JPH0429888A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写記録法に用いる熱転写受像材料に関する
ものであり、特に高濃度の画像を得ることができる熱転
写受像材料に関するものである。

（背景技術） 近年、情報産業の急、速な発展に伴い、種々の情報処理
システムが開発され、またそれぞれの情報処理システム
に適した記録方法および装置も開発、採用されている。

このような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使
用する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性
、保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近
広く使用されている。この熱転写記録方法には大きく分
けて熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は
支持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供
与層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重
ね合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱
印加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写
受像材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（発明が解決しようとする課題） しかし、従来の熱転写受像材料においては、得られる画
像の濃度が十分でないという問題点があった。またこの
転写濃度が十分でない熱転写受像材料の画像の濃度を向
上させるために熱転写時にサーマルヘッドに印加するエ
ネルギーを増加させると、サーマルヘッドの耐久性が劣
化するなどの問題があった。

（課題を解決するための手段） 上記の問題は、受像層と支持体との間に設けられた中間
層が、熱伝導率が７　Ｘ　１０−４ｃａｌ／ｓｅｃｃｍ
／’Ｃ−ｃｍ以下の樹脂を主成分として形成されたこと
を特徴とする熱転写受像材料によって解決された。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
なく、知られている支持体のいずれもが使用できる。

支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。

■合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙）、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシートなど。

また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。

この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形を起こさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。

ポリオレフィンコート紙については、例えば日本写真学
会編「写真工学の基礎（銀塩写真編）」（コロナ社発行
、１９７９）２２３〜２４０頁に記述されている。この
ポリオレフィンコート紙は基本的には支持シートとその
表面にコートされたポリオレフィン層からなるものであ
る。支持シートは合成樹脂以外のものからなり、−船釣
には上質紙が用いられる。ポリオレフィンコートは支持
シートの表面にポリオレフィン層が密着すればどんな方
法で設けられてもよいが、通常はエクストルージョン法
によって塗設される。ポリオレフィンコート層は支持シ
ートの受容層を設ける側の表面にだけ設けてもよいが、
表裏両面に設けてもよい。使用されるポリオレフィンと
しては高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレンなどがあるが、いずれを用いてもかまわない
。

但し、転写時の断熱効果から考えて、受容層を設ける側
はより熱伝導性の低い低密度ポリエチレンを用いるのが
好ましい。

ポリオレフィンコートの厚みは特に制限はないが、通常
は片面で５〜１００μｍが好ましい。但しより高い転写
濃度を得るためには受容層側のポリオレフィンコートの
厚みは薄い方が好ましい。

ポリオレフィンコートには白色度を増すための酸化チタ
ンや群青などの顔料や充填剤を加えてもよい。またポリ
オレフィンコート紙はその表面（受容層を設ける側およ
び／またはその裏面）に０゜０５〜０．４ｇ／ｒｒｒ程
度の薄いゼラチン層を設けたものでもよい。

熱転写受像材料には色素の受像層が設けられる。

この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移行
してくる熱移行性色素を受は入れ、熱移行性色素が先着
する働きを有している色素受容性物質を単独で、または
その他のバインダー物質とともに含んでいる厚み０．５
〜５０ｕｍ程度の被膜であることが好ましい。

色素受容性物質の代表例である色素受容性ポリマーとし
ては次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリア
クリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル
樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹脂：ス
チレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート
樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同
６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９
７３号、同６０−２９４８６２号、に記載のものを挙げ
ることができる。また、市販品としては東洋紡製のバイ
ロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロ
ン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バ
イロンＧＫ−１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴ
Ｒ−２０１０などが使用できる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を有するもの。

ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

熱転写受像材料中、特に受像層中には、色素受容性物質
として、または色素の拡散助剤として高沸点有機溶剤ま
たは熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤としては、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９１７８４５４号、同５９
−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号等に記載さ
れているようなエステル類（例えばフタル酸エステル類
、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類）、アミド類（
例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド類）、エーテル類
、アルコール類、パラフィン類、シリコーンオイル類な
どの化合物が挙げられる。

熱溶剤としては、■色素と相溶性があるが水溶性バイン
ダーとは非相溶性であること、■常温では固体であるが
、転写時サーマルヘッドによって加熱されたときに融解
（他の成分との混合融解でもよい）すること、■サーマ
ルヘッドによる加熱によって分解しないこと、といった
諸性質を有する化合物が用いられる。好ましくは３５〜
２５０°Ｃ１特に３５〜２００°Ｃの融点を示し、（無
機性／有機性）値〈１，５である化合物が好ましい。

ここで無機性、有機性とは化合物の性状を予測するため
の概念であり、詳細は例えば「化学の領域」１１．７１
９頁（１９５７）に記載されている。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては、特開昭
６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６
１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２
−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４
７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げる
ことができる。

高沸点有機溶媒および／または熱溶剤は受像層中にミク
ロに分散された形態で単独で用いることもできるが、色
素受容性ポリマーと混合して用いることもできる。

また、上記の高沸点有機溶剤は、スベリ性、剥離性、カ
ールバランス等の改良の目的で使用してもよい。

本発明の熱転写受像材料の受像層は、色素受容性物質を
水溶性バインダーに分散して担持する構成としてもよい
。この場合に用いられる水溶性バインダーとしては公知
の種々の水溶性ポリマーを使用ううるが、硬膜剤により
架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好ましい
。

本発明に用いられる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリ
ジニウム、カチオン変性ポリビニルアルコール量のビニ
ルポリマーおよびその誘導体（特開昭６０−１４５８７
９号、同６０−２２０７５０号、同６１−１４３１７７
号、同６１２３５１８５号、同６１−２４５１８３号、
同６１−２３７６８１号、同６１−２６１０８９号参照
）、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９
９８８号参照）、 でんぷん、酸化デンプン、酢酸デンプン、アミンでんぷ
ん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでんぷん、カ
チオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキスト
ラン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロースなどの天然ポリマーまたは
その誘導体（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２
６２６８５号、同６１−１４３１７７号、同６１−１８
１６７９号、同６１−１９３８７９号、同６１−２８７
７８２号参照）、 ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸酢酸ビニル共重
合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、マ
レイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体、ポリエチ
レンイミンなどの合成ポリマー（特開昭６１−３２７８
７号、同６１−２３７６８０号、同６１−２７７４８３
号参照）および 特開昭５６−５８８６９号に記載の水溶性ポリマーなど
を挙げることができる。

また、５０３−基、ＣＯＯ−基、ＳＯ□−基等を含むモ
ノマー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用
できる。

水溶性バインダーにゼラチンを使用することはセット乾
燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので特に好ましい
。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カルシウム処理し
た石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチンなどのゼラ
チンおよびその誘導体、Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｐｈｏｔ、
Ｊａｐａｎ、ＮＯ，１６、Ｒ３０（１９６６）に記載さ
れているような酵素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分解
や酵素分解物を挙げることができる。

これらの水溶性ポリマーは１種のみを用いてもよいし、
２種以上組み合わせて使用してもよい。

水溶性バインダーと色素受容性物質は、重量比で色素受
容性物質／水溶性バインダー＝１〜２０、好ましくは２
〜１０、特に好ましくは２．５〜７の範囲で使用する。

色素受容性物質を水溶性バインダー中に分散する方法と
しては、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公
知の分散方法のいずれもが使用できる。代表的には、色
素受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶解した液を
水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散する方法
、色素受容性物質（ポリマー）のラテックスを水溶性バ
インダーの水溶液と混合する方法などがある。

受像層は１層でもよいし、２層以上の層で構成してもよ
い。２層以上設ける場合、支持体に近い方の層にはガラ
ス転位点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有機溶剤や
熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高める構成にし、
最外層にはガラス転位点のより高い合成樹脂を用いたり
、高沸点有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にする
かもしくは使用しないで表面のベタツキ、他の物質との
接着、転写後の色素の他物質への再転写、熱転写色素供
与材料とのブロッキング等の故障を防止する構成にする
ことが望ましい。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０μｍ、特に３〜３０
μｍ、２層構成の場合、最外層は０．　１〜２０μｍ、
特に０．２〜１０μｍの範囲にするのが好ましい。

本発明の熱転写受像材料には、受像層と支持体との間に
中間層が設けられ、さらに外生間層は熱伝導率が７　Ｘ
　１０−’　ｃａｌ／ｓｅｃ−ｃｍ／　”Ｃ−ｃｍ以下
の樹脂を主成分として形成される。

受像層を、熱伝導率が７　Ｘ　１０−’　ｃａｌ／５ｅ
ｃ−１／’Ｃ−０以上の材質を主成分として表面部分が
形成された支持体上、あるいは熱伝導率が７×１０ｃａ
ｌ／ｓｅｃ−ｃｍ　／　”Ｃ−ｃｙｎ以上の材質を主成
分として形成された中間層上に形成すると、７×１０ｃ
ａｌ／ｓｅｃ−ｃｍ　／　”Ｃ−ｃｍ以上の材質で形成
された部分の厚みがある範囲以上になると得られる画像
の濃度が低下してくるという問題が生じる。

この濃度低下の原因は、熱転写時にサーマルヘッドの加
熱により受像層に与えられた熱量が熱伝導率に高い支持
体表面あるいは中間層を介して拡散し熱転写部分の受像
層の温度が下がることにある。

例えば、熱転写受像材料の支持体として紙を用いる場合
、支持体自体の耐水性あるいは平滑性を向上させるため
に、紙の表面にポリエチレンをラミネートしたものが通
常用いられるが、ポリエチレンは熱伝導率が８　Ｘ　１
０−’　ｃａｌ／ｓｅｃ−ｃｍ／　”Ｃ・印以上である
ため、紙白体の凸凹が、得られる熱転写受像材料の受像
層表面に影響を及ぼさない程度の厚みにポリエチレンを
ラミネートすると得られる画像の濃度が低下するという
問題が生じる。

これに対して本発明の、中間層が熱伝導率７×１０−’
　ｃａｔ／ｓｅｃ−ｃｍ／　”Ｃ−ｃｍ以下の樹脂を主
成分として形成された熱転写受像材料を用いると、転写
中の受像層に加わる熱の拡散が防止され、高い濃度の画
像を得ることができる。

熱伝導率が７　Ｘ　１０−’　ｃａｌ／ｓｅｃ−ｃｍ／
　’Ｃ−ｃｍ以下の樹脂としては、第１表に示す様な樹
脂を具体的なものとしてあげることができるが、本発明
の熱転写受像材料の中間層に主成分として含有される樹
脂はこれに限られるものではない。さらに第１表には熱
伝導率が７　Ｘ　１０−’　ｃａｔ／５ｅｃ−ｃ＋ｎ　
／　’Ｃ・ｃｍ以上の樹脂も合わせて記載した。熱伝導
率の値はＡＳＴＭ試験法の０１７７によるもので大成社
刊の「ポリマー事典」を参考にした。

中間層は前記の熱拡散防止層の機能の他に、色素の拡散
防止層、クツション層、接着層等の機能も兼ねることが
できる。

中間層が色素の拡散防止の機能を備えるためには上記の
熱伝導率が７　Ｘ　１０−’　ｃａｌ／ｓｅｃ　−ｃｍ
／　’Ｃ・ｃｍ以下の樹脂に対して、熱移行性色素が支
持体に拡散するのを防止する機能を有するバインダーを
混合することが好ましい。この拡散防止機能を有するバ
インダーとしては水溶性のバインダーが好ましく、その
例としては前記の受像層のバインダーとしてあげた水溶
性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

中間層の厚みは、０．５〜５０μｍ、特に１〜２０μｍ
が好ましい。

中間層は受像層が支持体の両面にある場合は両面に設け
てもよいし、面のみに設けてもよい。

中間層は、上記の熱伝導率が７　Ｘ　１０−４ｃａｌ／
ｓｅｃ・ｃｍ　／　’Ｃ−ｃ＋ａ以下の樹脂に対して他
の材質を混合して形成することもできるが、その際、樹
脂の含有率が中間層を構成する全成分の１０〜１００ｗ
ｔ％であることが好ましい。

中間層は、前記と同様に転写時の熱の拡散を防止するこ
とを目的として多孔層にすることもできる。

中間層を多孔層の形態にする形成方法としては１）上記
の熱伝導率は７　Ｘ　１０−’　ｃａｌ／ｓｅｃ　−ｃ
ｖ／’Ｃ−ｃｍ以下の樹脂あるいは該樹脂と他の樹脂の
混合物を有機溶剤に溶解した液またはエマルジョン状態
にした液を機械的に攪拌して気泡を発生させた液を支持
体上に塗布して乾燥させる、２）１）の有機溶剤溶解液
あるいはエマルジョン液に発泡剤を加え、攪拌時に発泡
させた液を支持体上に塗布して乾燥させる、３）１）の
有機溶剤溶解液あるいはエマルジョン液に発泡剤を加え
た液を支持体上に塗布して加熱することにより発泡させ
る、４）１）の有機溶剤溶解液に対して該有機溶剤に比
べ蒸発しにくく該有機溶剤に対し相溶性を有しかつ溶解
している樹脂に対して溶解性を有しない非溶剤（水を主
成分とするものを含む）との混合液を支持体上に塗布し
乾燥させミクロポーラス層を形成する等の方法を用いる
ことができる。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層及びクツショ
ン層、多孔層、拡散防止層、接着層の機能を有する中間
層等には、シリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸ア
ルミニウム、合成ゼオライト、酸化亜鉛、リトポン、酸
化チタン、アルミナ等の微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　編
ｒ　ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第　巻第８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ヘンジオキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物
、カルボスチリル系化合物、２．５−ジベンゾオキサゾ
ールチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いられる熱転写色素供与材料には、支持体上
に熱移行性の色素を含有する色素供与層を有する熱転写
色素供与材料であって、熱印加したパターン状に色素を
熱転写受像材料の受像層に移行させて記録を行うものと
、支持体上に熱溶融性のインク層（色素供与層）を有す
る熱転写色素供与材料であって、熱印加したパターン状
に上記インクを溶融させ熱転写受像材料に転写させて記
録を行うものの２つが含まれる。

色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２層
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていてもよい。例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成する
ときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を含有する３つの色素供与層を並べる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン祇；コン
デンサー紙；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミ
ド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する色素供与層を有するものである
。この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇
華するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な
溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを
支持体の一方の面に、例えば約０．２〜５μ、好ましく
は０．　４〜２μの乾燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥し
て熱転写層を形成することによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、　　ミケ
トンボリエルテルイエロー３０ＳＬ、カヤッセトイエロ
ー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニクスレ
ッドＡＣＥ、ミケトンポリエルテルレッドＦＢ、カヤッ
セトレッド１２６、ミケトンファストブリリアントブル
ーＢ。

カヤセットブルー−１３６などが好適に用いられる。そ
の他にも公知の熱移行性色素を用いることができる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルア
ミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリビ
ニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）
、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフヱニ
レンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセル
ロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロ
ース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテートブチレート、セルローストリアセテート）
、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビ
ニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロ
ン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが用
いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

熱転写色素供与材料の第２の態様は、熱転写層が色素ま
たは顔料の如き着色剤を含むワックスからなる熱転写層
形成用インキで構成された熱溶融転写層である態様であ
る。このインキは、適当な融点をもったワックス類、例
えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナウバワックス、ウレタン系ワックスをバイン
ダーとして、カーボンブラックや各種の色素、顔料など
の着色剤を配分し分散してなるものである。使用する着
色剤とワックスの割合は、形成する熱溶融転写層中で着
色剤が約１０〜６５重量％を占める範囲がよく、また形
成する層の厚さは約１．５〜６．０μｍの範囲が好まし
い。インキの製造および支持体上への塗布は、既知の技
術に従って実施できる。

色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。

例えば、■ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネート
との反応生成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩、および■充填剤を主体とする
耐熱スリップ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラー
ル樹脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転
移点が８０〜１１０’Ｃであるもの、またイソシアネー
トとの反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分
の重量％が１５〜４０％のものがよい。リン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東
邦化学製のガファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリ
ビニルブチラール樹脂に対して１〜５０重量％、好まし
くは１０〜４０重量％程度用いるとよい。

耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート、ア
クリルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セルロー
スとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機チ
タン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ（アク
リルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）、
メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸エ
チルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチルセ
ルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン
イミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアルコー
ル）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビニルア
ルコール）とポリ（アクリル酸）との混合物またはモノ
酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を用い
ることによって得られる。特に好ましいものは、ポリ（
アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビニル
アルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン−アクリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６
）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−２−アミノエ
チル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体
（重量比３０　：　２０　：　５０）、線状／飽和ポリ
エステル例えばボスティック７６５０　（エムハート社
、ボスティック・ケミカル・グループ）または塩素化高
密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げ
られる。下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通
常０．１〜２．０ｇ／ｎ’ｒの量で用いられる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物質
：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィ
ン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知の
離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイル
が好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることができる。

その例としては、信越シリコーン■発行の〜「変性シリ
コーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種変
性シリコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤系
のバインダー中に用いる場合は、このバインダーの架橋
剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応しうる
基）を有するアミノ変性シリコーンオイルが、また水溶
性バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボキ
シ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン■）製
：商品名Ｘ−２２−３７１０）が有効である。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 など）、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、　Ｎ’−エチレ
ン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）
、Ｎ、メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、
あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号な
どに記載の化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２６８１号など）、
ヘンシフエノン系化合物（特開昭５６−２７８４号など
）、その他時開昭５４４８５３５号、同６１−１３６６
４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物がある
。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収
性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭
６１−２３０５９６号等に記載さている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる
。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面
活性剤、カチオン界面活性剤を用いることができる。こ
れらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−
１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５１−１５７６３
６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機スルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７９０５３号第８〜１７欄、特
開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に
記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油な
どのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン
樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素
化合物が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ペン
ゾクアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２１１００６５号記載の化合物がある。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の快調のあるカラー画像を得ることができ
る。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲ７画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０−３４８
９５号の記載を参照できる。

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写色素供与材料の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ５．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム
（ルミラー：東し製）を支持体とし、この支持体の耐熱
滑性層を設けた側とは反対の側に下記組成の熱転写色素
供与層形成用塗料組成物をワイヤーバーコーティングに
より、乾燥後の厚みが２μｍとなるように塗布形成して
熱転写色素供与材料を得た。

分散染料−ａ　　　　　　　　　　　　　　　４ｇポリ
ビニルブチラール樹脂 （デンカブチラール５０００−Ａ：電気化学製）４ｇメ
チルエチルケトン　　　　　　　　　　４０Ｉｄトルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍ２ポリイソシ
アネート　　　　　　　　　　０．２成（タケネートＤ
ＩＩＯＮ：武田薬品製）分散染料−ａ （熱転写受像材料１の作製） 支持体として、１５０μｍの紙の両面に３２μｍ、２０
μｍの厚みにポリエチレンをラミネートしたレジンコー
ト紙を用意し、３２μｍの厚みにラミネートされた面に
下記組成の中間層用塗料組成物をワイヤーバーコーティ
ングにより乾燥時の厚みが１０μｍとなるよう塗布して
、ドライヤーで仮乾燥した後さらに下記組成の受像層用
塗料組成物を中間層表面にワイヤーバーコーティングに
より乾燥時の厚みが１０μｍとなるように塗布して、ド
ライヤーで仮乾燥した後、さらに温度１００°Ｃのオー
ブン中で乾燥を行い熱転写受像材料１を作製した。

日２ ポリスチレン　　　　　　　　　　　　２０ｇポリイソ
シアネート　　　　　　　　　　　２ｇ（ＫＰ−９０：
大日本インキ製） メチルエチルケトン　　　　　　　　　８５ｄトルエン
　　　　　　　　　　　　　　８５ｄポリエステル樹脂
ａ　　　　　　　　　　２０ｇアミノ変成シリコーンオ
イル　　　　　　１ｇ（ＫＦ−８５７：信越シリコーン
製） ポリイソシアネート　　　　　　　　　　　３ｇ（ＫＰ
−９０：大日本インキ製） メチルエチルケトン　　　　　　　　　８５ｄトルエン
　　　　　　　　　　　　　　８５ｄポリエステル樹脂
ａの組成を以下に示す。（単位はモル％） 実施例２ 熱転写色素供与材料は実施例１と同内容のものを用いる
。

（熱転写受像材料２の作製） 実施例１と同内容の支持体の表面に、実施例１と同内容
の中間層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングによ
り乾燥時の厚みが１０μｍとなるように塗料して、ドラ
イヤーで仮乾燥した後、下記組成の受像層用塗料組成物
を中間層表面にワイヤーバーコーティングにより乾燥時
の厚みが１０μｍとなるように塗布して熱転写受像材料
２を作製した。乾燥方法は実施例１と同様にして行った
。

東洋紡製熱可塑性ポリエステル　　　　２０ｇ樹脂バイ
ロン２８０ アミノ変成シリコーンオイル°　　　　　　１ｇ（ＫＦ
−８５７：信越シリコーン製） ポリイソシアネート　　　　　　　　　　　３ｇ（ＫＰ
−９（ｌ大日本インキ製） メチルエチルケトン　　　　　　　　　８５ＩＩｉトル
エン　　　　　　　　　　　　　　８５ｄ実施例３ 熱転写色素供与材料は実施例１と同内容のものを用いる
。

（熱転写受像材料３の作製） 実施例１と同内容の支持体の表面に、実施例１と同内容
の中間層用塗料組成物をワイヤーバーコーティングによ
り乾燥時の厚みが１０μｍとなるように塗布して、ドラ
イヤーで仮乾燥した後、下記組成の受像層用塗料組成物
を中間層表面にワイヤーバーコーティングにより乾燥時
の厚みが１０μｍとなるように塗布して熱転写受像材料
３を作製した。乾燥方法は実施例１と同様にして行った
。

電気化学製塩化ビニル酢酸　　　　　　２０ｇビニル共
１合ｍ脂エスレ ツクＣ アミノ変成シリコーンオイル　　　　　　１ｇ（ＫＦ−
８５７：信越シリコーン製） ポリイソシアネート　　　　　　　　　　　３ｇ（ＫＰ
−９０：大日本インキ製） メチルエチルケトン　　　　　　　　　８５ａｌｔトル
エン　　　　　　　　　　　　　　８５ｍ１比較例１ 熱転写色素供与材料は実施例１と同内容のものを用いる
。

（熱転写受像材料４の作製） 実施例１と同内容の支持体の表面に、実施例１と同内容
の塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時
の厚みが１０μｍとなるように塗布して熱転写受像材料
４を作製した。乾燥方法は実施例１と同様にして行った
。（中間層は形成しない） 比較例２ 熱転写色素供与材料は実施例１と同内容のものを用いる
。

（熱転写受像材料５の作製） 実施例１と同内容の支持体の表面に、実施例２と同内容
の塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時
の厚みが１０μｍとなるように塗布して熱転写受像材料
５を作製した。乾燥方法は実施例１と同様にして行った
。（中間層は形成しない） 比較例３ 熱転写色素供与材料は実施例１と同内容のものを用いる
。

（熱転写受像材料６の作製） 実施例１と同内容の支持体の表面に、実施例３と同内容
の塗料組成物をワイヤーバーコーティングにより乾燥時
の厚みが１０μｍとなるように塗布して熱転写受像材料
６を作製した。乾燥方法は実施例１と同様にして行った
。（中間層は形成しない） 上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重
ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマル
ヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ド
ツト、パルス幅０゜１５〜１５ｍｓ　ｅ　ｃ、　　ドツ
ト密度６ドツト／鵬の条件で印字を行い、熱転写受像材
料の受像層にマゼンタの染料を像様に染着させた。

得られた記録済の熱転写受像材料の濃度が飽和している
部分（Ｄｍａｘ）をステータスＡフィルターを用い反射
濃度を測定した。その結果を第２表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に色素を受容しうる熱可塑性樹脂を含む受像層
   を有してなる熱転写受像材料において、該受像層と支持
   体との間に設けられた中間層が、熱伝導率が７×１０＾
   −＾４ｃａｌ／ｓｅｃ・ｃｍ／℃・ｃｍ以下の樹脂を主
   成分として形成されたことを特徴とする熱転写受像材料