JPH02106392A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱移行型の色素を用いた熱転写法に用いる熱転
写受像材料に関するものであり、特に高画質でかつＩＩ
像の保存安定性が改良され、また製造適性と膜質が改良
された熱転写受像材料に関するものである。

（背景技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されているにの
ような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用す
る装置が軽量かつフンパクトで騒音がなく、繰作性、保
守性にも優れており、カラー化も容品であり、最近広く
使用されている。この熱転写記録方法には大きく分けて
熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支持
体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与層
を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね合
わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印加
したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受像
材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（発明が解決しようとする課題） しかし、この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱
転写受像材料には次のような問題点がある。

■通常、熱移行性色素の受容層に用いられるポリマーは
有機溶剤可溶性であるため、受容層の塗布液は有機溶剤
系である。また、製造に使用した装置、容器などの洗浄
も有機溶剤で行う必要がある。

従って、塗布液調製装置、塗布装置等には防爆設備が必
要であり、また有機溶剤は水に比べて高価であるため、
製造コストが大きくなるという問題の他に、作業者の健
康管理上も問題がある。

■高濃度の画像を得るために、受容層のバインダーとし
て熱転写時に軟化あるいはゴム状化するポリマーを用い
たり、可塑剤を用いたりする。しかし、このような手段
を用いると最高濃度部分の転写表面には凹凸が生じ、ま
た光沢性も失われてしまう、更に転写後の熱転写受像材
料を長期間保存したときに画像のボケが生じ易くなる。

（８題を解決するための手段） 上記の諸課題は、熱転写色素供与材料から熱の作用によ
り移行してくる色素を受容しうる色素受容物質を水溶性
バインダー中に分散して担持する層を少なくとも１層有
してなる熱転写受像材料によって解決された。

本発明では、従来のように色素受容物質を有機溶剤塗布
するのではなく、色素受容物質を水溶性パイングーの中
に分散させて塗布するため、水を溶剤とした塗布ができ
、爆発の危険性がなく、製造コストが格段に低下し、か
つ作業者の健康に及ぼす悪影響も非常に低くなる。従来
の技術から見た場合、本発明のように水溶性バインダー
中に色素受容物質を分散させた層が熱移行性色素を十分
に受容し転写濃度の高い画像が得られるということは全
く予想外のことである。しかも、本発明の熱転写受像材
料を用いて得られた画像は長期間保存しても画像のボケ
が極めて少ないという利点を有している。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
な（、知られている支持体のいずれもが使用できる１本
発明の下では熱移行性色素に対する拡散性が高い材料も
支持体として使用できる。

一般的な具体例を下記に挙げる。

■合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙）、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した＃）などの軟支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシートなど。

また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。

この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形を起こさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。

ポリオレフィンコート紙については、例えば日本写真学
会側「写真工学の基１！（銀塩写真編）」（コロナ社発
行、１９７９）２２３〜２４０真に記述されている。こ
のポリオレフィンコート紙は基本的には支持シートとそ
の表面にコートされたポリオレフィン層からなるもので
ある。支持シートは合成樹脂以外のものからなり、一般
的には上質紙が用いられる。ポリオレフィンコートは支
持シートの表面にポリオレフィン層が密着すればどんな
方法で設けられてもよいが、通常はエクストルージョン
法によって塗設される。ポリオレフィンコート屑は支持
シートの受容層を設ける側の表面にだけ設けてもよいが
、表裏両面に設けてもよい。

使用されるポリオレフィンとしては高密度ポリエチレン
、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどがあるが、
いずれを用いてもかまわない。但し、軒耳時の断熱効果
から考えて、受容層を設ける側はより熱伝導性の低い低
密度ポリエチレンを用いるのが好ましい。

ポリオレフィンコートの厚みは特に制限はないが、通常
は片面で５〜１００μ−が好ましい、但し、より高い転
写濃度を得るためには受室層側のポリオレフィンコート
の厚みは薄い方が好ましい。

ポリオレフィンコートには白色度を増すための酸化チタ
ンや群青などの顔料や充填剤を加えてもよい、またポリ
オレフィンコート紙はその表面（受容層を設ける側お上
り／＊たはその裏面）に０．０５〜０．４ｇ／鋤２程度
の薄いゼラチン層を設けたものでもよい。

本発明の熱転写受像材料における熱移行性色素の受容層
は、印字の際に熱転写シートから移行してくる熱移行性
色素を受は入れ、熱移行性色素が染着する働きを有して
おり、熱移行性色素を受容しうる物質（以下受容物質と
いう）が水溶性バインダー中に分散されて含有された層
からなる。

受容物質としては、各々熱移行性色素を受容しうる、ポ
リマー、高沸点有機溶剤、水と非相溶性の熱溶剤などが
挙げられる。

熱移行性色素を受容しうるポリマーとしては次のような
樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレン７ク
リレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂など、
具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６３−７９
７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７３号、６
０−２９４８６２号に記載のものを挙げることができる
。また、市販品としては東洋結髪のバイロン２９０１バ
イロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バイ
ロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−１
３０、化工製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０な
どが使用できる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）７ミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン！ＪＩＷｅ、スチレン−無水マレインａ樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えで、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

熱移行性色素を受容しうる高沸点有機溶媒としてはエス
テル顕（例えば７タル酸エステル類、リン酸エステル類
、脂肪酸エステル＊）、アミド類（例えば脂肪酸アミド
類、スルホアミド類）、エーテル類、アルコール類、パ
ラフィン類、シリコーンオイル類などの常温で液体で、
加熱温度では蒸発しないものが好ましい。

熱溶剤としては、■熱移行性色素と相溶性があるが水溶
性パイングーとは非相溶性であること、■常温では固体
であるが、転写時サーマルヘッドによって加熱されたと
きに融解（他の成分との混合融解でもよい）すること、
■サーマルヘッドによる加熱によって分解しないこと、
といった諸性質を有する化合物が用いられる。好ましく
は３５〜２５０℃、特に３５〜２００℃の融点を示し、
（無機性／有機性）値く１．５である化合物が好ましい
、ここで！！機性、有機性とは化合物の性状を予測する
ための概念であり、詳細は例えば「化学の領域Ｊ１１，
７１９頁（１９５７）に記載されている。

高沸点有機溶剤お上り熱溶剤の具体例としては、特開昭
６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６
１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２
−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４
７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げる
ことができる。

高沸点有機溶媒および／または熱溶剤は単独で用いるこ
ともできるが、熱移行性色素を受容しうるポリマーと混
合して用いるのが好ましい。

上記の受容物質は、支持体１ｆｉ２当たり０．５〜２０
ｇ、特に１〜１０ｇの範囲で用いるのが好ましい。

本発明の熱転写受像材料の色素受容層に用いる水溶性バ
インダーとしては種々のものが使用しうるが、硬膜剤に
より架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好ま
しい。

本発明に用いられる水溶性バインダーとしでは、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルビ
リノニウム、カチオン性変性ポリビニルアルコール等の
ビニルポリマーおよびその誘導体（特開昭６０−１４５
８７９号、同６０−２２０７５０号、同６１−１４３１
７７号、同６１−２３５１８２号、同６１−２４５１８
３号、同６１−２３７６８１号、同６１−２６１０８９
号参照）、 ポリアクリルアミド、ポリツメチルアクリルアミド、ポ
リジメチル７ミノアクリレート、ポリアクリル酸ソーダ
、アクリル酸−メタクリル酸共重合体塩、ポリメタクリ
ル酸ソーグ、アクリル陵−ビニルアルコール共重合体塩
等のアクリル基を含むポリマー（特開昭６０−１６８６
５１号、同６２−９９８８号参照）、 でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、アミンでんぷ
ん、カルボキシルでんぷん、クアルデヒドでんぷん、カ
チオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキスト
フン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロースなどの天然ポリマーまたは
その誘導体（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２
６２６８５号、同６１−１４３１７７号、同６１−１８
１６７９号、同６１−１９３８７９号、同６１−２８７
７８２号参照）。

ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸ビニル共
重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、
マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体、ポリエ
チレンイミンなどの合成ポリマー（特開昭６１−３２７
８７号、同６１−２３７６８０号、同６１−２７７４８
３号参照）および 特開昭５６−５８８６９号に記載の水溶性ポリマーなど
を挙げることができる。

また、５Ｏ１−基、ＣＯＯ−基、５０２−基等を含むモ
ノマー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用
できる。

水溶性バインダーにゼラチンを使用することはセット乾
燥できるため乾燥貴荷が格段に少ないので特に好ましい
、具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カルシウム処理し
た石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、７タル化ゼラチ
ン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチンなどのゼラ
チンおよびその誘導体、Ｂｕｌ　１．Ｓｏｃ、Ｐｂｏｔ
、Ｊａｐａｎ＋Ｎｏ、　１６＋Ｐ３０（１９６６）に記
載されているような酵素処理ゼラチン、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物を挙げることができる。これらの水
溶性ポリマーは１種のみを用いてもよいし、２種以上組
み合わせて使用してもより１゜ 水溶性バインダーと受容物質は、重量比で受容物質／水
溶性パイングー＝１〜２０、好ましくは２〜１０、特に
好ましくは２．５〜７の範囲で使用する。

本発明の熱移行性色素の受容層は水溶性バインダーの水
溶液に受容物質を分散させたものに必要に応じて塗布助
剤、硬膜剤、増粘剤等を加えて支持体上に塗布すること
によって形成される。

受容物質を水溶性パイングー中に分散する方法としては
、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公知の分
散方法のいずれもが使用できる。

代表的には、受容物質を水と非混和性の有機溶剤に溶解
した液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散
する方法、受容物質（ポリマー）のラテックスを水溶性
バインダーの水溶液と混合する方法などがある。

受容層は２層以上の層で構成するのが特に好ましい、そ
の場合、支持体に近い方の層にはガラス転位点の低い合
成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や熱溶剤を用いて熱
移行性色素に対する染着性を高めた構成にし、最外層に
はガラス転位点のより高い合成樹脂を用いたり、高沸点
有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするがもしく
は使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、転
写後の他物質への再転写、熱軒耳色素供与材料とのブロ
ッキング等の故障を防止する構成にすることが望ましい
。

受容層の厚さは全体で１〜５０μω、特に３〜３０μｍ
の範囲が好ましい。２層構成の場合、最外層は０．１〜
２μ１１特に０．２〜１μ鵠の範囲にするのが好ましい
。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受容層の間に親水
性バイングーを含まない中間層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
熱移行性色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ
以上の機能を備えた層であり、場合によっては接着剤の
役目も兼ねている。

熱移行性色素の拡散防止層は、熱移行性色素が支持体に
拡散するのを防止する役目を果たすものである。この拡
散防止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有
機溶剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好まし
く、その例としては前述の受容層のバインダーとして挙
げた水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受容層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

多孔層のバインダーとして水溶性ポリマーを用いる場合
には、１）水溶性ポリマーに多孔質の微粒子を分散させ
塗布乾燥する、２）Ｗ１械的な攪はんにより気泡を発生
させた水溶性ポリマーの液を塗布乾燥する、３）発泡剤
を加えた水溶性ポリマーの液を塗布前に発泡させで塗布
するかまたは塗布乾燥過程で発泡させる、４）水溶性ポ
リマー溶液中に有機溶剤（好ましくは水より沸点の高い
溶剤）を乳化分散し、塗布乾燥する過程でミクロボイド
を形成する等の方法で形成することができる。

多孔層として有機溶剤可溶性のバインダーを用いる場合
には、１）ポリウレタン等の合成樹脂エマルシヨン、メ
チルメタクリレート−ブタノエン系等の合成ゴムラテッ
クスを機械的に攪はんして気泡を発生させた液を支持体
上に塗布し乾燥させる、２）上記合成樹脂エマルジッン
または合成ゴムラテックスに発泡剤を混合した液を支持
体上に塗布し乾燥させる、３）塩ビプラスチゾル、ポリ
ウレタン等の合成１ｆｆ！ｆｆまたはスチレン−ブタジ
ェン系等の合成ゴムに発泡剤を混合した液を支持体上に
塗布し加熱することにより発泡させる、４）熱可塑性樹
脂または合成ゴムを有機溶剤に溶解した溶液と該有機溶
剤に比べ蒸発しにくく該有８！溶剤に対し相溶性を有し
かつ熱可塑性樹脂または合成ゴムに対して溶解性を有し
ない非溶剤（水を主成分とするものを含む）との混合液
を支持体上に塗布し乾燥させミクロポーラス層を形成す
るなどの方法を用いることができる。

中間層は、受容層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片面のみに設けてもよい。

中間層の厚みは０．５〜５０μ、特に１〜２０μが好ま
しい。

本発明の熱転写受像材料の少なくとも一方の面の受容層
中または受容層の表面には帯電防止剤を含有させること
もできる。帯電防止剤としては界面活性剤、例えば陽イ
オン型界面活性剤（第４級アンモニウム塩、ポリアミン
誘導体など）、陰イオ、ン型界面活性剤（アルキル７オ
ス７エートなど）、両性イオン型界面活性剤もしくは非
イオン型界面活性剤の他に、酸化アルミニウム、酸化ス
ズ等の金属酸化物などが挙げられる。受容層が片面にの
み設けられる構成においては、受容層が設けられた面と
は反対の面にも帯電防止剤を使用してもよ本発明の熱転
写受像材料の受容層、中間層、保護層、パックｆｆｉ等
の端虞屑には、例えばシリカ、クレー、タルク、ケイソ
ウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム
、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リ
トポン、酸化チタンなどの微粉末を加えてもよい。

受容層、特に最外層の水溶性バインダーにシリカの微粉
末を含有させることが好ましい。ここでシリカとは、二
酸化ケイ素または二酸化ケイ素を主成分とする物質をい
う、受容層中に含有させる微粉末シリカとしては、平均
粒径１０〜１００ｎμ、比表面積２５０＋”／ｇ未満の
もの、より好ましくは平均粒径１０〜５０論μ、比表面
積２０〜２００ｍ’／Ｈのものが用いられる。また微粉
末シリカの含有量は、これを含有させる層の全型１に対
して、５〜９０重世％、好ましくは１０〜６０重量％の
範囲である。

本発明の熱転写受像材料には、熱転写色素供与材料との
離型性を向上させるために受容層中、特に最外受容層中
に離型剤を含有させるか、受容周上に離型剤層を設ける
ことができる。離型剤としてはポリエチレンワックス、
アミドワックス、テフロンバラグー等の固形ワックス類
；弗素系、リン酸エステル系の界面活性剤；シリコーン
オイル等が挙げられるが、シリコーンオイルが特に好ま
しい、シリコーンオイルとしては油状のものも使用でき
るが、硬化可能なものが好ましい。離型剤層の厚みは０
．０１〜５μ、特に０．０５〜２μが好ましい。離型剤
層は受容層にシリコーンオイルを添加して塗布し、その
後受容層表面にブリードしてくるシリコーンオイルを硬
化させることによって形成してもよい。

本発明においては、上述した受容層に更に退色防止剤を
含ませることができる。油溶性の退色防止剤は熱移行性
色素の受容物質と共に有機溶剤に溶解し水溶性バインダ
ー中に乳化分散して受容層中に含有させるのが好ましい
。

退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤
、あるいはある種の金属錯体がある。酸化防止剤として
は、例えばクロマン系化合物、クマラン系化合物、フェ
ノール系化合物（ヒンダードフェノール類など）、ハイ
ドロキノン誘導体、ヒングードアミン誘導体、スピロイ
ンゲン系化合物などがある。また、特開昭６１−１５９
３６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３５３３７９４号など）、４−チアゾリドン
系化合物（米国特許第３３５２６８１号など）、ベンゾ
フェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など）、そ
の他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６６４１
号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物がある。ま
た特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収ポリマ
ーも有効である。

金１４錯体としては、米国特許第４２４１１５５号、同
第４２４５０１８号第３〜３６欄、同第４２５４１９５
号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号、同第６ｌ
−８８２５６（２７）〜（２９）頁、特願昭６２−２３
４１０６号、同６２−３１０９６号、同６２−２３０５
９８号等に記載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

更に本発明においては、上述した受容層に蛍光増白剤を
含ませることができる。蛍光増白剤の例としでは、Ｋ、
ＶｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎｉｉｒＴｈｅ　Ｃｂｅｍｉ
ｓｔｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　ＤｙｅｓＪ第５巻
第８章、特開昭６１−１４３７５２号などに記載されて
いる化合物を挙げることができる。より具体的にはスチ
ルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合
物、ベンゾオキサソリル系化合物、ナフタルイミド系化
合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物、
２，５−ジベンゾオキサゾールチオ７エン系化合物など
が挙げられる。蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて
使用することができる。

本発明の熱転写受像材料の受容層、中間層、バック層等
の構成層には硬膜剤を含有させることができる。

本発明に用いることの出来る該硬膜剤としては、例えば
アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、ゲ
ルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど
）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサ
ンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリ
ロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ビス（ビニル
スルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビ
ス（ビニルスルホニルアセタミド）、Ｎ、Ｎ’−トリメ
チレン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）など〕、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキ
シ−３−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコク
ロル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、エポキシ系化
合物、イソオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、ｌ−
クロル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンなどを
挙げることが出来る。その具体例は、米国特許１゜８７
０，３５４号、同２，０８０，０１９号、同２．７２６
．１６２号、同２，８７０，０１３号、同２，９８３．
６１１号、同２，９９２．１０９号、同３，０４７．３
９４号、同３．０５７．７２３号、同３，１０３．４３
７号、同３，３２１゜３１３号、同３，３２５．２８７
号、同３，３６２．８２７号、同３，４９０，９１１号
、同３゜５３９．６４４号、同３，５４３，２９２号、
英国特許６７６．６２８号、同８２５．５４４号、同１
，２７０．５７８号、ドイツ特許８７２，１５３号、同
１，０９０，４２７号、同２，７４９゜２６０号、特公
昭３４−７１３３号、同４６−１８７２号などに記載が
ある。

これらのゼラチン硬膜剤のうち、特にアルデヒド類、活
性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物が好ましい。

本発明の熱転写受像材料は熱転写色素供与材料と組合せ
て使用される。

熱転写色素供与材料は、基本的には支持体上に熱移行性
の色素とバインダーを含有する熱転写層を有するもので
ある。熱転写色素供与材料は、従来公知の熱移行性色素
になる染料とバインダー樹脂とを適当な溶剤中に溶解ま
たは分散させて塗工液を調製し、これを従来公知の熱転
写色素供与材料用の支持体の一方の面に、例えば約０．
２〜５μ、好ましくは０．４〜２μの乾燥膜厚になる塗
布量で塗布乾燥して熱転写層を形成することにより得ら
れる。

また、必要に応じて例えばＥＰ１９４１０６Ａ等に記載
の帯電防止層や特開昭６２−５１４９０号等に記載の滑
性層を設けてもよい。

この上うな熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、射光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ１ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、　　ミケ
トンボリエルテルイエロー３６ＳＬ、カヤッセトイエロ
ー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニクスレ
ッドＡＣＥ、　　ミケトンボリエルテルレッドＦＢ、カ
ヤッセトレッド１２Ｇ、ミグ１ンフフストブリリアント
プルーＢ。

カヤセットブルー１３６などが好適に用いられる。

また特開昭５９−７８８９５号、同６０−２８４５１号
、同６０−２８４５３号、同６０−５３５６４号、同６
１−１４８０９６号、同６０−２３９２９０号、同６０
−３１５６５号、同６〇−３０３９３号、同６０−５３
５６５号、同６〇−２７５９４号、同６１−２６２１９
１号、同６０−１５２５６３号、同６１−２４４５９５
号、同同６２−１９６１８６号、同６３−１４２０６２
号、同６３−３９３８０号、同６２−２９０５８３号、
同６３−１１１０９４号、同６３−１１１０９５号、同
６３−１２２５９４号、同６３−７１３９２号、同６３
−７４６８５号、同６３−７４６８８９、ｖｆ１１１昭
６３−５１２８５号（下記の一般式で表わされる色素を
記載。

式中、Ｒ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、または
カルバモイル基を表し、Ｒ２は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表し、Ｒ３は７１７−ル基またはヘテ
リル基を表し、Ｒ１、Ｒ５は同じでも異なってもよく、
各々水素原子またはフルキル基を表す、上記の置換基は
更に置換されていてもよい）等に記載のイエロー色素、
特開昭６０−２２３８６２号、同６０−２８４５２号、
同６０−３１５６３号、同５９−７８８９６号、同６０
−３１５６４号、同６０−３０３３９１号、同６１−２
２７０９２号、同６１−２２７０９１号、同６０−３０
３９２号、同６〇−３０６９４号、同６０−１３１２９
３号、同６１−２２７０９３号、同６０−１５９０９１
号、同６１−２６２１９０号、同６２−３３６８８号、
同６３−５９９２号、同６１−１２３９２号、同６２−
５５１９４号、同６２−２９７５９３号、同６３−７４
６８５号、同６３−７４６８８号、同６２−９７８８Ｇ
号、同６２−１３２６８５号、同６１−１６３８９５号
、同６２−２１１１９０号、同６２−９９１９５号、特
願昭６２−２２０７９３号（下記一般式の色素を記載。

斗ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基
、アリールオキシ基、アラルキル基、シアノ基、アシル
アミ７基、スルホニル７ミノ基、ウレイド基、フルキル
チオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、７シ
ル基、アミノ基を表し、Ｒ３、Ｒ４はアルキル基、シク
ロアルキル基、アラルキル基、アリール基を表す、Ｒ１
とＲ１は互いに結合して環を形成してもよく、またＲ２
とＲ１、Ｒ２とＲ１が結合して環を形成してもよい、ｎ
は０〜３の整数を表す、Ｘ、ＹおよびＺは −Ｃ＝または窒素原子を表す（ここでＲ２は水′１１．
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミ７
基を表す）。

Ｒ２ またＸとＹが、あるいはＹとＺが一〇＝の時、互いに結
合して飽和ないし不飽和炭素環を形成してもよい。上記
の置換基はさらに置換されていてもよい）等に記載のマ
ゼンタ色素、 特開昭５９−７８８９４号、同５９−２２７４９０号、
同６０−１５１０９８号、同５９−２２７４９３号、同
６１−２４４５９４号、同５９−２２７９４８号、同６
ｏ−１３１２９２号、同６０−１７２５９１号、同６０
−１５１０９７号、同６０−１３１２９４号、同６０−
２１７２６６号、同６０−３１５５９号、同６０−５３
５６３号、同６１−２５５８９７号、同６０−２３９２
８９号、同６１−２２９９３号、同Ｇ１−１９３９６号
、同６１−３６８４９３号、同６１−３５９９４号、同
６１−３１４６７号、同６１−１４８２６９号、同６１
−４９８９３号、同６１−５７６５１号、同６０−２３
９２９１号、同６０−２３９２９２号、同６１−２８４
４８９号、同６２−１９１１９１号、同６２−１３８２
９１号、同６２−２８８６５６号、同６３−５７２９３
号、同６３−１５８５３号、同６３−１４４０８９号、
同６３−１５７９０号、同６２−３１１１９０号、同６
３−７４６８５号、同６３−７４６８８号、同６２−１
３２６８４号、同６２−８７３９３号、同６２−２５５
１８７号、特願昭６２−１７６６２５号（下記一般式の
色素を記載。

式中、Ｑ、は少なくとも１個の窒″ＪＬ原子を含み、結
合する炭素原子と共に５員環以上の含窒素複素環を形成
するに必要な原子群を表し、Ｒ８はアシル基またはスル
ホニル基を表し、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜６の
脂肪族基を表し、Ｒ３は水素原子またはハロゲン原子、
アルコキシ基または炭素数１〜６の脂肪族基を表し、Ｒ
４はハロゲン原子、アルコキシ基または炭素数１〜６の
脂肪族基を表し、ｎはθ〜４の整数を表す、Ｒ１はＲ１
もしくはＲ２またはＲ４と結合して環を形成してもよい
６１？ＳおよびＲＧは水素原子、炭素数１〜６の脂肪族
基または芳香族基を表す、Ｒ１、Ｒ６は互いに結合して
環を形成してもよい６　またＲ６および／またはＲ６は
Ｒ４と結合して環を形成してもよい）等に記載のシアン
色素も好適に用いられる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるパインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る１例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタンＭｔｌ脂、ポリアクリル
系樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリ
ル７ミド、ポリスチレン−２−７クリロニトリル）、ポ
リビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩
化ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフ
ェニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、セルロースアセテート水素７タレート、酢酸セ
ルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートブチレート、セルローストリアセテー
ト）、ポリビニルアルコール糸引１ｆｆｉ（例えばポリ
ビニルアルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケ
ン化ポリビニルアルコール）、石油系１１１脂、ロノン
誘導体、クマロン−インデン樹脂、テルペン果樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン）などが用いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重要部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用でき、具体的にはアルコール
系としてメタノール、エタノール、インプロピルアルコ
ール、ブタノール、イソブタノール等、ケトン系として
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等、芳香族系としてトルエン、キシレン等、
ハロゲン系としてジクロルメタン、トリクロロエタン等
、ノオキサン、テトラヒドロ７ラン等およびこれらの混
合物が李げられる。これらの溶剤は使用する色素を所定
濃度以上に、かつバインダー樹脂を十分に溶解または分
散するものとして選択して使用することが重要である０
例えば、色素とバインダー樹脂との合計重量の約９〜２
０倍の量の溶剤を使用するのが好ましい。

以上の如くしで得られる熱転写色素供与材料は、本発明
の熱転写受像材料と重ね合わせ、いずれかの面から、好
ましくは熱転写色素供与材料の裏面から、例えばサーマ
ルζヘッド等の加熱手段により画像信号に従って加熱さ
れる。これに上り熱転写層中の色素を比較的低エネルギ
ーで容易に熱転写受像材料の受容層に、加熱エネルギー
の大小に応じて移行転写することができ、優れた鮮明性
、解像性のＶａ調のあるカラー画像を得ることができる
。

熱転写色素供与材料用の支持体としでは、従来公知のも
のがいずれも使用できる０例えばポリエステル（ポリエ
チレンテレ７タレーＦなど）、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、グラシン紙、コンデンサー紙、セｌレロースエ
ステル、％索ポリマーポリエーテル、ポリアセタール、
ポリオレフィン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリプロピレン、ポリスルホン、セロファン、ポ
リアミド等が挙げられる。

熱転写色素供与材料用支持体は一般に厚みが２〜３０μ
である。これはまた必要に応じて下塗り層で被覆しても
よい、また、裏面に、サーマルζヘッドが基材色素供与
材料に粘着するのを防止するためのスリッピング層を被
覆してもよい、そのようなスリッピング層は、ポリマー
バインダーを含有するあるいは含有しない潤滑物質、例
えば界面活性剤、液体潤滑Ｍ１固体潤滑剤またはこれら
の混合物よりなる。

（発明の効果） 本発明の熱転写受像材料の受容層は、水溶性バインダー
の水溶液として塗布できるので、塗布、乾燥工程の安全
性、作業性、設備上の省エネルギー、コストダウン等に
関して優れている。特に水溶性バインダーとしてゼラチ
ン等の温度変化によりゲル化するバインダーを用いるこ
とによりセット乾燥（ゲル化温度以下に冷却してから乾
燥）が可能となるため乾燥負荷が軽減できるし、多層同
時塗布ができる。これは多層構成の■を製造する場合大
巾なコストダウンとなる。

更に高濃度の画像が得られるうえに長期保存時の画像の
ボケを小さく抑えることができる。

又、本発明の熱転写受像材料の表面に水、有機溶媒等を
誤って付着させた場合でも塗布層が溶解したり、画像が
変色することもない、そして退色防止剤を水溶性バイン
ダー中に分散されている色素受容物質中に容易溶解させ
て含有させることができ、それによって十分な退色防止
効果が得られると同時に退色防止剤の受像材料表面への
析出を防止することもできる。更に蛍光増白剤も水溶性
のものは水溶性バインダー中に、油溶性のものは色素受
容物質中に含有させることによって白色度を改良するこ
とができる。

〔実施例〕

実施例１ （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製） 支持体として片面にコロナ処理が施された厚み６μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋結盟：５−
ＰＥＴ）を使用し、フィルムのコロナ処理面上に、下記
組成の色素供与層用塗料組成物（Ａ）をワイヤーバーコ
ーティングにより、乾燥時の厚みが１μｍとなるように
塗布形成し、部材の裏側に、熱硬化アクリル樹脂からな
る耐熱滑性層を設けた。

色　　　　　　　油　　　　　　（Ａ）分散染料−（ａ
）（下式）　　　　　　　　４ｇポリビニルブチラール
樹脂　　　　　４．３ｇ（？ｌｌ気化部製；デンカブチ
ラー ル５０００Ａ） トルエン メチルエチルケトン ポリイソシアネート （武田薬品製：ケタネート ＤＩＩＯＮ） 〔分散染料−（ａ）〕 ４〇− ０ａｄ ０、　２ｄ Ｉ （熱転写受像材料２００作製） 下記（Ａ）の組成のゼラチン水溶液中に（Ｂ）の組成の
色素受容性ポリマーの有Ｒ溶剤溶液をホモジナイザーで
乳化分散し色素受容性物質のゼラチン分散液を！ｌｌｌ
！！！した。

（Ａ）ゼラチン水溶液 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　２・　３ｇドデシ
ルベンゼンスルホン　　　　　　２０ｍ１酸ナトリウム
（５％水溶液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
〇−（Ｂ）色素受容性ポリマー溶液 ポリエステル樹脂　　　　　　　　　７．０１１（東洋
筋型：バイロン３００） カルボキシ変性シリコーンオイル　　０．７ｇ（信越シ
リコーン製：Ｘ−２２ メチルエチルケトン　　　　　　　　　２〇−トルエン
　　　　　　　　　　　　　　１（ｌｄトリフェニルフ
ォスフニー）　　　　　１．５ｇこのようにして調製し
た分散物にフッ素系界面活性剤（ａ　）　　Ｃ５ＦｙＳ
ＯＪＣ１ｌｘＣＯＯＫ　　の０．５ｇを水（ＣｓＨｔ） ／メタノール（１：　１）の混合溶媒１０−に溶解した
溶液を添加し、受容層用塗布組成物とした。

この塗布組成物を、表面にコロナ放電した厚みｌ５０、
ｕｎの合成紙（玉子油化製：　ＹＵＰＯ−５ＧＧ−１５
０）上にワイヤーバーコーティング法によりウェット膜
厚７５μｍとなるように塗布し乾燥した。

上記のようにして得られた熱転写色素供与材料ｌＯと熱
転写受像材料２０とを、色素供与層と色素受容層とが接
するようにして重ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持
体側からサーマルヘッドを使用し、サーマルヘッドの出
力０．２５Ｗ／ドツト、パルス中０．　１５〜１５ｓｓ
ｅｃ、　　ドツト密度６ドツト／−膳の条件で印字を行
い、熱転写受像材料の受容層にマゼンタ色の色素を像状
に染着させた。

得られたマゼンタ転写機をＸ−ｒｉｔａ３１０　（Ｘ−
Ｒｉｔｅ　Ｃｏ、製）を用いて反射濃度を測定したとこ
ろ１．６７であった。又、転写像は全体にわたって均一
であり、良好なＳ／Ｎを有してした。

又、このサンプルを６０℃で２週間保存しても画像のボ
ケはほとんど見られなかった。

〈実施例−２〉 表−１の如き構成の熱転写受像材料３０を作製した。但
し、ポリエステル樹脂のゼラチン分散物の調製法は実施
例１と同様な方法で行った。

日立ＶＹ−５１００を熱転写色素供与材料として上記で
作製した熱転写受像材料３０と組合せて用い、ドツト密
度６ドフト／　ｎ　ｍのサーマルヘッドを有するカラー
ビデオプリンターＶＹ−１００（日立製作所型）を用い
て熱転写を行った０画像ソースとしては低濃度〜高濃度
にわたって連続階調を有する絵柄のビデオ画像を用いた
。又、濃度測定は前記のＸ−ｖｉｔａ３１０を用いて行
った。

シアン、マゼンタ、イエローの最高濃度はそれぞれ１．
９３．１．７０．１．５１であり、良好なＳ／Ｎを有し
、なめらかな階調を持った転写像が得られた。

表−１ 表−１＜Ｖｔき） の調製、ビデオ画像の転写及び反射濃度の測定は実施例
２と全く同様にして行った。

得られた色像の最高濃度はシアン、マゼンタ及びイエロ
ー各々１．８１．１．５Ｂ、１．４３であり、良好なＳ
／Ｎを有し、なめらかな階調を持った転写像が得られた
。

表−２ 界面活性剤ｆｌｙ”　　ニドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム （２１”　　：　　　　　　　　　ＣＪりＣ１１（Ｉ　
７Ｓ（ｈＮＣ）ｌｔｃＯＯＫ硬膜剤［１１”　　　　：
　　Ｃ１ｌ□Ｎ１１ＣＯＣＨｚＳ（ｈｃトｃｔｌ□ＣＩ
ｈ１ｌｌｌＣＯＣＨｔＳＯ□ＣＨ＝　ＣＩＩ□〈実施例
３〉 表−２の如き構成の熱転写受像材料３０を作製した。但
し、ポリエステル樹脂のゼラチン分散物表 （続き） 手続補正書 事件の表示 昭和Ａ３年特願第２！ｒ！６６号 界面活性剤ｉｌ＋”　　ニ ドデシルベンゼンスルホン酸ナ トリウム 発明の名称 熱転写受像材料 界面活性剤（２ビ　：　　　　　　Ｃ３Ｈ？Ｃ，１１□
５ＣｈＮＣＨ１ＣＯＯＫ 硬膜剤＋１１”　　　　：　　ＣＨＪＨＣＯＣｈＳＯ２
ＣＩ＝Ｃ１ｌｔＣＨ！ＮＨＣＯＣＨｔＳ（ｈｃＨ＝ｃｌ
ｌ□補正をする者 事件との関係

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 熱転写色素供与材料から熱の作用により移行してくる色
   素を受容しうる色素受容物質を水溶性バインダー中に分
   散して担持する層を少なくとも１層有してなる熱転写受
   像材料。