JPH02274591A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱移行型の色素を用いた熱転写法に用いる熱転
写受像材料に関するものであり、特に転写濃度が高く、
転写画像の保存性に優れ、かつ製造適性が改良された熱
転写受像材料に関するものである。

（従来の技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理シ
ステムが開発され、またそれぞれの情報処理システムに
適した記録方法および装置も開発、採用されている。こ
のような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、使用
する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作性、
保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最近広
く使用されている。この熱転写記録方法には大きく分け
て熱溶融型と熱移行型の２種類がある。後者の方法は支
持体上にバインダーと熱移行性色素を含有する色素供与
層を有する熱転写色素供与材料を熱転写受像材料と重ね
合わせて、色素供与材料の支持体側から熱印加し、熱印
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（熱転写受
像材料）に転写させて転写像を得る方法である。

なお、ここで熱移行性の色素とは、昇華または媒体中で
の拡散により熱転写色素供与材料から熱転写受像材料へ
転写しうる色素をいう。

（発明が解決しようとする課題） しかし、この熱移行型の熱転写記録方法に用いられる熱
転写受像材料には次のような問題点があった。

■通常、熱移行性色素の受像層に用いられるポリマーは
有機溶剤可溶性であるため、受像層の塗布液は有！！！
溶剤系である。また、製造に使用した装置、容器などの
洗浄も有機溶剤で行う必要がある。従って、塗布液調製
装置、塗布装置等には防爆設備が必要であり、また有機
溶剤は水に比べて高価であるため、製造コストが大きく
なるという問題の他に、作業者の健康管理上にも問題が
ある。

このように、従来の有機溶剤系の熱転写受像材料は製造
適性の点で種々の問題があった。

■一方、この熱移行型の熱転写記録方法において高転写
濃度及び高感度を得るために様々な方法が行なわれてき
たが、それぞれ以下の如き問題があった。

（１）受像層のバインダーとして熱転写時に軟化あるい
はゴム状化するポリマーを用いたり、可塑剤を用いたり
する。

しかし、このような手段を用いると最高濃度部分の転写
表面には凹凸が生じ、また光沢性も失われてしまう、更
に転写後の熱転写受像材料を長期間保存したときに画像
のボケが生じ易くなるという問題がある。

（２）色素受容性ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）を低
げる。

この方法は十分な濃度を得るために、ガラス転移点を室
温以下に下げると、転写画像がボケたり、転写後の受像
材料を積重して置くと接着面に転写色素が再転写してし
まう（いわゆる接着色移り）という問題がある。

（３）色素に対して溶解性のあるオイル等の可塑剤を受
像層等に含有させる。

この方法は上記（２）と同様に転写画像の経時ボケ及び
再転写という問題がある。更にこの方法によって作製し
た生の受像材料を積重して保存しておくとブロッキング
故障を起し易い。

（４）熱転写時の熱拡散を防止して転写面の温度を上げ
るために低熱伝導性層として多孔性粒子等を含む多孔層
を設ける。

この方法は受像材料の表面の光沢性を低下するという問
題がある。

（５）支持体にボイドを有する合成紙を用いる。

この方法は熱転写後カールしやすく且つ材料コストが高
い。

（６）色素供与材料の色素供与層の色素濃度を上げる。

この方法は色素供与材料を長期間保存しておくと色素が
支持体のバック側に移ったり、色素が表面に析出したり
して濃度低下、ムラの発生等が起る。

（７）サーマルヘッドの印加電圧をアップする。

この方法はサーマルヘッドの寿命を短かくし、且つ受像
材料と色素供与材料の熱融着を起し易くするという問題
がある。

以上のように、高転写濃度及び高感度を得ようとすると
種々の問題があったが、特に、従来のを機溶剤系の熱転
写受像材料では転写濃度を高くすると転写画像の経時ボ
ケが生じ易くなり、高転写濃度と画像の保存性の両方を
同時に満足させることは非常に困難であった。

従って、転写濃度が高く、転写画像の保存性に優れ、か
つ製造適性の改良された熱転写受像材料の開発が強く望
まれていた。

（課題を解決するための手段） 上記の諸！！題は、支持体上に、加熱された際に熱転写
色素供与材料から移行してくる色素を受容して画像を形
成するための受像層を少なくとも一層設けた熱転写受像
材料において、該受像層が色素受容性物質を水溶性バイ
ンダー中に分散した組成物よりなり、かつ該色素受容性
物質として少なくとも主鎖中にフェニル基を含むポリマ
ーを含有することを特徴とする熱転写受像材料によって
解決された。

本発明では、従来のように色素受容性物質を有機溶剤塗
布するのではなく、色素受容性物質を水溶性バインダー
の中に分散させて塗布するため、水を溶剤とした塗布が
でき、爆発の危険性がなく、製造コストが格段に低下し
、かつ作業者の健康に及ぼす悪影響も非常に低くなる。

本発明のように水溶性バインダー中に分散して担持され
た色素受容性物質として主鎖中にフェニル基を含むポリ
マーを少なくとも含む層が熱移行性色素を十分に受容し
転写濃度の特に高い画像が得られるということは全く予
想外のことである。しかも、本発明の熱転写受像材料を
用いて得られた画像は長期間保存しても画像のボケが極
めて少なく画像の保存性が優れている。

また、色素受像層を２層以上の重層構成とする場合、従
来の有機溶剤塗布液では塗布−乾燥工程を多数回くり返
さなければならなかったが、本発明の色素受容性物質塗
布液は水溶性バインダー溶液であり、同時重層塗布が可
能となり、製造工程の短縮と製造コストの低下という利
点を有している。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明の熱転写受像材料には色素の受像層が設けられる
。この受像層は、印字の際に熱転写色素供与材料から移
行してくる熱移行性色素を受は入れ、熱移行性色素が染
着する働きを有している色素受容性物質を水溶性バイン
ダー中に分散して担持しているものである。

本発明においては、水溶性バインダー中に分散して担持
された前記色素受容性物質として、少なくとも主鎖中に
フェニル基を含むポリマーを含有することを特徴とする
。

主鎖中にフェニル基を含むポリマーとしては、特に、主
鎖中にフェニル基を含むポリエステル樹脂が好ましい。

主鎖中にフェニル基を含むポリエステル樹脂は、ポリエ
ステルを構成するジカルボン酸成分にフェニル基を有す
るものと、ポリエステルを構成するジオール成分にフェ
ニル基を有するものに大別することができる。

（イ）ポリエステルのジカルボン酸成分の主鎖中にフェ
ニル基を存するものとしては以下のものが挙げられる。

（ロ）ポリエステルのジオール成分の主鎖中にフェニル
基を有するものとしては以下のものが挙げられる。

ビスフェノールＡ ビスフェノールＢ ビスフェノールＡＦ ビスフェノールＳ 本発明では、特にジオール成分として主鎖中にフェニル
基を有するものを用いるのが好ましい。

この場合、このフェニル基を有するジオール成分はジオ
ール成分全体の５〜１００モル％、特に１０〜８０モル
％の割合で使用するのが好ましい。

本発明に用いる、主鎖中にフェニルを含むポリエステル
樹脂の分子量は、好ましくは１００万以下である。

本発明においては、色素受容性＠ＩＩ質として、前記主
鎖中にフェニル基を含むポリエステル樹脂を単独で用い
てもよいが、さらに公知の色素受容性樹脂を混合して併
用することもできる。

併用しうる色素受容性樹脂としては次のような樹脂が挙
げられる。

（イ）エステル結合を有するもの コハク酸などのジカルボン酸成分（これらのジカルボン
酸成分にはスルホン基、カルボキシル基などが置換して
いてもよい）と、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコー
ルなどとの縮合により得られる主鎖中にフェニル基を含
まないポリエステル樹脂；ポリメチルメタクリレート、
ポリビニルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、
ポリブチルアクリレートなどのポリアクリル酸エステル
樹脂またはポリメタクリル酸エステル樹脂；ポリカーボ
ネート樹脂：ポリ酢酸ビニル樹脂；スチレンアクリレー
ト樹脂；ビニルトルエンアクリレート樹脂など。具体的
には特開昭５９−１０１３９５号、同６３−７９７１号
、同６３−７９７２号、同６３−７９７３号、同６０−
２９４８６２号に記載のものを挙げることができる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を存するもの 尿素樹脂など。

（ホ）スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。

（へ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。

本発明において、その主鎖中にフェニル基を含み、同時
に少量のアニオン基を含むポリエステル樹脂を用いるこ
とができる。また、その主鎖中にフェニル基を含むポリ
エステル樹脂とアニオン基を含むポリエステル樹脂とを
併用することもできる。

以下に本発明の主鎖中にフェニル基を含むポリエステル
樹脂の好ましい具体例を列挙するが、本発明はこれに限
られるものではない。

傘；ｎ＝１ なお、上記において、数値はポリエステルの組成（モル
％）を示し、ＴＰＡＳＩＰ＾、ＳＢＡ、　ＢＩＳ−＾−
ＥＤ。

ＢＩＳ−５−ＥＤＳＥＧ、　ＮＰＧ　、、ＰＧ、　ＢＤ
はそれぞれ次の意味を表す。

ＴＰ八　　　　テレフタル酸 ＩＰへ　　　イソフタル酸 ＳＢＡ　　　　セバシン酸 （ｎ：１以上の整数） ｏ−（ＣＨ２Ｃ１１２０）　ｆｉ−Ｈ （ｎｉ１以上の整数） ＥＧ　　　　　エチレングリコール ＮＰＣネオペンチルグリコール ＰＧ　　　　　プロピレングリコール ＢＤ　　　　　Ｃ３−ブタンジオール 本発明のポリエステル樹脂は従来公知の縮重合反応によ
って合成することができる。

本発明において、熱転写受像材料中、特に受像層中には
、熱移行性色素を受容しうる物質として、または色素の
拡散助剤として高沸点有機溶剤または熱溶剤を含存させ
ることができる。

高沸点有機溶剤としては、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９〜１７８４５５号、同５９４７８４５７号等に記載さ
れているようなエステル類（例えばフタル酸エステル類
、リン酸エステル類、脂肪酸エステルＮ）、アミド類（
例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド類）、エーテル類
、アルコール類、パラフィン類、シリコーンオイル類な
どの化合物が挙げられる。

熱溶剤としては、■色素と相溶性があること、■常温で
は固体であるが、転写時サーマルヘッドによって加熱さ
れたときに融解（他の成分との混合融解でもよい）する
こと、■サールマルヘッドによる加熱によって分解しな
いこと、といった諸性質を有する化合物が用いられる。

好ましくは３５〜２５０°Ｃ１特に３５〜２００°Ｃの
融点を示し、（無機性／有機性）値＜１．５である化合
物が好ましい。

ここで無機性、有機性とは化合物の性状を予測するため
の概念であり、詳細は例えば「化学の領域」■、７１９
頁（１９５７）に記載されている。

高沸点有機溶剤および熱溶剤の具体例としては、特開昭
６２−１７４７５４号、同６２−２４５２５３号、同６
１−２０９４４４号、同６１−２００５３８号、同６２
−８１４５号、同６２−９３４８号、同６２−３０２４
７号、同６２−１３６６４６号に記載の化合物を挙げる
ことができる。

高沸点有ａ溶媒および／または熱溶剤は受像層中にミク
ロに溶解または分散された形態で単独で用いることもで
きるが、熱移行性色素を受容しうるポリマーと混合して
用いることもできる。

また、上記の高沸点有機溶剤は、スベリ性、剥離性、カ
ールバランス等の改良の目的で使用してもよい。

本発明の熱転写受像材料の受像層は、熱移行性色素を受
容しうる物質を水溶性バインダーに分散して担持する構
成をとっている。この場合に用いられる水溶性バインダ
ーとしては公知の種々の水溶性ポリマーを使用しうるが
、硬膜剤により架橋反応しうる基を有する水溶性のポリ
マーが好ましい。

本発明に用いられる水溶性ポリマーとしては、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピリジニウム、カチオン性変
性ポリビニルアルコール等のビニルポリマーおよびその
誘導体（特開昭６０−１４５８７９号、同６０−２２０
７５０号、同６１−１４３１７７号、同６１−２３５１
８２号、同６１−２４５１８３号、同６１−２３７６８
１号、同６１−２６１０８９号参照）； ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアミノアクリレート、ポリアクリル酸または
その塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体またはその
塩、ポリメタクリル酸またはその塩、アクリル酸−ビニ
ルアルコール共重合体またはその塩等のアクリル基を含
むポリマー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９
９８８号参照）；でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷ
ん、アミンでんぷん、カルボキシルでんぷん、ジアルデ
ヒドでんぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、アル
ギン酸ソーダ、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、プ
ルラン、デキストラン、メチルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの天
然ポリマーまたはその誘導体（特開昭５９４７４３８２
号、同６０−２６２６８５号、同６１−１４３１７７号
、同６１−１８１６７９号、同６１−１９３８７９号、
同６１−２８７７８２号参照）；ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリビニルメチルエー
テル、マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸−
Ｎ−ビニルピロリドン共重合体、マレイン酸−アルキル
ビニルエーテル共重合体、ポリエチレンイミンなどの合
成ポリマー（特開昭６１−３２７８７号、同６１−２３
７６８０号、同６１−２７７４８３号参照）；および特
開昭５６−５８８６９号に記載の水溶性ポリマーなζを
挙げることができる。

マタ、ｓｏ、ｅ基、ｃｏｏｅ基、ｓｏ、ｅ基等を含ｔ；
モ／−７−成分により水可溶化された種々の共重合体も
使用できる。

水溶性バインダーとしては、転写画像のボケ防止や再転
写色移り防止等の点で、それ自身色素受容性の低いもの
が好ましい。

水溶性バインダーにゼラチンを使用することはセット乾
燥できるため乾燥負荷が格段に少ないので特に好ましい
。具体的には、石灰処理ゼラチン、脱カルシウム処理し
た石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フタル化ゼラチ
ン、アセチル化ゼラチン、コハク化ゼラチンなどのゼラ
チンおよびその誘導体、Ｂｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｐｈｏ
ｔ、　Ｊａｐａｎ＋　Ｎｏ、１６＋　ｐ３０（１９６６
）に記載されているような酵素処理ゼラチン、ゼラチン
の加水分解物や酵素分解物を挙げることができる。

これらの水溶性ポリマーは１種のみを用いてもよいし、
２種以上組み合わせて使用してもよい。

水溶性バインダーと色素受容性物質は、受容性物質／水
溶性バインダーの比（重量比）が１〜２０、好ましくは
２〜１０Ｓ特に好ましくは２．５〜７の範囲で使用する
。

受容性物質を水溶性バインダー中に分散する方法として
は、疎水性物質を水溶性ポリマーに分散する際の公知の
分散方法のいずれもが使用できる。

代表的には、受容性物質を水と非混和性のを機溶剤に溶
解した液を水溶性バインダーの水溶液と混合して乳化分
散する方法、受容性物質（ポリマー）のラテックスを水
溶性バインダーの水溶液と混合する方法などがある。

受像層は１層でもよいが、２層以上設けてもよい。受像
層を２層以上の層で構成する場合、支持体に近い方の受
像層にはガラス転位点の低い合成樹脂を用いたり、高沸
点を４Ｒ溶剤や熱溶剤を用いて色素に対する染着性を高
めた構成にし、最外層にはガラス転位点のより高い合成
樹脂を用いたり、含フツ素化合物を用いたり、高沸点有
機溶剤や熱溶剤の使用量を必要最小限にするかもしくは
使用しないで表面のベタツキ、他の物質との接着、転写
後の他物質への再転写、熱転写色素供与材料とのブロッ
キング等の故障を防止する構成にすることが望ましい、
また最外層には後述する離型剤を使用することも望まし
い。

受像層の厚さは全体で０．５〜５０−１特に３〜３〇−
の範囲が好ましい。２層以上の構成の場合、最外層は０
．１〜３−１特に０．２〜１．５μの範囲にするのが好
ましい。

本発明の熱転写受像材料に用いる支持体には特に制限は
な（、知られている支持体のいずれもが使用できる０本
発明の下では熱移行性色素に対する拡散性が高い材料も
支持体として使用できる。

一般的な具体例を下記に挙げる。

■合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系などの合
成紙）、■上質紙、アート紙、コート紙、キャストコー
ト祇、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含
浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板
紙、セルロース繊維紙、ポリオレフィンコート紙（特に
ポリエチレンで両側を被覆した祇）などの紙支持体、■
ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリスチレン、メタクリレート、ポリカーボ
ネート等の各種のプラスチックフィルムまたはシートと
このプラスチックに白色反射性を与える処理をしたフィ
ルムまたはシートなど。

また、上記■〜■の任意の組合せによる積層体も使用で
きる。

この中でもポリオレフィンコート紙は熱転写時の加熱に
よる凹状の変形を起こさないこと、白色度に優れること
、カールが少ないことなどの特長を有しているので好ま
しい。

ポリオレフィンコート紙については、例えば旧本写真学
会編「写真工学の基礎（銀塩写真編）」（コロナ社発行
、１９７９）　　２２３〜２４０頁に記述されている。

このポリオレフィンコート紙は基本的には支持シートと
その表面にコートされたポリオレフィン層からなるもの
である。支持シートは合成樹脂以外のものからなり、一
般的には上質紙が用いられる。ポリオレフィンコートは
支持シートの表面にポリオレフィン層が密着すればどん
な方法で設けられてもよいが、通常はエクストルージョ
ン法によって塗設される。ポリオレフィンコート層は支
持シートの受像層を設ける側の表面にだけ設けてもよい
が、表裏両面に設けてもよい。使用されるポリオレフィ
ンとしては高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
ポリプロピレンなどがあるが、いずれを用いてもかまわ
ない。但し、転写時の断熱効果から考えて、受像層を設
ける側はより熱伝導性の低い低密度ポリエチレンを用い
るのが好ましい。

ポリオレフィンコートの厚みは特に制限はないが、通常
は片面で５〜１００−が好ましい。但し、より高い転写
濃度を得るためには受像層側のポリオレフィンコートの
厚みは薄い方が好ましい。

ポリオレフィンコートには白色度を増すための酸化チタ
ンや群青などの顔料や充填剤を加えてもよい、またポリ
オレフィンコート祇はその表面（受像層を設ける側およ
び／またはその裏面）に０．０５〜０．４８／ｒｒｆ程
度の薄いゼラチン層を設けたものでもよい。

本発明の熱転写受像材料は、支持体と受像層との間に水
溶性バインダーを含有したあるいは含有しない中間層を
有してもよい。

中間層は構成する材質により、クツション層、多孔層、
色素の拡散防止層のいずれが又はこれらの２つ以上の機
能を備えた層であり、場合によっては接着剤の役目も兼
ねている。

色素の拡散防止層は、特に熱移行性色素が支持体に拡散
するのを防止する役目を果たすものである。この拡散防
止層を構成するバインダーとしては、水溶性でもを機熔
剤可溶性でもよいが、水溶性のバインダーが好ましく、
その例としては前述の受像層のバインダーとして挙げた
水溶性バインダー、特にゼラチンが好ましい。

多孔層は、熱転写時に印加した熱が受像層から支持体へ
拡散するのを防止し、印加された熱を有効に利用する役
目を果す層である。

多孔層のバインダーとして水溶性ポリマーを用いる場合
には、■水溶性ポリマーに多孔質の微粒子を分散させ塗
布乾燥する、■機械的な撹はんにより気泡を発生させた
水溶性ポリマーの液を塗布乾燥する、■発泡剤を加えた
水溶性ポリマーの液を塗布前に発泡させて塗布するかま
たは塗布乾燥過程で発泡させる、■水溶性ポリマー溶液
中に有機溶剤（好ましくは水より沸点の高い溶剤）を乳
化分散し、塗布乾燥する過程でミクロボイドを形成する
等の方法で形成することができる。

多孔層として有機溶剤可溶性のバインダーを用いる場合
には、■ポリウレタン等の合成樹脂エマルシヨン、メチ
ルメタクリレート−ブタジェン系等の合成ゴムラテック
スを機械的に撹ばんして気泡を発生させた液を支持体上
に塗布し乾燥させる、■上記合成樹脂エマルシランまた
は合成ゴムラテックスに発泡剤を混合した液を支持体上
に塗布し乾燥させる、■塩ビプラスチゾル、ポリウレタ
ン等の合成樹脂またはスチレン−ブタジェン系等の合成
ゴムに発泡剤を混合した液を支持体上に塗布し加熱する
ことにより発泡させる、■熱可塑性樹脂または合成ゴム
を有機溶剤に溶解した溶液と咳有ａ溶剤に比べ蒸発しに
くく該有機溶剤に対し相溶性を有しかつ熱可塑性樹脂ま
たは合成ゴムに対して溶解性を有しない非溶剤（水を主
成分とするものを含む）との混合液を支持体上に塗布し
乾燥させミクロポーラス層を形成するなどの方法を用い
ることができる。

中間層は、受像層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片面のみに設けてもよい。

中間層の厚みは０．５〜５０１Ｍ、特に１〜２０征が好
ましい。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像Ｍ、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルミナ等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、Ｋ、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ　′
１ｙＡｒ　ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔ
ｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ」第５巻第８章、特開昭６１−１
４３７５２号などに記載されている化合物を挙げること
ができる。より具体的には、スチルベンゼン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
シリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系化合物、２．５−ジベンゾ
オキサゾールチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

熱転写色素供与材料は、支持体上に熱移行性の色素を含
有する層を存する熱転写色素供与材料であって、熱印加
したパターン状に色素を熱転写受像材料の受像層に移行
させて記録を行うものであ熱転写色素供与材料の支持体
としては従来公知のものがいずれも使用できる。例えば
ポリエチレンテレツクレート、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、グラシン紙、コンデンサー紙、セルロースエス
テル、弗素ポリマー、ポリエーテル、ポリアセタール、
ポリオレフィン、ポリイミド、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリプロピレン、ポリスルフォン、セロファン等
が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
−である。必要に応じて下塗り層を付与してもよい、ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい、これによって転
写濃度が一層向上する。

親水性のポリマーとしては、前記した水溶性ポリマーを
用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２Ｎ
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていてもよい。例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成する
ときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を含有する３つの色素供与層を並べる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい。なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．２〜５．、好ましくは０．４〜２．ｎの乾
燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成する
ことによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ。

ミケトンポリエルテルイエロー３ＧＳＬ、カヤッセトイ
エロー９３７、スミカロンレッド［！ＦＢＬ、ダイアニ
クスレッドＡＣＥ　、　ミケトンボリエルテルレッドＦ
Ｂ。

カヤッセトレッド１２６、ジケトンファストブリリアン
トブルー８１カヤセツトブルー１３６などが好適に用い
られる。その他にも公知の熱移行性色素を用いることが
できる。

また特開昭５９−７８８９５号、同６０−２８４５１号
、同６０−２８４５３号、同６０−５３５６４号、同６
１−１４８０９６号、６０−２３９２９０号、同６０−
３１５６５号、同６０−３０３９３号、同６０−５３５
６５号、同６０−２７５９４号、同６１−２６２１９１
号、同６０−１５２５６３号、同６１−２４４５９５号
、６２−１９６１８６号、同６３−１４２０６２号、６
３−３９３８０号、同６２−２９０５８３号、同６３−
１１１０９４号、同６３−１１１０９５号、同６３−１
２２５９４号、同６３−７１３９２号、同６３−７４６
８５号、同６３−７４６８８号等に記載のイエロー色素
、 特開昭６０−２２３８６２号、同６０−２８４５２号、
同６０−３１５６３号、同５９−７８８９６号、同６０
−３１５６４号、同６０−３０３３９１号、同６１−２
２７０９２号、同６１−２２７０９１号、同６０−３０
３９２号、同６０−３０６９４号、同６０−１３１２９
３号、同６１−２２７０９３号、同６０−１５９０９１
号、同６１−２６２１９０号、同６２−３３６８８号、
同６３−５９９２号、同６１−１２３９２号、同６２−
５５１９４号、同６２−２９７５９３号、同６３−７４
６８５号、同６３−７４６８８号、同６２−９７８８６
号、同６２−１３２６８５号、同６１−１６３８９５号
、同６２−２１１１９０号、同６２−９９１９５号等に
記載のマゼンタ色素、 特開昭５９−７８８９４号、同６０−３１５５９号、同
６０−５３５６３号、同６１−１９３９６号、同６１−
２２９９３号、同６１−３１４６７号、同６１−３５９
９４号、同６１−４９８９３号、同６１−５７６５１号
、同６２−８７３９３号、同６３−１５７９０号、同６
３−１５８５３号、同６３−５７２９３号、同６３−７
４６８５号、同６３−７４６８８号、同５９−２２７４
９０号、同５９−２２７４９３号、同５９−２２７９４
８号、同６０−１３１２９２号、同６０−１３１２９４
号、同６０−１５１０９７号、同６０−１５１０９８号
、同６０−１７２５９１号、同６０−２１７２６６号、
同６０−２３９２８９号、同６０−２３９２９１号、同
６０−２３９２９２号、同６１−１４８２６９号、同６
１−２４４５９４号、同６１−２５５８９７号、同６１
−２８４４８９号、同６１−３６８４９３号、同６２−
１３２６８４号、同６２−１３８２９１号、同６２−１
９１１９１号、同６２−２５５１８７号、同６２−２８
８６５６号、同６２〜３１１１９０号、同６３−１４４
０８９号等に記載のシアン色素も好適に用いられる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る０例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリスチレン−２−アクリロニトリル）、ポリ
ビニルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化
ビニル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
）、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、セルロース系樹脂（例えばメチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリ
ビニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマ
ロン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが
用いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重里部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス等の固形あるいはワックス状物質；リン酸エステル系
等の界面活性剤；パラフィン系、フン素糸及びシリコー
ン系のオイル類または固形微粒子等、従来公知の離型剤
がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイルが好ま
しい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、ポリエーテル変性、アルキル変
性、エポキシ変性等の変性シリコーンオイルを用いるこ
とができる。その例としては、信越シリコーン■発行の
「変性シリコーンオイル」技術資料の６〜１８Ｂ頁に記
載の各種変性シリコーンオイルを挙げることができる。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４．６７８７３
９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−
２４５２６１号、同６１４８９４２号等に記載の硬膜剤
が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エボキなど）、ビニル
スルホン系硬膜剤（Ｎ、　Ｎ’　−ｘチレンービス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化
合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい、退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェ
ノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン
誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭
６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線
吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１．１５５号、
同第４，２４５，０１８号第３〜３６欄、同第４．２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、同６２
−２３０５９６号等に記載されている化合物がある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）　巨記載の化合物の他に、ベ
ンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号
、同６３−２７４９５２号記載の化合物がある。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。

例えば、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面゛活性
剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等を用いる
ことができる。これらの具体例は特開昭６２−１７３４
６３号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクシミリ、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲ７画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０−３４８
９５号の記載を参照できる。

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製１ 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ４．５ｓのポリエチレンテレフタレートフィルム（
ルミラー：東し製）を支持体とし、この支持体の耐熱滑
性層を設けた側とは反対の側に下記組成の熱転写色素供
与層形成用塗料組成物（Ａ）をワイヤーバーコーティン
グにより、乾燥後の厚みが２−となるように塗布形成し
、支持体の裏側に、ポリビニルブチラール（ブトバール
７６：モンサント製）０．４５ｇ／ｒｄ、ポリ（ステア
リン酸ビニル）０．３ｇ／ｎ（のスリッピング層をテト
ラヒドロフラン溶液から被覆して、熱転写色素供与材＄
４　（Ａ）を得た。

分散染料　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ（２，３
−ジフェノキシアントラキノン）ポリビニルブチラール
樹脂　　　　　　　４ｇ（デンカブチラール５０００−
Ａ　：電気化学制）メチルエチルケトン　　　　　　　
　　４０ｒｔｒ１トルエン　　　　　　　　　　　　　
　４０ｄポリイソシアネート　　　　　　　　　　０．
２−（タケネートＤＩＩＯＮ　　＋武田薬品製）（色素
受容性ポリマー乳化物Ａの調製）１１紙底 ゼラチン（１０重量％水溶液）　　　　　　１００ｇド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ　　５０ｄ（５重量％
水溶液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
０ｍ１工血皿底 色素受容性ポリマー（１）”　　　　　　　　　３０　
ｇトルエン　　　　　　　　　　　　　　６０ｇメチル
エチルケトン　　　　　　　　　６０ｇ熱ｔｔａＸ（ジ
フェニルフタレー））　　　　　１２ｇ■液を調製後、
■液を攪拌しながらその中に■液を添加し、ホモジナイ
ザーを用いて、１５０００ｒｐｎ＋で９分間乳化分散し
て、色素受容性ポリマー乳化物Ａを調製した。

上記において、色素受容性ポリマー（１）１としては第
１表に示したものを用いた。

（色素受容性ポリマー乳化物Ｂの調製）上履皿底 ゼラチン（１０重量％水溶液）　　　　　　１００ｇド
デシルベンゼンスルホン酸ソーダ　　５０ＩＩＩｌ（５
重量％水溶？ｆ１．） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５０ｄ１渚１１戎 色素受容性ポリマー（２）”　　　　　　　　　３０ｇ
トルエン　　　　　　　　　　　　　　６０ｇメチルエ
チルケトン　　　　　　　　　６０ｇ２？８媒（ジフェ
ニルフタレート）　　　　　９ｇエポキシ変性シリコー
ンオイル　　　　４．５ｇ（ＫＦ−１０，０Ｔ　　：信
越シリコーン製）■液、■液を十分溶解後、■液を攪拌
しながらその中に■液を添加し、ホモジナイザーを用い
て、１５０００ｒｐｍで９分間乳化分散して、色素受容
性ポリマー乳化物Ｂを調製した。

上記において、色素受容性ポリマー（２）０としては第
１表に示したものを用いた。

（熱転写受像材１Ｆ４塗布液の調製） 第１Ｎ＝ ゼラチン（１０重量％水溶液） 水 硬膜剤（４重量％水溶液） （１，２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン〕 第２層： 色素受容性ポリマー乳化物Ａ 水 第３層（最外Ｎ）； 色素受容性ポリマー乳化物Ｂ 水 界面活性剤（１）”　５％溶液 （水／メタノール−１／ｌ容量比） 界面活性剤（１）”　　： Ｃ３［１ｆｆ ００ｇ ０ｍ１ ６〇− ００ｇ ５０！ｄ ００ｇ ５０戚 ６Ｉ！ｒ１ ＣｓＨ＋ｔＳＯＪｆｆＣ１１ｘ（：ＨｔＯすτ牙ｃＩＩ
ｚｈ−５ＯｓＮａ（熱転写受像材料の作製） 厚さ１８０ｇ／ｎ（の紙を酸化チタンを分散したポリエ
チレンで両面ラミネートした支持体上に、上記第１層〜
第３層をそれぞれウェット膜厚が２０．６０及び１５ｄ
／ｎｆに塗布し、乾燥して、第１表の如き熱転写受像材
料１０１〜１１２を作製した。

上記のようにして得られた熱転写色素供与材料と熱転写
受像材料とを色素供与層と受像層が接するようにして重
ね合わせ、熱転写色素供与材料の支持体側からサーマル
ヘッドを使用し、サーマルヘッドの出力０．２５Ｗ／ド
ツト、パルス中０．１５〜１５ｍ５ｅｃ、ドツト密度６
ドツト／ｆｆ１１１の条件で印字を行い、熱転写受像材
料の受像層にマゼンタの染料を像様に染着させた。

（性能評価） 得られた記録ずみの熱転写受像材料の濃度が飽和してい
る部分（Ｄｍａｘ）をステータスＡフィルターを用いて
反射濃度を測定した。

また、得られた記録済みの熱転写受像材料を６０℃のイ
ンキユベーターに１ケ月間保存し、色像のにじみを観察
した。

にじみの評価基準は以下の とおりである。

Ｏ：にじみがほとんど見られず、熱転写直後と同じ画質
であった。

×：にじみの程度が大きく、画質が劣化した。

結果を第１表に示した。

第１表 第　１　表（続き） なお、樹脂Ｎα１〜１７は本発明のポリエステル樹脂の
具体例として記載した樹脂陥、と対応する。比較用樹脂
ａ　”−ｃは以下の通りである。

樹脂ａ：多塩基酸成分として セバシン酸（２５モル％） アジピン酸（２５モル％） グリコール成分として エチレングリコール（２５モル％） ネオペンチルグリコール（２５モル％）よりなるポリエ
ステル樹脂 樹脂ｂ＝多塩基酸成分として セバシン酸（２５モル％） フマール酸（２５モル％） グリコール成分として プロピレングリコール（２５モル％） １．３−ブタンジオール（２５モル％）よりなるポリエ
ステル樹脂 樹脂Ｃ：多塩基酸成分として アジピン酸（２５モル％） セバシン酸（２５モル％） グリコール成分として １６−ヘキサンジオール（２５モル％）１３−ブタンジ
オール（２５モル％） よりなるポリエステル樹脂 第１表の評価結果から、比較例（受像材料１０９〜１１
２）において見られるように、主鎖にフェニル基を含ま
ない樹脂は、十分な画像濃度を得ることができず、且つ
、画像の保存性も劣ることが分かる。

これに対し、本発明の受像材料１０１〜１０８に見られ
るように、主鎖中のフェニル基を含むポリエステル樹脂
は、高い画像濃度が得られ、且つ、画像の保存性も優れ
ていることが分かる。

特に、主鎖中にフェニル基を含むポリエステル樹脂とし
て、ビスフェノールＡのように、ジオール成分として主
鎖中フェニル基を有するものを用いることが画像濃度の
向上という点で特に好ましいことが、受像材料１０１〜
１０６と受像材料１０７．１０８との比較から分かる。

よって主鎖中にフェニル基を含むポリエステル樹脂とし
ては、ポリエステル樹脂を構成するジオール成分の主鎖
中にフェニル基を有する樹脂が特に好ましいものである
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、加熱された際に熱転写色素供与材料から移
   行してくる色素を受容して画像を形成するための受像層
   を少なくとも一層設けた熱転写受像材料において、該受
   像層が色素受容性物質を水溶性バインダー中に分散した
   組成物よりなり、かつ該色素受容性物質として少なくと
   も主鎖中にフェニル基を含むポリマーを含有することを
   特徴とする熱転写受像材料。