JPH04112090A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写記録用の熱転写受像材料に関するもので
あり、特に優れた画像保存性と高い転写濃度が得られる
熱転写受像材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広
く使用されている。この熱転写記録方法には大きく分け
て熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支
持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与
層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね
合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受
像材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（本発明が解決しようとする課題） この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱転写受像
材料には、通常有機溶剤可溶性ポリマーが用いられてい
る。しかし有機溶削を使用することは、製造コストが高
くなる上に有機溶剤を取り扱う作業者の健康管理上から
も好ましくない。このため水分散ポリマーを受像材料に
使用する゛ことが試みられていたが、染料の染着性が充
分でなく、高濃度の転写画像を得ようとすると、転写時
に過大な熱量を必要とし、サーマルヘッドの耐久性が劣
化する欠点があった。

色素の染着性を増すための手段として、受像層のバイン
ダーにリン酸エステル、フタル酸エステル、アジピン酸
エステル、アミド系化合物、エポキシ系化合物等の可塑
剤を添加することが提案されている（特開昭６０−１９
１３８号、特開昭６１−２７４９９０号、特開昭６２−
５０１９３号、特開平２−８０２９１号）。しかし従来
のこれらの方法は、受像層に可塑剤を単独で使用してお
り、十分な画像濃度を得るために可塑剤を多量添加する
必要があった。一方可塑剤を多量に含有した受像材料は
、転写径長期間保存したときに、画像を形成する色素が
、受像材料表面に析出し、手指や衣服を汚すという欠点
を生しやすかった。

従って本発明の目的は、熱転写受像材料を製造する際、
有ＩＩ溶剤の使用を削減することにより、製造コストと
安全上の問題を解決するとともに、高い転写濃度を得る
ことのできる熱転写受像材料を提供し、さらには転写画
像を長期保存しても色素の析出を生しることがない熱転
写受像材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 上記本発明の目的は、支持体上に、加熱された際に熱転
写色素供与材料から移行してくる色素を受容して画像を
形成するための受像層を少なくとも一層設けた熱転写受
像材料において、該受像層が色素受容性物質を水溶性バ
インダー中に分散した組成物よりなり、且つフタル酸エ
ステル化合物とリン酸エステル化合物の共分散物を含有
する熱転写受像材料によって達成された。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の熱転写受像材料には色素の受像層が設けられる
。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移
行してくる熱移行性色素を受は人れ、熱移行性色素が染
着する働きを存している熱移行性色素を受容しうる物質
を水溶性バインダー中に分散して担持しているものであ
る。

熱移行性色素を受容しうる物質の代表例であるポリマー
としては次のような樹脂が挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分（これらのジカルボン酸成分にはスルホン基、
カルボキシル基などが置換していてもよい）と、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡな
どの縮合により得られるポリエステル樹脂：ポリメチル
メタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチ
ルアクリレート、ポリブチルアクリレートなどのポリア
クリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル酸エステル
樹脂：ポリカーボネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹脂：ス
チレンアクリレート樹脂：ビニルトルエンアクリレート
樹脂など。具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同
６３−７９７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９
７３号、同６０〜２９４８６２号に記載のものを挙げる
ことができる。また、市販品としては東洋紡製のノーイ
ロン２９０、バイロン２００、バイロン２８０、バイロ
ン３００、バイロン１０３、バイロンＧＫ−４００、バ
イロンＧＫ−１３０．ノ＼イロナールＭＤ−１２００、
花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０、互応化
学製のプラスコートＺ４６６、Ｚ−４４８、Ｚ−４５５
、Ｚ−４６１、Ｚ−７６７、Ｚ−７７１、ＲＺ−１０５
、高松油脂型のペスレジンＡ−１２４３、Ａ−２１４１
、Ａ−２１５１，５Ｈ−２１０１、大日本インキ製のフ
ァインテンクスＥＳ−６１１ＥＳ−６５０、ＥＳ−６７
０、ＥＳ−６７５、ＥＳ−８５０などが使用できる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

本発明の色素受容性ポリマーは水溶性バイ７ダー中に分
散して担持されている。水溶性バインダーは、公知の種
々の水溶性ポリマーを使用することができ、なかでも硬
膜荊により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリマー
が好ましい。

本発明に使用できる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピリジニウム、カチオン性変
性ポリビニルアルコール等のビニルポリマーおよびその
誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同６０−２２０
７５０号、同６１−１４３１７７号、同６１−２３５１
８２号、同６１２４５１８３号、同６１−２３７６８１
号、同６１−２６１０８９号参照）、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸マタはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９
９８８号参照）、 でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、アミンでんぷ
ん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでんぷん、カ
チオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキスト
ラン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、シ
トロキシプロピルセルロースなどの天然ポリマーまたは
その誘導体（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２
６２６８５号、同６１−１４３１７７号、同６１−１８
１６７９号、同６１−１９３８７９号、同６１．−２８
７７８２号参照）、ポリビニルメチルエーテル、マレイ
ン酸−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸−Ｎ−ビニルピ
ロリドン共重合体、マレイン酸−アルキルビニルエーテ
ル共重合体、ポリエチレンイミンなどの合成ポリマー（
特開昭６１−３２７８７号、同６１−２３７６８０号、
同６１−２７７４８３号参照）および 特開昭５６−５８８６９号に記載の水溶性ポリマーなど
を挙げることができる。

またＳＯ，−基、ＣＯＯ−基、５Ｏ２−基等を含むモノ
マー成分により水可溶化された種々の共重合体も使用で
きる。

水溶性バインダーにゼラチンを使用することはセット乾
燥できるため乾燥負荷が少なく、また同時重層塗布が容
易にできるために特に好ましい。

ゼラチンは下記のような種々のゼラチンおよびゼラチン
誘導体が使用できる。具体的には、石灰処理ゼラチン、
脱カルシウム処理した石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン、コハク化
ゼラチンなどのゼラチンおよびその誘導体、Ｂｕｌｌ、
　Ｓｏｃ、　Ｐｈｏｔ、　ＪａｐａｎＮＯ，ｌ　６　、
　　Ｐ　３０　（１９６６）に記載されているような酵
素処理ゼラチン、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物を
挙げることができる。

水溶性バインダーとして２種以上の水溶性ポリマーを用
いるときには、予め両者を混合して上記水溶性バインダ
ーとして用いることができる。あるいは、１種のポリマ
ーを含有する水溶液（例えばゼラチン水溶液）で分散液
をつくり、後に他のポリマーを含む水溶液を混合しても
よい。

水溶性バインダーと受容性物質は、重量比で受容性物質
／水溶性バイングー＝１〜２０、好ましくは２〜１０、
特に好ましくは２．５〜７の範囲で使用する。

受容性物質を水溶性バインダー中に分散する方法として
は、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公知の
分散方法のいずれもが使用できる。

代表的には、受容性物質を水と非混和性の有機溶剤に溶
解した液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分
散する方法、受容性物質（ポリマー）のラテックスを水
溶性バインダーの水溶液と混合する方法などがある。

本発明の受容層に用いることのできるフタル酸エステル
化合物およびリン酸エステル化合物は、それぞれ下記の
一般式（１）および一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
である。

一般式（１） ここでＲ，、Ｒ，およびＲ１は、それぞれ独立にアルキ
ル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基又は複
素環基を表わす。これらの基は、それぞれ置換基を有し
ていてもよい。

一般式（＋）二こぢいて、−ＣＯＯＲ，基とＣＯＯＲ，
基：よ・＼／セン環のいずれの位置に１古身しでもよい
。

以下２こ一般式（Ｉ）および（■）の化合物二こついて
詳細二こ説明する。一般弐Ｎ＞およびｃ′ｎ）乙こおい
てＲ，、Ｒ，及びＲ１は、好ましく：よ、妖：素原子数
１〜２４のアルキル基、炭素原子数２〜２４のアルケニ
ル基、炭素原子数７〜３０のアラルキル基、炭素原子数
６〜３０のアリール基または炭素原子数２〜３０の複素
環基を表わし、これちの基は前記炭素原子数の範囲でさ
ア二こハロゲン原子（フン素原子、塩素原子、臭素原子
および沃素原子）、ヒドロキシル基、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、複素環基、アルコキシカルボニ
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基またはエ
ボキノ基で置換されていてもよい。

Ｒ，、Ｒ２及びＲ３の例としてアルキル基（例えはメチ
ル、エチル、ブチル、イソブチル、ｎ−ヘキシル、２−
エチルヘキシル、ｎ−デシル、３５５−トリメチルヘキ
シル、ｎ−ヘキサデシル、２−クロロエチル、シクロヘ
キシル、■−メチルシクロヘキシル、１．１−ジエチル
プロピル、ｌエチル−１，５−ジメチルへキシル、メン
チル、ボルニル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フ
ェノキシエチル、５−メチルヘキシル、３−メチルヘキ
シル、２，４−ジメチルペンチル、２−へキシルデシル
、３−ドデシルオキシプロピル）、アルケニル基（例え
ばビニル、アリル、ヘキセニル、ウンデセニル、シクロ
ヘキセニル、オレイル）アラルキル基（例えばベンジル
、α−フェネチル、β−フェネチル、３−フェニルプロ
ピル、１−−１−メチルメチル、４−メトキシベンゾイ
ル）、アリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェ
ニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェニル、４−メトキシカルボニルフェニル、４−
　（１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル、ｐ−
トリル、２−クロロフェニル）または複素環基（例えば
フリル、チエニル、ピリジル、Ｎ−メチルピロリル、テ
トラヒドロフリル、ピラニル、Ｎ−メチルイミダゾリル
、キノリル）等が挙げられる。

以下に一般式（１）および（Ｉｔ）で表わされる化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることは
ない。

一般式Ｎ）の化合物 （■ （■ （■ （Ｉ （■ （Ｉ−１１） （ｒ−１２） （■ （Ｉ （■ ■ 四 （■ Ｉ （Ｉ （ＩＩ−１０） （■ （ＩＩ−１２） （Ｕ−１３） （■ 一般式（ＩＩ） の化合物 （ｎ−１） ０＝Ｐイ０ＣｂＨ１ｆｆ）ｚ （■ ０２Ｐイ０Ｃ８Ｈ （■ ０＝ＰイＯＣ１□Ｈ２ｓ）　ｚ （■ ０＝ＰイＯＣ＋６Ｌ３）３ （■ ０＝＝ＰイＯＣ＋ｓＨ：＋ｔｈ （ＩＩ−６） ｏ＝ｐ−＋ｏｃ ８Ｈ３ｓ）：１ （Ｉｆ−１８） （Ｉｆ−１９） ｏ＝ｐイ０ＣＨｚＣ１ｈＯＣ４Ｈ，）３（ＩＩ−２０） ０＝Ｐイ０ＣＨｚＣｔｂＣ１）　ｚ （ｎ−２１） ０＝Ｐ−＋０ＣＨｚＣＨｔＣＨｚＣ１）ｚ（■ ０”Ｐ　（ＯＣＨｚＣＨＣＨｚＣｆ）ｓ（ｆｆ−２３） Ｉ ｒ （■〜２５） 上記フタル酸エステル化合物とリン酸エステル化合物は
以下に述べるような水を主体とする溶媒に分散しうる形
の共分散物として受像層に使用する。ここで共分散物と
は、フタル酸エステルとリン酸エステル化合物の両者が
分散粒子中に混在して含有している分散物であり、例え
ばフタル酸エステル化合物とリン酸エステル化合物を共
通溶剤に溶解した液を水溶性バインダーの水溶液と混合
、乳化分散することにより調製される。乳化物散の際、
アニオン、ノニオン、カチオンまたは両性界面活性剤を
適宜使用することができる。

フタル酸エステル化合物とリン酸エステル化合物は、重
量比でフタル酸エステル／リン酸エステル＝０．０５〜
２０、好ましくは０．　１〜ｌＯの範囲で使用する。フ
タル酸エステル化合物とリン酸エステル化合物の共分散
物は受像層に添加される。受像層を２層以上設けた場合
は、その全部の層に添加してもよいしその一部の層に添
加してもよい。フタル酸エステル化合物とリン酸エステ
ル化合物の添加量は、両者の合計が受像層の固形成分を
重量に換冨したものの６０重量％以下が好ましく、特に
５重量％〜５０重量％が好ましい。

受像層の厚さは全体で１〜５０μｍ、特に３〜３０μｍ
の範囲が好ましい。２層以上の構成の場合、最外層は０
．１〜ｌＯｔＩｍ、特ニ０．２〜６μｍの範囲にするの
が好ましい。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
なく、知られている支持体のいずれもが使用できる。

支持体の一般的な具体例を下記に挙げる。

■合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙）、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート祇（特に
ポリエチレンで両側を被覆した祇）などの紙支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシートなど。

また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。

この中でもポリオレフィンコート祇は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形をおこさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。

本発明の熱転写受像材料中、特に受像層中には、高沸点
有機溶剤または熱溶剤をフタル酸エステル化合物とリン
酸エステル化合物と共に含有させることができる。

高沸点有機溶媒としては、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号等に記載
されているようなエステルＩｆ（例えば脂肪酸エステル
類）、アミド類（例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド
Ｉｆ）、エーテル類、アルコール類、パラフィン類、シ
リコーンオイル類などの化合物が挙げられる。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層の間に中間
層を有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツシラン層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれが又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でも有機溶
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果たす層である。

中間層は、受像層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片側のみに設けてもよい。

中間層の厚みは０゜５〜５０μ、特に１〜２０ｇが好ま
しい。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含をさせてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、に、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編’
ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｒｉｃ
　Ｄｙｅｓ　４第　巻第８童、特開昭６１−１４３７５
２号などに記載されている化合物をあげることができる
。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化
合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化合
物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カ
ルボスチリル系化合物、２．５−ジベンゾオキサゾール
チオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止側と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いられる熱転写色素供与材料には、支持体上
に熱移行性の色素を含有する層を有する熱転写色素供与
材料であって、熱印加したパターン状に色素を熱転写受
像材料の受像層に移行させて記録を行うものと、支持体
上に熱溶融性のインク層を有する熱転写色素供与材料で
あって、熱印加したパターン状に上記インクを溶融させ
熱転写受像材料に転写させて記録を行うものの２つが含
まれる。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる０例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ポリアミド；ポリカーボネート；グラシン紙；コン
デンサー祇；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミ
ド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン：セルフアン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層の支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい、これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するが可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調整し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．２〜５μ、好ましくは０．４〜２μの乾燥
膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成するこ
とによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、　　ミケ
トンポリエステルイエ“　−３ＧＳＬ、カヤセットイエ
ロー９２７、スミカゲルレッドＥＦＮＬ、ダイアニクス
レノドＡＣＥ、ミケトンポリエステルレッドＦＢ、カヤ
ノセトレッド１２６、ミケトンファストブリリアントブ
ブーＢ、カヤカットブルー１３６などが好適に用いられ
る。

その他にも公知の熱移行性色素を用いることができる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリ
ビニルアルコール）石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロ
ン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが用
いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させる。ために、色素供与材料および
／または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方
の材料が接触する面に当たる層外層に離型剤を含有させ
るのが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物質
二弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィ
ン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知の
離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイル
が好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもθ以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることができる。

その例としては、信越シリコーン−発行の「変性シリコ
ーンオイルＪ技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種変性
シリコーンオイルを挙げることができる。これらのうち
特にカルボキシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリ
コーン■ｖ１．商品名Ｘ−２２−３７１０）、ポリエー
テル変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン■製
：商品名ＫＦ３５１　（Ａ）、ＫＦ−３５４（Ａ）　、
ＫＦ−６１５（Ａ）、Ｘ−２２−６００８、トーレ、シ
ｌＪ：ｌ−７１１製５Ｈ−３７４９，５Ｆ−８４１０）
、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル（例え
ばトーμ・シリコーン■製５Ｆ−８４２１）が有効であ
る。

また、これらのシリコーンオイルは本発明のエステル系
可塑剤と混合されて使用されるのが好ましく、特にシリ
コーンオイルと本発明のエステル類は共乳化物として水
溶性バインダー中に分散するのが好ましい。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜側によって硬化されていてもよい
。

例えば米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開
昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同
６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が使用に適してい
る。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアル
デヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ニルスルホン系ｉ１’ＭＨＩＪ　（Ｎ、　Ｎ’−エチレ
ン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）
、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、
あるいは高分子硬膜側（特開昭６２−２３４１５７号な
どに記載の化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール１１り、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードア
ミン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特
開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ヘンシトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２　６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６〜２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。

また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４．２４１．１５５号、
同第４，２４５．０１８号第３〜３６欄、同第４．２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６　（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭
６２−２３０５９６号等に記載されている化合物がある
。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されてい受像材料に転写
された色素の退色を防止するための退色防止剤は予め受
像材料に含有されておいてもよいし、色素供与材料から
転写させるなどの方法で外部から受像材料に供給するよ
うにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面
活性剤、カチオン界面活性剤を用いることができる。こ
れらの具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−
１８３４５７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８頁に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ
素化合物およびこれらの水分散物が挙げられる。具体的
な例としては、ダイキン工業■製ダイフリー　ＭＥ−３
１３、ＭＥ−４１３、ＭＥ−４１４、ＭＥ−８１０、Ｍ
Ｓ−４４３、ＭＳ−７４３、ＭＳ−０４３、ＭＳ−８４
３、旭硝子■製　アサヒガード　ＡＣ−５３０，ＡＧ−
５３３（Ｓ）、ＡＣ−５５０、ＡＧ−６５０、ＡＧ、−
７１０、ＡＣ−７３０、ＡＣ−７４０、ＡＣ−７８０、
ＡＣ−８００、第一工業製薬■製　エラスガート１００
等が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマ・ット剤を
用いることができる。マント剤としては二酸化ケイ素、
ポリオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭
６１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ヘ
ンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号
、同６２１１００６５号記載の化合物がある。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応した熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応して転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲＴｉｉ１面からのプリント作成等
に利用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特願昭６０−３４８
９５号の記載を参照できる。

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ６μのポリエステルフィルム（奇人■製）を支持体
とし、この支持体の耐熱滑性層を設けた側と反対側の面
に下記組成の色素供与層形成用インキ組成物（Ａ）を乾
燥後の塗布量が１゜２ｇ／ｒｄとなるように塗布して熱
転写色素供与材料（Ａ）を得た。

マゼン　インキ　　　　Ａ 色素−Ｍ　　　　　　　　　　　　　２．５部ポリビニ
ルブチラール樹脂（ニスレ ックスＢＸ−１：積水化学製）　　２．５部ポリイソシ
アネート（ＫＰ−９０： 大日本インキ化学製）　　　　　　　０．１部シリコー
ンオイル（ＫＦ−８５７７ 信越化学製）　　　　　　　　　０．００４部メチルエ
チルケトン　　　　　　　　　７０部トルエン　　　　
　　　　　　　　　　３０部色素−Ｍ （熱転写受像材料の作製） 支持体として厚み１５０μの合成紙（玉子油化製：　Ｙ
ｔｌＰＯ−ＦＰＧ−１５０）を用い、表面に下記組成の
受像層用塗料組成物（支持体側より第−層、第二層とす
る）をギーサー塗布によって、ドライ膜厚がそれぞれｌ
ａｍ、７．５μｍになるように塗布、乾燥して、熱転写
受像材料（１）〜（５）および比較のための熱転写受像
材料（ａ）〜（ｃ）を作製した。

第１層： １０％ゼラチン水溶液　　　　　　　１００ｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０Ｈ１
硬膜剤（１ド４％水溶液　　　　　　　　６（ｌｄ第２
層： 界面活性剤（２）”５％水溶液　　　　　　２０ｍフッ
素系撲水撲油剤 ＡＧ−７３０（旭硝子■製）　　　　　　　　ＩＣ１ｄ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３５
Ｍ１注−１） 一硬膜剤（１）：１．２−ビス（ビニルスルホニウムア
セトアミド）エタン 軸界面活性剤（１）ニドデシルベンゼンスルホ゛ン酸ソ
ーダ 傘軸界面活性剤（２）　：　ＣａＨｒｔＳＯｚＮＣＨｚ
ＣＨｚＣＯＯＫＣ！Ｆ＋？ 注−２）分散液−１の調製 本発明の化合物およびシリコーンオイルを酢酸エチルに
溶解する。この液に、攪拌しながら１０％ゼラチン水溶
液と界面活性剤および水の混合溶液を添加し、ホモジナ
イザーを用いて１５０００ｒｐｍで９分間乳化分散を行
なう。

上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重
ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマル
ヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ド
ツト、パルス巾０゜２〜１５−ｓｅｃ、ドツト密度６ド
ツト／閣の条件で印字を行い、熱転写受像材料の受像層
にマゼンタの染料を像様に染着させた。

得られた記録ずみの熱転写受像材料の濃度が飽和してい
る部分（Ｄ＋ｗａｘ）をステータスＡ反射濃度で測定し
、その結果を第１表に示した０次いで記録ずみの熱転写
受像材料を２０℃、８週間暗所で保存し染着部分の色移
りを下記の方法で評価し結果を第１表に示した。

注−３）色移りの評価方法 記録ずみの熱転写受像材料のＤｓａｘ部分に白色の普通
紙を接触させ、荷重を加えながら１回往復させて、色素
の紙への色移り程度を評価した。荷重２００ｇ、接触面
積的１１、往復路１１１１０ｃＩＩ。

〇−色素の付着がほとんど＾られない、△−色素の付着
がわずか見られる、×＝色素の付着ががなり見られる。

第１表から明らかなように、フタル酸エステル化合物ま
たはリン酸エステル化合物を単独に含有した受像材料に
較べ、本発明の熱転写受像材料は、画像を形成する色素
の色移りを悪化させることなしに、Ｄｍａｘの高い転写
画像が得られることがわかる。

実施例−２ （ポリエステル水分散液（Ａ）の調製）■液： １０％ゼラチン水溶液　　　　　　　　５０ｇ界面活性
剤（１）５％水溶液　　　　　　　５０ｄ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　’　　　４０ｄ■液： ポリエステル樹脂（１１４０ｇ トルエン　　　　　　　　　　　　　６０ｇメチルエチ
ルケトン　　　　　　　　　６０ｇ■液を溶解後夏液を
攪拌しながらその中に■液を添加し、ホモジナイザーを
用いて、１５０００ｒｐ−で９分間乳化分散してポリエ
ステル水分散液（Ａ）を調製した。

ホ＋）エステル樹脂（Ｉ）°のモノマー組成（モル％）
ＴＰＡ　　ＩＰＡ　　５ＩＰＡ　　ＢＩＳ−＾−８Ｄ　
　ＥＣ２５２５１２４，５２４，５ 分子量約２０．０００ なおここで ＴＰＡ＝　　テレフタル酸 ［ＰＡ＝　　イソフタル酸 ＢＩＳ−Ａ−ＢＤ＝ ＣＨ。

ＥＧ−エチレングリコール である。

（熱転写受像材料の作製） 実施例−１で使用したのと同じ支持体上に、下記組成の
受像層用塗布液（第二層用、第−層は実施例−１と同じ
）をギーザー塗布によって、ドライ膜厚が第−層１μｍ
、第二層７．５μｍになるように塗布、乾燥して熱転写
受像材料（ｄ）〜（ｇ）および比較のための受像材料（
６）〜（１０）を作製した。

第２層： ポリエステル水分散液（Ａ）　　　　　３００　ｇ分散
液−２ 実施例−１と同じ熱転写色素供与材料の色素供与層の受
像層が接するようにして重ね合わせ、実施例−１と同様
な条件で印字を行い、熱転写受像材料の受像層にマゼン
タの染料を像様に染着させた。

記録ずみの熱転写受像材料について、実施例−１と同様
にしてＤｓａｘの反射濃度を測定し、その結果を第２表
に示した０次いで実施例−１と同様にして、記録ずみの
熱転写受像材料の経時の色移りを観察し、結果を第２表
に示した。

界面活性剤（２）５％水溶液　　　　　　２０ｄ７７素
系撲油剤　ＡＧ−７３０１（ｌｄ水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１３０ａｆ分散液−２は、
実施例−１の分散液−１と同様な方法で調製した。

上記のようにして得られた熱転写受像材料を、第２表か
ら明らかなように、フタル酸ニス−ｙ−ル化合物または
リン酸エステル化合物を単独に用いた受像材料は、Ｄｓ
ａｘと色移りを共に満足することができない。口ｗａｘ
を高くするためにフタル酸エステル化合物の添加量を増
すと経時色移りが著しく悪化する。これに対し、本発明
のエステル化合物を組み合せた受像材料は、色移りを悪
化させることなしに、十分なりｗａｘ値を得ることがで
きる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料から移
   行してくる色素を受容して画像を形成するための受像層
   を少なくとも一層設けた熱転写受像材料において、該受
   像層が色素受容性物質を水溶性バインダー中に分散した
   組成物よりなり、且つフタル酸エステル化合物とリン酸
   エステル化合物の共分散物を含有することを特徴とする
   熱転写受像材料。