JPH02167794A - 熱転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写記録法による受像材料に関し、更に詳細
には高画質で且つ、保存時の転写画像のボケの改良され
た熱転写受像材料に関する。

（背景技術） 近年、情報産業の急速な発展に伴ない、種々の情報処理
システムが開発され、また、それぞれの情報処理システ
ムに適した記録方法および装置も開発、採用されている
。このような記録方法の一つとして熱転写記録方法は、
使用する装置が軽量かつコンパクトで騒音がなく、操作
性、保守性にも優れており、カラー化も容易であり、最
近広く使用されている。この熱転写記録方法には大きく
分けて熱溶融型と熱移行型の２種類の方法がある。

後者の方法は支持体上にバインダーと熱移行性色素から
なる熱転写色素供与材料を支持体側から熱印加し、熱印
加したパターン状に熱移行性色素を記録媒体（受像材料
）に転写させて転写像を得る方法である。

ここで熱移行性色素とは加熱すると昇華又は媒体中を拡
散して熱転写色素供与材料から受像材料へ転写しうる色
素をいう。

ここで用いられる熱転写受像材料は、紙、合成紙あるい
はフィルム等の支持体上に色素を受像しうる物質を含む
受像層を有している。

（本発明が解決しようとしている課題）一般に高画質の
画像を形成するためには高い色素濃度で且つボケの少な
いシャープな画像を形威しうることか必要である。熱移
行型熱転写記録法において高４度の画像を得るために受
像層の＆ｌ戒を改良して、色素の拡散性、溶解性を高め
ることが行われる。

しかしながら上記の如き手段により転写色素濃度を上げ
ると、保存中に画像がボケるという問題がある。

従って本発明の目的は、高い転写濃度が得られ且つ、経
時しても画像のボケが発生しない熱転写受像材料を提供
することにある。

本発明の第２の目的は、高い転写濃度が得られ且つ高温
条件下で保存しても画像のボケが発生しない熱転写受像
材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は、支持体上に、熱移行性色素を含有する熱転
写色素供与材料から移行してきた色素を受容する受像層
を少なくともｌｌＮ有する熱転写受像材料において、支
持体と受像層の間に実質的に親水性バインダーからなる
層を少なくとも１層有することを特徴とする熱転写受像
材料によって達成されたつ なお、特開昭６１−２９５０８５号には合成紙上に水溶
性合成樹脂および／または合成樹脂水性エマルジョンを
用いて構成された中間層を設け、更にその上に受像層を
設けた受像材料が記載されている。しかし、その目的は
合成紙を基体シートとして用いた時の欠点、すなわち加
熱転写時のカールや加熱部分が凹状に変形することを防
止することにあり、そのために比較的多量（３〜２０ｇ
／ホ）の水溶性ポリマーまたは合成樹脂水性エマルジョ
ンを用いる必要がある。この塗布量の範囲および水溶性
ポリマーと合成樹脂水性エマルジョンの好ましいとされ
る併用比率の範囲で、合成樹脂水性エマルジョンの使用
量を増すと経時保存時の画像のボケは低下せず、また水
溶性ポリマーを増すとカールが大きくなり、特に低湿度
側では実用上問題が生じる。

本発明者は、低湿条件下でカールせず、且つ、保存時の
画像のボケを防止すべく鋭意検討した結果、色素の拡散
性の低い親水性バインダーからなる層を、支持体と受像
層の間にカールに影響を与えない程度、極く薄く設ける
ことにより経時によるボケの発生を顕著に制御できるこ
とを見出した。

従って本発明は前記特許明細書の発明とは本質的に異な
っている。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の該親水性バインダー層に用いる親水性バインダ
ーとしては従来公知の親水性ポリマーがいずれも使用で
きるが、好ましくは硬膜剤と架橋しうる基を有する親水
性ポリマーが好ましい。

本発明で用いることができる親水性ポリマーの具体例と
しては、例えば ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルピリジニウム、カチオン性変性ポリビニルアルコー
ル等のビニルポリマーおよびその誘導体（特開昭６０−
１４５８７９号、同６０−２２０７５０号、同６１−１
４３１７７号、同６１−２３５１８２号、同６１−２４
５１８３号、同６１−２３７６８１号、同６１−２６１
０８９号参照）、 ポリアクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポ
リジメチルアくノアクリレート、ポリアクリル酸又はそ
の塩、アクリル酸−メタクリル酸共重合体又はその塩、
ポリメタクリル酸又はその塩、アクリル酸−ビニルアル
コール共重合体又はその塩等のアクリル基を含むポリマ
ー（特開昭６０−１６８６５１号、同６２−９９８８号
参照）、でんぷん、酸化でんぷん、酢酸でんぷん、アく
ンでんぷん、カルボキシルでんぷん、ジアルデヒドでん
ぷん、カチオンでんぷん、デキストリン、アルギン酸ソ
ーダ、アラビアゴム、カゼイン、プルラン、デキストラ
ン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロースなどの天然ポリマーまたはそ
の誘導体（特開昭５９−１７４３８２号、同６０−２６
２６８５号、同６１−１４３１７７号、同６１−１８１
６７９号、同６１−１９３８７９号、同６１−２８７７
８２号参照）、 マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、マレイン酸−Ｎ−ビ
ニルピロリドン共重合体、マレイン酸−アルキルビニル
エーテル共重合体、ポリエチレンイミンなとの合成ポリ
マー（特開昭６１−３２７８７号、同６１−２３７６８
０号、同６１−２７７４８３号参照）および 特開昭５６−５８８６９号に記載の親水性ポリマーを挙
げることができる。

また、でんぷん−ポリアクリロニトリル加水分解物、で
んぷん−ポリアクリル酸塩架橋物、カルボキシメチルセ
ルロース架橋物、酢酸ビニル−アクリル酸メチル共重合
体のケトン化物、ポリアクリル酸ソーダ架橋物のような
高吸水性ポリマーとして知られている部分架橋親水性ポ
リマー（例えば「ハイテク高分子材料、＋２１６真、１
９８６年、株式会社アグネ発行参照）を本発明に使用す
ることもできる。

本発明の親水性バインダーからなる層の塗布量は、親水
性バインダ一種及び支持体の種類によっても異なるが、
親水性バインダーの塗布量として０．１〜８ｇ／ポ、好
ましくは０．２〜５ｇ／ポ、特に０．４ｇ／ボ〜３ｇ／
ボ、更には０．２ｇ／Ｍ〜２．５ｇ／ボが適当である。

一般的には画像のボケは０．１ｇ／ｒｒｆ以上の塗布量
で改良が見られ、０．２ｇ／ｒｒｒ以上の塗布量で更に
改良され、０．４ｇ／ｉｆ以上の塗布量で顕しく改良さ
れる。

また、特に親水性バインダーとしてゼラチンを用いたと
きにはカールを防止するために３ｇ１０ｆ以下の塗布量
にすることが望ましい。

親水性バインダー層は親水性バインダー以外のバインダ
ーを含有してもよいが、画像のボケを少なくする効果を
損ねるほどの多量を用いてはならない。本発明では親水
性バインダー層の固形分の少なくとも５０重量％、特に
７０！ｉ１％以上、更には９０重量％以上が親水性バイ
ンダーであることが好ましい。

親水性バインダー層は必要に応じて塗布助剤、増粘剤、
硬膜剤、界面活性剤等を加えて支持体上に塗布すること
によって形成することができる。

本発明の受像材料に用いる支持体には特に制限はなく、
知られている支持体のいずれもが使用できるが、本発明
の下では色素に対する拡散性が高い材料程、本発明の親
水性バインダー層の効果が顕著である。

熱転写受像材料の支持体は、処理温度に耐えることので
きるものである。一般的には紙、合成高分子（フィルム
）が挙げられる０合成高分子（フィルム）としては、例
えばポリアクリレート類（例えばポリアクリル酸メチル
、ポリアクリル酸エチル）、ポリアクリロニトリル、ア
クリロニトリル−スチレン共重合物、アクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン共重合物、ポリアセタール、塩
化ポリエーテル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル
、ポリビニルカルバゾール、ポリスチレン、スチレン−
ブタジェン共重合物、セルローズエステル類、ポリ酢酸
セルロース類、ポリアセタール類（例えばポリビニルブ
チラール、ポリビニルホルマール）、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリエ
チレン、塩素化ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリ
プロピレン、ポリアクリレート類（例えばポリメチルメ
タクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピ
ルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、
ポリ−ｔ−ブチルメタクリレート、ポリシクロヘキシル
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、ポリ−２−シアノ−エチルジメタクリレート等）
、ポリエステルＭ（例えばポリエチレンテレフタレート
等）、ボリアミド、ボリイξド、ポリスルホン等がある
。

これらの合成高分子は単独でも混合物でもよく、また共
重合体としてもよい。

これらの合成高分子フィルムの中に酸化チタン、硫酸バ
リウム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有された
支持体として用いてもよい。

本発明において、フィルム法合威祇も用いることができ
る。その中でも内部紙化方式（あるいは押し出し方式）
で延伸の際ミクロボイドを発生させながら底膜したもの
、また表面塗工方式でプラスチックフィルム上に白色ピ
グメントを含む多孔質表層を塗工形成させたものが好適
である。より具体的には、王子油化合戒祇株式会社製の
ＳＧＧ＃６０、＃８０または＃１１０、日清紡績株式会
社製のＷＥ−１１０，ＷＰ−１１０，５Ｐ−８０，５Ｐ
Ｂ−８０，５Ｅ−８０，５ＥＢ−８０などがある（より
詳しくは王子油化台底紙■発行のカタログ「合成紙「ユ
ボノについて」またはロ清紡績−発行のカタログ「日清
結合成紙ビーチコートについてｊなどを参照できる）。

また、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプと
の混抄紙を用いることもできる。

支持体として用いられる紙は、写真用原紙、上質紙、ヤ
ンキー祇、アート紙、コート紙、キャストコート祇、壁
紙裏打ち用紙、合成樹脂又はエマルジョン含浸紙、合成
ゴム、ラテックス含浸紙、台底樹脂内添祇、板紙もしく
は、セルロース繊維紙等の天然繊維紙等あらゆる祇を用
いることができる。

中でも針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合
パルプの木材を主成分とする天然パルプ紙が有利に用い
られる。また、基紙の厚味に関しては特に制限はないが
、表面の平滑性のよい基紙が好ましく、その秤量は５０
ｇ／ポ〜２５０　ｇ／ボが好ましい。

天然パルプを主成分とする基紙には、各種の高分子化合
物、添加剤を含有せしめることができる。

例えば、乾燥紙力増強剤として、カチオン化澱わ】、カ
チオン化ポリアクリルアミド、アニオン化ポリアクリル
アミド、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ゼラチ
ンなど、サイズ剤として、脂肪酸塩、ロジン誘導体、ジ
アルキルケテンダイマー乳化物、石油ｍ脂エマルジヲン
、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステル
のアンモニウム塩など、顔料として、クレー、カオリン
、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンなど、湿
瓜祇力増強剤として、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキ
シ化ポリアミド樹脂など、定着剤として、硫酸アルミニ
ウム、塩化アルえニウムなどの多価金属塩、カチオン化
澱む）などのカチオン化ポリマーなど、ｐＨｍ節剤とし
て、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、塩酸など、無機電解質と
して、食塩、芒硝なと、そのほか染料、蛍光増白剤、ラ
テックスなどを適宜組み合わせて含有せしめることがで
きる。

有用な紙の支持体の一般的なものは、熱転写時の加熱に
よる凹状の変形を起さないこと、白色度に優れること、
カールが少ないなどの観点より部分的にアセチル化され
ているかもしくはバリダ及び（又は）ポリオレフィン、
特に２〜１０個の炭素原紙を有しているα−オレフィン
の重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン及びプロピレンの共重合体などで被覆されたものか
ら成る。特に好ましいポリオレフィンは、高密度（０，
９２５〜０．９６２）ポリエチレン、低密度（０，９１
〜０．９２５）ポリエチレン及びそれらの混合物である
。使用されるポリオレフィンの分子量に特に制限はない
が、通常は分子量２０゜０００〜２００，０００の範囲
のポリオレフィンが用いられる。

しかしポリオレフィン（特にポリエチレン）コート紙は
ポリオレフィン（ポリエチレン）の色素拡散性が高いの
でボケを生じ易かったが、本発明によりボケを効果的に
防止することができる。

ポリオレフィン樹脂ｌ１１Ｎ戒物中には、酸化チタン、
脂肪、更に酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白
色顔料、ステアリン酸アミド、アラキシン酸アよドなど
の脂肪酸アミド、テトラキス〔メチレン−３（３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−フェニル）プ
ロピオネートコメタン、２゜６−シーｔｅｒＬ−ブチル
−４−メチルフェノールなどの酸化防止剤、群青、ベン
ガラなどの着色顔料、蛍光増白剤などを加えてもよい。

酸化チタンはその粒子表面を含水酸化アルミニウムある
いは／および含水二酸化ケイ素を沈澱させて変性（以下
単にアルξすあるいは／およびシリカ表面処理という）
させた市販品を用いることもできる。

他の有用な酸化チタンとしては、好ましくは湿式分級さ
れた表面処理の無いよく乾燥されて乾燥ｉｌｌが０．３
５重四％以下の酸化チタン、更に好ましくは上記の無機
処理の無い酸化チタンをシラノール表面処理、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩
表面処理などの有機処理後よく乾燥されて乾＠減量が０
．３５重量％以下の酸化チタンを用いることもできる。

また、ポリオレフィン樹脂中の酸化チタンの含有量は、
ポリオレフィン樹脂組成物に対し、４０重量％以上では
流動性等が低下して好ましくなく、特に好ましくは９重
量％乃至２５重量％の範囲である。

ポリオレフィン樹脂被覆紙は、通常走行する祇または台
底祇基体（以下単に基紙という）上にポリオレフィン樹
脂組成物をスリットダイからフィルム状に溶融押出塗工
して製造される。その際、溶融押出温度は２００℃乃至
３５０°Ｃであることが好ましい。

また、樹脂ｔＩＩｉ威物を基紙に塗工する前に、基紙に
コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すのが
好ましい、脂肪被ｉ紙の樹脂層の厚さとしては、特に制
限はないが、一般に５亀クロン乃至５０ミクロン程度の
厚さに押出塗工したものが有利である。但し、より高い
転写濃度を得るためには樹脂層（ポリエチレン層）の厚
さは薄い方が好ましく、５〜４０μ、特に５〜２０μが
好ましい、また、基紙の両面が樹脂によって被覆された
通常のポリオレフィン樹脂被覆紙においては、酸化チタ
ンを含む樹脂表面（受像Ｎ２布面）は、その用途に応じ
て光沢面、マット面、綱目面などを有し、裏面は通常無
光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にも
コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理することが
できる。

カールバランスを改良する目的で両面ラミネートした紙
支持体を用いることが好ましく、さらに両面それぞれの
ポリエチレン密度の異なるものを用いることが有効な場
合もある。

受像シートを構成している支持体として特に有用なもの
は転写画像の良好な背景を与えるものが好ましく、約８
０％以上の反射率を有するのが好ましい。

また、支持体表面の粘着力、帯電防止性、寸法安定性、
耐剥離性、硬さ、摩擦特性及び（又は）その他の性質を
高めるため、１層もしくはそれ以上の下塗り層を有する
ことが望ましい、下塗り層のバインダーとしては、ゼラ
チン等天然高分子あるいは種々の合成高分子が用いられ
、ラテックス溶液にして塗布することもできる。下塗り
層の厚さは０．Ｏ１μｍ〜０．２μｍが好ましい。

一方、下塗り層、受像層及び必要により裏面層をオレフ
ィン樹脂層上に塗設する場合オレフィン層の表面を公知
の方法により活性化処理を行う事が望ましい、活性化処
理の方法としては、酸によるエツクング処理、ガスバー
ナによる火焔処理、或いはコロナ処理、グロー放電処理
等が用いられるがコストの面或いは簡便さの点より米国
特許第２．７１５，０７５号、同第２，８４６，７２７
号、同第３，５４９．４０６号、同第３，５９０゜１０
７号等に記載されたコロナ放電処理の使用が好ましい。

また、帯電防止あるいは／およびスベリ性を付与するた
め、支持体表面にアルミナゾルやＳｎＯ。

のような導電性金属酸化物をコーティングした支持体を
用いることもできる。

また、アルξ等の金属による蒸着による表面処理した支
持体を用いることもできる。

又、前記の支持体の任意の組み合わせによる積層体も使
用できる０代表的な積層体の例として、セルロース繊維
紙と合成紙、あるいはセルロース繊維紙とプラスチック
フィルムもしくはシートとの積層体が挙げられる。

又、紙、合成高分子フィルム等の支持体にさらに顔料を
含んだ電子線硬化性樹脂＆［ｌ放物を塗布、硬化させた
支持体として用いることもできる。

熱転写受像材料には、色素の受像層が設けられる。該受
像層は熱転写の際に色素供与材料から移行してくる熱移
行性色素を受は入れ、該色素を固定する働きを有する。

該受像層は、有機溶剤可溶性の色素受容性ポリマーと有
ｌａ溶剤に溶解した溶液を支持体上に塗布、乾燥して作
製することができる。

又、受像層には、上記有機溶媒可溶性の色素受容性のポ
リマーを有＠溶媒に溶解し水中に乳化分散して得た乳化
分散液又は該色素受容性ポリマーのラテックスを塗布、
乾燥して形成した該色素受容性ポリマーの膜を用いるこ
ともできる。

更に熱移行性色素を受容しうる物質（色素受容物質）の
有機溶媒溶液を水溶性ポリマーの水溶液中に乳化分散し
て得た乳化物を塗布、乾燥して受像層とすることもでき
る。該色素受容物質としては色素受容性ポリマーが主と
して用いられるが、色素に対して溶解性を有する高沸点
有機溶媒、水と非相溶の熱溶剤等を用いることができる
。

又、該色素受容性ポリマーのラテックスを水溶性ポリマ
ーの水溶液中に分散して受像層を形成することもできる
。

受像層は２Ｎ以上の層で構成するのがより好ましい、そ
の場合、支持体に近い方の層の受容物質は低Ｔｇの合成
樹脂を用いたり、又はオイル、熱溶剤等を含有させて染
料に対する溶解性をアップさせたりして転写濃度を上げ
る。最外層に用いる受容物質は、表面のベタツキ、他材
料との接着、転写像の他材料への再転写、色素供与材料
との接着（剥離不良；ブロッキング）等の故障を防止す
るために高沸点有ａ溶剤や熱溶剤は用いないが必要最少
量にし、色素受容物質としてのポリマーのＴｇも下層（
支持体に近い方のＮ）の受容物質のＴｇよりも高いもの
を用いるのが好ましい。

受像層の厚さは１〜５０μｍ１好ましくは３〜３０ｕｍ
の範囲で用いることができるが、２Ｎ構成の場合最外層
は０．１〜２μｍ１好ましくは０．２〜１μｍで保護層
の役割を果たす。

熱移行性色素を受容しうるポリマーとしては次のような
ものが挙げられる。

（イ）エステル結合を有するもの ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアク
リレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂など、
具体的には特開昭５９−１０１３９５号、同６３−７９
７１号、同６３−７９７２号、同６３−７９７３号、同
６０−２９４８６２号に記載のものを挙げることができ
る。また、市販品としては東洋紡製のバイロン２９０、
バイロン２００、バイロン２８０、バイロン３００、バ
イロン１０３、バイロンＧＫ−１４０、バイロンＧＫ−
１３０、花王製のＡＴＲ−２００９、ＡＴＲ−２０１０
などが使用できる。

（ロ）ウレタン結合を有するもの ポリウレタン樹脂など。

（ハ）アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。

（ニ）尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。

（ホ）その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。

以上のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。また、受像層を性質の異
なる２種以上の樹脂から形成することもできる。

本発明の受像層としてはポリエステル樹脂または少なく
ともポリニスチル樹脂を含む樹脂の混合物を含むものが
好ましい。

一般的にガラス転位点の低い樹脂を用いると高い転写濃
度を得ることができる反面、画像形成後の経時による画
像のボケが大きく生じるが、本発明の親水性バインダー
層の付与によりこのボケを減少することができるので、
比較的低いガラス転位点の樹脂を用いて高い転写濃度と
保存によるボケの少ない画像を得ることができる。特に
ガラス転位点の低い樹脂を比較的薄い厚みで用いたとき
本発明の効果が大きい。

色素受容物質を水溶性ポリマー中に乳化分散して受像層
を形成する場合、該水溶性ポリマーとしては、前記親水
性バインダー層を形成する親水性ポリマーが用いられる
。該親水性バインダー層と同様に、硬膜剤と架橋しうる
基を有する水溶性ポリマーが好ましく用いられる。特に
ゼラチン及びその誘導体、ポリビニルアルコール等が好
ましく用いられる。

水溶性ポリマーと受容物質は、重量比で受容物質／水溶
性バインダー＝１〜２０．好ましくは２〜ｌＯ１特に好
ましくは２．５〜７の範囲で使用する。

本発明において、熱転写受像材料中好ましくは受像層中
に色素受容物質として又は色素の拡散助剤として、高沸
点有機溶剤又は熱溶剤を含有させることができる。

高沸点有機溶剤としては、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５つ一１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のようなエステル類（例えばフタル酸エステル類、リ
ン酸エステル類、脂肪酸エステル類など）、アミド類（
例えば脂肪酸アミド類、スルホアミド類など）、エーテ
ル類、アルコール類、パラフィン類、シリコーンオイル
などの高沸点有ｊａｍ媒を用いることができる。

熱溶剤としては、■染料と相溶性があること、■常温で
は固体であるが、転写時サーマルヘッドによって加熱さ
れたときに融解（他の成分との混合融解でもよい）する
こと、■サーマルヘッドによる加熱によって分散しない
こと、といった諸性質を有する化合物が用いられる。好
ましくは３５〜２５０℃、特に３５〜２００″Ｃの融点
を示し、（無機性／有機性）値く１．５である化合物が
好ましい、ここで無機性、有機性とは化合物の性状を予
測するための概念であり、詳細は例えば「化学の領域」
土工、７１９頁（１９５７）に記載されている。具体的
には、特開昭６２−１３６６４６号に記載の化合物を一
例として挙げることができる。

高沸点有機溶媒および／または熱溶剤は受容層中にミク
ロに分散された形態で単独に存在させてもよいし、バイ
ンダー等の他の成分と十分に混合して存在させてもよい
。

上記の高沸点有Ｉｌｌ副剤スベリ性、耐接着性、剥離性
、カールバランス等の改良の目的で使用してもよい。

本発明の受像材料は、支持体と受像層の間にクツシラン
層、多孔層、接着層等の中間層を設けることもできる。

但し、これらの中間層が色素に対して大きな拡散性を有
するものであれば親水性バインダー層をこれらの中間層
と受像層の間に設ける必要がある。これらの中間層が色
素に対して大きな拡散性を有していない場合には、親水
性バインダー層の位置はこれらの中間層と受像層の間で
もよいし、これらの中間層と支持体の間でもよい。

ここで、色素に対する拡散性が大きいかどうかの判定は
、親水性バインダー層が存在しない状態で上記の中間層
を設けたときに、これを設けないものより転写画像のボ
ケ（８０°Ｃ１３日間または６０℃、１週間の条件での
経時でのボケ）が大きくなるか否かで行う。

多孔層は熱転写時、受像層から支持体への熱の拡散を制
御する役目になっている。多孔層として水溶性バインダ
ーを用いる場合には、（１）多孔質の微粒子を分散して
含有こせた層、（２）４ｉ１械時攪拌又は発泡剤により
気泡を発生させた液を基体シート上に塗布、乾燥させた
層、（３）水溶性ポリマー溶液中に有機溶剤（好ましく
は水より沸点の高い溶剤）を乳化分散し、塗布乾燥する
過程でミクロボイドを形成する等の方法で形成すること
ができる。

多孔層として有機溶剤可溶性のバインダーを用いる場合
には、ｌ）ポリウレタン等の合成樹脂エマルジョン、メ
チルメタクリレート−ブタジェン系等の合成ゴムラテッ
クスを機械的に撹はんして気泡を発生させた液を支持体
上に塗布し乾燥させる、２）上記合成樹脂エマルジョン
または合成ゴムラテックスに発泡剤を混合した液を支持
体上に塗布し乾燥させる、３）塩ビブラスチゾル、ポリ
ウレタン等の合成樹脂またはスチレン−ブタジェン系等
の合成ゴムに発泡剤を混合した液を支持体上に塗布し加
熱することにより発泡させる、４）熱可塑性樹脂または
合成ゴムを有機溶剤に溶解した溶液と該有機溶剤に比べ
蒸発しにくく該有機溶剤に対し相溶性を有しかつ熱可塑
性樹脂または合成ゴムに対して溶解性を有しない非溶剤
（水を主成分とするものを含む〉との混合液を支持体上
に塗布し乾燥させミクロポーラス層を形成するなどの方
法を用いることができる。

中間層は、受像層が支持体の両面にある場合は両面に設
けてもよいし、片面のみに設けてもよい。

中間層の厚みは０．５〜５０μ、特に１〜２０μが好ま
しい。

本発明の熱転写受像材料を構成する受像層、クツション
層、多孔層、拡散防止層、接着層等には、シリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、台底ゼオラ
イト、酸化亜鉛、リトポン、酸化チタン、アルξす等の
微粉末を含有させてもよい。

熱転写受像材料には蛍光増白剤を用いてもよい。

その例としては、に、Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ［ｒ
Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓ−ｔｒｙ　ｏｒ　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　ＤｙｅｓＪ第　巻第８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサシリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物、２，５−ジベンゾオキサゾー
ルチオフェン系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

本発明に用いられる熱転写色素供与材料には、支持体上
に熱移行性の色素を含有する層を有する熱転写色素供与
材料であって、熱印加したパターン状に色素を熱転写受
像材料の受像層に移行させて記録を行うものと、支持体
上に熱溶融性のインク層を有する熱転写色素供与材料で
あって、熱印加したパターン状に上記インクを溶融させ
熱転写受像材料に転写させて記録を行うものの２つが含
まれる。

色素供与層は、印字したときに所望の色相を転写できる
ように色素を選択し、必要に応じて、色素の異なる２Ｎ
以上の色素供与層を一つの熱転写色素供与材料に並べて
形成されていてもよい。例えば、分色信号に応じて各色
の印字を繰り返してカラー写真のような画像を形成する
ときは、印字したときの色相がシアン、マゼンタ、イエ
ローの各色であることが望ましく、このような色相を与
える色素を含有する３つの色素供与層を並べる。

あるいは、シアン、マゼンタ、イエローに加えて更にブ
ラックの色相を与える色素を含有する色素供与層を追加
してもよい、なお、これら色素供与層の形成の際にいず
れかの色素供与層の形成と同時に位置検出用のマークを
設けると、色素供与層形成とは別のインキや印刷工程を
要しないので好ましい。

熱転写色素供与材料の支持体としては従来公知のものが
いずれも使用できる。例えばポリエチレンテレフタレー
ト；ボリア逅ド；ポリカーボネート；グラシン祇；コン
デンサー紙；セルロースエステル；弗素ポリマー；ポリ
エーテル；ポリアセタール；ポリオレフィン；ポリイミ
ド；ポリフェニレンサルファイド；ポリプロピレン；ポ
リスルフォン；セロファン等が挙げられる。

熱転写色素供与材料の支持体の厚みは、一般に２〜３０
μである。必要に応じて下塗り層を付与してもよい。ま
た、親水性のポリマーよりなる色素の拡散防止層を支持
体と色素供与層の中間に設けてもよい。これによって転
写濃度が一層向上する。親水性のポリマーとしては、前
記した水溶性ポリマーを用いることができる。

また、サーマルヘッドが色素供与材料に粘着するのを防
止するためにスリッピング層を設けてもよい。このスリ
ッピング層はポリマーバインダーを含有したあるいは含
有しない潤滑物質、例えば界面活性剤、固体あるいは液
体潤滑剤またはこれらの混合物から構成される。

熱移行性色素を用いた熱転写色素供与材料は、基本的に
は、支持体上に熱によって昇華するか可動性になる色素
とバインダーを含有する熱転写層を有するものである。

この熱転写色素供与材料は、従来公知の熱によって昇華
するか可動性になる色素とバインダー樹脂とを適当な溶
剤中に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを従
来公知の熱転写色素供与材料用の支持体の一方の面に、
例えば約０．　２〜５μ、好ましくは０．　４〜２μの
乾燥膜厚になる塗布量で塗布乾燥して熱転写層を形成す
ることによって得られる。

このような熱転写層の形成に有用である色素としては、
従来熱転写色素供与材料に使用されている色素はいずれ
も使用できるが、本発明で特に好ましいものは、約１５
０〜８００程度の小さい分子量を有するものであり、転
写温度、色相、耐光性、インキおよびバインダー樹脂中
での溶解性、分散性などを考慮して選択される。

具体的には、例えば分散染料、塩基性染料、油溶性染料
などが挙げられるが、とりわけ、スミカロンイエローＥ
４ＧＬ、ダイアニクスイエローＨ２Ｇ−ＦＳ、　　ミケ
トンボリエルテルイエロー３０ＳＬ、カヤッセトイエロ
ー９３７、スミカロンレッドＥＦＢＬ、ダイアニクスレ
ッドＡＣＥ、ξケトンポリエルテルレッドＦＢ、カヤッ
セトレッド１２６、ミケトンファストブリリアントブル
ーＢ１カヤセットブルー１３６などが好適に用いられる
。

また特開昭５９−７８８９５号、同６０−２８４５１号
、同６０−２８４５３号、同６０−５３５６４号、同６
１−１４８０９６号、６０−２３９２９０号、同６０−
３１５６５号、同６０−３０３９３号、同６０−５３５
６５号、同６０−２７５９４号、同６１−２６２１９１
号、同６０−！５２５６３号、同６１−２４４５９５号
、同６２−１９６１８６号、同６３−１４２０６２号、
同６３−３９３８０号、同６２−２９０５８３号、同６
３−１１１０９４号、同６３−１１１０９５号、同６３
−１２２５９４号、同６３−７１３９２号、同６３−７
４６８５号、同６３−７４６′８８号、特願昭６３−５
１２８５号（下記の一般式で表わされる色素を記載。

式中、Ｒ１，は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、また
はカルバモイル基を表し、Ｒ２は水素原子、アルキル基
またはアリール基を表し、Ｒ１はアリール基またはヘテ
リル基を表し、Ｒａ、Ｒｓは同じでも異なってもよく、
各々水素原子またはアルキル基を表す、上記の置換基は
更に置換されていてもよい）等に記載のイエロー色素、
特開昭６０−２２３８６２号、同６０−２８４５２号、
同６０−３１５６３号、同５９−７８８９６号、同６０
−３１５６４号、同６０−３０３３９１号、同６１−２
２７０９２号、同６１−２２７０９１号、同６０−３０
３９２号、同６〇−３０６９４号、同６０−１３１２９
３号、同６１−２２７０９３号、同６０−１５９０９１
号、同６１−２６２１９０号、同６２−３３６８８号、
同６３−５９９２号、同６１−１２３９２号、同６２−
５５１９４号、同６２−２９７５９３号、同６３−７４
６８５号、同６３−７４６８８号、同６２−９７８８６
号、同６２−１３２６８５号、同６１−１６３８９５号
、同６２−２１１１９０号、同６２−９９１９５号、特
願昭６２−２２０７９３号（下記一般式の色素を記載。

式中、ＲＩ、Ｒｚは水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アラルキル基、シアノ基、アシルアミ
ノ基、スルホニルア藁）基、ウレイド基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基
、ア果ノ基を表し、Ｒ３、Ｒ４はアルキル基、シクロア
ルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。Ｒ１とＲ
４は互いに結合して環を形成してもよく、またＲ２とＲ
ｘ、ＲｚとＲ４が結合して環を形成してもよい。ｎは０
〜３の整数を表す。Ｘ、ＹおよびＺは −Ｃ＝または窒素原子を表す（ここでＲ２は水素原子、
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア逅ノ基を表
す）。

Ｒ３ またＸとＹが、あるいはＹとＺが一〇＝の時、互いに結
合して飽和ないし不飽和炭素環を形成してもよい。上記
の置換基はさらに置換されていてもよい〉等に記載のマ
ゼンタ色素、 特開昭５９−７８８９４号、同６０−３１５５９号、同
６０−５３５６３号、同６１−１９３９６号、同６１−
２２９９３号、同６１−３１４６７号、同６１−３５９
９４号、同６１−４９８９３号、同６１−５７６５１号
、同６２−８７３９３号、同６３−１５７９０号、同６
３−１５８５３号、同６３−５７２９３号、同６３−７
４６８５号、同６３−７４６８８号、同５９−２２７４
９０号、同５９−２２７４９３号、同５９−２２７９４
８号、同６０−１３１２９２号、同６〇−１３１２９４
号、同６０−１５１０９７号、同６０−１５１０９８号
、同６０−１７２５９１号、同６０−２１７２６６号、
同６０−２３９２８９号、同６０−２３９２９１号、同
６０−２３９２９２号、同６１−１４８２６９号、同６
１−２４４５９４号、同６１−２５５８９７号、同６１
−２８４４８９号、同６１−３６８４９３号、同６２−
１３２６８４号、同６２−１３８２９１号、同６２−１
９１１９１号、同６２−２５５１８７号、同６２−２８
８６５６号、同６２−３１１１９０号、同６３−１４４
０８９号、特願昭６２−１７６６２５号（下記一般式の
色素を記載。

式中、Ｑ、は少なくとも１個の窒素原子を含み、結合す
る炭素原子と共に５員環以上の含窒素複素環を形成する
に必要な原子群を表し、Ｒ１はアシル基またはスルホニ
ル基を表し、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜６の脂肪
族基を表し、Ｒ１は水素原子またはハロゲン原子、アル
コキシ基または炭素数１〜６の脂肪族基を表し、Ｒ４は
ハロゲン原子、アルコキシ基または炭素数１〜６の脂肪
族基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。Ｒ１はＲ３もし
くはＲ２またはＲ４と結合して環を形成してもよい。Ｒ
３およびＲ６は水素原子、炭素数１〜６の脂肪族基また
は芳香族基を表す。Ｒ５、Ｒ＆は互いに結合して環を形
成してもよい。またＲ１および／またはＲ６はＲ４と結
合して環を形成してもよい）等に記載のシアン色素も好
適に用いられる。

また、上記の色素と共に用いるバインダー樹脂としては
、このような目的に従来公知であるバインダー樹脂のい
ずれも使用することができ、通常耐熱性が高く、しかも
加熱された場合に色素の移行を妨げないものが選択され
る。例えば、ボリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、
エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリル系
樹脂（例えばポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
ア逅ド、ポリスチレン−アクリロニトリル）、ポリビニ
ルピロリドンを始めとするビニル系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体）、
ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン、ポリフェニレ
ンオキサイド、セルロースｆ’［１１（例えばメチルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロースアセテート水素フタレート、酢酸セル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルローストリアセテート
）、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばボビニルアル
コール、ポリビニルブチラールなどの部分ケン化ポリビ
ニルアルコール）、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロ
ン−インデン樹脂、テルペン系樹脂、ポリオレフィン系
樹脂（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）などが用
いられる。

このようなバインダー樹脂は、例えば色素１００重量部
当たり約８０〜６００重量部の割合で使用するのが好ま
しい。

本発明において、上記の色素およびバインダー樹脂を溶
解または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知
のインキ溶剤が自由に使用でき、具体的にはアルコール
系としてメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、ブタノール、イソブタノール等、ケトン系として
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等、芳香族系としてトルエン、キシレン等、
ハロゲン系としてジクロルメタン、トリクロロエタン等
、ジオキサン、テトラヒドロフラン等およびこれらの混
合物が挙げられる。これらの溶剤は使用する色素を所定
濃度以上に、かつバインダー樹脂を十分に溶解または分
散するものとして選択して使用することが重要である。

例えば、色素とバインダー樹脂との合計重量の約９〜２
０倍の量の溶剤を使用するのが好ましい。

熱転写色素供与材料の第２の態様は、熱転写層が色素ま
たは顔料の如き着色剤を含むワックスからなる熱転写層
形成用インキで構成された熱溶融転写層である態様であ
る。このインキは、適当な融点をもったワックス類、例
えばパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナウバワックス、ウレタン系ワックスをバイン
ダーとして、カーボンブラックや各種の色素、顔料など
の着色剤を配分し分散してなるものである。使用する着
色剤とワックスの割合は、形成する熱溶融転写層中で着
色剤が約１０〜６５重量％を占める範囲がよく、また形
成する層の厚さは約１．５〜６．０μｍの範囲が好まし
い。インキの製造および支持体上への塗布は、既知の技
術に従って実施できる。

本発明において、熱転写色素供与材料と熱転写受像材料
との離型性を向上させるために、色素供与材料および／
または受像材料を構成する層中、特に好ましくは両方の
材料が接触する面に当たる最外層に離型剤を含有させる
のが好ましい。

離型剤としては、ポリエチレンワックス、アミドワック
ス、テフロンパウダー等の固形あるいはワックス状物質
：弗素系、リン酸エステル系等の界面活性剤：パラフィ
ン系、シリコーン系、弗素系のオイル類等、従来公知の
離型剤がいずれも使用できるが、特にシリコーンオイル
が好ましい。

シリコーンオイルとしては、無変性のもの以外にカルボ
キシ変性、アミノ変性、エポキシ変性等の変性シリコー
ンオイルを用いることができる。

その例としては、信越シリコーン（株〉発行の１変性シ
リコーンオイルｊ技術資料の６〜１８Ｂ頁に記載の各種
変性シリコーンオイルを挙げることができる。有機溶剤
系のバインダー中に用いる場合は、このバインダーの架
橋剤と反応しうる基（例えばイソシアネートと反応しう
る基）を有するアミノ変性シリコーンオイルが、また水
溶性バインダー中に乳化分散して用いる場合は、カルボ
キシ変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン（株
）製：商品名Ｘ−２２−３７１０）が有効である。

本発明に用いる熱転写色素供与材料および熱転写受像材
料を構成する層は硬膜剤によって硬化されていてもよい
。

有機溶剤系のポリマーを硬化する場合には、特開昭６１
−１９９９９７号、同５８−２１５３９８号等に記載さ
れている硬膜剤が使用できる。ポリエステル樹脂に対し
ては特にイソシアネート系の硬膜剤の使用が好ましい。

水溶性ポリマーの硬化には、米国特許第４，６７８．７
３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２
−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬
膜剤が使用に適している。

より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 など）、 ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビス（
ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチ
ロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高
分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料には退色防止剤を
用いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤
、紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３．５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３．３５２６８１号など）、
ベンゾフェノン系化合物（特開昭５６−２７８４号など
）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６
６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物があ
る。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸
収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第４，２４１，１５５号、
同第４．２４５．０１８号第３〜３６Ｂ、同第４．２５
４，１９５号第３〜ＳＯ１特開昭６２−１７４７４１号
、同６１−８８２５６号（２７〉〜（２９）頁、特願昭
６２−２３４１０３号、同６２−３１０９６号、特願昭
６２−２３０５９６号等に記載されている化合物がある
。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

受像材料に転写された色素の退色を防止するための退色
防止剤は予め受像材料に含有させておいてもよいし、色
素供与材料から転写させるなどの方法で外部から受像材
料に供給するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料の構成層には塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。

非イオン性界面活性剤：アニオン界面活性剤：両面界面
活性剤：カチオン界面活性剤を用いることができる。具
体例は特開昭６２−１７３４６３号同６２−１Ｂ３４５
７号等に記載されている。

また、熱移行性色素を受容しうる物質、離型剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤その他の疎水性化合物
を水溶性バインダー中に分散する際には、分散助剤とし
て界面活性剤を用いるのが好ましい。この目的のために
は、上記の界面活性剤の他に、特開昭５９−１５７６３
６号の３７〜３８真に記載の界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

熱転写色素供与材料や熱転写受像材料にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号〈２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ
、Ａｓ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４号、
同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

本発明においては、熱転写色素供与材料を熱転写受像材
料と重ね合わせ、いずれかの面から、好ましくは熱転写
色素供与材料の裏面から、例えばサーマルヘッド等の加
熱手段により画像情報に応じた熱エネルギーを与えるこ
とにより、色素供与層の色素を熱転写受像材料に加熱エ
ネルギーの大小に応じて転写することができ、優れた鮮
明性、解像性の階調のあるカラー画像を得ることができ
る。

加熱手段はサーマルヘッドに限らず、レーザー光（例え
ば半導体レーザー）、赤外線フラッシュ、熱ペンなどの
公知のものが使用できる。

本発明において、熱転写色素供与材料は熱転写受像材料
と組合せることにより、熱印字方式の各種プリンターを
用いた印字、ファクタくり、あるいは磁気記録方式、光
磁気記録方式、光記録方式等による画像のプリント作成
、テレビジョン、ＣＲＴ画面からのプリント作成等に利
用できる。

熱転写記録方法の詳細については、特開昭６０−３４８
９５号の記載を参照できる。

色素供与材料には背面より印字するときにサーマルヘッ
ドの熱によるスティッキングを防止し、滑りをよくする
意味で、支持体の色素供与層を設けない側にスティッキ
ング防止処理を施すのがよい。

例えば、■ポリビニルブチラール樹脂とインシアネート
との反応生成物、■リン酸エステルのアルカリ金属塩ま
たはアルカリ土類金属塩、および■充填剤を主体とする
耐熱スリップ層を設けるのがよい。ポリビニルブチラー
ル樹脂としては分子量が６万〜２０万程度で、ガラス転
移点が８０〜１１０°Ｃであるもの、またイソシアネー
トとの反応サイトが多い観点からビニルブチラール部分
の重量％が１５〜４０％のものがよい。リン酸エステル
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩としては東
邦化学製のガファックＲＤ７２０などが用いられ、ポリ
ビニルブチラール樹脂に対してｌ〜５０重量％、好まし
くは１０〜４０重量％程度用いるとよい。

耐熱スリップ層は下層に耐熱性を伴うことが望ましく、
加熱により硬化しうる合成樹脂とその硬化剤の組合せ、
例えばポリビニルブチラールと多価イソシアネート、ア
クリルポリオールと多価イソシアネート、酢酸セルロー
スとチタンキレート剤、もしくはポリエステルと有機チ
タン化合物などの組合せを塗布により設けるとよい。

色素供与材料には色素の支持体方向への拡散を防止する
ための親水性バリヤー層を設けることもある。親水性の
色素バリヤー層は、意図する目的に有用な親水性物質を
含んでいる。一般に優れた結果がゼラチン、ポリ（アク
リルアミド）、ポリ（イソプロピルアクリルアミド）、
メタクリル酸ブチルグラフトゼラチン、メタクリル酸エ
チルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロース、メチルセ
ルロース、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレン
イミン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアルコー
ル）とポリ（酢酸ビニル）との混合物、ポリ（ビニルア
ルコール）とポリ（アクリル酸）との混合物またはモノ
酢酸セルロースとポリ（アクリル酸）との混合物を用い
ることによって得られる。特に好ましいものは、ポリ（
アクリル酸）、モノ酢酸セルロースまたはポリ（ビニル
アルコール）である。

色素供与材料には下塗り層を設けてもよい。本発明では
所望の作用をすればどのような下塗り層でもよいが、好
ましい具体例としては、（アクリロニトリル−塩化ビニ
リデン−アクリル酸）共重合体（重量比１４：８０：６
）、（アクリル酸ブチル−メタクリル酸−２−アミノエ
チル−メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル）共重合体
（重量比３０　：　２０　：　５０）、線状／飽和ポリ
エステル例えばボスティック７６５０　（エムハート社
、ボスティック・ケミカル・グループ）または塩素化高
密度ポリ（エチレン−トリクロロエチレン）樹脂が挙げ
られる。下塗り層の塗布量には特別な制限はないが、通
常０．１〜２．０ｇ／ｍ”の量で用いられる。

以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ （熱転写色素供与材料（Ａ）の作製） 片面に熱硬化アクリル樹脂からなる耐熱滑性層を設けた
厚さ４．５μのポリエステルフィルム（ルミラー二乗し
製）を基材とし、この基材の耐熱滑性層を設けた側とは
反対側の面に下記組成の色素供与層形成用インキ組成物
を乾燥後の塗布量が１　ｇ／ｒｒＴとなるように塗布し
て色素供与材料（Ａ）を得た。

マゼン　インキ 分散染料 （ＭＳ　Ｒｅｄ　Ｇ　：三井東圧化学製）（ディスバー
ズレッド６０）　　　　　　３．６部分数染料 （Ｍａｃｒｏｌｅｘ　Ｖｉｏｌｅｔ　　Ｒ：バイエル製
）（ディスバーズバイオレット２６）２．４部ポリビニ
ルブチラール樹脂 （エスレックＢＸ−１：積水化学製）　４．３部メチル
エチルケトン　　　　　　　　　４５部トルエン　　　
　　　　　　　　　　　４５部（熱転写受像材料の作製
） 支持体として上質紙（１８０ｇ／ｒｄ）の片面に酸化チ
タンと群青を練り込んで低密度ポリエチレン（１５μｍ
）のラミネートを施し、それとは反対側の面に高密度ポ
リエチレン（３０μｍ）をラミネートしたポリエチレン
コート祇の低密度ポリエチレンラミネート側に親水性バ
インダー要用組成物（１）を第１表に示したように塗布
して受像材料１〜１０を作製した。

パイン　−１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３０００ｇ界面活
性剤 ＣＪｗＣＨ（ＣＪｓ）ＯＣＯＣＨｔ Ｃ４ＨｑＣＨ（ＣｔＨｓ）ＯＣＯＣＨ−５ＯｓＮａ　　
　　　２．　３　ｇ増粘剤（ポリスチレンスルホン 酸カリウム塩）　　　　　　　　　　　１．４ｇ更にこ
の親水性バインダー層の上に下記組成の受像層用塗料組
成物（２）をワイヤーバーコーティングによって乾燥時
の厚みが１０ｃｊとなるように塗布して受像材料（１）
〜（４）を作製した。

乾燥はドラフト内で自然乾燥後、１００℃のオーブン中
で３０分間行った。

、　　　　　　　′ ポリエステル樹脂 （バイロン２８０：東洋紡製）　　　　　１４ｇインシ
アネート系硬化剤 （ＫＰ−９０：大日本インキ製）　　　　　　　３ｇア
ミノ変性シリコーンオイル （にＦ−８５７：信越シリコーン製）　　　０．５ｇエ
ポキシ変性シリコーンオイル （ＫＦ−ＬＯＯＴ：信越シリコーン製）　　　０．５ｇ
トリフェニルフォスフェー）　　　　　　　６ｇメチル
エチルケトン　　　　　　　　　８５１ｄトルエン　　
　　　　　　　　　　　　８５Ｒ１シクロヘキサノン　
　　　　　　　　　３０ｄ更に、上記のようにして得ら
れた色素供与材料と受像材料とを色素供与層と受像層が
接するようにして重ね合せ、色素供与材料の支持体側か
らサーマルへラドを使用し、サーマルヘッドの出力０．
２５Ｗ／ドツト、パルス巾０．　２〜１５ｍ　ｓｅｃ　
。

ドツト密度６ドツト／ｆｆＩ！ｌの条件で印字を行い、
受像材料の受像層にマゼンタの声量を染着させた。

次いで受像材料を８０°Ｃ，１週間暗所で保存し染着部
分の画像のボケを観察した。また２５℃、１０％ＲＨの
条件で４時間径時した後の受像材料のカールの程度を調
べた。結果を第１表に示す。

なお、表中、ボケの評価はＯ＝ボケがほとんど見られな
い、Δ−小さいながらボケが見られる、×＝ボケの程度
が大きい、の３段階で行った。

カールは受像材料をう水平の台上に置いたとき、受像材
料の四隅の台からの高さの平均で表わす。

但しく＋）は受像層を側へのカール、（−）はバック側
へのカールを表わす。

表−１ 第１表から明らかなように、本発明の受像材料は画像形
成後の経時によるボケの発生が小さく、また特に親水性
バインダーの塗布量が３ｇ／ｒｒｒ以下ではカールしに
くいことが分かる。

実施例２ 実施例１の受像材料の作製において、親水性バインダー
層用組成物（１）を下記の親水性パインダーＮ＆ＩＩ酸
物（３）に変更し、更に受像層用塗料組成物（１）を下
記の受像層用塗料組成物（４）に変更する以外は同様に
して受像材料２１〜２５を作製し、評価した。

パイン　−３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　６０ｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０００ｇ界
面活性剤 ＣａｌｌｖＣＨ（ＣＪｓ）ＯＣＯＣＨｚＣＪｗＣＨ（Ｃ
ｔｌｌｓ）ＯＣＯＣＨ−３ＯＪａ　　　　　２．３　ｇ
増粘剤（ポリスチレンスルホン 酸カリウム塩）　　　　　　　　　　　１．４ｇ硬膜剤 （ＮＨｚＣＨ−ＣＨ３ＯｚＣＨｔＣＯＮＨＣＨｘ−）ｚ
　　　　１　、　８　ｇ六　　　・　　　　４ ポリエステル樹脂 （バイロン３００：東洋結盟）　　　　２０ｇイソシア
ネート系硬化剤 （にＰ−９０７大日本インキ製）　　　　　　　３ｇア
ミノ変性シリコーンオイル （にＦ−８５７：信越シリコーン製） エポキシ変性シリコーンオイル （ＫＦ−１００Ｔ：信越シリコーン製）メチルエチルケ
トン トルエン 結果を第２表に示した。

第２表 ０、５ｇ ０、５ｇ ００ｄ ００１１ｉ ２１（比　較）Ｏｇ／ポ　　　× ２２（本発明）０．３　　〃　　　　０２３（本発明）
１　　　　　　　　０ ２４（本発明）　　３　　　〃　　　　０２５（本発明
）４　　　　　　　　０ ＋１０ ＋２４ 第２表から明らかなように、本発明の受像材料は画像形
成後の経時によるボケの発生が小さく、またカールしに
くいことが分かる。しかし、親水性バインダー層の塗布
量が大きくなるに従ってカール特性が悪化することが分
かる。

実施例３ 親水性バインダー雇用組成物を下記（５）に変更する以
外は実施例１と同様にして受像材料３１〜３４を作製し
、評価した。

パイン 親水性バインダー（第３表）　　　　　６０ｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３０００ｇ界面活
性剤 ＣａＨｑＣＩＩ（ＣｔＨｓ）ＯＣＯＣＩｌｚＣＪＩ＊Ｃ
Ｈ（ＣＪｓ）ＯＣＯＣＲ−５ＯＪａ　　　　　　２．　
３　ｇ結果を第３表に示した。

第３表 懇　　　　親水性バインダー ３１（比　較）　使用せず ３２（本発明）　ヒドロキシエチル セルロース ３３（本発明）　ボリアクリルア【 ド ３４（本発明） ポリビニルアルコ ール 塗布量　ボケ Ｏｇ／ポ　　× １　〃 Δ １　〃 Δ ｌ　〃 Δ〜Ｏ 実施例４ 実施例１においてポリエチレンコート祇に代えて支持体
として合成紙（ＹＵＰＯ−ＦＰＧ−１５０：玉子油化製
）を用いる以外は同様にして受像材料４１〜４３を作製
し、評価した。結果を第４表に示す。

第４表 ５１（比　較）　　　　Ｏｇ／ｎｆ　　　　Ｘ〜Δ５２
（本発明）０．１　　〃　　　　　Δ５２（本発明）　
　　１　　　〃　　　　　○台底紙を用いた場合は本発
明の親水性バインダー層を設けることにより画像のボケ
が改良されることが分かる。なお、Ｉ’ｈ５１〜５３の
試料はいずれも画像形成中の加熱により熱印加部分が凹
状に変形していた。

実施例５ く熱転写受像材料の作製〉 下記（Ａ）の組成のゼラチン水溶液中に（Ｂ）の組成の
色素受容性ポリマーの有機溶剤をホモジナイザーで乳化
分散し、色素受容物質のゼラチン分散液を調製した。

（Ａ）ゼラチン水溶液 ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．３ｇドデシルベ
ンゼンスルホン酸 ナトリウム（５％水溶液）　　　　　２０ｍ１水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｄ（Ｂ）色
素受容性ポリマー溶液 ポリエステル樹脂 （東洋結盟バイロン３００）　　　７．０ｇカルボキシ
変性シリコーンオイル （信越シリコーン製Ｘ−２２−３７１０）　　　２０　
ｄトルエン　　　　　　　　　　　　　１〇−トリフェ
ニルフォスフェート　　　１．５ｇこのようにして調製
した分散物にフッ素系界面活性剤ＯＣ５ＦｔＳＯＪＣＨ
ｚＣＯＯＫの０．５ｇを水／メタ（Ｃ！１ｌｔ） ノール（１：　１）の混合溶媒１０ｄに溶解した溶液と
硬膜剤ＣＨＪ４１ＧＯＣＩＩｉＳＯｚＣｔｌ−（ｊｉｇ
　　の４％水溶液ＣＨＪＨＣＯＣＩ（ｉｓ（ｈｃＨ＝ｃ
Ｈｉ２．５ｄを添加し、受容層用塗布＆Ｉ或放物した。

この組成物を表面にコロナ放電処理したポリエチレンラ
ミネート祇（ポリエチレン表１５μｍ。

裏３０μｍ、原紙１８０ｇ／ポ）上にワイヤーバーコー
ティング法によりウェットＩＩｌ［７５μｍとなるよう
に塗布し乾燥して受像材料５０１を作製した。

更に表−５に示した膜厚のゼラチン下塗り層を設ける以
外受像材料５０１の作製と同様にして受像材料５０２〜
５０７を作製した。

上記の如くして得られた受像材料５０１〜５０７を実施
例−１で作製した色素供与材料を用い実施例−１と同様
に印字を行った。

得られたマゼンタの転写濃度は各サンプル共１、　５〜
１．６であり、転写像は全体にわたって均一で、良好な
Ｓ／Ｎを有していた。更にこれらの受像材料を７０°Ｃ
１週間暗所で保存し染着部分の画像のボケ観察した。又
、２５°ＣＩＯ％ＲＨで１＠調湿した後の受像材料のカ
ールの程度を調べた。結果は表−５に示した。尚、表中
の評価規準は実施例＝１の表−ｌと同様である。

表−５の結果から明らかな様に本発明の受像材料は保存
時の画像のボケが太き（改良されていることがかわる。

特に親水性バインダー層（第１層）のゼラチン塗布量が
０．４ｇ／ｒｒｆ以上ではほとんどボケは生じない、し
かし親水性バインダー層（第１層）のゼラチン塗布量が
３ｇ／ｎ（を越えると少しずつカールが大きくなってい
く。

実施例６ 表−６，７の如き構成の受像材料６０１〜６０８を作製
した。但しポリエステル樹脂のゼラチン分散物の調製法
は実施例−１と同様な方法で行った。

色素供与材料として日立ＶＹ−Ｓ１００の色素供与材料
を受像材料として上記で作製した受像材料６０１〜６０
Ｂを用い、ドツト密度　６ドツト／口のサーマルヘッド
を有するカラービデオプリンターＶＹ−１００（日立製
作新製）を用いて熱転写を行った。

画像ソースとしては低濃度〜高濃度にわたってエツジの
明確な連続階調を有する絵柄のビデオ画像を用いた。転
写画像は各サンプルともＳ／Ｎの良好な、滑らかな連続
階調を有していた。これらの転写サンプルを実施例−６
と同様な方法でボケ及びカールの評価を行い結果を表−
７に示した。

表−６の結果から明らかなように本発明の受像材料は保
存時の画像のボケが大きく改良されていることがわかる
。特に親水性バインダー層（第１層）のゼラチン塗布量
がｏ、　　４ｇ／ｒｒｆ以上でははとんとボケは生じな
い、しかし親水性バインダーＮ（第１層）のゼラチン塗
布量が３ｇ／ｒｒｔを越えると少しずつカールが大きく
なっていく。

表 実施例７ 実施例５において受容層塗布組成物として下記のものを
用いる以外、実施例−５の受像材料５０１〜５０７の作
製と同様にして受像材料７０１〜７０７を作製した。

〈受像層塗布＆Ｕ底物〉 バイロン２９０（東洋結盟ポリエステル樹脂）２０ｇと
ジフェニルフタレート２ｇをトルエン３０−、メチルエ
チルケトン７０ｄ中に溶解し、これをドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム０゜２５ｇを含む水１００Ｉｄ中
にホモジナイザーで１５．０ＯＯｒｐ＋＊　１０分間乳
化分散し分散液を得た。

これにフッ素系界面活性剤（ａ）５％溶液（実施例−５
参照）を５ｃｃ加え受像層塗布組成物ｔした。

上記の如く調製した受像Ｍ塗布組成物を乾燥で５ｇ／ｎ
ｆとなるようにワイヤーバーコーティング法により塗布
し受像層とした。

実施例−５と同様にしてボケ、カールの評価を行い、結
果を表−８に示した。

表−８の結果から明らかなように本発明の受像材料は保
存時の画像のボケが大きく改良されていることがわかる
。特に親水性バインダー層（第１Ｎ）のゼラチン塗布量
が０．４ｇ／ｒ４以上ではほとんどボケは生じない、し
かし親水性バインダー層（第１層）のゼラチン塗布量が
３ｇ／ボを越えると少しずつカールが大きくなっていく
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、熱移行性色素を含有する熱転写色素供与材
   料から移行してきた色素を受容する受像層を少なくとも
   １層有する熱転写受像材料において、支持体と受像層の
   間に実質的に親水性バインダーからなる層を少なくとも
   １層有することを特徴とする熱転写受像材料。