクロヘキサ
ノンをメタノールから結晶化させた後に得た。ｑ、ｐ、
　８５〜８６℃。収率ニア５％。
（ｂ）２−ブロモ−２−（α−ブロモ−４−クロル工程
ｆａ）で得られた５ｇ（０，０２モル）の２−（４−ク
ロルベンジリデン）　−５，５−ジメチルシクロヘキサ
ノンをジクロルメタン（２５ｍＪ）に溶解させ、かつ５
〜ｌＯ℃まで冷却した。臭素（３，２ｇ、０．０２モル
）を５分間かけて添加し、かつ得られたン容？＆をフラ
ッシュさせてメタノールでトリチル化した後に５．５ｇ
の２−ブロモ−２−（α−ブロモ−４−クロルベンジル
’）　−５，５−ジメチルシクロヘキサノンを白色固体
として得た。
台、ｐ、　１）４〜１）５℃。収率：６７％。
−ブロモ−２（α−ブロモ−４−クロルベンジル）５．
５−ジメチルシクロヘキサノンを’１ｍｌのジクロルメ
タンに溶解させ、かつこの溶液をメタノール（５０ｍｊ
２）に？容解されたナトリウム０．７ｇ（０，０３ｇ原
子）に０〜５℃で添加した。さらに５℃にて１０分間の
後、酢酸（１，８ｇ、０．０３モル）を添加し、かつ混
合物を石油と水との間に分配された。後処理により３．
２５　ｇの粗生成物を得、これはＧＣ分析により２．５
７　ｇの１−（４−クロルベンジリデン）　−３，３−
ジメチル−２−メトキシカルボニルシクロペンクンを含
有することが示された。収率ニア５％。この生成物の構
造はＮＭＲ分光分光光定法って確認された。
ルー２−メトキシカルボニルシクロペン　ンの遣 実施例１で得られた５ｇ（０，０１２モル）の２実施例
２で得られた粗製の１−（４−クロルベンジリデン）　
−３，３−ジメチル−２−メトキシカルボニルシクロペ
ンクンを、ナトリウム（０，３ｇ）が溶解されたメタノ
ール（２０ｍＪ）中にて、１５分間還流させて１−（４
−クロルベンジル）−３゜３−ジメチル−２−メトキシ
カルボニルシクロベント−１−エンを油状物として得た
。
実施例１（ａ）にしたがって作成された１０ｇ（０，０
４モル）の２−（４−クロルベンジリデン）５．５−ジ
メチルシクロヘキサノンを５０ｍｌのジクロルメタンに
溶解させ、かつ５〜ｌＯ℃まで冷却した。臭素（６，４
ｇ、０．０４モル）を５分間かけて添加し、２−ブロモ
−２−（α−ブロモ４−クロルベンジル’／　−５，５
−ジメチルシクロヘキサノンを溶液として得た。
１５０ｍｊ！のメタノール中に溶解させた２、８ｇ（０
，１２ｇ原子）のナトリウムの溶液に、工程（ａ）で得
られた反応混合物を５〜１０℃で１５分間かけて添加し
た。さらに２０分間後、混合物を４８”Ｃまで上昇させ
て３０分間にわたり還流させた。
溶剤をフラッシュさせ、かつ残留物を石油と水との間に
分配させて蒸発後に１）．４ｇの粗生成物を与え、この
生成物はＧＣ分析により７．５２　ｇの１−（４−クロ
ルベンジル）　−３，３−ジメチル−２メトキシカルボ
ニルシクロベント−１−エンを含有することが示された
。収率：６７％。この生成物の構造はＮＭＲ分光分光光
定法り確認された。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｎは０〜５の整数を示し；各Ｒはハロゲン原子
    、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアル
    キル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノ、アルキル
    アミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、カ
    ルボキシル、アルカノイル、アルキルチオ、アルキルス
    ルフィニル、アルキルスルホニル、カルバモイル、アル
    キルアミド、シクロアルキル、もしくはフェニル基を示
    し；Ｒ＾１およびＲ＾２は独立して水素原子もしくはア
    ルキル基を示し；かつＲ＾５は水素原子またはアルキル
    もしくはシクロアルキル基を示し；ただしｎが０であり
    かつＲ＾１およびＲ＾２の両者が水素原子を示す場合、
    Ｒ＾５は水素原子もしくはメチル基を示さない〕 の化合物を製造するに際し、 一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） または一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔両式中、ｎ、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾５は上記
    の意味を有し、ＸおよびＹは独立してハロゲン原子を示
    す〕 の化合物を一般式： ＭＯＲ＾５（IV） 〔式中、Ｒ＾５は上記の意味を有しかつＭはアルカリ金
    属原子を示す〕 の化合物と共に極性溶剤の存在下で加熱することを特徴
    とする上記式（ I ）の化合物の製造方法。
  2. （２）極性溶剤が一般式： Ｒ＾５ＯＨ（Ｖ） 〔式中、Ｒ＾５は請求項１記載の意味を有する〕の化合
    物である請求項１記載の方法。
  3. （３）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、ｎは０〜５の整数を示し；各Ｒはハロゲン原子
    、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアル
    キル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノ、アルキル
    アミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、カ
    ルボキシル、アルカノイル、アルキルチオ、アルキルス
    ルフィニル、アルキルスルホニル、カルバモイル、アル
    キルアミド、シクロアルキル、もしくはフェニル基を示
    し；Ｒ＾１およびＲ＾２は独立して水素原子もしくはア
    ルキル基を示し；かつＲ＾５は水素原子またはアルキル
    もしくはシクロアルキル基を示し；ただしＲ＾１および
    Ｒ＾２の両者が水素原子を示しかつＲ＾５がメチル基を
    示す場合はｎが０でなく、さらにｎが１である場合はＲ
    はメトキシ基を示さない〕 の化合物を製造するに際し、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２は上記の意味を有
    しかつＸおよびＹは請求項１記載の意味を有する〕 の化合物を、一般式： Ｒ＾５ＯＨ（Ｖ） 〔式中、Ｒ＾５は上記の意味を有する〕 の溶剤の存在下に、一般式： ＭＯＲ＾５（IV） 〔式中、Ｒ＾５は上記の意味を有しかつＭは請求項１記
    載の意味を有する〕 の化合物と反応させることを特徴とする上記式（II）の
    化合物の製造方法。
  4. （４）Ｒ＾５が式（IV）および（Ｖ）におけると同じ意
    味を有する請求項２または３記載の方法。
  5. （５）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、ｎは０〜５の整数を示し；各Ｒはハロゲン原子
    、ニトロ、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアル
    キル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノ、アルキル
    アミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、カ
    ルボキシル、アルカノイル、アルキルチオ、アルキルス
    ルフィニル、アルキルスルホニル、カルバモイル、アル
    キルアミド、シクロアルキル、もしくはフェニル基を示
    し；Ｒ＾１およびＲ＾２は独立して水素原子もしくはア
    ルキル基を示し；かつＸおよびＹは請求項１記載の意味
    を有する〕 の化合物を製造するに際し、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、ｎ、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２は上記の意味を有
    する〕 の化合物を化合物ＸＹ（ここでＸおよびＹは上記の意味
    を有する）と反応させることを特徴とする上記一般式（
    III）の化合物の製造方法。
  6. （６）請求項３記載の一般式（II）を有する化合物。
  7. （７）請求項５記載の一般式（III）を有する化合物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02237979A (ja) * 1988-12-29 1990-09-20 Rhone Poulenc Agrochim （ベンジリデン）―アゾリルメチルシクロアルカン及びその殺菌剤としての用途
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