KR950000690B1 - 플로우트 유리(float glass)상에 산화 금속 코우팅 부착을 위한 장치 및 방법 - Google Patents

플로우트 유리(float glass)상에 산화 금속 코우팅 부착을 위한 장치 및 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR950000690B1
KR950000690B1 KR1019880012219A KR880012219A KR950000690B1 KR 950000690 B1 KR950000690 B1 KR 950000690B1 KR 1019880012219 A KR1019880012219 A KR 1019880012219A KR 880012219 A KR880012219 A KR 880012219A KR 950000690 B1 KR950000690 B1 KR 950000690B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
coating
glass
glass substrate
reactant
metal oxide
Prior art date
Application number
KR1019880012219A
Other languages
English (en)
Other versions
KR890004997A (ko
Inventor
앨런 헨리 버언
Original Assignee
피이피이지이 인더스트리이즈 인코포레이팃드
헬렌 에이 패브릭
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 피이피이지이 인더스트리이즈 인코포레이팃드, 헬렌 에이 패브릭 filed Critical 피이피이지이 인더스트리이즈 인코포레이팃드
Publication of KR890004997A publication Critical patent/KR890004997A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR950000690B1 publication Critical patent/KR950000690B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23—Oxides
    • C03C17/245—Oxides by deposition from the vapour phase
    • C03C17/2453—Coating containing SnO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22—Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/30—Deposition of compounds, mixtures or solid solutions, e.g. borides, carbides, nitrides
    • C23C16/40—Oxides
    • C23C16/407—Oxides of zinc, germanium, cadmium, indium, tin, thallium or bismuth

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

플로우트 유리(float glass)상에 산화 금속 코우팅 부착을 위한 장치 및 방법
제 1 도는 본 발명에 따른 플로우트 유리욕(float glass bath)내 코우터(coater)의 위치를 설명한다.
제 2 도는 제 1 도의 코우터의 확대도이다.
제 3 도는 제 2 도의 코우터에 공급되는 캐리어 가스, 코우팅 반응물, 기화기(氣化器) 및 열교환 시스템의 흐름 개요도이다.
제 4 도는 상응하는 x 및 y축 상에서 측정된 x 및 y색도(色度) 좌표를 가진 색도도이다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
5 : 코우팅 증기 분배기 공동(空洞) 6 : 오리피스(orifice)
7 : 증기공동 8 : 노즐
9 : 배기 오리피스 10 : 재순환 펌프 시스템(제 3 도)
11 : 순환 오일 열전달 시스템 20 : 공기 가열기
30 : 공급기 40 : 코우팅 기화기
50 : 수송 라인
본 발명은 일반적으로는 적외선-반사 코우팅 처리된 유리 제품을 생산하는 기술, 특히 비-진주광, 고투과율, 저복사율, 적외선-반사 코우팅처리된 유리제품에 관한 것이다.
산화 주석과 같은 투명한 적외선-반사 필름은 가열된 표면에 열적으로 분해가능한 화합물의 적용을 포함하는 각종 방법에 의해 유리와 같은 기판상에 부착될 수 있다. 투명한 적외선 반사 산화 주석 필름을 형성하는데 유용한 방법이 사운더 일행의 미합중국 특허 제 3,107,177호, 길러리의 미합중국 특허 제 3,677,814호 및 바그너 일행의 미합중국 특허 제 4,263,335호에 나와 있다.
특히 산화 주석 필름은 약 1000 내지 8000Å의 두께에서 효과적인 적외선 반사기이다. 그러나, 두께가 충분히 균일하지 않을 경우, 필름이 일반적으로 진주광으로 언급된 간섭색 효과의 다양성을 나타내게 된다. 그러한 간섭 효과는 대부분의 건축물 적용에 대해 실미적으로 부적합한 코우팅 처리된 유리를 제공한다. 더 얇은 필름에서는 진주광이 관찰되지 않지만 ; 이 필름들은 실제적으로 유용한 불충분한 적외선 반사율을 갖는다. 마찬가지로 더 두꺼운 필름에서도 진주광이 관찰되지 않지만 ; 이 필름들은 흐릿하게 되고, 상대적으로 낮은 투과율을 가지며, 균일하게 만들기가 어렵다. 따라서, 간섭 효과를 감추기 위한 여러 가지 방법이 개발되어 왔다.
에드워드 일행의 미합중국 특허 제 3,681,042호에서는 코우팅 물질을 기화시키고 고온 캐리어 가스의 흐름(stream)에 그 증기를 포획시키고, 코우팅-수용 온도의 코우팅 처리된 유리 표면으로 가스-함유된 코우팅 물질을 향하게 함으로써 플로우트 유리(float glass)의 표면을 코우팅시키는 것을 기술하고 있다.
스테왈트의 미합중국 특허 제 3,710,074호에서는 전도성 필름의 가시 진주광을 감소시키고 단위체의 열 절연 특성을 개선하기 위해 적어도 0.17의 절대 적외선 반사율을 갖는 선택적 반사용 필름 및 밀봉된 표면 상에 전 기전도성 코우팅을 갖는 전기로 가열된 복합 유리를 낀 창 단위체를 기술하고 있다.
소프코 일행의 미합중국 특허 제 3,850,679호에서는 노즐의 특징적 치수의 적어도 1.25배의 노즐-유리 사이 공간을 갖고 2500을 초과하는 레이놀드수에서 노즐을 통해 고온 유리 표면에 캐리어 공기, 기화된 용매 및 기화된 금속-함유 코우팅 반응물의 혼합물을 적용시킴으로서 고온 유리 표면상에 산화금속 코우팅을 부착시키는 것을 기술하고 있다.
블로스 일행의 미합중국 특허 제 3,852,098호에서는 유리를 가열하고 유리를 접촉시키기 바로 전 그 온도에서 반응성 금속 화합물의 증기로 50-100% 포화된 가스성 혼합물과 유리를 접촉시키고, 이어 가스성 혼합물을 유리에 의해 충분한 온도로까지 가열시켜 금속 화합물이 반응함으로써 그 결과 필름이 부착되는 금속-함유 필름으로 유리 기판을 코우팅시키는 것을 기술하고 있다.
고돈의 미합중국 특허 제 4,206,252호에서는 유리와 코우팅 사이에 계속적으로 변화하는 굴절률의 층을 준비함으로서 현저하게 감소되는 진주광을 나타내는 적외선 반사용 물질의 첫 번째 코우팅을 갖는 투명한 유리창을 기술하고 있다. 또한 이 발명은 그러한 창을 만드는 공정도 포함하고 있다.
고돈의 미합중국 특허 제 4,294.193호에서는 상기한 코우팅 처리된 유리를 생산하기 위한 증기 코우팅 장치를 기술하고 있는데, 여기에서 유리와 적외선 반사 코우팅 사이의 층은 유리에서 코우팅까지 계속적으로 증가하는 굴절률을 갖는다. 이 장치는 일반적으로 가스성 반응물로부터 점차로 변하는 조성물의 코우팅을 만드는데 사용하기에 적합한 것으로 기술되어 있다.
바그너의 미합중국 특허 제 4,325,988호에서는 코우팅 반응물의 자욱한 먼지-크기의 입자들로부터, 바람직하게는 제트 분쇄기를 이용하여 기판 표면상에 필름을 생산하기 위한 장치 및 방법을 기술하고 있다.
헤네리의 미합중국 특허 제 4,344,986호에서는 분말 코우팅 반응물로부터 코우팅을 부착시키는 방법을 기술하고 있는바, 여기에서 난류는 캐리어 가스 흐름에서 발생된다.
고돈의 미합중국 특허 제 4,377,613호에서는 적외선 반사물질의 코우팅을 함유하는 유리시이트를 포함하는 투명한 창 구조를 기술하고 있는바, 여기에서 진주광은 적외선 반사 코우팅 밑에 진주광의 관찰을 방해하도록 광을 반사 및 굴절시키는 아주 얇은 코우팅 시스템을 구비함으로서 감소된다.
소프코의 미합중국 특허 제 4,401,695에서는 분말 코우팅 반응물의 가스성 흐름으로부터 코우팅을 부착시키는 장치 및 방법을 기술하고 있는데, 여기에서 캐리어 가스는 고부피율 및 저압에서 공급된다.
라르킨의 미합중국 특허 제 4,144,362호에서는 미분된 액체 모노부틸린 트리클로라이드를 사용하는 가열된 유리 제품상에 산화주석 코우팅을 생산하는 방법을 기술하고 있는데, 여기에서 열분해되지 않은 반응물은 후속 재생을 위해 회수된다.
고돈의 미합중국 특허 제 4,187,366호 ; 제 4,206,252호 및 제 4,308,316호에서는 적외선 반사 물질의 첫 번째 코우팅을 함유하는 유리 시이트를 포함하는 투명한 유리 창 구조를 기술하고 있는데, 여기에서 첫 번째 코우팅에서 생성되는 진주광은 적어도 두 개의 접촉면이 진주광의 관찰을 방해하도록 광을 반사 및 굴절시키기 위한 수단을 형성하는 특별한 굴절률 및 두께를 지닌 두 번째 코우팅에 의해 감소된다.
본 발명은 유리가 여전히 비산화대기의 주석 욕내에서 지지되고 있는 동안에 플로우트 유리 표면 상에 상대적으로 두꺼운, 비-진주광, 적외선-반사 산화 주석 필름을 부착시키는 방법을 제공한다. 욕 상에 유리를 코우팅함으로서 더 높은 유리 표면 온도가 주어진 코우팅 두께에서 더 낮은 복사율 및 더 낮은 저항성을 가진 산화 주석 코우팅을 제공한다.
제 1 도에 관하여, 연속 플로우트 유리 리본(ribbon) 형태의 유리 기판, 바람직하게는 투명 소다-석회-실리카-유리는 유리가 비산화대기, 바람직하게는 질소하에서 플로우트 욕내, 용융 금속, 바람직하게는 주석상에서 지지되는 동안 코팅부를 통해 수평 상태로 전달된다.
제 2 도에서 설명된 코우팅 장치는 유리 표면 온도가 바람직하게는 약 621-677℃(1150-1250℉), 더 바람직하게는 약 649-677℃(1200-1250℉)인 지점의 유리 리본상에 위치한다. 코우팅 장치는 캐리어가스(바람직하게는 공기) 및 코우팅 반응물(바람직하게는 부틸틴 트리콜로라이드)를 포함하는 가스성 흐름을 고온 유리 표면과 접촉하게 하고, 이때 코우팅 반응물이 열적으로 분해되어 산화 주석 필름을 형성하게 한다.
본 발명의 코우팅 장치는 본질적으로 코우팅 처리되는 유리 면적의 넓이만큼 긴 코우팅 반응물 유출구 및 유입구를 지닌 좁은 챔버(chamber)를 포함한다. 챔버는 캐리어 가스 및 코우팅 반응물 증기의 혼합물을 공급받는다. 코우팅 반응물은 챔버 내부에 기화 수단을 놓기에 필요한 공간을 구축하기 위해 챔버에 들어가기전에 기화되는 것이 바람직하다. 챔버는 원통형 유입구로부터 좁은 홈형 유출구 또는 코우팅 처리되는 유리 표면에 기화된 코우팅 반응물 가스성 혼합물을 전달하는 노즐까지 점점 가늘어지는 것이 바람직하다. 적합한 노즐들은 본 발명에 참고로 포함시킨, 시만의 미합중국 특허 제 3,888,649호 및 제 3,942,469호 ; 소프코 일행의 미합중국 특허 제 3,850,679호에 자세하게 기술되어 있다. 가장 바람직한 구체예에서는 노즐의 길이를 따라 코우팅 반응물 증기를 균일하게 분포시키도록 분배기를 챔버 및 노즐 사이에 놓는다. 바람직한 분배기는 대다수의 고른 간격의 구경(이곳을 통해 증기가 노즐내로 이동된다)을 가지는 챔버의 유출구 상에 위치한, 구조적 부품이다. 바람직하게는 코우팅 반응물 증기 및 캐리어 가스의 각각의 제트가 확산된 후 혼합물이 노즐로부터 방출된다. 확산은 본 발명에 참고로 한 헤네리의 미합중국 특허 제 4,344,986호의 분말 코우터에서 보여주는 배플(baffle)의 형태와 유사한, 노즐의 유입구내 확산기 부품에 의해 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 플로우트 욕 내 저복사율 코우팅의 화학 증착에 대해 바람직한 코우팅 반응물은 유기금속 화합물, 바람직하게는 유기 주석 화합물이다. 주위온도에서 고형으로 존재하는 많은 유기금속 화합물이 기화 및 화학 증착을 위한 용액으로 사용될 수 있다.
각종 지방족 및 올레핀 탄화수소 및 할로카르본이 본 발명에 기술된 방법을 수행하는데 용매로서 적합하다. 단일 성분용매 시스템, 특히 염화메틸렌을 사용하는 용매 시스템이 본 발명에 유효하게 사용된다. 둘 이상의 용매를 사용하는 용매 시스템도 특히 유용하다고 밝혀졌다. 본 발명을 수행하는데 사용될 수 있는 대표적인 용매는 브롬화메틸렌 ; 사염화탄소 ; 사브롬화탄소 ; 클로로포름 ; 브로모포름 ; 1, 1, 1-트리클로로에탄 ; 퍼클로르에틸렌 ; 1, 1, 1-트리클로로에탄 ; 디클로로이오도메탄 ; 1, 1, 2-트리브로모에탄 ; 트리클로로에틸렌 ; 트리브로모에틸렌 ; 트리클로로모노플루오로에탄 ; 헥사클로로에탄 ; 1, 1, 1, 2-테트라클로로-2-플루오로에탄 ; 1, 1, 2-트리클로로-1, 2-디플루오로에탄 ; 테트라플루오로브로메탄 ; 헥사클로로부타디엔 ; 테트라클로로에탄 ; 등 및 이들의 혼합물이다. 다른 용매로는 특히 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌과 같은 하나 이상의 방향족비-극성 화합물 및 하나의 히드록실기 및 1-4개의 탄소원자를 함유하는 알코올과 같은, 하나 이상의 유기 극성 용매의 혼합물로서도 사용될 수 있다. 이들 물질의 휘발성 때문에 상기 바람직한 할로겐화 탄화수소 및 할로카르본의 사용보다도 이들의 사용이 덜 바람직하지만, 이들은 특히 경제적 효용을 가지고 있다.
유기 용매내 반응성 유기 금속염의 용액을 기화실로 향하게 할 수 있다. 기화실은 단지 가열된 부품 자체와 접촉하여 액체를 기화시키기보다는 그 공간내에서 코우팅 용액을 기화시키기에 충분한 온도로 부품 주위의 공간을 가열하여 가열 부품을 제공하도록 축조된다. 캐리어 가스는 가열기와 떨어져서 가로질러 들어가 코우팅 조성물이 그것과 혼합되는 것을 저지하여 기화 속도를 증가시키고 가열기를 통해 코우팅 처리되는 기판으로 증기를 운반한다. 용매 및 유기 금속 코우팅 반응물의 증기는 기화기로부터 도면에서 보여주는 코우터로 향한다.
본 발명에 따라서 바람직한 유기금속 화합물은 주위온도에서 액체이고, 용매를 사용하지 않고 사용될 수 있다. 특히 바람직한 유기 금속 화합물은 무색 액체인 모노부틸틴 트리클로라이드로서, 29.4클라우시우스/몰의 기화 엔트로피, 14.5㎉의 기화열, 154.4℃(310℉)의 부분압 0.1 기압, 221℃(420℉)의 대기 융점으로 특징지워진다. 모노부틸틴 트리클로라이드는 분해를 피하기 위해 바람직하게는 약 204℃(400℉), 전형적으로는 약 196℃(385℉) 이하의 온도에서 유지된 고온 캐리어 가스(전형적으로는 공기)와 접촉함으로서 기화된다. 적합한 기화기는 본 발명에 참고로한, 헤네리의 미합중국 특허 제 4,297,971호 및 소프코의 미합중국 특허 제 3,970,037호에 자세하게 기술되어 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 가열된 캐리어 가스의 총 부피중 일부분이 고온 오일에 침지된 배관의 코일을 포함하는 기화기내에서 모노부틸틴 트리클로라이드와 혼합된다. 그후에 캐리어 가스 내 코우팅 반응물 증기의 크게 포화된 혼합물은 코우팅 반응물을 유리 표면에 전달하는 노즐로 가는 도중에 챔버 내 부가적인 가열된 캐리어 가스로 희석된다. 바람직하게는 모노부틸틴 트리클로라이드를 불소-함유 화합물로 도핑시켜 그로부터 형성된 산화 주석 필름의 전도도를 증가시킨다. 바람직한 도판트(dopant)는 바람직하게는 1-10중량%, 가장 바람직하게는 약 5중량%의 트리플루오로 아세트산이다.
비반응 또는 부착되지 않은 코우팅 반응물 또는 반응 부산물에 의해 부착된 필름의 오염 가능성을 최소화하기 위해서, 본 발명의 코우팅 장치는 일체식 배기 수단을 포함한다. 본질적으로 노즐의 전체 길이를 따라 노즐 근처부위에 새로이 코우팅 처리된 표면도, 코우팅 처리될 접근 표면도 오염되지 않게 하기 위해서 코우팅 부위로부터 반응 부산물, 부착되지 않은 반응 생성물 및 비반응 코우팅 반응물을 제거하는 배기 수단을 제공하기 위해서 부압에서 유지된 구경이 있다. 본 발명의 화학 증착 방법이 통상의 경계층을 통한 코우팅 반응물 증기의 확산에 좌우되지 않기 때문에 본 발명에 참고로한 블로스 일행의 미합중국 특허 제 3,852,098호에 기술된 바와 같이 고 기화 엔트로피를 가진 코우팅 반응물로 제한되지는 않는다.
본 발명에 따른 바람직한 산화 주석 적외선 반사 필름이 약 40오옴/스퀘어 이하, 바람직하게는 25오옴/스퀘어 이하의 저항률, 및 바람직하게는 0.2 이하의 저 복사율을 갖는다. 필름의 두께는 필름 두께의 함수로서 광반사율을 그린 최소의 광반사율 곡선과 부합하는 것을 선택한다. 본 발명에 따라서 욕 내 플로우트 유리 상에 부착된 산화 주석 필름의 바람직한 두께는 2500-3500Å, 가장 바람직하게는 약 3200Å이다. 이 두께의 산화 주석 필름은 제 4 도에서 보여주는 바와 같이 제 3 등급 청색 간섭색을 나타내고, 본 발명에 따라서 생산되는 경우 0.15만큼 낮은 복사율을 나타낸다.
필름에 의해 나타나는 더 낮은 복사율 및 감소된 저항성 뿐만 아니라 욕내 용융 주석과 유리의 접촉에 의해 제공되는 기판의 온도 균일성으로부터 초래되는 개선된 코우팅 균일성, 및 부가적으로 유리를 가열하지 않고 얻을 수 있는 고기판 코우팅 온도로부터 초래되는 감소된 반사 뒤틀림도 플루오트 욕내 산화 주석 코우팅을 부착시키는 장점이다.
제 3 도에 관하여, 재순환 펌프 시스템(10) 내 코우팅 반응물이 약 177℃(350℉)로 예열된다.
캐리어 공기도 공기 가열기(20)에서 약 177℃(350℉)로 예열된다.
0.57㎥(20표준 입방 피트)/분/76.2㎝(30in)의 홈(slot) 길이, 4.8㎜(3/16in)의 홈 넓이로 캐리어 공기가 공급된다. 캐리어 공기 속도는 약 290-351m(약 950-1150피트)/분이 바람직하다. 캐리어 공기는 본질적으로 그 공기가 포화될 때까지 공급기(30)로부터 코우팅 반응물과 만난다. 캐리어 공기/코우팅 반응물 증기 혼합물이 또한 약 177℃(350℉)에서 유지된 코우팅 기화기(40)로 이동하여 그곳에서 코우팅 반응물이 완전히 기화된다. 그후, 기화된 코우팅 반응물 및 캐리어 공기 혼합물은 가열된 수송라인(50)을 통해 제 2 도에서 보여주는 코우팅 증기 분배기 공동(空洞)(5)으로 이동되며, 기화된 코우팅 반응물은 오리피스(orifice)(6)를 통해 증기 공동(7)내로 분포되어 그곳으로부터 노즐(8)을 통해 제 1 도에서 보여주는 바와같이 유리 표면으로 향하게 된다. 코우팅 반응물이 고온 유리 표면과 열적으로 반응하여 그 위에 산화 주석 필름을 형성한 후, 캐리어 공기, 비반응 코우팅 반응물 증기 및 임의 분해 부-산물은 상기 재순환 펌프시스템의 진공 가압판(10)의 배기 오리피스(9)를 통해 조절된 방법으로 즉시 배출된다. 수송 라인, 분배기 공동, 증기 공동, 배기 오리피스 및 진공 가압판이 모두 순환 오일 열 전달 시스템(11)의 수단에 의해 약 177℃(약 350℉)의 일정한 온도로 유지된다.
캐리어 공기, 비반응 코우팅 반응물 및 반응 부산물을 배출시키기에 충분한 부압이 빼기 수단을 통해 공급된다. 상류 배기 오리피스는 약 2.2㎝(7/8in)의 넓이가 바람직하고, 하류 오리피스는 약 2.54㎝(1in)가 바람직하다. 둘다 코우터(coater) 노즐의 전체 길이를 이동한다. 하기 실시예의 코우팅 반응물 및 캐리어 가스 유속에서 물의 압력 저하(인치로 측정됨)는 하류 배기 오리피스에 대해 약 3.7이고 상류에 대해 약 4.3이 바람직하다. 코우터 노즐과 유리사이의 거리는 약 9.5-19.1㎜(0.375-0.75in)가 바람직하고, 가장 바람직하게는 하기 실시예에서와 같이 약 1.3㎝(0.5in)정도이다. 욕 대기는 약간의 정압에서, 바람직하게는 약 1.27-1.78㎜(0.05-0.07in), 가장 바람직하게는 약 1.5㎜(약 0.06in)의 물에서 순수 질소가 바람직하다. 하기 실시예에서와 같은 캐리어 공기/기화된 코우팅 반응물 혼합물이 바람직하게는 노즐길이 피트당 캐리어 가스의 분당 25평방피트에서 약 18㎤의 반응물을 포함하고, 바람직하게는 층 흐름시 약 4파운드/in2의 압력에서 공급된다. 유리 라인 속도는 2.5㎜ 유리에 대해 넓은 범위 상에서 예컨대, 약 0.76-7.9㎜(30-310in)/분의 범위 상에서 변할 수 있다.
제 4 도에서 관찰된 색상의 파장은 원형으로 표시된다. 점 C는 조명에 대한 국제위원회(CIE)에 따라서 발광체 C에 대한 좌표를 표시한다. 나선형의 곡선은 증가되는 필름 두께에서 산화 주석 필름의 색도 좌표의 플롯(plot)이다. 점 A 및 B는 본 발명의 바람직한 코우팅 두께 범위와 상응하는 두께를 표시한다.
본 발명은 하기 특정 실시예의 기술에 따라 더 이해하게 될 것이다.
[실시예 Ⅰ]
본 발명에 따라 생산된 산화 주석 필름의 저항률에 미치는 욕 대기 내 수소의 효과를 설명하기 위해서, 거의 같은 두께(약 2600Å)의 필름을 여러 가지 욕 대기 내에서 생산한다. 약 7% 수소를 함유하는 질소의 통상적인 욕 대기에서 3.3㎜의 두꺼운 소다-석회-실리카 플로우트 유리 리본을 플로우트 욕 내 용융 주석 상에 지지되는 동안 코우팅시킨다. 근본적으로 순환오일 열 교환 시스템을 통해 약 177℃(350℉)로 유지되는 기화된 모노부틸틴 트리클로라이드로 포화된 캐리어 공기와 유리 리본의 상부 표면을 약 664℃(약 1227℉)에서 접촉시킨다. 약 2600Å의 두께에서 부착된 산화 주석 필름은 900오옴/스퀘어의 저항률을 갖는다.
[실시예 Ⅱ]
플로우트 욕 대기 내 수소의 양이 2%로 감소하는 것이 외에는 앞서의 실시예에서와 같이 플로우트 유리 리본을 코우팅처리한다. 2600Å의 산화 주석 코우팅 두께에서 산화 주석필름의 저항률은 125오옴/스퀘어이다.
[실시예 Ⅲ]
플로우트 욕 대기가 순수 질소인 것을 제외 하고는 앞서의 실시예에서와 같이 플로우트 유리 리본을 산화 주석 필름으로 코우팅 처리한다. 2600Å의 두께에서 부착된 산화주석 필름은 25오옴/스퀘어의 저항률을 갖는다. 25오옴/스퀘어의 저항률에서, 산화 주석 필름의 복사율은 0, 20이다.
[실시예 Ⅳ]
3.3㎜의 두꺼운 소다-석회-실리카 플로우트 유리 리본을 순수 질소 대기의 플로우트 욕 내 용융 주석상에 지지되는 동안 코우팅처리한다. 순환 오일 열 교환 시스템의 수단으로 약 177℃(약 350℉)에서 유지되는 기화된 모노부틸틴 트리클로라이드로 본질적으로 포화된 공기와 유리 리본의 상부 표면을 약 664℃(약 1227℉)에서 접촉시킨다. 코우터 노즐에 근접한 배기 수단이 질소 대기 주변을 오염시키지 않고 코우팅 부위로부터 열분해의 임의 부산물, 비반응 모노부틸틴 트리클로라이드 및 공기를 제거한다. 3200Å의 두께에서 산화 주석 필름을 부착시킨다. 필름은 약 20오옴/스퀘어의 표면 저항률을 갖는다. 코우팅은 제 3 등급 청-록색 및 16%의 광 반사율을 갖는다. 코우팅 처리된 유리의 광 투과율은 72%이고 복사율은 0.17이다.
상기 실시예들은 본 발명을 설명하기 위해 제공되고, 환원 대기로부터 유리된 코우팅 처리되는 표면을 유지하는 중요성을 보여준다. 상기 실시예들에서 사용된 장치로, 욕 대기로부터 수소를 제거하는 것이 바람직하다. 그러나, 각종 코우팅 반응물, 코우터 도안, 공정 변수 등이 본 발명의 범주내에 있다. 수소-유리(free) 욕 대기가 바람직하지만, 예컨대 코우터 주변의 질소를 추방하는 수단에 의해, 코우팅 반응물의 반응이 일어나는 유리 표면에서만 욕 대기 내 수소를 축출할 수 있도록 코우팅 장치를 변형할 수 있다. 본 발명의 범주는 하기 청구 범위에 의해 정의된다.

Claims (4)

  1. 고온에서 충분한 산소를 함유한 공기를 비롯한 기체와 혼합하여 증기 형태의 유기 금속 화합물을 유리 기판상에 부착하여 유리기판상에 적외선을 반사하고 높은 투과율과 필수적으로 비-진주광을 갖는 산화 금속 코우팅을 형성하는 것으로 구성된, 적외선 반사, 높은 투과율 및 근본적으로 비진주광인 산화 금속 코우팅을 유리기판상에 부착하는 방법에 있어서, 상기 용융 금속 욕상에 비-산화 대기가 유지되는 동안에 유리기판이 용융 금속 욕상에 지지되고, 산소-함유기체와 혼합된 금속-함유 코우팅 조성물의 증기는 이 혼합물이 유리기판의 상부 표면으로 이송될 때 비-산화 대기로부터 분리되고, 유리기판과의 접촉 부위 근처의 산화가스와 증기의 혼합물은 결과의 기체스트림이 비-산화 대기로부터 분리되는 동안에 즉시 제거되는 것을 특징으로 하는 부착 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 용융 금속이 주석을 포함하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 코우팅 반응물은 저 복사율의 산화 주석을 형성하는 유기 주석 화합물인 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 유리 주석 화합물이 모노부틸틴 트리클로라이드인 방법.
KR1019880012219A 1987-09-30 1988-09-21 플로우트 유리(float glass)상에 산화 금속 코우팅 부착을 위한 장치 및 방법 KR950000690B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/103,090 US4853257A (en) 1987-09-30 1987-09-30 Chemical vapor deposition of tin oxide on float glass in the tin bath
US103,090 1987-09-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR890004997A KR890004997A (ko) 1989-05-11
KR950000690B1 true KR950000690B1 (ko) 1995-01-27

Family

ID=22293342

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880012219A KR950000690B1 (ko) 1987-09-30 1988-09-21 플로우트 유리(float glass)상에 산화 금속 코우팅 부착을 위한 장치 및 방법

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4853257A (ko)
EP (1) EP0309902B1 (ko)
JP (1) JPH0647482B2 (ko)
KR (1) KR950000690B1 (ko)
CN (1) CN1023209C (ko)
AT (1) ATE160136T1 (ko)
AU (1) AU602250B2 (ko)
BR (1) BR8805013A (ko)
CA (1) CA1337165C (ko)
DD (1) DD273623A5 (ko)
DE (1) DE3856068T2 (ko)
DK (1) DK175462B1 (ko)
ES (1) ES2110943T3 (ko)
FI (1) FI110684B (ko)
GR (1) GR3026062T3 (ko)
MX (1) MX164867B (ko)
MY (1) MY100824A (ko)
NZ (1) NZ225000A (ko)
PH (1) PH30684A (ko)
PT (1) PT88553B (ko)
RU (1) RU2046111C1 (ko)
ZA (1) ZA884594B (ko)

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5675944A (en) * 1990-09-04 1997-10-14 P.P.G. Industries, Inc. Low thermal conducting spacer assembly for an insulating glazing unit and method of making same
AU655119B2 (en) * 1992-07-11 1994-12-01 Pilkington Glass Limited Coatings on glass
US5863337A (en) * 1993-02-16 1999-01-26 Ppg Industries, Inc. Apparatus for coating a moving glass substrate
US5599387A (en) * 1993-02-16 1997-02-04 Ppg Industries, Inc. Compounds and compositions for coating glass with silicon oxide
US5356718A (en) * 1993-02-16 1994-10-18 Ppg Industries, Inc. Coating apparatus, method of coating glass, compounds and compositions for coating glasss and coated glass substrates
US5395698A (en) * 1993-06-04 1995-03-07 Ppg Industries, Inc. Neutral, low emissivity coated glass articles and method for making
US5531047A (en) * 1993-08-05 1996-07-02 Ppg Industries, Inc. Glazing unit having three or more glass sheets and having a low thermal edge, and method of making same
US7071133B2 (en) * 1993-11-16 2006-07-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Colored glass compositions and-automotive vision panels with-reduced transmitted-color shift
US5617699A (en) * 1994-10-20 1997-04-08 Ppg Industries, Inc. Spacer for an insulating unit having improved resistance to torsional twist
US5553440A (en) * 1994-10-20 1996-09-10 Ppg Industries, Inc. Multi-sheet glazing unit and method of making same
US5644894A (en) * 1994-10-20 1997-07-08 Ppg Industries, Inc. Multi-sheet glazing unit and method of making same
CO4560356A1 (es) * 1995-02-22 1998-02-10 Elf Atochem Vlissingen Bv Proceso para la produccion de un recubrimiento de proteccion sobre la superficie de un articulo de vidrio o ceramica
US5744215A (en) 1996-01-04 1998-04-28 Ppg Industries, Inc. Reduction of haze in transparent coatings
US5698262A (en) 1996-05-06 1997-12-16 Libbey-Owens-Ford Co. Method for forming tin oxide coating on glass
US7096692B2 (en) * 1997-03-14 2006-08-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Visible-light-responsive photoactive coating, coated article, and method of making same
US20020155299A1 (en) 1997-03-14 2002-10-24 Harris Caroline S. Photo-induced hydrophilic article and method of making same
US20030039843A1 (en) * 1997-03-14 2003-02-27 Christopher Johnson Photoactive coating, coated article, and method of making same
US6115989A (en) * 1998-01-30 2000-09-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-sheet glazing unit and method of making same
US6289641B1 (en) 1998-01-30 2001-09-18 Ppg Industries Ohio, Inc. Glazing unit having three or more spaced sheets and a single spacer frame and method of making same
ES2267247T3 (es) 1998-01-30 2007-03-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Unidad de acristalamiento multihoja y procedimiento de fabricacion.
US6250026B1 (en) 1998-01-30 2001-06-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-sheet glazing unit having a single spacer frame and method of making same
US6436541B1 (en) 1998-04-07 2002-08-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Conductive antireflective coatings and methods of producing same
US6596398B1 (en) 1998-08-21 2003-07-22 Atofina Chemicals, Inc. Solar control coated glass
US6797388B1 (en) 1999-03-18 2004-09-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of making low haze coatings and the coatings and coated articles made thereby
JP4430194B2 (ja) * 1999-05-31 2010-03-10 日本板硝子株式会社 透明積層体およびこれを用いたガラス物品
JP2001060702A (ja) 1999-06-18 2001-03-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd 光電変換装置用基板およびこれを用いた光電変換装置
JP2001060708A (ja) 1999-06-18 2001-03-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd 透明積層体およびこれを用いたガラス物品
US6849328B1 (en) 1999-07-02 2005-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Light-transmitting and/or coated article with removable protective coating and methods of making the same
JP2001114533A (ja) 1999-10-20 2001-04-24 Nippon Sheet Glass Co Ltd 透明導電膜付きガラス板およびこれを用いたガラス物品
US7361404B2 (en) 2000-05-10 2008-04-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Coated article with removable protective coating and related methods
US7323249B2 (en) * 2000-08-31 2008-01-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of obtaining photoactive coatings and/or anatase crystalline phase of titanium oxides and articles made thereby
US6677063B2 (en) 2000-08-31 2004-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of obtaining photoactive coatings and/or anatase crystalline phase of titanium oxides and articles made thereby
DE10063180A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-27 Bayer Ag Vorrichtung zur Erzeugung von Lichtsignalen
US7232615B2 (en) * 2001-10-22 2007-06-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating stack comprising a layer of barrier coating
US8093490B2 (en) * 2001-12-03 2012-01-10 Nippon Sheet Glass Company, Limited Method for forming thin film, substrate having transparent electroconductive film and photoelectric conversion device using the substrate
US7259085B2 (en) * 2001-12-03 2007-08-21 Nippon Sheet Glass Company, Limited Method for forming thin film, substrate having thin film formed by the method, and photoelectric conversion device using the substrate
US6733889B2 (en) † 2002-05-14 2004-05-11 Pilkington North America, Inc. Reflective, solar control coated glass article
US20050031876A1 (en) * 2003-07-18 2005-02-10 Songwei Lu Nanostructured coatings and related methods
US8679580B2 (en) 2003-07-18 2014-03-25 Ppg Industries Ohio, Inc. Nanostructured coatings and related methods
US7151532B2 (en) * 2002-08-09 2006-12-19 3M Innovative Properties Company Multifunctional multilayer optical film
CN1777690B (zh) * 2003-03-28 2010-11-03 Ppg工业俄亥俄公司 采用钛与铝材料的混合物涂覆的衬底,制备该衬底的方法和钛与铝金属的阴极靶材
WO2004112057A1 (ja) * 2003-06-17 2004-12-23 Nippon Sheet Glass Company, Limited 透明導電性基板とその製造方法、および光電変換素子
WO2005073428A1 (en) * 2004-01-23 2005-08-11 Arkema Inc. Method of depositing film stacks on a substrate
US9051211B2 (en) * 2004-04-27 2015-06-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Effects of methods of manufacturing sputtering targets on characteristics of coatings
US20060029754A1 (en) * 2004-08-05 2006-02-09 Medwick Paul A Coated substrate with improved solar control properties
US7431992B2 (en) 2004-08-09 2008-10-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Coated substrates that include an undercoating
US20060046089A1 (en) * 2004-09-01 2006-03-02 O'shaughnessy Dennis J Metal based coating composition and related coated substrates
US7947373B2 (en) * 2004-10-14 2011-05-24 Pittsburgh Glass Works, Llc High luminance coated glass
US7498058B2 (en) * 2004-12-20 2009-03-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Substrates coated with a polycrystalline functional coating
US7473471B2 (en) * 2005-03-21 2009-01-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating composition with solar properties
US7438948B2 (en) * 2005-03-21 2008-10-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for coating a substrate with an undercoating and a functional coating
US7547106B2 (en) * 2005-07-29 2009-06-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Simulated high refractive index glass
US8097340B2 (en) * 2006-02-08 2012-01-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coated substrates having undercoating layers that exhibit improved photocatalytic activity
US8264466B2 (en) * 2006-03-31 2012-09-11 3M Innovative Properties Company Touch screen having reduced visibility transparent conductor pattern
US20070236798A1 (en) * 2006-04-05 2007-10-11 Shelestak Larry J Antireflective coating and substrates coated therewith
US20080022721A1 (en) * 2006-07-25 2008-01-31 Bernd Disteldorf Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride at or just prior to annealing lehr
US8677782B2 (en) * 2006-07-25 2014-03-25 Guardian Industries Corp. Method of making glass including surface treatment with aluminum chloride at or just prior to annealing LEHR
CN101077824B (zh) * 2007-02-14 2011-11-30 中国建材国际工程有限公司 在移动的热玻璃表面沉积氧化锡基薄膜的方法
US20090139164A1 (en) * 2007-12-04 2009-06-04 Intigral, Inc. Insulating glass unit
US20090139165A1 (en) * 2007-12-04 2009-06-04 Intigral, Inc. Insulating glass unit
US20090139163A1 (en) * 2007-12-04 2009-06-04 Intigral, Inc. Insulating glass unit
TW201011114A (en) * 2008-05-19 2010-03-16 Du Pont Apparatus and method of vapor coating in an electronic device
US8133599B2 (en) * 2008-11-19 2012-03-13 Ppg Industries Ohio, Inc Undercoating layers providing improved photoactive topcoat functionality
US7998586B2 (en) 2008-11-19 2011-08-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Undercoating layers providing improved topcoat functionality
CN102239221B (zh) 2008-11-19 2013-12-25 Ppg工业俄亥俄公司 提供改善的外涂层功能性的底涂层
US20100124642A1 (en) * 2008-11-19 2010-05-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Undercoating layers providing improved conductive topcoat functionality
US8062706B2 (en) * 2009-03-31 2011-11-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Recovery of monobutyltin trichloride
US8557328B2 (en) 2009-10-02 2013-10-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Non-orthogonal coater geometry for improved coatings on a substrate
US9224892B2 (en) * 2009-12-21 2015-12-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicon thin film solar cell having improved haze and methods of making the same
US20110146768A1 (en) 2009-12-21 2011-06-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicon thin film solar cell having improved underlayer coating
US9366783B2 (en) 2009-12-21 2016-06-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicon thin film solar cell having improved underlayer coating
US8551609B2 (en) 2010-04-27 2013-10-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of depositing niobium doped titania film on a substrate and the coated substrate made thereby
TR201903701T4 (tr) * 2011-03-23 2019-04-22 Pilkington Group Ltd İnce film kaplamaların çöktürülmesi için düzenek ve bu düzeneğin kullanılması için çöktürme usulü.
US8734903B2 (en) 2011-09-19 2014-05-27 Pilkington Group Limited Process for forming a silica coating on a glass substrate
CN102584019B (zh) * 2012-01-31 2014-07-02 绥中滨海经济区红杉科技有限公司 化学汽相沉积法镀制玻璃减反射膜的设备及方法
US9359808B2 (en) 2012-09-21 2016-06-07 Ppg Industries Ohio, Inc. Triple-glazed insulating unit with improved edge insulation
CN103466955B (zh) * 2013-08-20 2015-09-09 秦皇岛玻璃工业研究设计院 一种减反射玻璃的制备方法及其镀膜设备
CN103755149B (zh) * 2013-12-14 2016-04-06 蚌埠玻璃工业设计研究院 一种平板玻璃浮法镀膜设备
RU2567062C1 (ru) * 2014-11-26 2015-10-27 Общество С Ограниченной Ответственностью Управляющая Компания "Ломоносов Капитал" Способ производства продукции из стекла
WO2017137773A1 (en) * 2016-02-12 2017-08-17 Pilkington Group Limited Chemical vapor deposition process for depositing a mixed metal oxide coating and the coated article formed thereby
JP6640781B2 (ja) * 2017-03-23 2020-02-05 キオクシア株式会社 半導体製造装置
CN113924279A (zh) * 2019-05-20 2022-01-11 皮尔金顿集团有限公司 减小涂覆的玻璃制品的发射率的方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1282866A (en) * 1968-08-16 1972-07-26 Pilkington Brothers Ltd Improvements in or relating to the production of glass having desired surface characteristics
US3949146A (en) * 1973-08-24 1976-04-06 Rca Corporation Process for depositing transparent electrically conductive tin oxide coatings on a substrate
GB1520124A (en) * 1974-09-18 1978-08-02 M & T Chemicals Inc Process for applying stannic oxide coatings to glass
GB1507996A (en) * 1975-06-11 1978-04-19 Pilkington Brothers Ltd Coating glass
GB1516032A (en) * 1976-04-13 1978-06-28 Bfg Glassgroup Coating of glass
JPS553309A (en) * 1978-06-13 1980-01-11 Denpatsu Fly Ash Apparatus for manufacturing citriccaciddsoluble potassium silicate fertilizer
CH628600A5 (fr) * 1979-02-14 1982-03-15 Siv Soc Italiana Vetro Procede pour deposer en continu, sur la surface d'un substrat porte a haute temperature, une couche d'une matiere solide et installation pour la mise en oeuvre de ce procede.
US4292347A (en) * 1979-12-03 1981-09-29 Ppg Industries, Inc. Pyrolytic coating reactant for defect and durability control
IT1144219B (it) * 1980-06-20 1986-10-29 Bfg Glassgroup Procedimento e dispositivo per formare un rivestimento di metallo o di un composto metallico
CH640571A5 (fr) * 1981-03-06 1984-01-13 Battelle Memorial Institute Procede et dispositif pour deposer sur un substrat une couche de matiere minerale.
JPS5827215A (ja) * 1981-08-08 1983-02-17 Matsushita Electric Ind Co Ltd 多出力スイッチング電源の過負荷保護装置
US4584206A (en) * 1984-07-30 1986-04-22 Ppg Industries, Inc. Chemical vapor deposition of a reflective film on the bottom surface of a float glass ribbon
IN164438B (ko) * 1984-12-28 1989-03-18 M & T Chemicals Inc
US4547400A (en) * 1985-02-25 1985-10-15 Ford Motor Company Method of making infrared reflective glass sheet-I
US4548836A (en) * 1985-02-25 1985-10-22 Ford Motor Company Method of making an infrared reflective glass sheet-II
US4661381A (en) * 1985-10-07 1987-04-28 Libbey-Owens-Ford Co. Continuous vapor deposition method for producing a coated glass article
US4721632A (en) * 1986-08-25 1988-01-26 Ford Motor Company Method of improving the conductivity and lowering the emissivity of a doped tin oxide film
GB2209176A (en) * 1987-08-28 1989-05-04 Pilkington Plc Coating glass

Also Published As

Publication number Publication date
RU2046111C1 (ru) 1995-10-20
GR3026062T3 (en) 1998-05-29
PH30684A (en) 1997-09-16
US4853257A (en) 1989-08-01
BR8805013A (pt) 1989-05-09
DE3856068T2 (de) 1998-05-20
NZ225000A (en) 1990-12-21
JPH0196044A (ja) 1989-04-14
ZA884594B (en) 1990-02-28
FI884341A (fi) 1989-03-31
EP0309902A3 (en) 1990-03-07
AU2298888A (en) 1989-04-06
AU602250B2 (en) 1990-10-04
FI110684B (fi) 2003-03-14
CA1337165C (en) 1995-10-03
FI884341A0 (fi) 1988-09-21
ATE160136T1 (de) 1997-11-15
CN1023209C (zh) 1993-12-22
DE3856068D1 (de) 1997-12-18
DK175462B1 (da) 2004-11-01
DK543888D0 (da) 1988-09-29
JPH0647482B2 (ja) 1994-06-22
MX164867B (es) 1992-09-29
ES2110943T3 (es) 1998-03-01
PT88553A (pt) 1989-07-31
DK543888A (da) 1989-03-31
CN1032434A (zh) 1989-04-19
DD273623A5 (de) 1989-11-22
PT88553B (pt) 1994-03-31
EP0309902B1 (en) 1997-11-12
EP0309902A2 (en) 1989-04-05
MY100824A (en) 1991-02-28
KR890004997A (ko) 1989-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR950000690B1 (ko) 플로우트 유리(float glass)상에 산화 금속 코우팅 부착을 위한 장치 및 방법
KR920004850B1 (ko) 반사성 필름의 화학적 증착법
JP4322314B2 (ja) 板ガラスにスズ酸化物被膜を形成する方法
US4859499A (en) Method for coating a substrate with an electrically conductive layer
US5393563A (en) Formation of tin oxide films on glass substrates
US4601917A (en) Liquid coating composition for producing high quality, high performance fluorine-doped tin oxide coatings
US4900110A (en) Chemical vapor deposition of a reflective film on the bottom surface of a float glass ribbon
US4600654A (en) Method of producing transparent, haze-free tin oxide coatings
US4743506A (en) Tin oxide coated article
JP2589291B2 (ja) 虹彩抑制方法
US4788079A (en) Method of making haze-free tin oxide coatings
EP0158399B1 (en) Liquid coating composition for producing high quality, high performance fluorine-doped tin oxide coatings
AU576676B2 (en) Method of producing transparent, haze-free tin oxide coatings
JPH046796B2 (ko)
JPH0230765A (ja) 酸化錫被覆の形成方法
MXPA98002841A (en) Coating of glass

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20090122

Year of fee payment: 15

EXPY Expiration of term