JPH02106815A - 含ふっ素エラストマー被覆電線・ケーブル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明はテトラフルー７１．１　、：Ｔチレンープロピ
レンービニリデンフルオライド共重合体を主体としＩご
被覆層を有する耐屈曲疲労性に優れＩＣ含ふっ素こ［ラ
ス］・マー電線・ケーブルに関するものである。

［従来の技術］ テト°ノフルΔロ１チレンープロピレン共重合体は、高
度の熱安定性、耐熱性、耐油性、耐薬品性、難燃ｆ１を
有する架橋可能な含ふっ素エラストマー共重合体として
知られており、かかる共重合体を導体又は電線〕ア外周
に被覆することにより極めて優れた特性を有する電線・
ケーブルを得ることができる。

デトラフルオロエプレンープロピレン共重合体を電線・
ケーブルの絶縁相別やシース材料に適用する場合、押出
性や機械的特性等の観点から数平均弁′Ｔ−ハｉが４万
〜θ力の範囲のものが最も適切であるとされ−Ｃいる。

［発明が解決しようとづる課題１ しかし、数平均分子量が４万〜６ノノのテトラフルオロ
エチレンーブ［１ピレン共重合体を電線／ケブルの被覆
に適用した場合、低渇何撓性と耐屈曲疲労性が著しく劣
り、実用十問題があることが指摘されるに至った。

本発明（Ｊ上上記に基づいてイ１されたものであり、耐
屈曲疲労性に優れた含ふっ素Ｊラストマー被覆電線・ケ
ーブルの提供を［］的とするものである。

［課題を解決づるための手段及び作用１本発明の要旨は
、含ふっ素１ラストマー被覆電線・ケーブルの被覆層と
して、数平均分子量４万〜６乃のテトシフルオ「１工ブ
レンープロピレンビニリデンフルオライド共重合体（Ａ
）と数平均分子量８万〜１０万のデトラフルオロエチレ
ンプロピレンービニリデンフルＡライド共重合体（Ｂ）
を（Ａ＞／（Ｂ）の重量比で９ｂ／５〜５０１５０の割
合で含む組成物から成る。架橋された被覆層を用いたこ
とにあり、それによって耐屈曲疲労性を大幅に向上させ
たものである。。

本発明においては、数平均分子量が４万・−６万のテ１
〜ラフルオ］］エチレンーブ１］ピレン−ビニリデンフ
ルオライド共重合体（Ａ）と数分子量が８万〜１０万の
テ１〜ラフルオ［ｌ■チレンーゾ［１ピレン−ビニリデ
ンフルオライド共重合体（Ｂ）とを使用し、これらは（
Ａ）／（Ｂ）の＠量比で９５１５〜５０１５０の割合で
含むようにする必要がある。（Ｂ）が５重量％未満では
耐屈曲疲労性を改善することができず、他方５０　Ｍｉ
帛％を越えると組成物の粘度が高くなって押出成形が困
■になる３゜ テ１ヘラフル７　ａ丁ブーレン　−プ］］ピレンービニ
リデンフルオライド共重合体は、数丁均分′ＩＪ’　ｔ
ａが２万〜１５万の広範囲にＵつ−Ｃ存自し、この数平
均分子量の調整は、ｑ１量体濶度、重合開始剤濃度、単
量体対重合開始剤量比、重合温度、連鎖移動剤の使用等
の共重合反応時ｆ１の操作により直接、生成重合体の分
子量を調整覆るノＪ払、或いは共重合反応時に高分子量
共重合体を４成し、これを酸素存在下に加熱処理Ｊ−る
雪して低分子量化する方法により行うことができる。

異なる２セＦの数平均分子量のテ１〜ラフルΔＤ　、１
ザレン−ブ１ｎピレンービニリデンフルオライド共重合
体を含む組成物は、導体又は電線コア外周に押出被覆さ
れた後に架橋される。架橋方法としては、有機過酸化物
やアミン類等の添加による化学架橋、ｒ線や電子線等の
電離性放射線の照射による照射架橋が採用可能であり、
特に限定されない。

化学架橋では、架４ｉ後のイオン性不純物の残留防止の
点からパーオキシド系架橋剤の作用による方法が好まし
い。この場合、架橋剤としては、ジベンゾイルパーオキ
シドのようなジアシルバー第４シト、ジクミルパーオキ
シド、ジーｔ−ブヂルパーオギシド、ｔ−ブチルパーオ
キシアしアート、ｔ−プチルパーオキシイソブロピルカ
ーボネ−１〜、ｔ−ブヂルパーオキシベンゾエ−１〜の
ようなバオキシエステル類等のモノパーオキシ化合物、
及び２，５−ジメチル−２，５−ジー（１−ブチルパー
オキシ）−ヘキシン−３，２，５−ジメチル２．５−ジ
ー　（１−ブチルパーオキシ）−ヘキサン、１，４−ビ
ス−（ｔ−ブブルパーＡキシイソプロピル）ベンゼン、
１，３−ビス−（１ニブチルパーオキシ−イソプロピル
）ベンゼン、２゜５−ジメチル−２，５−ジー（ベンゾ
イルパーオキシ）−ヘキサン等のシバ−オキシ化合物等
が挙げられる。これらは単独或いは二種以上混合して使
用され得る。架橋に際しては架橋助剤の併用が可能であ
り、例えばアリル化合物、硫黄、有機アミン類、マレイ
ミド類、メタクリレート類、ジビニル化合物等が挙げら
れる。好ましくはフタル酸ジアリル、リン酸１〜す）フ
リル、シアヌル酸１ヘリアリル、イソシアヌルＭ１〜リ
アリル、ジアリルメシミンのような多）アリル化合物、
及びパラ−ベンゾキノンジオキシム、Ｐ、Ｉ）’　−ジ
ベンゾキノンジオキシム等のオキシム化合物が用いられ
、特に多アリル化合物が望ましい。

尚、本発明では上記成分以外に必要に応じ充填剤、顔料
、滑剤、押出助剤、安定剤等を配合してもよい。

Ｌ実　論　例Ｊ 表の各個に承り配合に従って各種成分を５０〜６０’Ｃ
に加熱した［１−ルで１５分間混練することにより均一
に混練した。次に、これをヘッド：８０℃、シリンダー
　１：８０℃、シリンダー２：６０℃に設定した７′ｌ
０ｍｍ押出機（１／Ｄ＝２２）を用い、断面積０．７５
ｍｎ２の銅撚線外周に厚さ１．１ｍｍに被覆し、１３気
圧の水蒸気中（約１９０℃）に３分間保持することによ
り架橋して絶縁：」アを製造した。

次に、この絶縁−」アを２本撚り合せた外周に、上記と
同じ混線物を１２５ｍ／汀１押出機を用いて厚さ１．８
ｍｍに押出被覆してシースを形成し、１／１５℃の水蒸
気を９０分間当てることにより架橋して外径が１０．５
ｍｍのケーブルを製造した。

各個のケーブルについて耐屈曲疲労性及び低温１ｉＪ撓
性の評価結果を表の下欄に示した。

耐屈曲疲労性は、一定温度５０℃の雰囲気中においてケ
ーブルをその１０倍径のマンドレルに押し当てて繰返し
屈曲を与え、シースに亀裂が発り１づるまでの屈曲回数
により評価した。

低温可撓性は、−１０℃で１５ｃｍの長ざのケブルの一
端を固定してＪ３さ、他端に５０００の６１１重をか（
ブた時のたわみｆＢで評価した。

表から明らかな通り、本発明の範囲内にある実施例１〜
３は、いずれも亀裂発生までの繰返し１ｉ１（曲回数が
１０万回以トとなっており、優れた耐屈曲疲労性を示し
ている。

これに対し、比較例１は、従来のテ１〜ラフルＡロエヂ
レンープロピレン共重合体を用いた例であり、耐屈曲疲
労性が著しく劣っている。又比較例２は本発明の規定値
を外れた例であり、耐屈曲疲労性が劣っている。

［発明の効果］ 以上説明してきた通り本発明によれば、優れた耐屈曲疲
労性を有する含ふっ素工ラス１〜マー被覆電線・ケーブ
ルが得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．導体又は電線コア外周に被覆される被覆層が、数平
   均分子量４万〜６万のテトラフルオロエチレン−プロピ
   レン−ビニリデンフルオライド共重合体（Ａ）と数平均
   分子量８万〜１０万のテトラフルオロエチレン−プロピ
   レン−ビニリデンフルオライド共重合体（Ｂ）を（Ａ）
   ／（Ｂ）の重量比で９５／５〜５０／５０の割合で含む
   組成物から成り、且つ該被覆層が架橋されていることを
   特徴とする含ふつ素エラストマー被覆電線・ケーブル。