JPH0196044A - 低放射率金属酸化物被覆の形成方法 - Google Patents

低放射率金属酸化物被覆の形成方法

Info

Publication number
JPH0196044A
JPH0196044A JP63176202A JP17620288A JPH0196044A JP H0196044 A JPH0196044 A JP H0196044A JP 63176202 A JP63176202 A JP 63176202A JP 17620288 A JP17620288 A JP 17620288A JP H0196044 A JPH0196044 A JP H0196044A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
coating
glass
carrier gas
molten metal
coating reactant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP63176202A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0647482B2 (ja
Inventor
Vern A Henery
バーン　アラン　ヘネリィ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PPG Industries Inc
Original Assignee
PPG Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by PPG Industries Inc filed Critical PPG Industries Inc
Publication of JPH0196044A publication Critical patent/JPH0196044A/ja
Publication of JPH0647482B2 publication Critical patent/JPH0647482B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C03C17/245—Oxides by deposition from the vapour phase
    • C03C17/2453—Coating containing SnO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C23C16/40—Oxides
    • C23C16/407—Oxides of zinc, germanium, cadmium, indium, tin, thallium or bismuth

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、一般に赤外線反射性被覆ガラス製品の製造技
術に関し、特に、彩色光を示さない高透過性で低い放射
率（ｅｍｉｓｓｉｖｉｔｙ）をもつ赤外線反射性被覆ガ
ラス製品に関する。
酸化錫の如き透明赤外線反射性膜は、ガラスの如き基体
上に、加熱された表面に熱分解性化合物を適用すること
を含む種々の方法で付着させることができる。透明赤外
線反射性酸化錫膜を形成するのに有用な方法は、サウン
ダーズ（５ａｕｎｄｅｒｓ　）その他による米国特許筒
３，１０７，１７７号、ギラリ＝（Ｇｉｌｌｅｒｙ）に
よる米国特許筒３，６７７．８１４号及びワーグナー（
ＩＡａｇｎｅｔ　）その他による米国特許筒４．２６３
，３３５号に教示されている。
酸化錫膜は約１０００〜８０００人の厚さで、特に効果
的な赤外線反射性物体である。しがし、もし厚さが充分
均一でないと、膜は一般に彩色光性（１ｒｉｄｅｓｃｅ
ｎｃｅ　）と呼ばれている、見る方向によって多様な干
渉色が見える効果を示す傾向がある。そのような干渉光
効果は、殆どの建築用途に対し、その被覆したガラスを
美的に受入れられないものにする。彩色光性は薄い膜で
は観察されないが、それらの膜では、赤外線反射性が不
充分で実用にならない、同様に、厚いフィルムでは彩色
光性は観察されないが、それらのフィルムは曇ったよう
になる傾向があり、比較的透過性が低く、均一に作るの
がむずかしい。従って、干渉光効果を遮る種々の方法が
開発されてきた。
エドワーズ（Ｅｄｗａｒｄｓ　）その他による米国特許
第３，６８１，０４２号には、被覆材料を蒸発させ、そ
の蒸気を熱いキャリヤーガス流中に取り込み、そのガス
で運ばれた被覆材料を、被覆しようとする表面へ送り、
然も、その表面を被覆付着温度にしておくことにより、
フロート法ガラスの表面を被覆することが記載されてい
る。
スチュワ−１・（Ｓｔｅｗａｒｔ　）による米国特許筒
３．７１０，０７４号には、電気的に加熱された多層釉
薬付窓ユニットで、封入された表面上に導電性被覆を有
し、ユニットの熱絶縁性を改良し、伝導性膜の可視光の
彩色光性を低下するため少なくと０．１７の絶対的赤外
線反射率を有する選択的反射性膜を有する窓ユニットが
記載されている。
ンプコ（５ｏｐｋｏ　）その他による米国特許筒３．８
５０，６７９号には、熱いカラス表面に、キャリヤー空
気、気化した溶剤及び気化した金属含有被覆反応物の混
合物を、２５００を越えるレイノルズ数、及びノズルの
特性形状値の少なくとも１．２５倍のノズル対ガラス間
隔でノズルから適用することにより、熱いガラス表面上
に金属酸化物被覆を付着させることが記載されている。
ブロス（Ｂｌｏｓｓ）その他による米国特許筒３．８５
２，０９８号には、ガラスを加熱し、そのガラスを反応
性金属化合物の蒸気で５０〜１００％飽和した、ガラス
と接触させる直前の温度にある、ガス状混合物と接触さ
せることによりガラス基体を金属含有膜で被覆すること
が記載されている。そのとき、ガス状混合物はガラスに
よって金属化合物を反応させるのに充分な温度へ加熱さ
れ、それによって膜が付着する。
ゴールトン（Ｇｏｒｄｏｎ）による米国特許第４．２０
６，２５２号には、ガラスと被覆との間に連続的に変化
する屈折率を有する層を与えることにより、示される彩
色光性が著しく減少した赤外線反射性材料の第一被覆を
有する透明ガラス窓が記載されている。その発明は、そ
のような窓を製造する方法にも関する。
ゴールトンによる米国特許第４，２９４，１９３号には
、ガラスと赤外線反射性被覆との間の層がガラスから被
覆へ連続的に増大する屈折率を有する、前述の被覆ガラ
スを製造するための気相被覆装置が記載されている。そ
の装置は、−ｍにガス状反応物から次第に変化する組成
物の被覆を製造するのに適していると記載されている。
ワーグーナー（Ｗａｎｎｅｒ　）による米国特許第４．
３２５，９８８号には、好ましくはジェットミルを用い
て、被覆反応物の塵状粒子からなる噴霧から基体表面に
膜を形成する方法及び装置が記載されている。
ヘネリー（Ｈｅｎｅｒｙ）による米国特許第４，３４４
，９８６号には、キャリヤーガス流中に撹乱が起こされ
る、粉末被覆反応物から被覆を付着させる方法が記載さ
れている。
ゴールトンによる米国特許第４，３７７．６１３号には
、観察される彩色光性を防ぐように光を反射し、屈折す
る非常に薄い被覆系を、赤外線反射性被覆の下に配置す
ることにより、ｔｍ察される彩色光性を減少させた、・
赤外線反射性材料の被覆をもつガラスシートを有する透
明窓構造体が記載されている。
ソブコによる米国特許第４，４０１，６９５号には、キ
ャリヤーガスが高体積速度及び低圧で供給される、粉末
被覆反応物のガス流から被覆を付着させる方法及び装置
が記載されている。
ラーキン（Ｌａｒｋｉｎ）による米国特許第４，１４４
，３６２号には、微粒子の液体モノブチル三塩化錫を用
いて、加熱されたガラス物品上に酸化第二錫被覆を形成
する方法が記載されており、この場合、熱分解されてい
ない反応物を後で再使用するため回収筒４，３０８，３
１６号には、赤外線反射性材料の第一被覆をもつガラス
シートを有する透明ガラス窓構造体が記載されており、
この場合、第一被覆に起因して観察される彩色光性が、
その観察される彩色光性を防ぐように光を反射し、屈折
する手段を形成する少なくとも二つの界面を与える特定
の屈折率及び厚さをもつ第二被覆によって減少されてい
る。
〔本発明の要約〕
本発明は、フロート法ガラス表面上に、まだガラスが非
酸化性雰囲気中錫浴上に支持されている間に、比較的厚
く彩色光性を示さない赤外線反射性酸化錫膜を付着させ
る方法を与える。浴上でガラスを被覆することにより、
ガラス表面温度が高いため、与えられた被覆厚さで一層
低い抵抗、従って低い放射率をもつ酸化錫被覆が与えら
れる。
〔好ましい態様についての記述〕
第１図に関し、連続的フロート法ガラス帯の形態をした
ガラス基体、好ましくは透明ソーダ・石灰・シリカガラ
スが、非酸化性雰囲気、好ましくは窒素中、フロート洛
中の溶融金属、好ましくは覇王に支持されながら水平状
態で被覆位置を通って運ばれて行く。
第２図に例示された被覆装置は、ガラス表面温度が好ま
しくは約６２１〜６７フ”Ｃ（１１５０〜１２５０°Ｆ
）、最も好ましくは約６４９〜６７７℃（１２００〜１
２５０°Ｆ）の範囲にある点でガラス帯の上に位置する
。被覆装置は、キャリヤーガス、好ましくは空気、及び
被覆反応物、好ましくはブチル三塩化錫を含むガス流を
熱いガラス表面と接触するように送り、それによって被
覆反応物が熱分解し、酸化錫膜を形成する。
本発明の被覆装置は、被覆反応物導入端、及び被覆しよ
うとするガラス領域の幅と実質的に同じ長さの出口端を
もつ狭い室を有する。その室にはキャリヤーガスと被覆
反応物蒸気との混合物が供給される。室内部に気化用機
構を置くのに必要になる空間を節約するため、被覆反応
物は室に入る前に気化されるのが好ましい、室は、円筒
状の導入端から、被覆すべきガラス表面へ気化した被覆
反応物ガス混合物を向ける狭いスロット型出口端即ちノ
ズルまで、次第に狭くなっているのが好ましい。適当な
ノズルは、ソブコその他による米国特許筒３，８５０，
６７９号、及びシムハン（Ｓｉｍｈａｎ）による米国特
許筒３，８８８，６４９号及び第３，９４２，４６９号
に詳細に記載されている（それらの記載は参考のためこ
こに入れである）。最も好ましい態様として、ノズルの
長手方向に沿って被覆反応物蒸気を均一に分布させ易く
するために、室とノズルとの間に分配器を置く。好まし
い分配器は、室の出口端の上に配置された構造部材で、
蒸気がノズルの方へ行くときに通過する均等な間隔の複
数の孔をもつ構造部材である。被覆反応物蒸気とキャリ
ヤーガスの個々のジェットは、その混合物がノズルから
出る前に、拡散されるのが好ましい。拡散は、ノズルの
出口端にある拡散器部材で、ヘネリーによる米国特許筒
４，３４４，９８６号の粉末被覆ｆｌｉ　（ｃｏａｔｅ
ｒ）に示されている緩衝器と形が似ている拡散器部材で
達成してもよい（その特許の記載は参考のためここに入
れである）。本発明によりフロート洛中で低放射率被覆
を化学的蒸着させるために好ましい被覆反応物は、有機
金属化合物、好ましくは有機錫化合物である。外囲温度
で固体状態で存在する多くの有機金属化合物を、気化及
び化学的蒸着のための溶液として用いてもよい。
種々の脂肪族及びオレフィン系炭化水素及びハロカーボ
ンが、ここに記載した方法を行う際の溶剤として適切で
ある。単一成分溶剤系、特に塩化メチレンを用いた溶剤
系が、本発明で効果的に用いられる。二種類以上の溶剤
を用いた溶剤系も特に有用であることが判明している。
本発明を実施するのに用いることができる幾つかの代表
的な溶剤は、臭化メチレン、四塩化炭素、四臭化炭素、
クロロホルム、ブロモホルム、１，１．１−トリクロロ
エタン、ペルクロロエチレン、１，１．１−　トリクロ
ロエタン、ジクロロヨードメタン、１，１．２−　）−
リブロモエタン、トリクロロエチレン、トリブロモエチ
レン、トリクロロモノフルオロエタン、ヘキサクロロエ
タン、１　、１．　、１　、２−テトラクロロ−２−フ
ルオロエタン、１，１．２−）ジクロロ−１，２−ジフ
ルオロエタン、テトラフルオロブロモエタン、ヘキサク
ロロブタジェン、テトラクロロエタン等、及びそれらの
混合物である。他の溶剤、特に、一種類以上の有機極性
溶剤、例えば１〜４個の炭素原子及び一つのヒドロキシ
ル基を有するアルコールと、一種類以上の芳香族非極性
化合物、例えばベンゼン、トルエン、又はキシレンとの
混合物として用いてもよい、これらの材料は揮発性であ
るため、それらの使用は上記好ましいハロゲン化炭化水
素及びハロカーボンを使用するよりも好ましくはないが
、それらは特に経済的な用途を有する。
反応性有機金属塩を有機溶剤に入れた溶液を気化室へ送
ってもよい、気化室は加熱用部材を与えるように構成さ
れており、その加熱用部材は、その部材自体に接触した
液体だけを蒸発するよりも、その部材の周りの空間を、
その空間内の被覆溶液を蒸発させるのに充分な温度へ加
熱する。キャリヤーガスは、被覆用組成物がそれと混合
するのを遮るように、加熱用部材を横切ってそれから離
れるように向け、蒸発速度を増大し、蒸気を加熱用部材
を通って被覆すべき基体へ運ぶ。溶剤及び有機金属被覆
反応物の蒸気を気化器から、図に示された被覆機へ送る
。
本発明による好ましい幾つかの有機金属化合物は外囲温
度で液体であり、溶剤を用いずに使用してもよい。特に
好ましい有機金属化合物は、無色液体のモノブチル三塩
化錫であり、２２１℃（４２０＠Ｆ）の大気圧沸点、１
５４．４℃（３１０°Ｆ）で０．１気圧の分圧、１４．
５ｋｃａ　ｌの気化熱、及び２９．４クララジュラス１
モルの気化エントロピーを特徴とする。モノブチル三塩
化錫は、分解を避けるため約２０４℃（４００”Ｆ　）
より低い、典型的には約１９６℃（３８５°Ｆ）の温度
に好ましくは維持された熱キヤリヤ−ガス、典型的には
空気と接触させることにより気化させるのが好ましい、
適当な気化器はソプコによる米国特許筒３，９７０，０
３７号及びヘネリーによる米国特許筒４，２９７，９７
１号に詳細に記載されている（それらの記載は参考のた
めここに入れである）。
本発明の好ましい態様として、加熱されたキャリヤーガ
スの全体積の一部を、熱油中に浸漬された管状コイルか
らなる気化器中でモノブチル三塩化錫と混合する。次に
キャリヤーガス中の被覆反応物蒸気の濃い飽和混合物を
、被覆反応物がガラス表面へ送られるノズルへ行く途中
で、室中で加熱された付加的キャリヤーガスで希釈する
。モノブチル三塩化錫にフッ素含有化合物をドープし、
それから形成された酸化錫膜の伝導度を増大するのが好
ましい。好ましいドープ剤は、好ましくは１〜１０重景
％重量囲、最も好ましくは約５重量％のトリフルオロ酢
酸である。
付着した膜が、未反応又は未付着被覆反応物、又は反応
副生成物によって汚染される可能性を出来るだけ少なく
するため、本発明の被覆装置は一体化した排出機構を有
する。被覆場所から未反応被覆反応物、未付着反応生成
物、及び反応副生成物を除去するための排出手段を与え
るため、ノズルの実質的に全長に沿ってノズルに隣接し
た開口を減圧に維持し、新たに被覆した表面も、被覆す
るため近付いて来る表面も、汚染されないようにする。
本発明の化学的蒸着法は通常の境界層を通る被覆反応物
蒸気の拡散には依存しないので、ブロスその他による米
国特許第３，８５２，０９８号に記載されているような
高い気化エントロピーをもつ被覆反応物に限定されるこ
とはない（その特許の記載は参考のためここに入れであ
る）。
本発明による好ましい酸化錫赤外線反射性膜は、約４０
Ω／スクエアーより低く、好ましくは２５Ω／スクエア
ー以下の固有抵抗、及び低い放射率、好ましくは０．２
より低い放射率を有する。膜の厚さは、膜の厚さの関数
として光（ｌｕｍｉｎｏｕｓ）反射率をプロットした光
反射率曲線の最小値に相当するように運択される。本発
明によるフロート法ガラスの上に洛中で付着される酸化
錫膜の好ましい厚さは、２５００〜３５００人の範囲、
最も好ましくは３２００ヰ 人である。この厚さの酸化錫膜は、第一１図に示す如く
三次（ｔｈｉｒｄ　ｏｒｄｅｒ）青色干渉色を示し、本
発明に従って製造されたとき０．１５位の低い放射率を
示す。
フロート法洛中で酸化錫被覆を付着させる利点は、膜が
示す抵抗が低く、放射率が低いのみならず、ガラスと洛
中の溶融錫との接触により与えられる基体の温度の均一
性によりもたらされる被覆の均一性の改良、及び更にガ
ラスを加熱することなく得られる一層高い基体被覆温度
によりもたらされる反射歪みの減少がある。
第３図に関し、再循環ポンプ装！（１０）中の被覆反応
物は約１７７℃（３５０°Ｆ）へ予熱される。キャリヤ
ー空気も、空気加熱器（２０）で約１７７℃（３５０”
Ｆ）へ予熱される。キャリヤー空気は、４．８ｍｍ（３
／１６ｉｎ）スロット幅で、スロットの長さ７６．２ｃ
ｍ（３０ｉｎ）当たり２０標準ｒｔ３／分で供給される
。キャリヤー空気速度は、約２９０〜３５１ｍ　（約９
５０−１１５０ｆｔ　）７分であるのが好ましい、キャ
リヤー空気は、供給器（３０）から被覆反応物を空気が
本質的に飽和するまで取り込む、キャリヤー空気・被覆
反応物蒸気混合物は、同じく約１７７℃（約３５０°Ｆ
）の温度に維持されている被覆用気化器（４０）へ移動
し、そこで被覆反応物は完全に気化される。気化した被
覆反応物とキャリヤー空気との混合物は、加熱された移
送！１（５０）を通って、第２図に示されている被覆蒸
気分配空腔（５）へ移動する。気化した被覆反応物は孔
（６）を通って蒸気空腔（７）へ分配され、そこからノ
ズル（８）を通って、第１図に示すように、ガラス表面
へ向けれらる。被覆反応物が熱いガラス表面と熱的に反
応してその上に酸化錫膜を形成した後、キャリヤー空気
、未反応被覆反応物蒸気、及び全ての分解副生成物は、
直ちに制御されたやり方で真空盤（１０）の排出孔（９
）を通って排出される。移送線、分配空腔、蒸気空腔、
排出孔及び真空盤は全て循環油熱移動系（１１）によっ
て約１７７℃（約３５０°Ｆ）の一定温度に維持される
。
キャリヤー空気、未反応被覆反応物、及び反応副生成物
を排出するのに充分な減圧が排出機構を通して与えられ
る。上流排出孔は約７７８ｉｎ幅で、下流の孔は約１ｉ
ｎ幅であるのが好ましい０両方とも排被覆機ノズルの全
長に互っている０次の実施例の被覆反応物及び１キヤリ
ヤーガスの流量では、水の高さ（ｉｎ）で測定した圧力
低下は、上流排出孔に対しては約４．３、下流排出孔に
対しては約３．７であるのが好ましい、被ｒｉｍノズル
とガラスとの間の距離は約９．５〜１９．１ｍｍ　（０
，３７５〜０．７５ｉｎ　）の範囲にあるのが好ましく
、次の実施例のように約１．３ｃｍ　（約０．５ｉｎ）
であるのが最も好ましい。浴雰囲気は僅かに加圧の、好
ましくは水で約１．２７〜１．７８ｍｍ　（０，０５〜
０．０７ｉｎ　）の範囲、最も好ましくは約１．５ｍｍ
　（約０．０６ｉｎ）の好ましくは純粋窒素である。次
の実施例のように、キャリヤー空気・気化被覆反応物混
合物は、ノズルの長さｌｆｔ当たりキャリヤ−ガス２５
標準Ｉｔ’／分中、被覆反応物約１８ｃｍ３含むのが好
ましく、薄層流として約４　　ｌｂ／ｉｎ”の圧力で供
給されるのが好ましい。ガラスの線速度は広い範囲に互
って変えることができ、２．５ｍｍガラスに対しては、
例えば約０．７６〜７．９ｍ（３０〜３１０ｉｎ＞／分
でよい。
本発明は、次の特別な実施例についての記述から一層良
く理解されるであろう。
実施例１ 本発明により製造された酸化１％膜の固有抵抗に対する
浴雰囲気中の水素の影響を例示するため、約２６００人
のほぼ同じ厚さの膜を種々の浴雰囲気中て゛製造した。
３３１１ＩＩ１１厚のソーダ　石灰・シリカフロート法
ガラス帯を、約７％の水素を含む通常の窒素雰囲気中で
フロート法洛中の溶融錫の上に支持しながら被覆した。
ガラス帯の上表面を、循環油熱交換系によって約１７７
°Ｃ（約３５０°Ｆ）の温度に維持した気化モノブチル
三塩化錫で本質的に飽和したキャリヤー空気と、約６６
４°Ｃ（１２２７°Ｆ）の温度で接触させた。約２６０
０人の厚さで付着した酸化錫膜は、９００Ω／スクエア
ーの固有抵抗をもっていた。
実施例２ 前の実施例と同様にしてフロート法カラス帯を被覆した
。但し、フロート法浴雰囲気中の水素の量を２％に減少
させた。　２６００人の酸化月′ｆｌｉ、覆の厚さでは
、その酸化錫膜の固有抵抗は、１２５Ω／′スクエアー
であった。
実施例３ 前の実施例と同様にしてフロート法ガラス帯を酸化島で
被覆した。但し、フロート法浴雰囲気は純粋の窒素であ
った。２６００人の厚さで付着した酸化錫膜は、固有抵
抗が２５Ω／スクエアーであった。
２５Ω／スクエアーの固有抵抗では、その酸化錫膜の放
射率は０．２０であった。
実施例４ ３．３ｍｗＱのソーダ・石灰・シリカ　フロート法ガラ
ス帯を、純粋窒素雰囲気中でフロート法浴中の溶融錫の
上に支持しながら被覆した。ガラス帯の上表面を、循環
油熱交換系によって約１７７℃（３５０”Ｆ　）の温度
に維持した気化モノブチル三塩化式で本質的に飽和した
空気と、約６６４°Ｃ（１２２７°Ｆ）の温度で接触さ
せた。被覆機ノズルに隣接した排出機　７構により空気
、未反応モノブチル三塩化錫、及び全ての熱分解副生成
物を、周りの窒素雰囲気を汚染することなく、被覆場所
から除去した。酸化錫膜は、３２００人の厚さで付着し
た。膜は約２０Ω／スクエアーの表面固有抵抗をもって
いた。被覆は三次の青−緑色を示し、１６％の光反射率
をもっていた。被覆したガラスの光透過率は７２％であ
り、放射率は０．１７であった。
上記実施例は本発明を例示するために与えられているが
、被覆される表面な還元性雰囲気に触れないように維持
することの重要さを示している。
上記実施例で用いた装置では、浴雰囲気から水素を除く
のが好ましい、しかし、種々の被覆反応物、被覆ｔｌ機
構造、工程条件等が本発明の範囲に入るものである。水
素を含まない浴雰囲気が好ましいが、例えば、被覆機の
周辺を窒素で吹き払うことにより、被覆反応物の反応が
行われるガラス人血だけから浴雰囲気中の水素を排除す
るように波覆装：斤を修正してもよい。
【図面の簡単な説明】 第１図は、本発明によるフロート法ガラス浴での被覆機
の位置を例示する図である。 第２図は、第１図の被覆機の拡大断面図である。 第３図は、第２図の被覆機へ送られるキャリヤーガス、
被覆反応物、及び気化器、熱交換系の概略的流路図であ
る。 第４図は、Ｘ及びｙ色度（ｃｈｒｏａ＋ａＬｉｃｉｔｙ
）座標を対応するＸ及びｙ軸上で測定した色度図である
。 観察された色の波長は周囲に記されている。点Ｃは、光
ＣのＣＩ　Ｅ　（Ｃｏｍｍ１ｓｓｉｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌｅｄｅ　Ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）によ
る座標を印している。渦巻き状の曲線は、膜の厚さが増
大した酸化錫膜の色度座標をプロットしたものである。 点Ａ及びＢは、本発明の好ましい被覆厚さ範囲に相当す
る厚さを印している。 ５−被覆蒸気分配器、　　７−蒸気空腔、８−ノズル、
　　　　　　　９−排出孔、４０−気化器。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ａ、ガラス基体を溶融金属浴上に支持し、 ｂ、溶融金属浴及びガラス基体上に非酸化性雰囲気を維
    持し、 ｃ、前記溶融金属浴上に支持されていない表面上で、前
    記ガラス基体と金属含有被覆反応物とを接触させ、そし
    て ｄ、前記被覆反応物を熱的に反応させ、 前記ガラス表面上に金属酸化物膜を付着させる、諸工程
    からなる、低放射率金属酸化物被覆の付着方法。
  2. （２）溶融金属が錫を含む請求項１に記載の方法。
  3. （３）溶融金属が本質的に錫からなる請求項２に記載の
    方法。
  4. （４）雰囲気が窒素を含む請求項１に記載の方法。
  5. （５）雰囲気が本質的に窒素からなる請求項４に記載の
    方法。
  6. （６）被覆反応物が有機錫化合物である請求項１に記載
    の方法。
  7. （７）有機錫化合物がモノブチル三塩化錫からなる請求
    項６に記載の方法。
  8. （８）ガラス表面の温度が６２１〜６７７℃（１１５０
    〜１２５０°Ｆ）の範囲にある請求項１に記載の方法。
  9. （９）ガラス表面の温度が約６３５〜６６３℃（約１１
    ７５〜１２２５°Ｆ）である請求項８に記載の方法。
  10. （１０）被覆反応物を蒸気状態でガラス表面に適用する
    請求項１に記載の方法。
  11. （１１）被覆反応物蒸気をキャリヤーガスに入れてガラ
    ス表面に適用する請求項１０に記載の方法。
  12. （１２）被覆反応物を酸化性キャリヤーガスに入れてガ
    ラス表面に適用する請求項１１に記載の方法。
  13. （１３）キャリヤーガスが空気を含む請求項１２に記載
    の方法。
  14. （１４）キャリヤーガスが空気から本質的になる請求項
    １３に記載の方法。
  15. （１５）非酸化性雰囲気中で溶融金属浴によって底部表
    面が支持されたフロート法ガラス帯の上表面に金属酸化
    物膜を付着させる装置において、 ａ、被覆反応物を気化させる機構、 ｂ、前記気化された被覆反応物を前記上表面へ送るため
    の機構で、被覆しようとする基体表面の平行な大きさと
    実質的に同じ長さのスロット型孔を有するノズルを有す
    る送り機構、 ｃ、被覆反応物の分解温度より低い均一な温度に、前記
    送り機構を維持する機構、及び ｄ、前記ノズルに隣接し、前記ノズルの長さに実質的に
    完全に沿ってその上流及び下流の両方に伸びている、未
    反応被覆反応物、未付着反応生成物、反応副生成物及び
    キャリヤーガスの実質的に全てを除去することができる
    排出機構、 を備えた金属酸化物膜付着用装置。
  16. （１６）均一な温度を維持するための機構が、油再循環
    熱交換系を備えている請求項１５に記載の装置。
JP63176202A 1987-09-30 1988-07-14 フロートガラスの表面上に酸化錫被覆を付着させる方法及び装置 Expired - Lifetime JPH0647482B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US103090 1987-09-30
US07/103,090 US4853257A (en) 1987-09-30 1987-09-30 Chemical vapor deposition of tin oxide on float glass in the tin bath

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0196044A true JPH0196044A (ja) 1989-04-14
JPH0647482B2 JPH0647482B2 (ja) 1994-06-22

Family

ID=22293342

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63176202A Expired - Lifetime JPH0647482B2 (ja) 1987-09-30 1988-07-14 フロートガラスの表面上に酸化錫被覆を付着させる方法及び装置

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4853257A (ja)
EP (1) EP0309902B1 (ja)
JP (1) JPH0647482B2 (ja)
KR (1) KR950000690B1 (ja)
CN (1) CN1023209C (ja)
AT (1) ATE160136T1 (ja)
AU (1) AU602250B2 (ja)
BR (1) BR8805013A (ja)
CA (1) CA1337165C (ja)
DD (1) DD273623A5 (ja)
DE (1) DE3856068T2 (ja)
DK (1) DK175462B1 (ja)
ES (1) ES2110943T3 (ja)
FI (1) FI110684B (ja)
GR (1) GR3026062T3 (ja)
MX (1) MX164867B (ja)
MY (1) MY100824A (ja)
NZ (1) NZ225000A (ja)
PH (1) PH30684A (ja)
PT (1) PT88553B (ja)
RU (1) RU2046111C1 (ja)
ZA (1) ZA884594B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6551715B1 (en) 1999-10-20 2003-04-22 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Glass sheet with conductive film and glass article using the same
US7585567B2 (en) 2003-06-17 2009-09-08 Nippon Sheet Glass Company, Limited Transparent conductive substrate, method of manufacturing the same, and photoelectric conversion element
JP2014520201A (ja) * 2011-03-23 2014-08-21 ピルキントン グループ リミテッド 薄膜コーティングを被覆するための装置およびこのような装置を用いた被覆方法

Families Citing this family (79)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5675944A (en) * 1990-09-04 1997-10-14 P.P.G. Industries, Inc. Low thermal conducting spacer assembly for an insulating glazing unit and method of making same
DE69305936T3 (de) * 1992-07-11 2004-07-22 Pilkington United Kingdom Ltd., St. Helens Verfahren zur Herstellung von reflektierenden Schichten auf Glas
US5599387A (en) * 1993-02-16 1997-02-04 Ppg Industries, Inc. Compounds and compositions for coating glass with silicon oxide
US5863337A (en) * 1993-02-16 1999-01-26 Ppg Industries, Inc. Apparatus for coating a moving glass substrate
US5356718A (en) * 1993-02-16 1994-10-18 Ppg Industries, Inc. Coating apparatus, method of coating glass, compounds and compositions for coating glasss and coated glass substrates
US5395698A (en) * 1993-06-04 1995-03-07 Ppg Industries, Inc. Neutral, low emissivity coated glass articles and method for making
US5531047A (en) * 1993-08-05 1996-07-02 Ppg Industries, Inc. Glazing unit having three or more glass sheets and having a low thermal edge, and method of making same
US7071133B2 (en) * 1993-11-16 2006-07-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Colored glass compositions and-automotive vision panels with-reduced transmitted-color shift
US5553440A (en) * 1994-10-20 1996-09-10 Ppg Industries, Inc. Multi-sheet glazing unit and method of making same
US5617699A (en) * 1994-10-20 1997-04-08 Ppg Industries, Inc. Spacer for an insulating unit having improved resistance to torsional twist
US5644894A (en) * 1994-10-20 1997-07-08 Ppg Industries, Inc. Multi-sheet glazing unit and method of making same
CO4560356A1 (es) * 1995-02-22 1998-02-10 Elf Atochem Vlissingen Bv Proceso para la produccion de un recubrimiento de proteccion sobre la superficie de un articulo de vidrio o ceramica
US5744215A (en) * 1996-01-04 1998-04-28 Ppg Industries, Inc. Reduction of haze in transparent coatings
US5698262A (en) 1996-05-06 1997-12-16 Libbey-Owens-Ford Co. Method for forming tin oxide coating on glass
US20030039843A1 (en) * 1997-03-14 2003-02-27 Christopher Johnson Photoactive coating, coated article, and method of making same
US7096692B2 (en) * 1997-03-14 2006-08-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Visible-light-responsive photoactive coating, coated article, and method of making same
US20020155299A1 (en) 1997-03-14 2002-10-24 Harris Caroline S. Photo-induced hydrophilic article and method of making same
US6250026B1 (en) 1998-01-30 2001-06-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-sheet glazing unit having a single spacer frame and method of making same
WO1999039072A1 (en) 1998-01-30 1999-08-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-sheet glazing unit and method of making same
US6289641B1 (en) 1998-01-30 2001-09-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Glazing unit having three or more spaced sheets and a single spacer frame and method of making same
US6115989A (en) * 1998-01-30 2000-09-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-sheet glazing unit and method of making same
US6436541B1 (en) 1998-04-07 2002-08-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Conductive antireflective coatings and methods of producing same
US6596398B1 (en) 1998-08-21 2003-07-22 Atofina Chemicals, Inc. Solar control coated glass
US6797388B1 (en) 1999-03-18 2004-09-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of making low haze coatings and the coatings and coated articles made thereby
JP4430194B2 (ja) * 1999-05-31 2010-03-10 日本板硝子株式会社 透明積層体およびこれを用いたガラス物品
JP2001060708A (ja) 1999-06-18 2001-03-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd 透明積層体およびこれを用いたガラス物品
JP2001060702A (ja) 1999-06-18 2001-03-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd 光電変換装置用基板およびこれを用いた光電変換装置
US6849328B1 (en) 1999-07-02 2005-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Light-transmitting and/or coated article with removable protective coating and methods of making the same
US7361404B2 (en) 2000-05-10 2008-04-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Coated article with removable protective coating and related methods
US6677063B2 (en) 2000-08-31 2004-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of obtaining photoactive coatings and/or anatase crystalline phase of titanium oxides and articles made thereby
US7323249B2 (en) * 2000-08-31 2008-01-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of obtaining photoactive coatings and/or anatase crystalline phase of titanium oxides and articles made thereby
DE10063180A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-27 Bayer Ag Vorrichtung zur Erzeugung von Lichtsignalen
US7232615B2 (en) * 2001-10-22 2007-06-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating stack comprising a layer of barrier coating
US7259085B2 (en) * 2001-12-03 2007-08-21 Nippon Sheet Glass Company, Limited Method for forming thin film, substrate having thin film formed by the method, and photoelectric conversion device using the substrate
EP1462541B1 (en) * 2001-12-03 2015-03-04 Nippon Sheet Glass Company, Limited Method for forming thin film.
US6733889B2 (en) † 2002-05-14 2004-05-11 Pilkington North America, Inc. Reflective, solar control coated glass article
US20050031876A1 (en) * 2003-07-18 2005-02-10 Songwei Lu Nanostructured coatings and related methods
US8679580B2 (en) 2003-07-18 2014-03-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Nanostructured coatings and related methods
US7151532B2 (en) * 2002-08-09 2006-12-19 3M Innovative Properties Company Multifunctional multilayer optical film
CN1777690B (zh) * 2003-03-28 2010-11-03 Ppg工业俄亥俄公司 采用钛与铝材料的混合物涂覆的衬底,制备该衬底的方法和钛与铝金属的阴极靶材
WO2005073428A1 (en) * 2004-01-23 2005-08-11 Arkema Inc. Method of depositing film stacks on a substrate
US9051211B2 (en) * 2004-04-27 2015-06-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Effects of methods of manufacturing sputtering targets on characteristics of coatings
US20060029754A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Medwick Paul A Coated substrate with improved solar control properties
US7431992B2 (en) 2004-08-09 2008-10-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Coated substrates that include an undercoating
US20060046089A1 (en) * 2004-09-01 2006-03-02 O'shaughnessy Dennis J Metal based coating composition and related coated substrates
US7947373B2 (en) * 2004-10-14 2011-05-24 Pittsburgh Glass Works, Llc High luminance coated glass
US7498058B2 (en) * 2004-12-20 2009-03-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Substrates coated with a polycrystalline functional coating
US7438948B2 (en) * 2005-03-21 2008-10-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for coating a substrate with an undercoating and a functional coating
US7473471B2 (en) * 2005-03-21 2009-01-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition with solar properties
US7547106B2 (en) * 2005-07-29 2009-06-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Simulated high refractive index glass
US8097340B2 (en) * 2006-02-08 2012-01-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coated substrates having undercoating layers that exhibit improved photocatalytic activity
US8264466B2 (en) * 2006-03-31 2012-09-11 3M Innovative Properties Company Touch screen having reduced visibility transparent conductor pattern
US20070236798A1 (en) * 2006-04-05 2007-10-11 Shelestak Larry J Antireflective coating and substrates coated therewith
US8677782B2 (en) * 2006-07-25 2014-03-25 Guardian Industries Corp. Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride at or just prior to annealing LEHR
US20080022721A1 (en) * 2006-07-25 2008-01-31 Bernd Disteldorf Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride at or just prior to annealing lehr
CN101077824B (zh) * 2007-02-14 2011-11-30 中国建材国际工程有限公司 在移动的热玻璃表面沉积氧化锡基薄膜的方法
US20090139164A1 (en) * 2007-12-04 2009-06-04 Intigral, Inc. Insulating glass unit
US20090139163A1 (en) * 2007-12-04 2009-06-04 Intigral, Inc. Insulating glass unit
US20090139165A1 (en) * 2007-12-04 2009-06-04 Intigral, Inc. Insulating glass unit
KR20110014653A (ko) * 2008-05-19 2011-02-11 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 전자 소자에서 증기 코팅 장치 및 방법
US7998586B2 (en) 2008-11-19 2011-08-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Undercoating layers providing improved topcoat functionality
CA2743845A1 (en) 2008-11-19 2010-05-27 Ppg Industries Ohio, Inc. Undercoating layers providing improved topcoat functionality
US20100124642A1 (en) * 2008-11-19 2010-05-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Undercoating layers providing improved conductive topcoat functionality
US8133599B2 (en) * 2008-11-19 2012-03-13 Ppg Industries Ohio, Inc Undercoating layers providing improved photoactive topcoat functionality
US8062706B2 (en) 2009-03-31 2011-11-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Recovery of monobutyltin trichloride
US8557328B2 (en) 2009-10-02 2013-10-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Non-orthogonal coater geometry for improved coatings on a substrate
US20110146768A1 (en) 2009-12-21 2011-06-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicon thin film solar cell having improved underlayer coating
US9224892B2 (en) 2009-12-21 2015-12-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicon thin film solar cell having improved haze and methods of making the same
US9366783B2 (en) 2009-12-21 2016-06-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicon thin film solar cell having improved underlayer coating
US8551609B2 (en) 2010-04-27 2013-10-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of depositing niobium doped titania film on a substrate and the coated substrate made thereby
US8734903B2 (en) 2011-09-19 2014-05-27 Pilkington Group Limited Process for forming a silica coating on a glass substrate
CN102584019B (zh) * 2012-01-31 2014-07-02 绥中滨海经济区红杉科技有限公司 化学汽相沉积法镀制玻璃减反射膜的设备及方法
US9359808B2 (en) 2012-09-21 2016-06-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Triple-glazed insulating unit with improved edge insulation
CN103466955B (zh) * 2013-08-20 2015-09-09 秦皇岛玻璃工业研究设计院 一种减反射玻璃的制备方法及其镀膜设备
CN103755149B (zh) * 2013-12-14 2016-04-06 蚌埠玻璃工业设计研究院 一种平板玻璃浮法镀膜设备
RU2567062C1 (ru) * 2014-11-26 2015-10-27 Общество С Ограниченной Ответственностью Управляющая Компания "Ломоносов Капитал" Способ производства продукции из стекла
WO2017137773A1 (en) * 2016-02-12 2017-08-17 Pilkington Group Limited Chemical vapor deposition process for depositing a mixed metal oxide coating and the coated article formed thereby
JP6640781B2 (ja) * 2017-03-23 2020-02-05 キオクシア株式会社 半導体製造装置
JP2022535699A (ja) * 2019-05-20 2022-08-10 ピルキントン グループ リミテッド コーティングされたガラス物品の放射率を低減する方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5156819A (ja) * 1974-09-18 1976-05-18 M & T Chemicals Inc
JPS553309A (en) * 1978-06-13 1980-01-11 Denpatsu Fly Ash Apparatus for manufacturing citriccaciddsoluble potassium silicate fertilizer
JPS5734050A (en) * 1980-06-20 1982-02-24 Bfg Glassgroup Method and device for forming metal or metallic compound coating
JPS5827215A (ja) * 1981-08-08 1983-02-17 Matsushita Electric Ind Co Ltd 多出力スイッチング電源の過負荷保護装置
JPS6140844A (ja) * 1984-07-30 1986-02-27 ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレーテツド ガラス基材の被覆方法，その装置および高反射率低輻射率の被覆ガラス製品の製造法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1282866A (en) * 1968-08-16 1972-07-26 Pilkington Brothers Ltd Improvements in or relating to the production of glass having desired surface characteristics
US3949146A (en) * 1973-08-24 1976-04-06 Rca Corporation Process for depositing transparent electrically conductive tin oxide coatings on a substrate
GB1507996A (en) * 1975-06-11 1978-04-19 Pilkington Brothers Ltd Coating glass
GB1516032A (en) * 1976-04-13 1978-06-28 Bfg Glassgroup Coating of glass
CH628600A5 (fr) * 1979-02-14 1982-03-15 Siv Soc Italiana Vetro Procede pour deposer en continu, sur la surface d'un substrat porte a haute temperature, une couche d'une matiere solide et installation pour la mise en oeuvre de ce procede.
US4292347A (en) * 1979-12-03 1981-09-29 Ppg Industries, Inc. Pyrolytic coating reactant for defect and durability control
CH640571A5 (fr) * 1981-03-06 1984-01-13 Battelle Memorial Institute Procede et dispositif pour deposer sur un substrat une couche de matiere minerale.
IN164438B (ja) * 1984-12-28 1989-03-18 M & T Chemicals Inc
US4547400A (en) * 1985-02-25 1985-10-15 Ford Motor Company Method of making infrared reflective glass sheet-I
US4548836A (en) * 1985-02-25 1985-10-22 Ford Motor Company Method of making an infrared reflective glass sheet-II
US4661381A (en) * 1985-10-07 1987-04-28 Libbey-Owens-Ford Co. Continuous vapor deposition method for producing a coated glass article
US4721632A (en) * 1986-08-25 1988-01-26 Ford Motor Company Method of improving the conductivity and lowering the emissivity of a doped tin oxide film
GB2209176A (en) * 1987-08-28 1989-05-04 Pilkington Plc Coating glass

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5156819A (ja) * 1974-09-18 1976-05-18 M & T Chemicals Inc
JPS553309A (en) * 1978-06-13 1980-01-11 Denpatsu Fly Ash Apparatus for manufacturing citriccaciddsoluble potassium silicate fertilizer
JPS5734050A (en) * 1980-06-20 1982-02-24 Bfg Glassgroup Method and device for forming metal or metallic compound coating
JPS5827215A (ja) * 1981-08-08 1983-02-17 Matsushita Electric Ind Co Ltd 多出力スイッチング電源の過負荷保護装置
JPS6140844A (ja) * 1984-07-30 1986-02-27 ピーピージー・インダストリーズ・インコーポレーテツド ガラス基材の被覆方法，その装置および高反射率低輻射率の被覆ガラス製品の製造法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6551715B1 (en) 1999-10-20 2003-04-22 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Glass sheet with conductive film and glass article using the same
US7585567B2 (en) 2003-06-17 2009-09-08 Nippon Sheet Glass Company, Limited Transparent conductive substrate, method of manufacturing the same, and photoelectric conversion element
JP2014520201A (ja) * 2011-03-23 2014-08-21 ピルキントン グループ リミテッド 薄膜コーティングを被覆するための装置およびこのような装置を用いた被覆方法
JP2017040004A (ja) * 2011-03-23 2017-02-23 ピルキントン グループ リミテッド 薄膜コーティングを被覆するための装置およびこのような装置を用いた被覆方法

Also Published As

Publication number Publication date
ATE160136T1 (de) 1997-11-15
FI884341A (fi) 1989-03-31
DK543888A (da) 1989-03-31
ZA884594B (en) 1990-02-28
KR890004997A (ko) 1989-05-11
NZ225000A (en) 1990-12-21
DE3856068T2 (de) 1998-05-20
PH30684A (en) 1997-09-16
US4853257A (en) 1989-08-01
GR3026062T3 (en) 1998-05-29
PT88553A (pt) 1989-07-31
EP0309902B1 (en) 1997-11-12
AU602250B2 (en) 1990-10-04
DD273623A5 (de) 1989-11-22
CA1337165C (en) 1995-10-03
DK175462B1 (da) 2004-11-01
EP0309902A3 (en) 1990-03-07
FI884341A0 (fi) 1988-09-21
EP0309902A2 (en) 1989-04-05
MX164867B (es) 1992-09-29
PT88553B (pt) 1994-03-31
ES2110943T3 (es) 1998-03-01
JPH0647482B2 (ja) 1994-06-22
BR8805013A (pt) 1989-05-09
KR950000690B1 (ko) 1995-01-27
RU2046111C1 (ru) 1995-10-20
FI110684B (fi) 2003-03-14
DK543888D0 (da) 1988-09-29
AU2298888A (en) 1989-04-06
CN1023209C (zh) 1993-12-22
DE3856068D1 (de) 1997-12-18
MY100824A (en) 1991-02-28
CN1032434A (zh) 1989-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0196044A (ja) 低放射率金属酸化物被覆の形成方法
US4584206A (en) Chemical vapor deposition of a reflective film on the bottom surface of a float glass ribbon
KR100577945B1 (ko) 유리에산화주석코팅을형성하는방법
JPS6210943B2 (ja)
US4900110A (en) Chemical vapor deposition of a reflective film on the bottom surface of a float glass ribbon
US4600654A (en) Method of producing transparent, haze-free tin oxide coatings
EP0158399B1 (en) Liquid coating composition for producing high quality, high performance fluorine-doped tin oxide coatings
KR920007956B1 (ko) 헤이즈가 없는 투명한 산화주석코팅막의 제조방법
KR920001372B1 (ko) 흐림현상이 없는 적외선반사 도장 유리
JPS61586A (ja) 高品質高性能フツ素ド−プ酸化錫コ−チング製造用の液体コ−チング組成物
MXPA98002841A (en) Coating of glass