JPH0410984A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写記録用の熱転写受像材料に関するもので
あり、特に優れた画像保存性と高い転写濃度を得ること
のできる熱転写受像材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
通した記録方法および装置も開発採用されている。この
ような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用す
る装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、保
守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広く
使用されている。この熱転写記録方法には大きく分けて
熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支持
体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与層
を有する熱転写色素与材料を熱転写受像材料と重ね合わ
せて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印加し
たパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受像材
料）に転写させて転写受像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（本発明が解決しようとする課題） この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱転写受像
材料は、一般に色素の染着性が不十分であり、濃度が高
く鮮明な画質を有する画像が得にくい、高濃度の画像を
得るために、サーマルヘッドの駆動電圧を大きくすると
、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料か融着し易くな
る。

染料の染着性を増すために、受像層のバインダーとして
熱転写時に軟化するポリマーを用いることが提案されて
いる（特開昭６１−１４９３８９、特開平１−２３８９
８７）、Ｌかしこの方法を用いた熱転写受像材料は、転
写後長期間保存したときに、画像を形成する色素が移動
し、画像ボケが生ずるという欠点が生ずる。濃度を増す
ための他の手段として受像層のバインダーにリン酸エス
テルやフタル酸エステル等の可塑剤を添加することが提
案されている（特開昭６０−１９１３８、特開昭６１−
２７４９９０、特開昭６２−５０１９３）、しかし表面
層に可塑剤を含有した受像材料は、転写後長期間保存し
たときに、画像を形成する色素が、受像材料表面に析出
し、手指や衣服を汚すという欠点が生じやすい。

従って本発明の目的は、経時で転写画像のボケや色素の
析出を生ずることなく、高い転写濃度を得ることのでき
る熱転写受像材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記本発明の目的は、支持体上に、加熱された際に熱転
写色素供与材料から移行してくる色素を受容して画像を
形成するための受像層を少なくとも２層設けた熱転写受
像材料において、該受像層は少なくとも色素受容ポリマ
ーと可塑剤を含有し、かつ最上層の受像層中における可
塑剤含有率が隣接する下層の可塑剤含有率より低いこと
を特徴とする熱転写受像材料によって達成された。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の熱転写受像材料には、色素を受容する受像層が
支持体上に２Ｆ！又は３層設けられる。受像層を４Ｈ以
上設置することも可能であるが、製造工程が複雑になり
実用的でない、これらの受像層は、印字の際に熱転写色
素供与材料から移行してくる熱移行性色素を受は入れ、
熱移行性色素を受容する働きを有している色素受容物質
と、色素受容物質の受容性を促進する可塑剤を必須成分
として含有する。

色素受容性物質の代表例である色素受容性ポリマーとし
ては次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオベンチルグリラール、ビスフェノールＡな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリア
クリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル
樹脂：ボリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹脂：ス
チレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート
樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同
６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９
７３号、同６０−２９４８６２号に記載のものを挙げる
ことができる。また、市販品としては東洋紡製のバイロ
ン２９０、バイロン２００．バイロン２８０、バイロン
３００．バイロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイ
ロンＧＫ−１３０、パイロナールＭＤ−１２００、花王
製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０、互応化学製
のプラスコートＺ４６６、Ｚ−４４８、Ｚ−４５５、Ｚ
−４６１、Ｚ−７６７、Ｚ−７７１、高松油脂型ノヘス
レシンＡ−１２４３、Ａ−２１４１、Ａ−２１５１、Ａ
−２０４，５Ｈ−２１ＯＬ−大日本インキ製のファイン
テックスＥＳ−６１１、ＥＳ−６５０、ＥＳ−６７０、
ＥＳ−６７５、ＥＳ−８５０などが使用できる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

本発明の色素受容性ポリマーは水溶性バインダー中に分
散して担持されていてもよい、水溶性バインダーは、公
知の種々の水溶性ポリマーを使用することができ、なか
でも硬膜側により架橋反応しうる基を有する水溶性のポ
リマーが好ましい。

本発明に使用できる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピリジニウム、カチオン性変
性ポリビニルアルコール等のビニルポリマーおよびその
誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同６０−２２０
７５０号、同６１−１４３１７７号、同６１−２３５１
８２号、同６１−２４５１８３号、同６１−２３７６８
１号、同６１−２６１０８９号参照）、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９
９８８号参照）、 でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、アミンでんぷ
ん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでんぷん、カ
チオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキスト
ラン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、シ
トロキシプロビルセルロースなどの天然ポリマーまたは
その誘導体（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２
６２６８５号、同６１−１４３１７７号、同６１−１８
１６７９号、同６１−１９３８７９号、同６１−２８７
７８２号参照）、 ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸ビニル共
重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、
マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体、ポリエ
チレンイミンなどの合成ポリマー（特開昭６１−３２７
８７号、同６１−２３７６８０号）同６１−２７７４８
３号参照）および 特開昭５６−５８８６９号に記載の水溶性ポリマーなど
を挙げることができる。

また−８０３−基、Ｃ０〇−基、Ｓｏ！−基環４含むモ
ノマー成分により水可溶化された種々−の共重合体も使
用できる。

水溶性バインダーにゼラチンを使用することはセット乾
燥できるため乾燥負荷が少なく、また同時重Ｉｌ！布が
容易にできるために特に好ましい。

ゼラチンは下記のような種々のゼラチンおよびゼラチン
誘導体が使用できる。具体的には、石灰処理ゼラチン、
脱カルシウム処理した石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン、コハク化
ゼラチンなどのゼラチンおよびその誘導体、Ｂｕｌｌ、
　Ｓｏｃ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ。

８１１１６、Ｐ２Ｏ（１９６６）に記載されているよう
な酵素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分解や酵素分解物
を挙げることができる。

水溶性バインダーとして２種以上の水溶性ポリマーを用
いるときには、予め両者を混合して上記水溶性バインダ
ーとして用いることができる。あるいは、１種のポリマ
ーを含有する水溶液（例えばゼラチン水溶液）で分散液
をつくり、後に他のポリマーを含む水溶液を混合しても
よい。

水溶性バインダーと受容性物質は、重量比で受容性物質
／水溶性バインダー＝１〜２０、好ましくは２〜１０．
特に好ましくは２．５〜７の範囲で使用する。

受容性物質を水溶性バインダー中に分散する方法として
は、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公知の
分散方法のいずれもが使用できる。

代表的には、受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶
解した液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分
散する方法、受容性物質（ポリマー）のラテックスを水
溶性バインダーの水溶液と混合する方法などがある。

本発明の受像層に使用される可塑剤は、プラスチック用
の可塑剤として一般に知られているもの（例えば、大成
社発行　新版・プラスチック配合剤−基礎と応用）を用
いることができるが、沸点１８０℃以上の高沸点有ｌｌ
Ａｍ剤または融点が３５°Ｃ〜２５０℃を有し、常温で
固体であるが、転写時サーマルヘッドによって加熱され
たとき融解するような化合物（以下熱溶剤と称する）が
好ましい。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては、特開昭
５９−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９
−１７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−
１７８４５４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１
７８４５７号、同６２−１７４７５４号、同６２−２４
５２５３号、同６１−２０９４４４号、同６１−２００
５３８号、同６２−８１４５号、同６２−９３４８号、
同６２−３０２４７号、同６２−１３６６４６号等に託
載されているようなエステル類（例えばフタル酸エステ
ル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類）、アミド
類（例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド１り、エーテ
ル類、アルコール類、パラフィン類などの化合物が挙げ
られる。

本発明に使用できる可塑剤の好ましい具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

化合物弘１ 化合物弘２ （ｎ　　Ｃ＋５ＨｓｙＯモ「Ｐ＝０ 化合物Ｎ１１３ 化合物に６ 化合物Ｎｉ１７ 化合物ｆ４ｃＬ４ 化合物Ｎ［Ｌ８ 化合物ＮＩＩＬ５ 化合物隘９ 化合物Ｎｌ１１０ 化合物Ｎα１ ＣＨ３ 化合物随１２ 化合物Ｎ（Ｌｉ２ ＨＩ 化合物Ｎα１８ 化合物Ｎｏ、１９ 化合物ＮＣＬ２０ 化合物Ｎα２ 化合物Ｎα２２ ＣＬｓＨｚ＋Ｃ００Ｃ＋ｂＨ＊ａ 化合物ＮｃＬ１４ 化合物階１５ 化合物ＮｃＬ１６ −Ｃ ＪｓｓＣＯＯＣＬ 化合物階１７ ＣＦｌ、−ＣＯＯＣ，□ＨｔＳ ＣＨ２Ｃ００ＣＩ□Ｌｓ 化合物Ｎα２３ 化合物阻２４ 化合物Ｎ１１２５ 化合物Ｎα２６ ＣＨｔＯＣＯＣ＋Ｊ３ｓ（ｎ） ＣＨ０ＣＯＣＩＪｚｓ（ｎ） ＣＦＩｘＯＣＯＣ＋Ｊ、ｓ（ロ） 化合物隘２７ ＣＨｚＯｃＯｃ　ｌ＋　Ｉ　！　ａ　（ｎ）ＣＩ　　０
ＣＯＣ＋＋Ｈｔ＊（ｎ） ０８ｇ０ＣＯＣ＋＋Ｈｇｚ（ｎ） 化合物隘２８ ＣＨ２０ＣＯＣ＋ｔＨ３ｓ（ｎ） ＨＯＣＨｚ　　ＣＣＨｔＯＣＯＣ＋ｔｌ１３ｓ（ｎ）Ｃ
Ｈ！Ｏｆ（ 化合物Ｎα２９ 化合物ＮｃＬ３０ 化合物上３６ 化合物ＮＣＬ３７ 化合物Ｎα３８ 化合物Ｎα３９ 化合物上４０ 化合物階３１ 化合物隘３２ （Ｃ，！１１□、０÷「Ｐ＝０ 化合物３３ 化合物３４ 化合物３５ 化合物Ｎ（Ｌ４ 本発明の熱転写受像材料は、可塑剤の含有率が異なる受
像層を隣接して２層又は３層有することを特徴とする。

受像層が２層である場合、上層の可塑剤含有率が隣接す
る下層の可塑剤含有率より低いことが必要であり、上層
の可塑剤含有率は好ましくは２％〜２０％、隣接する下
層の可塑剤含有率は好ましくは５％〜３０％である。こ
こで層中の可塑剤の含有率とは、（単位面積当りの層中
の可塑剤含有量）÷〔単位面積当りの可塑剤含有量子色
素受容物質含有量）Ｘ１００で計算される値である。受
像層が隣接する３層である場合、表面に近い受像層より
、第１Ｍ、第２Ｎ、第３層とすると、これらの３層中に
おけ−る可塑剤の含有率は、第２１’Ｗが最も多く、第
１１第３層の順に少なくなることが必要であり、第１Ｎ
の可塑剤含有率は、好ましくは２％〜２０％、第２層の
可塑剤含有率は、好ましくは５％〜３０％、第３Ｎの可
塑剤含有率は、好ましくは０．１％〜１５％である。

本発明に使用される可塑剤は、一般に知られている有機
溶剤に適宜溶解して、受像層用塗布液に添加してよい、
または有１１ｉＦ媒に溶解し、水又は親水性ポリマー水
溶液中に乳化分散して塗布液中に添加してもよい、また
色素受容性ポリマーの有機溶剤溶液を、親水性ポリマー
中に乳化分散する際に色素受容性ポリマー溶液中に溶解
して含有させてもよい。

受像層の厚さは全体で２〜５０μｍ、特に３〜３０ｔｔ
ｍの範囲が好ましい、各層の厚さは０．　１〜２０μｍ
１特に０．２〜１５μｍの範囲にするのが好ましい。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
なく、知られている支持体のいずれもが使用できる。

支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。

■合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙）、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト祇、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した紙）などの紙支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシートなど。

また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。

この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形をおこさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤溶液でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、そ
の例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた水
溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

中間層は、受像層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてよいし、片面のみに設けてもよい。

中間層の厚みは０．５〜５０μ、特に１〜２０μが好ま
しい。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、に、ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　編
’　ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｒ
ｉｃ　Ｄｙｅｓ　Ｊ第　巻第８章、特開昭６１−１４３
７５２号などに記載されている化合物をあげることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ペンシトキサゾリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物
、カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオキサゾ
ールチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いられる熱転写色素供与材料には、支持体上
に熱移行性の色素を含有する層を有する熱転写色素供与
材料であって、熱印加したバターン状に色素を熱転写受
像材料の受像層に移行させて記録を行うものと、支持体
上に熱溶融性のインク層を有する熱転写色素供与材料で
あって、熱印加したパターン状に上記インクを溶融させ
熱転写受像材料に転写させて記録を行うものの２つが含
まれる。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン紙；コン
デンサー祇；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミ
ド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、−Ｃに２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい、ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい、これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい、このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に熔解または分散させて塗工液を調整し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．２〜５μ、好ましくは０．　４〜２μの乾
燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成する
ことによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
なとが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、　ミケト
ンボリエルテルイエロー３６ＳＬ、カヤセットイエロー
９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニクスレッ
ドＡＣＥ、ミケトンボリエルテルレノドＦＢ、カヤッセ
トレッド１２６、ミケトンファストブリリアントブルー
Ｂ、カヤセットブルー１３６などが好適に用いられる。

その他にも公知の熱移行性色素を用いることができる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダ→脂のいず
れも使用することができ、１常耐熱性が高く、しかも加
熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択される
。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系樹
脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリルア
ミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリビ
ニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）
、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェニ
レンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセル
ロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セルロ
ース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテートブチレート、セルローストリアセテート）
、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビ
ニルアルコール）石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン
−イン−デン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが用
いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる層外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物質
：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィ
ン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知の
離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイル
が好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることかできる。

その例としては、信越シリコーン■発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種変性
シリコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤系の
バインダー中に用いる場合は、このバインダーの架橋剤
と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応しうる基
）を有するアミノ変性シリコーンオイルが、また水溶性
バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボキシ
変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン■製：商
品名Ｃ−２１−３７１０）、ポリエーテル変性シリコー
ンオイル（例えば信越シリコーン■製：商品名ＫＦ３５
１　（Ａ）、ＫＦ−３５４（Ａ）、ＫＦ−６１５（Ａ）
　、Ｘ−２２−６００８、トーレ・シリコーン■製５Ｈ
−３７４９，５Ｆ−８４１０）、エポキシ・ポリエーテ
ル変性シリコーンオイル（例えばトーレ・シリコーン■
製５Ｆ−８４２１）が有効である。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５Ｂ−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４．６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 など）、ビニルスルホン系ＷＲ剤（Ｎ、Ｎ’　−エチレ
ン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）
、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、
あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号な
どに記載の化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。

また、特開昭６２−２６０１５−２号記載の紫外線吸収
性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．２４１．１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭
６２−２３０５９６号等に記載されている化合物がある
。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面
活性剤、カチオン界面活性剤を用いることができる。こ
れらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−
１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しろる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的でを機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フフ化エチレ
ン樹脂などの固体杖フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物およびこれらの水分散物が挙げられる。具体的
な例としては、ダイキン工業株製グイフリー　ＭＥ−３
１３、ＭＥｉ　１３、ＭＥ＝４１４、ＭＥ−８１０，Ｍ
Ｓ−４４３、ＭＳ７４３、ＭＳ−０４３、ＭＳ−８４３
、旭硝子■製　アサヒガード　ＡＣ；−５３０，ＡＣ−
５３３（Ｓ）　、ＡＧ−５５０，ＡＧ−６５０，ＡＣ−
７１０ＳＡＧ−７３０ＳＡＣ−７４０，ＡＧ−７８０、
ＡＧ−８００、第一工業製薬■製　エクスガード１００
等が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には７７ト剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、Ａｓ樹脂ビーズなぞの特願昭６２−１１００６４号、
同４３２１１００６５号記載の化合物がある。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与・える
ことにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱
エネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた
鮮明性、解像性の快調のあるカラー画像を得ることがで
きる。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジ９ン、ＣＲＴＭ面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細につい−では、特開昭６０−３４
８９５号の記載を参照できる。

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ４．５μのポリエステルフィルム（ルミラー：束し
製）を支持体とし、この支持体の耐熱活性層を設けた側
と反対側の面に下記組成の色素供与層形成用インキ組成
物（Ａ）を乾燥後の塗布量がＩｇ／ｎ？となるように塗
布して熱転写色素供与材料（Ａ）を得た。

マゼン　インキ　　　　Ａ 分散染料 （ＭＳ　Ｒｅｄ　Ｇ　：三片東圧化学製）３．６部分数
染料 （Ｍａｓｒｏｌｅｘ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒ：バイエル製）
２．１部ポリビニルブチラール樹脂 （エスレックＢＸ−１：積水化学製＞　　　　４．３ｍ
メチルエチルケトン　　　　　　　　　４５　　部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　４５　　部（熱転写
受像材料の作製） 厚み２００μｍの写真用のポリエチレンコート祇（原紙
が１５０μｍ、表側に２７μｍ、裏側に２３μｍのポリ
エチレンをラミネート、表側にはゼラチンの下塗り）を
用い、表面に下記組成の受像層用塗布液（支持体側より
ゼラチン層、第２層、第１Ｎとする）をギーサー塗布に
よって、ドライ膜厚がそれぞれ１μｍ、４μｍ、３μｍ
になるように塗布、乾燥して熱転写受像材料（１）〜（
６）および比較のための受像材料（ａ）〜（ｃ）を作製
した。

受像材料用塗布液 ゼラチンＮ： １０％ゼラチン水溶液　　　　　　　１００ｇ界面活性
剤（１）”５％水溶液　　　　　　　２ｄ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４〇−硬膜剤（
１）”　４％水溶液　　　　　　　　６０ａ２第２層： プラスコー）　　Ｚ−４５５３０％液 （飽和ポリエステル水溶液　互応化学製）　００ｇ 分散液−１ 界面活性剤（２）””　５％水溶液 水 第１層ニ プラスコート　Ｚ−４５５ 分散液−２ ３０％液 ２０戚 ７０ＩＲ１ ００ｇ 界面活性剤（２）５％水溶液　　　　　　　３０Ｍ＆水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６
〇−注−１） ＊　　　硬１１１ＨＩＩ　：　１　、　２ビス（ビニル
スルホニウムアセトアミド）エタン ＊＊　界面活性剤（］）　：　）’デシルベンゼンスル
ホン酸ソーダ ＊＊＊界面活性剤（２）　：　ＣｅＨ＋ｆｆ５ＯＪＣＩ
ＩｘＣＨｚＣＯＯＫＪｔ 注−２）分散液−１および−２の羽製 可ワ剤およびシリコーンオイルを酢酸エチルに熔解する
。この液に、撹拌しながら１０％ゼラチン水溶液と界面
活性剤および水の混合溶液を添加し、ホモジナイザーを
用いて１５０００ｒｐｍで９分間乳化分散を行なう。

上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重
ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマル
ヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ド
ツト、パルス中０゜２〜１５　ｍ５ｅｃ、ドツト密度６
ドツト／閣の条件で印字を行い、熱転写受像材料の受像
層にマゼンタの染料を像様に染着させた。

得られた記録ずみの熱転写受像材料の濃度が飽和してい
る部分（Ｄｍａｘ）をステータスＡ反射濃度計で測定し
、その結果を第１表に示した０次いで記録ずみの熱転写
受像材料を２０°Ｃ１８週間暗所で保存し染着部分の色
移りを下記の方法で評価し結果を第１表に示した。

注−３）色移りの評価方法 記録ずみの熱転写受像材料のＤｍａχ部分に白色の普通
紙を接触させ、荷重を加えながら１回往復させて、色素
の紙への色移り程度を評価した。

荷重２００ｇ、接触面積約ｌｃｄ、往復距離１０〔。

○＝色素の付着がほとんど見られない、Δ＝色素の付着
がわずか見られる、×−色素の付着がかなり見られる。

第１表から明らかなように、可塑剤を上層のみまたは下
層のみに含有する受像材料に較べ、本発明の熱転写受像
材料は、画像を形成する色素の色移りを悪化させること
なしに、Ｄｍａｘの高い転写画像が得られることがわか
る。

実施例−２ （ポリエステル水分散液（Ａ）の調製）Ｉ液： １０％ゼラチン水溶液　　　　　　　　５０ｇ界面活性
剤（１）５％水溶液　　　　　　　５０ｄ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０戚■液 ポリエステル樹脂（１）”　　　　　　　　　　４０　
ｇトルエン　　　　　　　　　　　　　　６０ｇメチル
エチルケトン　　　　　　　　　６０ｇ■液を溶解後Ｉ
液を攪拌しながらその中に■液を添加し、ホモジナイザ
ーを用いて、１５０００ｒｍｐで９分間乳化分散してポ
リエステル水分散液（Ａ＋を調製した。

ポリエステル樹脂（１）”のモノマー組成（モル％）Ｐ
Ａ ＩＰＡ　　　５ＩＰＡ　　　ＢＩＳ−Ａ−ＢＤ　　　Ｅ
Ｃ２５１２４，５２４，５ 分子量約２０，０００ なおここで ＴＰＡ＝テレフタル酸 ＩＰＡ−イソフタル酸 ｌ５−Ａ ＢＤ＝ １ｈ ＥＣ＝エチレングリコール である。

（熱転写受像材料の作製） 実施例−１で使用したのと同じ支持体上に、下記組成の
受像層用塗布液（支持体側よりゼラチン層、第２１！、
第１層とする）をギーザー塗布によって、ドライ膜厚が
ゼラチンＮ１μｍ１第２層４ｐｍ、第１層３μｍになる
ように塗布、乾燥して熱転写受像材料（７）〜０ωおよ
び比較のための受像材料（ｄ）、（ｅ）を作製した。

ゼラチンＮ：実施例１のゼラチンＮ塗布液と同じ第２Ｎ
＝ ポリエステル水分散液（Ａ）　　　　　３００　ｇ分散
液−３ 分散液−４ 界面活性剤（２）５％水溶液 水 第１層： ポリエステル水分散液（Ａ） 界面活性剤（２）５％水溶液　　　　　　２０Ｉｄフツ
素系撥油剤　ＡＧ−７３０Ｌｏａｄ（旭硝子■製） ０ｄ ２０ｄ ３００’　ｇ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
０ｄ分散液−３と−４は、実施例−１の分散液−１と同
様な方法で調製した。

上記のようにして得られた熱転写受像材料を、実施例−
１と同じ熱転写色素供与材料の色素供与層と受像層が接
するようにして重ね合わせ、実施例−１と同様な条件で
印字を行い、熱転写受像材料の受像層にマゼンタの染料
を像様に染着させた。

記録ずみの熱転写受像材料について、実施例−１と同様
にしてＤｍａｘの反射濃度を測定し、その結果を第２表
に示した。次いで実施例−１と同様にして、記録ずみの
熱転写受像材料の経時の色移りを観察し、結果を第２表
に示した。

上表から明らかなように、可塑剤を上層のｂに含有する
受像材料は経時色移りの悪化が大きく、可塑剤を下層の
みに含有する受像材料は転写濃度が低い、これに対し本
発明の熱転写受像材料は、経時色移りを悪化させること
なしに、Ｄｍａｘの高い転写画像が得られる。

実施例−３ （熱転写受像材料の作製） 厚み１５０μの合成紙（玉子油化製：ＹＵＰＯ−ＦＧＰ
−１５０）を用い、表面に下記組成の受像層用塗布液（
支持体側よりゼラチン層、第３Ｎ、第２層、第１層とす
る）をギーサー塗布によって、ドライ膜厚がそれぞれｌ
ｕｍ、３．５Ｈｚｍ、４　ｐｍ、３μｍになるように塗
布、乾燥して受像材料ＯＯ〜（ロ）および比較のための
受像材料（ｇ）〜（＋）を作製した。

ゼラチン層：実施例−１のゼラチンＪｌｌ’布液と同じ 第３層： ペスレジン　Ａ−１２４３２５％液 （飽和ポリエステル水分散液　高松油脂■製）２０ｇ 分散液−５ 界面活性剤（２）５％水溶液　　　　　　１５ａｆ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７５メ
第２層： ペスレジン　Ａ−１２４３２５％液 ２０ｇ 分散液−６ １水　　　　　　　　　　　　　４０７界面活性剤（２
）５％水溶液　　　　　　２〇−水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１５０蛇第１層 プラスコート　Ｚ−４５５３０％液 ００ｇ 分散液−７ 層と受像層が接するようにして重ね合わせ、実施例−１
と同様な条件で印字を行い、熱転写受像材料の受像層に
マゼンタの染料を像様に染着させた。

記録ずみの熱転写受像材料について、実施例−１と同様
にしてＤｍａｘの反射濃度を測定し、その結果を第３表
に示した０次いで実施例−１と同様にして、記録ずみの
熱転写受像材料の経時の色移りを観察し、結果を第３表
に示した。

界面活性剤（２）５％水溶液　　　　　　３０＋ｄ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６０ｄ
分散液−５〜−７は、実施例−１の分散液−１と同様な
方法で固型した。

上記のようにして得られた熱転写受像材料を、実施例−
１と同し熱転写色素供与材料の色素供与第３表から明ら
かなように、可塑剤を第１１（Ｉｌｋ上Ｎ）のみに含存
する受像材料は経時色移りの悪化が大きく、また転写濃
度も本発明の受像材料より劣る。これに対し、本発明の
熱転写受像材料は、経時色移りと転写濃度ともに満足な
結果が得られた。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 平成 ２年７ 発明の名称 熱転写受像材料 ３、　補正をする者 事件との関係

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料
   から移行してくる色素を受容して画像を形成するための
   受像層を少なくとも２層設けた熱転写受像材料において
   、該受像層は少なくとも色素受容ポリマーと可塑剤を含
   有し、かつ最上層の受像層中における可塑剤含有率が隣
   接する下層の受像層中における可塑剤含有率よりも低い
   ことを特徴とする熱転写受像材料。
2. （２）受像層を隣接して３層設けた熱転写受像材料にお
   いて、該受像層が表面に最も近い層より第１層、第２層
   、第３層とするとき、各受像層中における可塑剤含有率
   が、第２層、第１層、第３層の順に低くなることを特徴
   とする請求範囲第１項記載の熱転写受像材料。
3. （３）受像層が色素受容ポリマーを水溶性バインダー中
   に分散した組成物よりなる請求範囲第１項記載の熱転写
   受像材料。