JPH037384A - 熱転写受像材料 - Google Patents

熱転写受像材料

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JPH037384A
JPH037384A JP1142682A JP14268289A JPH037384A JP H037384 A JPH037384 A JP H037384A JP 1142682 A JP1142682 A JP 1142682A JP 14268289 A JP14268289 A JP 14268289A JP H037384 A JPH037384 A JP H037384A
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JP
Japan
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image
dye
thermal transfer
layer
water
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JP1142682A
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English (en)
Inventor
Toshiaki Aono
俊明 青野
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は熱転写記録用の熱転写受像材料に関するもので
あり、特に高濃度および高画質で、がっ転写画像の保存
時のボケが改良され、更には熱転写時の色素供与材料と
の熱融着が改良された熱転写受像材料に関するものであ
る。
(背景技術) 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発採用されている。この
ような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用す
る装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、保
守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広く
使用されている。この熱転写記録方法には大きく分けて
熱溶融型と熱移行型の2種類がある。後者の方法は支持
体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与層
を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね合
わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印加
したパターン状に熱移行性色素を記録媒体(熱転写受像
材料)に転写させて転写像を得る方法である。なお、こ
こで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中での拡散に
より熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ転写しう
る色素をいう。
この熱移行型の熱転写記録方法において高転写濃度及び
高感度を得るために様々なことが行なわれてきた。例え
ば il+  色素受容性ポリマーのTgを低げる。
しかしながらこの方法は、十分な濃度を得るためにTg
を室温以下に下げると、転写画像がボケたり、転写後の
受像材料を積重して置くと、接着面に転写色素が再転写
してしまうという問題点がある。
(2)色素に対して熔解性のあるオイル等の可塑剤を受
像層等に含有させる。
しかしながら、この方法は上記で1)と同様に転写画像
の経時ボケ及び再転写という問題がある。更にこの方法
によって作製した生の受像材料を積重して保存しておく
とブロッキング故障を起し易い。
(3)熱転写時の熱拡散を防止して転写面の温度を上げ
るために低熱伝導性層として多孔性粒子等を含む多孔層
を設ける。
しかしながら、この方法は受像材料の表面の光沢性を低
下するという問題点がある。
(4)支持体にボイドを有する合成紙を用いる。
しかしながら、この方法は熱転写後カールしやすく且つ
材料コストが高い。
(5)色素供与材料の色素供与層の色素濃度を上げる。
しかしながら、この方法は色素供与材料を長期保存して
おくと、色素が支持体のバック側に移ったり、色素が表
面に析出したりして濃度低下、ムラの発生等が起る。
(6)  サーマルヘッドの印加電圧をアップする。
しかしながら、この方法はサーマルヘットの寿命を短か
くし、且つ受像材料と色素供与材料の熱融着を起し易く
するという問題がある。
又、熱転写受像材料を積重してプリンターにセットし自
動給紙を行うと、特に低湿度下においては受像材料表面
が帯電し、静電気力によって受像材料の表裏が引張り合
うため多数折給紙が発生しやすい。
(発明が解決しようとする課題) 従って本発明の目的は第1に転写画像の保存時における
ボケ、他の面への再転写のない高転写濃度と高感度を得
ることのできる熱転写受像材料を得ることにある。
本発明の第2の目的は、転写後の受像材料のカールの増
大が小さく且つ材料コストの安い、高転写濃度、高感度
の熱転写受像材料を供給することにある。
本発明の第3の目的は、帯電しに<<、給紙性の改良さ
れた熱転写受像材料を供給することにある。
(課題を解決するための手段) 本発明の課題は、支持体上に、加熱された際に熱転写色
素供与材料から移行しくる色素を受容して画像を形成す
るための受像層を少なくとも一層設けた熱転写受像材料
において、該受像層が色素受容物質を水溶性バインダー
中に分散した組成物よりなり、かつ該受像材料の受像層
が設けられた面の少なくとも一層にポリエーテル基を含
む化合物を含有することを特徴とする熱転写受像材料に
よって解決された。
熱転写受像材料には色素の受像層が設けられる。
この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移行
してくる熱移行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染着
する働きを有している熱移行性色素を受容しうる物質を
水溶性バインダーに分散して含有する構成であって、厚
み3〜50μm程度の被膜であることが好ましい。
熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマー
としては次のような樹脂が挙げられる。
(イ)エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホ基、カ
ルボキシ基などが置換していてもよい)と、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールAなどの
縮合により得られるポリエステル樹脂:ポリメチルメタ
クリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチルアク
リレート、ポリブチルアクリレートなどのポリアクリル
酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹脂:
ポリカーボネート樹脂:ポリ酢酸ビニル樹脂:スチレン
アクリレート樹脂:ビニルトルエンアクリレート樹脂な
ど。具体的には特開昭59−101395号、同63−
7971号、同63−7972号、同63−7973号
、同60−294862号に記載のものを挙げることが
できる。また、市販品としては東洋紡製のバイロン29
0、バイロン200、バイロン280、バイロン300
、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンG
K−130、花王製のATR−2009、ATR−20
10などが使用できる。
(ロ)ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。
(ハ)アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。
(ニ)尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。
(ホ)スルオン結合を有するもの。
ポリスルホン樹脂など。
(へ)その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。
上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。
熱転写受像材料中、特に受像層中には、熱移行性色素を
受容しうる物質として、または色素の拡散助剤として高
沸点有機溶剤または熱溶剤を含有させることができる。
高沸点有機溶剤としては、特開昭59−83154号、
同59−178451号、同59−178452号、同
59−178453号、同59−178454号、同5
9−178455号、同59−178457号等に記載
されているようなエステル類(例えばフタル酸エステル
類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類)、アミド類
(例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド類)、エーテル
類、アルコール類、パラフィン類、シリコーンオイル類
などの化合物が挙げられる。
熱溶剤としては、■色素と相溶性があること、■常温で
は固体であるが、転写時サーマルヘッドによって加熱さ
れたときに融解(他の成分との混合融解でもよい)する
こと、■サーマルヘッドによる加熱によって分解しない
こと、といった諸性質を有する化合物が用いられる。好
ましくは35〜250℃、特に35〜200°Cの融点
を示し、(無機性/有機性)値<1.5である化合物が
好ましい。ここで無機性、有機性とは化合物の性状を予
測するための概念であり、詳細は例えば[化学の領域J
ll、719頁(1957)に記載されている。
高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては、特開昭
62−174754号、同62−245253号、同6
1−209444号、同61−200538号、同62
−8145号、同62−9348号、同62−3024
7号、同62−136646号に記載の化合物を挙げる
ことができる。
高沸点有機溶媒および/または熱溶剤は受像層中に溶解
またはミクロに分散された形態で単独で用いることもで
きるが、熱移行性色素を受容しうるポリマーと混合して
用いることもできる。
また、上記の高沸点有機溶剤および熱溶剤は、スベリ性
、剥離性、カールバランス等の改良の目的で使用しても
よい。
本発明に用いられる水溶性バインダーとしては公知の種
々の水溶性ポリマーを使用しうるが、硬膜剤により架橋
反応しうる基を有する水溶性のポリマーが好ましい。
本発明に用いられる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリ
ジニウム、カチオン性変性ポリビニルアルコール等のビ
ニルポリマーおよびその誘導体(特開昭60−1458
79号、同60−220750号、同61−14317
7号、同61235182号、同61−245183号
、同61−237681号、同61−261089号参
照)、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー(特開昭60−168651号、同62−9
988号参照)、 でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、アミンでんぷ
ん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでんぷん、カ
チオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキスト
ラン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロースなどの天然ポリマーまたは
その誘導体(特開昭59−174382号、同60−2
62685号、同61−143177号、同61−18
1679号、同61−193879号、同61−287
782号参照)。
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリビニルメチルエーテル、マレイン酸−酢酸ビニル共
重合体、マレイン酸−N−ビニルヒロリドン共重合体、
マレイン酸−アルキルビニルエーテル共重合体、ポリエ
チレンイミンなどの合成ポリマー(特開昭61−327
87号、同61−237680号、同61−27748
3号参照)および 特開昭56−58869号に記載の水溶性ポリマーなど
を挙げることができる。
また、SO3−基、COO−基、SO,−基等を含むモ
ノマー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用
できる。
水溶性バインダーにゼラチンを使用することはセット乾
燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので特に好ましい
。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カルシウム処理し
た石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチンなどのゼラ
チンおよびその誘導体、Bull、Soc、Phot、
Japan、No、16.P2O(1966)に記載さ
れているような酵素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分解
物や酵素分解物を挙げることができる。
これらの水溶性ポリマーは1種のみを用いてもよいし、
2種以上組み合わせて使用して乞よい。
水溶性バインダーと受容物質は、重量比で受容物質/水
溶性バインダー=1〜20、好ましくは2〜10、特に
好ましくは2.5〜7の範囲で使用する。
受容物質を水溶性バインダー中に分散する方法としては
、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公知の分
散方法のいずれもが使用できる。
代表的には、受容物質を水と非混和性の有機溶剤に溶解
した液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分散
する方法、受容物質(ポリマー)のラテックスを水溶性
バインダーの水溶液と混合する方法などがある。
本発明で用いるポリエーテル化合物は、分子中に+R−
0+、(n=1〜10万、R−アルキレン、アリレン、
アラルキレン等)基を存する化合物であれば、水溶性で
あっても油溶性であってもよい。
本発明で用いるポリエーテル化合物が水溶性であれば、
その水溶液を塗布液(水系溶液)中に添加して熱転写受
像材料中に含有させることができる。又該ポリエーテル
化合物が有機溶媒に可溶性であれば、色素受容性ポリマ
ーを水溶性ポリマー中に乳化分散する際、色素受容性ポ
リマーの有機溶媒中に添加し色素受容性ポリマーと同時
に溶解し乳化分散することができる。
本発明に用いるポリエーテル化合物は、熱移行性色素に
対する溶解性が高く、且つ拡散を促進するため熱移行性
色素の転写濃度を増加させる効果がある。しかしながら
本発明のポリエーテル化合物を色素受容性ポリマーの有
機溶媒溶液中に熔解させこれを受像層用塗布液として支
持体上に塗布し、熱転写色素受像材料を作製すると、転
写濃度は増大するが、転写色像が保存中にポケでくると
いう問題が生ずる。ところが、本発明の如く、色素受容
性ポリマーを水溶性バインダー中に乳化分散した系に該
ポリエーテル化合物を用いると、転写濃度を増加させる
効果は維持したま\、且つ転写色像の経時によるボケが
起らないことを見い出した。
又、本発明のポリエーテル化合物は、その中に色素受容
性ポリマー又は/及び水溶性バイングーと反応しうる官
能基例えばエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド
基、カルボキシル基、等を有していると、受像材料の保
存中の接着、熱転写時の熱転写色素供与材料との熱融着
、等を改良する効果を発揮するため好ましい。更に、本
発明のポリエーテル化合物は、その中にシリコーン結合
色素供与材料との熱融着改良効果が顕著であり、且つプ
リント時受像材料を積重して給紙する際多数枚給紙等の
故障が起りにくいので特に好ましい。
又フン化炭化水素基を含むポリエーテル化合物も転写濃
度アップ効果と同時に、大きな熱融着改良効果も見られ
好ましく用いることができる。
本発明のポリエーテル化合物としては、ポリエチレング
リコール(ポリエチレンオキサイド)Lポリプロピレン
グリコール顆、ポリオキシエチレン−オキシプロピレン
セチルエテル類、ポリオキシエチレン−エステル類、ポ
リオキシエチレンアルコールエーテル類、ポリオキシエ
チレン−了りルエーテル類、ポリオキシエチレン−ジエ
ーテル類、ポリオキシエチレン−アミン類、ポリオキシ
エチレン−アミン類、ソルビタンエステル類、ポリグリ
セリン類、ポリオキシエチレン−ソルビタンエステル類
、等が挙げられる。又上記ポリエーテル化合物のうち“
ポリオキシエチレン”を“ポリオキシプロピレン”にか
えたポリエーテル化合物も用いることができる。
本発明のポリエーテル化合物のうち、ポリエーテル変性
シリコーンオイルが好ましく用いられる。
特にポリエーテル、エポキシ変性シリコーンオイルは特
に好ましく用いることができる。
本発明のポリエーテル化合物の具体例として以下の化合
物を挙げることができる。
HO(CH2CH20−)−、HMW=6000  (
11〃      MW=2000  (21HO(C
sHbO+−H’   MW=2000  (3]ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル(
PO/EO=4/10モル比)PBC−33(日光ケミ
カル製)(4)Hy Os I)% qSrは1以上の整数 s、tはO又は1以上の整数 Ctli  CHi     Ctl:+   C1l
:+CHzCHCHCC11zCIhCCH2Cl−C
H3[6)HO(CH2CH20) y(C1l zc
tlO) 、1(OC11C11□)−(OCHzCI
Iz)X01+CI1.         CH:+ m+n=15、  x+y=20 CH,CH2 CIhCIICH□CCEi C1+        
         (710(C)l zcHo) l
、(C1l ZCII□0)1HL n=5、  m=20 一←CHCHt →−7MW 蝕; 2 万COO(C
HzCHzC)IsC4HqC+ z H2S O(C
Hz CHz○)’l0HC+5HzsO(CHzCH
zO)zsHRO(CH2CH2O)3゜H R=コレステリン ポリオキシエチレングリセリンモノステアレー1−n=
30 C++Hz3COO(CHzCHzO)s。H(8)C
I7HfflCOO(CH2CH20)ffOH(91
Cz+HaiCOO(CHzCHzO)+sH’   
 (81+CHCH1+、    MW;2万 αυ COO(CHz G Ht O) t□HC,H,、O
○CCH2 C5H+ lO○C−C−0(CH□CH,○)l、H
C,H,、O○CCH,n=2Q COO(CH2CH2O) 、IH CeH,CH Coo(CHzCHzO)−H n#9 C1,C1+3 C113C)IC11,C−CミC 0(CIICIKO)、H m+n=1 2 CH*   CHs C−CII□CHCH3 0(C1I□CII□O)llH CH2CH2CH3Cll5 (( CH2CH2)IZC−C11□C1,C1I□CII
□O(。
0(CH2CIIzO)、+1 m+n=30 0g) Q匂 (24) (25) (26) ポリオキシエチレンα、 ω−ポリブタジェ ンエーテル n=40 (21) (27) C1□H,50(C1I□CII□O) 、−、CH2
Cl(20G(22) a+b+c=18 (28) 0(CH2CH20)ユ。H m+n=60 0(CH2CH20)。H n −7,5 0(CH,CH,○)6゜ C+ 、833COO[CHz CH(OH) CHz
 O] 、IH〔〕内MW=2000  (40) (41) (42) CsF+ffS OtN CH2CH20(CI(2C
HzO)+sHc 2H5(44) Cz Hs (C)f z CHz O) + b C
z H5(34) 1)+(1=20 p+q=20 +1(OH,、C2)llOHC,、、Cll0(C2
H,,0)イHCHO(C,H4,0)計 n=60 その他、ポリエーテル基を含むフッ素系界面活性剤とし
て、次のものが市販されており、これらのものも本発明
のポリエーテル基を含む化合物として好ましく用いるこ
とができる。
例えば大日本インキ圏製のメガファックF−170、F
−171、F−172、F−173、F−180、F−
181、F−182、I”−183、F−184,旭硝
子■製のサーフロンS−381、S−382等が挙げら
れる。
本発明で好ましく用いることができるポリエーテル変性
シリコーンとしては 一般式〔1〕 POA ここでR′;結合基(例えば−CH2−基)POA ;
ポリオキシアルキレン基 (例えばオキシエチレン/オキ シプロピレン) で表わされる化合物である。例えば C,11,0(C211,0)。(CJbO)該ffl
+7で表わされる化合物である。
又本発明で特に好ましく用いることができるポリエーテ
ル化合物はポリエーテル・エポキシ変性シリコーンオイ
ルであり一般式(II)で表わされる。
一般式(It) ここでR゛、POAは一般式〔1]と同し該ポリエーテ
ル変性シリコーンオイルの具体例としては、東しシリコ
ーン製の53746.5H3749,5H3771,5
H8400,5H8410,5H8700,5F841
9;東芝シリコーン製のTSF4450;信越シリコー
ン製のKF351  (A)、KF352  (A)、
KF353  (A)、KF354  (A)、KF6
15  (A) 、KF945(A)、KF907、X
−22−6008、X−22−811、X−22−81
2等が挙げられる。
又、該ポリエーテルエポキシ変性シリコーンオイルの具
体例としては東しシリコーン製の5H8421等が挙げ
られる。
本発明に用いるポリエーテル化合物は分子量が3万以下
、好ましくは2万以下のものが用いられる。
本発明に用いるポリエーテル化合物の添加量はその添加
層の色素受容性ポリマー100重量部に対して1〜20
0重量部、好ましくは2〜100重量部、より好ましく
は4〜50重量部である。
受像層は2層以上の層で構成するのが特に好ましい。そ
の場合、支持体に近い方の層には色素受容性ポリマーと
してガラス転位点の低い合成樹脂を用いたり、高沸点有
機溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高めた構
成にし、最外層にはガラス転位点のより高い合成樹脂を
用いたり、各種離型剤を含有させたり、あるいは高沸点
有機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしく
は使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、転
写後の他物質への再転写、熱転写色素供与材料との熱融
着等の故障を防止する構成にすることが望ましい。
本発明で用いるポリエーテル基を含む化合物は熱転写受
像材料の受像層側の構成層のいずれの層に用いてもよい
が、シリコーン系のポリエーテル化合物を用いる場合は
最外層に用いるのが特に好ましい。
受像層の厚さは全体で1〜50μm、特に3〜30μm
の範囲が好ましい。2N以上の構成の場合、最外層は0
.1〜3μm、特に0.2〜1゜5μmの範囲にするの
が好ましい。
本発明の熱転写受像材料に用いる支持体は転写温度に耐
えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯
電防止性、転写後のへこみなどの点で要求を満足できる
ものならばどのようなものでも使用できる。例えば、合
成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合成紙
)、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート祇、
壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、
合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セ
ルロース繊維紙、ポリオレフィンコート祇(特にポリエ
チレンで両側を被覆した紙)などの紙支持体、ポリオレ
フィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート
、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボネート等
の各種のプラスチックフィルムまたはシートとこのプラ
スチックに白色反射性を与える処理をしたフィルムまた
はシート、また上記の任意の組合せによる積層体も使用
できる。
本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。
中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれか又はこれらの2つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。
色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。
多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を存効に利用する役
目を果たす層である。
中間層は、受像層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片面のみに設けてもよい。
中間層の厚みは0.5〜50μ、特に1〜20μが好ま
しい。
本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。
本発明に用いられる熱転写色素供与材料は、支持体上に
熱移行性の色素を含有する層を有し、熱印加したパター
ン状に色素を熱転写受像材料の受像層に移行させて記録
を行うものである。
熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。
その例としては、K、Veenkataramanli
rThe Chemis−try of 5ynthe
tic Dyesl第 巻筒8章、特開昭61−143
752号などに記載されている化合物を挙げることがで
きる。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン
系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系
化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物
、カルボスチリル系化合物、2.5−ジベンゾオキサゾ
ールチオフェン系化合物などが挙げられる。
蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。
熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト;ポリアミド;ポリカーボネート;クラシン紙;コン
デンサー祇:セルロースエステル;弗素ポリマー;ポリ
エーテル;ポリアセタール;ポリオレフィン:ポリイミ
ド;ポリフェニレンサルファイド;ポリプロピレン;ポ
リスルフォン;セロファン等が挙げられる。
熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に2〜30
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。
また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。
色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる2層
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていてもよい。例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成する
ときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を含有する3つの色素供与層を並べる。
あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。
熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。
この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約0.2〜5μ、好ましくは0.4〜2μの乾燥
膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成するこ
とによって得られる。
このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約15
0〜800程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。
具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローE
4GL、ダイアニクスイエローH2G−FS、ミケトン
ポリエルテルイエロー3GSL、カヤッセトイエロー9
37、スミカロンレッドEFBL、ダイアニクスレンド
ACE、  ミケトンボリエルテルレッドFB、カヤッ
セトレッド126、ミケトンファストブリリアントブル
ーB、カヤセットブルー136などが好適に用いられる
その他にも公知の熱移行性色素を用いることができる。
また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂(例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−2−アクリロニトリル)、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂(例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
)、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロース系樹脂<例えばメチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
)、ポリビニルアルコール系樹脂(例えばポビニルアル
コール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビ
ニルアルコール)、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロ
ン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂(例えばポリエチレン、ポリプロピレン)などが用
いられる。
このようなバインダー樹脂は、例えば色素100重量部
当たり約80〜600重量部の割合で使用するのが好ま
しい。
本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。
また、上記色素および上記バインダー樹脂を上記インキ
溶剤に溶解した液を水または水溶性ポリマーの水溶液中
に分散し、これを支持体上に塗布して色素供与層とする
こともできる。
本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および/
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。
離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、シリコン系樹脂の微粉末、フッ素系樹脂の微粉末等
の固形あるいはワックス状物質:弗素系、リン酸エステ
ル系等の界面活性剤:パラフィン系、シリコーン系、弗
素系のオイル類等、従来公知の離型剤がいずれも使用で
きるが、特にシリコーンオイルが好ましい。
シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性、ポリエーテル変
性、アルキル変性等の変性シリコーンオイルを単独ある
いは2種以上併用して用いることができる。その例とし
ては、信越シリコーン(株)発行の[変性シリコーンオ
イルJ技術資料の6〜18B頁に記載の各種変性シリコ
ーンオイルを挙げることができる。水溶性バインダー中
に乳化分散して用いる場合は、カルボキシ変性シリコー
ンオイル(例えば信越シリコーン(株)製:商品名X−
22−3710)あるいはエポキシ変性シリコーンオイ
ル(例えば信越シリコーン(株)製:商品名KF−10
0T)が有効である。
本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭61
−199997号、同5B−215398号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポ水溶性ポリマーの硬化
には、米国特許第4,678.739号第41欄、特開
昭59−116655号、同62−24□5261号、
同61−18942号等に記載の硬膜剤が使用に適して
いる。
より具体的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒ
ドなど)、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 (CH2−CH−Cl!2−0− (CI□) 4−O
−CH2−CHC1l□\0/           
\0/ など)、ビニルスルホン系硬膜剤(N、 N’ −I 
−f−L/ 7ビス(ビニルスルホニルアセタミド)エ
タンなど)、N−メチロール系硬膜剤(ジメチロール尿
素など)、あるいは高分子硬膜剤(特開昭62−234
157号などに記載の化合物)が挙げられる。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3.533.794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3.352681号など)、
ベンゾフェノン系化合物(特開昭56−2784号など
)、その他特開昭54−48535号、同62−136
641号、同61−88256号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。
金属錯体としては、米国特許第4.241,155号、
同第4,245,018号第3〜36B、同第4,25
4,195号第3〜8欄、特開昭62−174741号
、同61−88256号(27)〜(29)頁、特願昭
62−234103号、同62−31096号、特願昭
62−230596号等に記載されている化合物がある
有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137)頁に記載されている。
受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。
非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤。
両性界面活性剤、カチオン界面活性剤を用いることがで
きる。これらの具体例は特開昭62−173463号、
同62−183457号等に記載されている。
また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭59−15763
6号の37〜38頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭57−9053号第8〜17欄、
特開昭61−20944号、同62−135826号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などのフッ素系樹脂などの微粉末が挙げられる。
また、ポリエーテル基を含むシリコーンオイルも上記目
的で含有させることが有効である。
更に該ポリエーテル変性シリコーンオイルとフッ素系樹
脂の微粉末の併用も有効である。
特に熱転写受像材料の最外層の塗布液には少なくとも1
種類のフッ素系界面活性剤(例えば特開昭61−209
44号、同62−135826号に記載されているフッ
素系界面活性剤)を用いることによって塗布ムラなく受
像材料の構成層を塗布することができる。
熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭6
1−88256号(29)頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、AS樹脂ビーズなどの特願昭62−110064号、
同62−110065号記載の化合物がある。
本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。
加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光(例え
ば半導体レーザー)、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。
本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、CR7画面からのプリント作成等に利
用できる。
熱転写記録方法の詳細については、特開昭60−348
95号の記載を参照できる。
以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。
実施例1 (熱転写色素供与材料(A)の作製) 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ4.5μmのポリエステルフィルム(ルミラー:東
し製)を支持体とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた
側とは反対の側に下記組成の熱転写色素供与層形成用塗
料組成物(A)をワイヤーバーコーティングにより、乾
燥後の厚みが2μmとなるように塗布形成し、支持体の
裏側に、ポリビニルブチラール(ブトバール76:モン
サンド製)0.45g/+d、ポリ (ステアリン酸ビ
ニル)0.3g/rdのスリンピング層をテトラヒドロ
フラン溶液から被覆して熱転写色素供与材料(A)を得
た。
軌   色          #       (A
)分散染料 (2,3−ジフェノキシアン トラキノン)              4gポリビ
ニルブチラール樹脂 (デンカブチラール500 0−A:電気化字型) メチルエチルケトン トルエン ポリイソシア不一ト(タケネ トDIION:武田薬品 g 4 〇− Qml 製→ 0、  :2+1 (色素受容性ポリマーの乳化物Aの調製)Iンim 成
; ゼラチン(10%水溶液)      100gドデシ
ルヘンゼンスルホン酸 ソーダ(5%水溶液)        50m1水  
                    5〇−■液
組成; ポリエステル樹脂+11’         30 g
トルエン             60gメチルエチ
ルケトン        60g熱7容剤i(+l” 
                         
1 2  g■液を溶解後■液を撹拌しながらその中に
■液を添加し、ホモジナイザーを用いて、15000r
pmで9分間乳化分散して色素受容性ポリマー乳化物A
を調製した。
ホリエステル樹11ufil”  ;バイロン290(
東洋紡■製) 熱溶剤(11”       iジフェニルフタレート
(色素受容性ポリマー乳化物Bの調製)■液; ゼラチン(10%水溶液)    100gドデシルベ
ンゼンソーダ (5%水溶液) 0m1 5gm/ 水 ■液; ポリエステル樹脂(l)0 トルエン メチルエチルケトン 熱溶剤(1)9 離型剤9 ポリエーテル化合物11 ■、■液を十分溶解後、 0g 0g 0g 2g g g ■液を撹拌しながらそ の中に■液を添加し、ホモジナイザーを用いて15 0
00rpmで9分間乳化分散して色素受容性ポリマー乳
化物Bを調製した。
m 型剤°      :表−1に示したものを用いた
ポリエーテル化合物;  同 (受像材料塗布液の調製) 第1層; 10%ゼラチン水ン容ン夜 水 硬膜剤(1,2−ビス(ビニ ルスルホニルアセトアミド) 上  00g 4 〇− エタン)の4%水溶液 0ml 第2層; 色素受容性ポリマー乳化物A 水 第31; 色素受容性ポリマー乳化物B 水 フッ素系界面活性剤(1)。
00g  00g 5 〇− 5%水/メタノール混合溶 媒溶液              6一フツ素系界面
活性剤fl+”  ; CF z(CF z)ts O□NCH,CO,KCC
I Hq (受像材料の作製) 厚さ180 g/rrrの紙を、酸化チタンを分散した
ポリエチレンでエクストルージョン法により両面ラミネ
ートした支持体上に、上記第1〜3層の塗布液をそれぞ
れウェット膜厚が20.60及び15rrrl/ldに
なるように塗布、乾燥して、表−1の如き受像材料10
1〜119を作製した。
又、上記熱転写受像材料101〜119と同じ支持体上
に、下記塗布液組成を乾燥膜厚10μmとなるように塗
布し80℃で5分間、100℃で30分間乾燥して、熱
転写受像材料120を作製した。
塗布液組成 ポリエステル樹脂(パイロン 290:東洋紡■製)       20gKF857
  (信越シリコーン 製アミノ変性シリコーンオ イル)                 1 mlポ
リイソシアネート(タケネ −)DI ION:武田製薬 製)               2−トルエン  
         10〇−メチルエチルケトン   
    100m更に上記熱転写受像材料120の作製
において、塗布液組成中に5F8421  (東しシリ
コーン製エポキシポリエーテル変性シリコーンオイル)
を4g及び2gを入れる以外同様にしてそれぞれ熱転写
材料121及び122を作製した。
上記熱転写色素供与材料と熱転写受像材料を色素供与層
と受像層が接触するように重ね合せ、熱転色素供与材料
の耐熱性層側よりサーマルヘッドで加熱し、熱転写受像
材料の受像層に色素を転写した。この時サーマルヘッド
による加熱時間(パルス巾)を変化させて転写濃度を階
段状に変化させた。
濃度測定はX−Rite■ (X−Rite社製)にて
行った。
各サンプル共熱転写受像材料101 (比較例)におい
て濃度1.0を与える転写条件と同一条件で転写された
部分の濃度を測定し表−1に示した。
更にDmax部の転写済サンプルを80°c1週間保存
しエンヂ部のボケを評価した。評価基準は以下の様であ
る。
○:全くにじんでいない。
△:少しボケでいる。
×:ボケ大 更に最大濃度を得る転写条件にて転写し、熱転写色素供
与材料を熱転写受像材料より剥離し、受像材料表面に付
着した色素供与層の塗布組成物の程度を次の基準にて評
価した。結果は表−1に示した。
A:全く付着せず。
B:極く一部に付着した跡あり。
C:部分的に付着。
D=全全面付着。
表−1の結果より次のことがわかる。
■ 本発明のポリエーテル基を有する化合物を含む熱転
写受像材料は、画像の保存中のボケを悪化させないで顕
著な濃度アンプ効果を示す。
■ 本発明のポリエーテル基を有する化合物を含む熱転
写受像材料は、熱融着改良効果を示す。
■ ポリエーテル基を含むシリコーンオイル又はフッ素
系界面活性剤は■、■の効果が大きいが特に前者はその
効果が顕著である。
(実施例2) 実施例−1の熱融着テストにおいてヘッドへの印加電圧
を1vアンプする以外同様にして強制熱融着テストを行
った。その結果エポキシ、ポリエーテル変性シリコーン
オイルを用いた本発明の熱転写受像材料110〜112
はまったく色素供与層の付着は見られなかった(A評価
)。本発明の他の受像材料は一部に色素供与層の付着が
見られた(A〜B、Hの評価)。しかしながら比較例は
いずれもほとんど全面に色素供与層の付着が見られた。
平成/ 年?月4日

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1.  支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料から
    移行しくる色素を受容して画像を形成するための受像層
    を少なくとも一層設けた熱転写受像材料において、該受
    像層が色素受容物質を水溶性バインダー中に分散した組
    成物よりなり、かつ該受像材料の受像層が設けられた面
    の少なくとも一層にポリエーテル基を含む化合物を含有
    することを特徴とする熱転写受像材料。
JP1142682A 1989-06-05 1989-06-05 熱転写受像材料 Pending JPH037384A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5457081A (en) * 1992-05-15 1995-10-10 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer image receiving sheet
EP0699543A1 (en) * 1994-09-03 1996-03-06 Sony Corporation Printing paper

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