JPS63284711A - 含ふっ素エラストマ被覆キャブタイヤケ−ブル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重
合体を主体とした被覆層を有する耐屈曲疲労性に優れた
含ふっ素エラストマ被覆キャブタイヤケーブルに関する
ものである。

［従来の技術］ テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体は、高
度の熱安定性、電気絶縁性、耐熱性、耐油性、耐薬品性
、難燃性を有する架橋可能な含ふっ素エラストマ共重合
体として知られており、かかる共重合体を導体または電
線コア外周に被覆することにより、極めて優れた特性の
電線・ケーブルを得ることが可能である。

［発明が解決しようとする問題点］ しかし、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合
体をキャブタイヤケーブルの被覆に適用した場合、耐屈
曲疲労性および耐熱変形性が著しく劣り、実用上問題が
あることが指摘されるに至った。

本発明は、上記に基づいてなされたものであり、耐屈曲
疲労性および耐熱変形性に優れた含ふっ素エラストマ被
覆キャブタイヤケーブルの提供を目的とするものである
。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の含ふっ素エラストマ被覆キャブタイヤケーブル
は、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体１
００重量部に対し、無水けい酸を５〜３０重量部および
けい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、けい酸ナルミ
ニラム、炭酸カルシウムから選ばれた充填剤の少なくと
も一種を２〜８０重量部含有する組成物の被覆層を有し
、該被覆層は架橋されていることを特徴とするものであ
る。

本発明において、テトラフルオロエチレン−プロピレン
系共重合体としては、主成分のテトラフルオロエチレン
とプロピレンに加えて、これらと共重合可能な成分、例
えば、エチレン、ブテン−１、イソブチン、アクリル酸
およびそのアルキルエステル、メタクリル酸およびその
アルキルエステル、ふり化ビニル、ぶつ化ビニリデン、
ヘキサフルオロプロペン、クロロエチルビニルエーテル
、グリシジルビニルエーテル、クロロトリフルオロエチ
レン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等を適宜含
有せしめたものでもよい。− テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体は耐熱
性、成形性等の面からテトラフルオロエチレン／プロピ
レンの含有モル比が９５１５〜３０／７０の範囲から選
定するのが望ましく、特に好ましくは、９０／１０〜４
５１５５である。また、適宜加えられる主成分以外の成
分の含有量としては５０モル％以下、特に３０モル％以
下の範囲から選定することが望ましい。

テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体の数平
均分子量は２万〜１５万、好適には３万〜８万の範囲か
ら選定することが押出性および機械的強度の点から好ま
しく、数平均分子量が大きすぎると成形体にクラックが
発生しやす（なり、一方小さ過ぎると機械的強度が不十
分となりやすい。この場合の数分子量調整は、単量体濃
度、重合開始剤濃度、単量体対重合開始剤量比、重合温
度、連鎖移動剤使用等の共重合反応条件の操作により直
接生成重合体の分子量を調整する方法、あるいは共重合
反応時には高分子量共重合体を生成し、これを酸素存在
下に加熱処理するなどして低分子量化する方法により行
うことができる。

無水けい酸は耐熱変形性を向上させるために配合するも
ので、その量はテトラフルオロエチレン−プロピレン系
共重合体１００重量部に対して５〜３０重量部の範囲と
する必要があり、５重量部未満では耐熱変形性を向上す
る効果がなく、３０重量部を越えると粘度が高くなって
押出が困難になる。

けい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、けい酸アルミ
ニウム、炭酸カルシウムは耐屈曲疲労性の改善に有効で
あり、これらの充填剤は、テトラフルオロエチレン−プ
ロピレン系共重合体１００重量部に対して２〜８０重量
部、好ましくは５〜２０重量部の範囲で配合する必要が
ある。この範囲を外れる場合は、耐屈曲疲労性を改善す
ることができない。これら充填剤は、分散性や補強性を
あげるため、表面を脂肪酸、シランカップリング剤、チ
タネートカップリング剤等で処理したものを使用しても
よい。

テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体、無水
けい酸およびけい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、
けい酸アルミニウム、炭酸カルシウムから選ばれた充填
剤の少なくとも一種を含む組成物は導体又は電線コア外
周に押出被覆された後に架橋される。架橋方法としては
、有機過酸化物やアミン類等の添加による化学架橋、γ
線や電子線等の電離性放射線の照射による照射架橋が採
用可能であり、特に限定されない。化学架橋では、架橋
後のイオン性不純物の残留防止の点からパーオキシド系
架橋剤の作用による方法が好ましい。この場合、架橋剤
としては、ジベンゾイルパーオキ・シトのごときジアシ
ルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチ
ルバーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブ
チルパーオキシベンゾエートのごときパーオキシエステ
ル類などのモノパーオキシ化合物、および２，５−ジメ
チル−２゜５−ジー（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキシ
ン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジー（ｔ−ブチル
パーオキシ）−ヘキサン、１．４−ビス＝（ｔ−ブチル
パーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、ｌ、３−ビス−
（を−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン、２
．５−ジメチル−２，５−ジー（ベンゾイルパーオキシ
）−ヘキサンなどのシバ−オキシ化合物などがあげられ
る。これらは、単独あるいは二種以上混合して使用され
得る。架橋に際しては、架橋助剤の併用が可能であり、
例えばアリル化合物、イオウ、有機アミン類、マレイミ
ド類、メタクリレート類、ジビニル化合物などがあげら
れる。好ましくは、フタル酸ジアリル、リン酸トリアリ
ル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル
、ジアリルメラミンのごとき多アリル化合物、およびパ
ラ−ベンゾキノンジオキシム、Ｐ、Ｐ’　−ジベンゾキ
ノンジオキシムなどのオキシム化合物が用いられ、特に
多アリル化合物が望ましい。

本発明では、上記成分以外に必要に応じ顔料、滑剤、押
出助剤、安定剤等を配合してもよい。

［発明の実施例］ 第１表の各側に示す配合に従って各種成分を５０〜６０
℃に加熱したロールで１５分間混練することにより均一
に混練した。次に、これをヘッド二８０℃、シリンダー
１＝８０℃、シリンダー２：６０℃に設定した４０ｍ／
ｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２２）を用い、断面積０．７５ｍｍ
２の銅撚線外周に厚さ１．１ｍｍに被覆し、１３気圧の
水蒸気中（約１９０°Ｃ）に３分間保持することにより
架橋して絶縁コアを製造した。

次にこの絶縁コアを３本撚合せた外周に、上記と同じ混
練物をｔｓｏｍ／ｍ押出機を用いて厚さ１．８ｍｍに押
出被覆してシースを形成し、１８気圧の水蒸気に５分間
あてることにより架橋して外径が１１．０ｍｍのキャブ
タイヤケーブルを製造した。

各側のキャブタイヤケーブルについて耐屈曲疲労性およ
び加熱変形性の評価結果を第１表の下欄に示した。なお
、耐屈曲疲労性は、一定温度５０℃の雰囲気中において
、ケーブルをその１０倍径のマンドレルに押しあてて繰
返し屈曲を与え、シースに亀裂が発生するまでの屈曲回
数により評価し、加熱変形性は、１２０℃で５ｋｇの荷
重をかけたときめ変形率で評価した。

本発明の範囲にある実施例１〜６ではいずれも亀裂発生
までの繰返し屈曲回数が２０万回以上と優れた耐屈曲疲
労性を示しており、また、加熱変形率も良好である。比
較例１は本発明で規定した充填剤を使用しない場合であ
り、耐屈曲疲労性および加熱変形率が劣っている。比較
例２は無水けい酸の含有量が本発明の規定値に満たない
場合であり、加熱変形率が劣っている。比較例３はけい
酸マグネシウムの含有量が本発明の規定値を越える場合
であり、耐屈曲性が劣っている。

［発明の効果コ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体
   １００重量部に対し、無水けい酸を５〜３０重量部およ
   びけい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、けい酸アル
   ミニウム、炭酸カルシウムから選ばれた充填剤の少なく
   とも一種を２〜８０重量部含有する組成物の被覆層を有
   し、該被覆層は架橋されていることを特徴とする含ふっ
   素エラストマ被覆キャブタイヤケーブル。