KR920004850B1 - 반사성 필름의 화학적 증착법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

반사성 필름의 화학적 증착법
제 1 도는 롤(12)에 의해 이송되는 유리 리본(10)을 나타내는 단면도이다.
제 2 도는 분배기(22)와 노즐(20)이 갖추어져 있는 2개의 인접한 체임버(25)의 형상을 보여주는, 제 1 도 방향의 수직인 단면도이다.
제 3 도는 플로우트, 공정으로 커튼(105)하의 욕 출구(100)로부터 레르(lehr)(110)로 롤 (12)에 의해 이송되는 유리리본(10)을 나타내는 단면도이다.
＊도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
10 : 유리리본 (glass ribbon) 12 : 롤(roll)
20 : 노즐(nozzle) 22 : 분배기(distributor)
25 : 체임버(chamber) 30, 50 : 배기장치(exhaust means)
40 : 코우터(coater)
본 발명은 일반적으로 화학적 증착(vapor deposition)기술에 관한 것이며, 좀더 구체적으로 반사필름의 화확적 증착기술에 관한 것이다.
미국 특허 제 3, 681, 042 호(Edward일행)에는 코팅물질을 증기화시킨 다음, 이 증기를 뜨거운 운반기체 흐름내에 포함시키고, 이 코팅물질 함유기체를 그 표면이 코팅수용 온도하에 있는 코팅될 유리표면으로 향하게 함으로써 플로우트 유리(float glass)표면을 코팅시키는 것이 공지되어 있다.
미국 특허 제 3, 850, 679호(Sopko일행)에는 운반공기, 증기화된 용매 및 증기화된 금속 함유 코팅 반응체의 혼합물을, 유리에 대한 노즐의 간격이 노즐 특성칫수의 적어도 1.25배가 되며, 레이놀즈 넘버가 2500을 초과하는 노즐을 통해 뜨거운 유리표면에 적용해줌으로써 뜨거운 유리표면상에 금속 산화물 코팅을 침착시키는 것이 공지되어 있다.
미국특허 제 3, 852, 098호(Bloss일행)에는 유리를 가열한 다음, 유리와 접촉시키기 직전에 그 온도에서 반응성 금속 화합물 증기로 50 - 100% 포화시킨 기체 혼합물과 유리를 접촉시킴으로써 유리지지체를 금속 함유 필름으로 코팅시켜주는 것이 공지되어 있다. 이어 기체 혼합물은, 금속 화합물이 반응하여 필름이 부착되기에 충분한 온도로 유리에 의해 가열된다.
미국특허 제 3, 888, 649호(Simhan)에는 수축비가 6 또는 그 이상이며 노즐을 통해 벽에 인접하여 흐르는 유체가 그곳을 통과함에 따라 실질적으로 가속되도록 그런 형상의 벽을 가진 가늘고 긴 수렴노즐이 공지되어 있다. 미국특허 제 3, 942, 469호(Simhan)에는 증가하는 곡률반경을 갖도록 형상화한 벽을 가진 상기한 바와같이 가늘고 긴 수렴노즐이 공지되어 있다.
미국특허 제 4, 130, 673호(Larkin)에는 미세하게 분할되거나 증기화된 삼염화부틸주석을 가열된 유리제품에 적용하여 유리표면상에 산화제 2 주석의 코팅을 생성시킨 다음 이어 통상적인 윤활왁스로 오버코팅시켜줌으로써 유리의 스크래치 저항성을 개선시키고 마찰계수를 감소시키는 것이 공지되어 있다. 미국특허 제 4, 144, 362호(Larkin)에는 미세하게 분할된 삼염화 모노부틸 주석 액체를 사용하여 가열된 유리제품상의 산화 제 2 주석 코팅을 입히는 방법이 공지되어 있으며, 여기서 열분해되지 않은 반응체는 다음 재사용을 위해 회수한다.
미국특허 제 4, 206, 252호(Gordon)에는 유리와 코팅 사이에 연속적으로 변하는 반사지수를 가진 층을 제공함으로써 무지개빛이 현저하게 감소된 적외선 반사 물질로 된 제 1 코팅을 갖고 있는 투명 유리창이 공지되어 있다. 이 발명은 이런 창을 만드는 방법도 포함되고 있다. 미국특허 제 4, 294, 193호(Gordon)에는 유리와 적외선 반사 코팅 사이의 층이 유리로부터 코팅으로 감에 따라 연속적으로 증가하는 반사지수를 갖고 있는 그런 상기한 코팅된 유리를 제조하는 증기코팅 장치가 언급되어 있다. 이 장치는 일반적으로 기체 반응체들로부터 점차 변하는 조성을 가진 코팅을 만드는데 사용하기 적합한 것으로 나타나있다.
미국특허 제 4, 325, 988호(Wagner)에는 바람직하게는 젯트밀(jet mill)을 사용하여 먼지크기의 자욱한 코팅 반응체 입자들로부터 지지체 표면상에 필름을 만드는 방법 및 장치가 공지되어 있다. 미국특허 제 4, 344, 986호(Henery)에는 분말 코팅 반응체로부터 코팅을 부착시키는 방법이 공지되어 있으며 여기서는 운반기체 흐름 내에서 난류가 형성된다.
미국특허 제 4, 401, 695(Sopko)에는 분말 코팅 반응체의 기체흐름으로부터 코팅을 부착시키는 장치 및 방법이 공지되어 있으며, 여기서 운반기체는 높은 용적 유량 및 저압하에 공급된다.
본 발명은 이동하는 플로우트 유리리본의 저면상에 금속함유 필름을 화학적으로 증착시키는 방법을 제공한다. 코탕장치는 일체로 되어있는 배기 콜렉터에 인접하여 위치한 코팅 반응체 증기를 전달하는 슬로트 형상의 노즐로 구성된다. 전달/배기 통합 시스템은 유리 이송 롤 사이에 끼워져 있다. 플로우트 유리 리본의 저면상의 가시적 반사성 금속 함유 필름을 화학적으로 증착시키는 것은 그 상면상에 적외선 반사필름을 부착시키는 것과 관련하여 특히 유용하다.
제 1 도는 롤(12)에 의해 이송되는 유리리본(10)을 나타내는 단면도이다. 코팅 반응체 증기(나타나 있지 않음)는 체임버(25)와 분배기(22)를 통과하여 노즐(20)에 의해 유리저면(10)에 전달된다. 일체로 되어있는 배기장치(30)은 부착되지 않은 증기를 제거해 준다.
제 2 도는 분배기(22)와 노즐(20)을 갖춘 2개의 인접한 체임버(25)의 형상을 보여주는 제 1 도의 방향에 수직인 단면도이다. 배기장치(30)은 3 개 부분으로 나타나 있으며, 각각은 진공장치(나타나 있지 않음) 와 연결된 출구를 가지고 있다.
제 3 도는 플로우트 공정에서 커튼(105)하의 욕출구(100)으로부터 레르(lehr)(110)으로 롤(12)에 의해 이송되는 유리리본(10)을 나타낸 단면도이다. 분배기(22)와 노즐(20) 및 배기장치(30)가 갖추어진 두 개의 증기코팅 체임버(25)는 한쌍의 롤(12)사이에 위치해 있다. 2개의 코우터(40)이 코팅 반응체를 유리(10)의 상면에 부착시켜 주기 위해 유리(10) 상부에 위치해 있다. 배기장치(50)은 부착되지 않은 코팅 반응체 및 반응생성물을 제거해준다.
불연속 유리시트 또는 바람직하게는 연속 플로우트 유리 리본 형태의 유리 지지체는 코팅 구역을 통해 이송롤에 의해 수평으로 이송된다. 플로우트 유리 공정에서 코팅구역은 욕출구 캐노피와 레르입구 사이에 위치하는 것이 바람직하다. 유리 상면을 코팅하는 각종 방법이 이 분야에 공지되어 있으며, 예컨대 열분해 분무법, 분말 코팅법, 화학적 증착법등이 있다. 본 발명은 유리의 저면을 코팅하는 방법을 제공한다. 본 발명에 따르면 코팅 장치는 바람직하게 욕의 용융 금속으로부터 유리 리본을 들어올리는 인양(lift -out)롤을 막 통과한 한쌍의 인접한 이송롤 사이에 설치된다.
본 발명의 코팅장치는 코팅될 유리부분의 폭만한 길이의 코팅 반응체 입구말단과 출구말단을 갖고 있는 좁은 체임버로 구성된다. 체임버에는 운반기체와 코팅반응체 증기의 혼합물이 공급된다. 코팅 반응체는 체임버내 증기화 장치를 설치하는데 필요한 공간을 절약하기 위해 이것이 체임버내에 들어오기전에 증기화되는 것이 바람직하다. 체임버는 원통형 입구 말단으로부터 증기화된 코팅 반응체 기체 혼합물을 코팅될 유리표면에 전달해주는 노즐이나 좁은 슬로트 모양의 출구말단을 향해 점점 가늘어지는 것이 바람직하다.
적당한 노즐이 미국특허 제 3, 850, 679호(Sopko일행) ; 제 3, 888, 649호 및 제 3, 942, 469(Simhan)에 자세하게 언급되어 있다. 가장 바람직한 구체예에서 분배기는 노즐 길이 방향을 따라 코팅 반응체 증기가 균일하게 분배되는 것을 촉진시키기 위해 체임버와 노즐 사이에 위치해 있다. 바람직한 분배기는 체임버의 출구 말단위에 위치해 있으며,증기가 그를 통해 노즐로 통과하는 다수의 동일간격으로 떨어진 소공을 갖고 있는 구조요소이다. 코팅 반응체 증기와 운반기체의 개개 젯트가 혼합물이 노즐로부터 배출되기 전에 확산되는 것이 바람직하다. 확산은 미국특허 제 4, 344, 986호(Henery)의 분말 코우터에서 나타난 배플과 형태가 유사한 노즐의 입구 말단에 있는 확산기 요소에 의해 이루어질 수 있다.
본 발명에 따라 유리저면상에 화학적 증착되기에 바람직한 코팅 반응체는 열분해될 수 있는 유기 금속 화합물이다. 주기율표의 제 Ⅰb족-제Ⅶb족 및 제Ⅷ족 금속의 유기 화합물, 예컨대 베타디케토네이트, 아세테이트, 헥소에이트, 포르메이트등, 특히 코발트, 철 및 크롬 같은 금속의 아세틸 아세토네이트가 사용될 수 있으며 주석의 유기금속 화합물이 가장 바람직하다. 주위온도에서 고체 형태로 존재하는 많은 유기 금속 화합물이 증기화 및 화학적 증착용 용액에 사용될 수 있다.
각종 지방족 및 올레핀계 탄화수소와 할로카본이 여기 공지된 방법들을 수행하는데 용매로서 적합하다. 단일성분 용매계, 특히 염화메틸렌을 사용한 용매계가 본 발명에서 효과적으로 사용된다. 2개 또는 그 이상의 용매를 사용하는 용매계 또한 특히 유용한 것으로 밝혀졌다. 본 발명을 수행하는데 사용될 수 있는 몇 몇 대표적인 용매에는 브롬화메틸렌, 사염화탄소, 사브롬화탄소, 클로로포롬, 브로모포롬, 1, 1, 1-트리클로로에탄, 퍼클로로에틸렌, 1, 1, 1-트리클로로에탄, 디클로로요도메탄, 1, 1, 2-트리브로모에탄, 트리클로로에틸렌, 트리브로모에틸렌, 트리클로로모노플루오로에탄, 헥소클로로에탄, 1, 1, 1, 2-테트라클로로 -2-클로로에탄 1, 1, 2-트리클로로 -1, 2-디클로로에탄, 테트라플루오로 브로모에탄, 헥사클로로부타디엔, 테트라클로로에탄등이 있다. 특히 1-4개의 탄소원자와 하나의 하이드록실기를 함유하는 알콜 및 벤젠, 톨루엔 또는 크실렌과 같은 하나 이상의 방향족 비극성 화합물 같은 하나 또는 그 이상의 유기극성 용매의 혼합물로서 그 밖의 용매들도 사용될수 있다. 이들 물질들의 휘발성은 이들의 사용을 상기한 바람직한 할로겐화 탄화수소 및 할로카본의 사용보다 덜 바람직하게 만드나 이들은 특별한 경제적 이용성을 갖는다.
본 발명의 바람직한 구체예에서는 반응성 유기금속염의 유기용매중 용액이 증기화실내로 보내진다. 증기화실은 액체가 가열요소 자체와의 접촉에 의해서만 증기화 되기 보다는 오히려 그 공간내에서 코팅용액이 증기화 되기에 충분한 온도로 요소둘레의 공간을 가열해주는 가열요소가 설치되도록 하는 구조를 갖고 있다. 운반 기체는 코팅 조성물이 그와 혼합되어 증기화 속도를 향상시키는 것을 저지하기 위해 그리고 히터를 통해 증기를 코팅될 지지체로 옮기기 위해 히터로부터 떨어져 이를 가로질러 운반기체를 보내준다. 용매와 유기금속 코팅 반응체의 증기는 증발기로부터 도면에 나타난 체임버(25)로 보내진다.
본 발명에 따른 몇몇 바람직한 유기금속 화합물은 주위온도에서 액체이며, 용매없이 사용될 수 있다. 특히 바람직한 유기 금속 화합물은 대기압에서 비점이 221℃(430℉)이며, 154.4℃(310℉)에서 부분압이 0.1 기압이며, 기화열이 14 .5㎉이며, 기화엔트로피가 29 .4 클라우시우스/몰인 것을 특징으로 하는 무색 액체 상태의 삼염화 모노부틸 주석이다. 삼염화 모노부틸 주석은 분해를 피하기 위해 약 204℃(400℉)이하, 전형적으로 약 196℃(385℉)로 바람직하게 유지된 뜨거운 운반기체, 전형적으로는 공기와의 접촉에 의해 증기화되는 것이 바람직하다. 적당한 기화기가 미국특허 제 3, 970, 037호(Sopko) 및 제 4, 297, 971호(Henery)에 상세히 나와있다.
본 발명의 바람직한 구체예에서는 가열된 운반기체 전용량중 일부를 뜨거운 오일중에 함침된 코일 형태의 관류로 구성된 기화기내에서 삼염화 모노 부틸 주석과 혼합해 준다. 코팅 반응체증기와 운반기체의 과하게 포화된 혼합물은 코팅 반응체를 유리표면에 전달해주는 노즐로 가는 도중 체임버내의 또다른 가열된 운반기체로 희석된다.
유리표면은 유기금속 코팅 반응체가 반응하도록 하고 유리표면상의 필름을 부착시키기에 충분한 온도하에 있으며, 전형적으로 적어도 400℃(752℉)이며, 약 550-600℃(1022-1112℉)인 것이 바람직하다. 유리표면에 인접해 있는 비교적 정지된 상태의 가스 층, 즉 경계층은 온도에 있어서 코팅 구역의 주위온도인 약 200-300℃(약 392-572℉)에서 유리표면의 온도인 400-600℃(약 752-1112℉)로 다양하다. 경계층의 겉보기 두께는 약 1㎜이하이다. 종래 기술의 화학적 증착법에 있어서 유리표면에 전달되는 코팅 반응체 증기는 물론 배기되는 반응 부산물은 확산에 의해 경계층을 통해 이동한다. 이와는 대조로 본 발명에 따르면, 노즐로부터 방출되는 코팅 반응체 증기/운반기체의 좁은 젯트는 경계층을 와해시키는 난류를 생성하며, 유리 표면에 대한 코팅 반응체의 접촉 및 반응을 촉진시켜 필름이 부착되게 해준다. 바람직한 노즐은 미국특허 제 3, 850, 679호(Sopko일행)에 및 제 3, 888, 649호와 제 3, 942, 469(Simhan)에 상세하게 나와 있다.
본 발명에 따르면, 증기가 노즐로부터 유리표면을 향해 방출될 때 증기류를 특징지워주는 레이놀즈 넘버는 경계층을 와해시키는 난류가 생기기에 충분히 높다. 레이놀즈 넘버는 하기공식으로 정의한다 :
NRe=W·δ·L/η
레이놀즈 넘버는 무차원이다. 부호 W, δ 및 η는 유속, 밀도 및 흐르는 증기의 동적 점도이며 ; L은 다른 변수가 결정되는 지점에서 정의된 특성길이이다. 수력학의 알려진 원리에 따르면 상기한 특성길이 L은 노즐 출구의 단면적을 노즐 출구의 습윤 둘레 길이로 나누어 4를 곱한 것으로 정의되는 유압 직경이다. 유속, 밀도 및 증기 점도는 모두 공식에서 노즐 출구에서의 이들 성질들의 값으로 특징지워진다. 레이놀즈 넘버가 적어도 약 1700이면 난류가 생성되며, 2500이상이면 균일성이 확보되기에 바람직하다.
미반응 상태의 또는 부착되지 않은 상태의 코팅 반응체나 반응 부산물에 의한 부착필름의 오염 가능성을 최소로 해주기 위해 본 발명의 코팅 장치는 일체로 되어있는 배기장치를 포함한다. 실질적으로 노즐 전 기장을 따라 노즐에 인접하여, 미반응 또는 미부착 코팅 반응체 및 반응 부산물을 코팅 부위로부터 제거해주어 막 코팅된 표면이나 코팅되기 직전의 표면이 오염되지 않도록 해주는 배기장치가 설치되도록 부압하에 유지된 열린곳이 있다. 배기장치는 코팅부위의 난류가 경계층을 와해시키는 것도 도와줄 수 있다. 본 발명의 화학적 증착법은 보통 경계층을 통한 코팅 반응체 증기의 확산에 영향을 받지 않으므로, 미국특허 제 3, 852, 098호(Bloss일행)에 공지된 바와같이 높은 기화엔트로피를 가진 코팅 반응체에만 한정되지 않는다.
본 발명의 특히 바람직한 구체예에서 본 발명의 방법 및 장치는 유리 저면상에 필름을 부착시킴과 동시에 상면에 거의 동시에 또다른 필름을 부착시키는데 사용된다. 유리의 상면은 열분해 분무 및 분말 코팅과 같이 임의의 공지된 기술에 의해 이 분야에서 공지된 금속 및 금속 산화물 같은 임의의 각종 필름으로 피복될 수 있다.
본 발명의 가장 바람직한 구체예에서 유리 상면에는 적외선 반사필름을 부착시키면서 유리저면에는 비교적 고가시(visible)반사율 금속산화물 필름을 부착시키는데 본 발명의 방법 및 장치가 사용된다. 구체적으로 본 발명은 상면에 있는 더 두꺼운 산화주석 필름과 같은 적외선 반사필름의 간섭색 효과를 차폐하기 위해 유리저면상에 산화주석과 같은 얇은 고가시 반사율 필름을 화학적으로 증착시키는데 특히 적합하다. 본 발명은 상면에 더 두꺼운 적외선 반사 산화주석 필름을 열분해 부착시키면서 동시에 플로우트 유리리본의 저면상에 필수적으로 무색의 고가시 반사율 간섭색 차폐성을 가진 얇은 산화주석 필름을 화학적으로 증착시키는데 특히 유용하다.
본 발명에 따른 바람직한 산화주석 적욋너 반사필름은 약 110Ω/스퀘어(square)이하, 바람직하게는 60Ω/스퀘어 이하의 저항률을 가지며, 낮은 복사율, 바람직하게는 0.4이하의 복사율을 갖는다. 필름의 두께는 광반사율을 필름두께의 함수로서 도표화했을때 광반사율 곡선에서 최소치에 해당되도록 선택된다. 바람직하게는 필름 두께는 광반사율 곡선의 첫번째 최소치에 해당되며 그 이유는 이 지점이 산화주석 필름에서 얻어질수 있는 가장 낮은 가시 반사율을 나타내기 때문이다. 이 지점은 약 1400Å두께에서의 두번째 청색 간섭 효과와 일치한다. 코팅 공정 파라메타는 최대 적외선 반사율 및 최소복사율이 얻어지도록 주어진 두께에서 최소 저항률이 생기도록 조절한다. 만일 더 높은 태양열 에너지 성능을 위해 더 낮은 저항률이 바람직한 경우 바람직하게는 광반사율 곡선의 두번째 최소치 근처의 두께로, 더욱 바람직하게는 3번째 청색 간섭효과와 일치되는 두께, 즉 약 2750Å로 더 두꺼운 적외선 반사 산화주석 필름이 형성될 수 있다.
산화주석 적외선 반사필름의 두께가 스펙트럼 반사율 곡선에서 첫 번째 최소치와 일치하는 바람직한 구체예에서, 필름은 보통 간섭효과에 의해 청색을 나타내고, 가시반사율은 약 10%이며,저하율은 보통 약 45-50Ω/스퀘어이다. 유리 상면상에 나타내는 적외선 반사 산화주석 필름의 가시 진주광을 차폐하기 위해 유리 저면을 균일하고 반사율이 상당히 더 큰 필름으로 바라직하게는 광반사율이 약 15%이상, 비람직하게는 약 18-21%인 필름으로 피복해준다. 바람직하게 차폐필름은 무색이며, 즉 가시파장 범위에서 비교적 평평한 스펙트럼 곡선을 기진것으로 1.0 근처의 반사휘도(輝度)를 갖는다. 만일 저항률이 20-30Ω/스퀘어이고 반사율이 약 12%인, 간섭 효과에 의해 적청색을 나타내는 산화주석 필름과 같이 더 두꺼운 적외선 반사필름이 복사율을 낮추기 위해 바람직한 경우 반사율이 높은 차폐필름, 예컨대 산화티탄 필름과 같이 광반사율이 약 25%보다 더 큰 필름이 필요할 수 있다.
무색이며 적외선 반사필름보다 좀더 가시반사성인 본 발명에 따른 바람직한 간섭 차폐필름은 또한 가시광선의 높은 투과도를 유지시키기 위해서 흡수도가 약 25%이하로 비흡수성인 것이 바람직하다. 투명한 두장의 유리, 산화주석 적외선 반사필름 및 실질적으로 무색인 차폐필름으로 구성된 완성품은 주거용을 위해서 적어도 약 60%, 좀더 바람직하게는 약 70%의 가시 투과도를 갖는 것이 바람직하다. 간섭차폐에 관한 것이 미국특허 출원 일련번호 518,592(1983.7.29출원, Michelotti and Henery)에 설명되어 있다. 상부의 적외선 반사 산화주석 필름은 미국특허 제4,325,988호(Wagner) ; 제4,344,986호(Henery) 및 바람직하게는 제 4,401,695호(Sopko)에 공지된 분말 코팅반응체를 사용하여 적용하는 것이 바람직하다.
본 발명은 하기 구체적인 실시예의 설명으로부터 더 잘 이해될 수 있다.
[실시예 Ⅰ]
실험실 규모의 실험에서, 액체 삼염화 모노부틸주석을 약 149-177℃(300-350℉)로 가열된 운반기체 흐름내로 주입하여 증기화시킨다. 삼염화모노부틸 주석 증기를 5-10 lbs/in의 압력하에 가열된 매니포울드로 보내면 여기서 증기가 플리넘 체임버를 통해 노즐로 분배되어 증기가 피복된 유리지지체 저면으로 보내진다. 이 시스템은 노즐 전 길이에 걸쳐 증기가 균일하게 분포되도록 디자인된다. 노즐은 슬로트 형상으로 길이 약 36㎝(14in), 폭 약 3mm(1/8인치)이며, 피복된 유리표면으로 부터 약 8mm(5/16in) 떨어져 있다. 노즐은 기체 혼합물의 난류가 생기도록 고안된다. 노즐은 코팅반응체를 피복 될 유리 ft2당1.28㎤의 속도로 공급해주며 운반공기는 약 2.33표준 ft3/ft2의 속도로 공급해준다. 크기 약 40.6×101.6cm(16×40in)의 유리지지체가 1분당 6.1m(240in)의 라인속도로 피복된다. 피복될 유리표면의 온도는 약 579℃(1075℉)로 유지시킨다. 코팅 반응체 증기와 공기로된 기체 혼합물은 유리표면에 접촉되어 산화주석 필름을 부착시킨 후 노즐 길이에 수직방향으로 유리표면을 따라 노즐에 인접한 일체로 되어 있는 배기 콜렉터로 흘러간다. 배기시스템은 12.7mm(0.5in) 물의 부압하에 조작된다. 미반응 및/또는 미부착 코팅 반응체 및/ 또는 반응부산물을 즉시 제거해주면 피복된 생성물에서 롤 마아킹과 같은 결합을 야기할 수 있는 공정 오염이 최소로 되게 된다. 본 실시예에서 생산된 산화 주석 코팅은 두께가 약 600Å이며, 무색으로, 텍스튜어가 없으며, 약 20%의 광반사율을 갖는다.
[실시예 Ⅱ]
제 1 도 및 제 2 도에서와 같이 공업적 규모의 코팅 공정을 수행한다. 액체 삼염화 모노부틸 주석을 동일 용량부의 용매(염화 메틸렌과 트리클로로 에틸렌 동용량으로 된 것)와 혼합한다. 코팅 반응체 용액을 노즐길이 ft당 37cm3/분의 속도로 공급해주고, 운반기체는 노즐 길이 ft당 32표준 ft3/분의 속도로 공급해준다. 코팅 반응체/운반 공기 혼합물은 약 196℃(385℉) 온도에서 오일중에 함침된 길이 약 9.1m(30ft)×직경 2.54cm(1in)인 구리 관류로 구성된 기화기를 통해 지나간다.
기화기로부터 코팅 반응체 증기/ 운반기체 혼합물은 10cm(4in)직경의 입구말단을 통해 체임버내로 들어간다. 체임버는 0.9m(약 3ft)×2.54cm(1in) 크기의 슬로트 형태의 출구 말단을 향해 갈수록 점차 가늘어진다. 서로 3.8cm(1 1/2in)간격져 떨어져 있는 1.9cm(3/4in) 구멍들을 갖고 있는 T-형 스트립으로 구성된 분배기는 증기가 노즐로 균일하게 분배되도록 해주기 위해 체임버와 노즐 사이에 놓인다. 본 실시예에서 노즐은 길이 0.91cm(3ft), 폭 약 3mm(0.12in)의 슬로트 형태의 출구를 갖는다. 노즐 출구는 피복된 유리표면으로 부터 약 1.9cm(3/4in) 떨어져 있다. 유리표면온도는 코팅구역내에 도달하기전에 측정시 약 593℃(약 1100℉)이다. 코팅 반응체 증기/운반 공기 온도는 노즐 출구에서 측정시 약 167℃(약 350℉)이다.
약 5.5m(215in)/분이 라인속도로 이동하는 4.5mm두께의 플로우트 유리리본이 본 실시예에서 피복된다. 코팅 반응체 증기/ 운반 기체 혼합물을 유리표면과 접촉시킨 후 이것을 일체로 형성된 배기시스템을 통해 제거하며, 이때 배기 시스템은 노즐에 인접하여 평행으로 위치해 있으며, 4.6cm(1.8in) 물의 부압하에 유지시킨다. 은청색 산화주석 필름을 저항률 약 500Ω/스퀘어이며, 광반사율이 약 18%인 유리표면상에 부착시킨다.
[실시예 Ⅲ]
산화주석 반사필름을, 코팅 반응체/용매비가 약 1 : 10이고 용매가 퍼클로로 에틸렌인 것을 제외하곤 실시예 Ⅱ에서와 같이 화학적 증착법으로 플로우트 유리리본 저면상에 부착시킨다. 동시에, 좀더 두터운 적외선 반사산화 주석필름을 열분해법으로 유리 상면상에 부착시킨다. 본 실시예에서는 유리상면에는 분말 상태의 이불화디부틸 주석을 적용시킨 반면 그 저면에는 제 3 도에 나타난 바와같이 한쌍의 코우터를 사용하여 증기화된 삼염화모노부틸주석을 적용시켜 연속되는 유리리본을 따라 폭 1.8m(6ft)에 해당하는 부분을 피복해주었다.
상면상에 있는 산화주석 코팅은 최소 반사율, 전형적으로 약 8% 반사율을 갖는 바람직한 두께로 부착되며, 두번째 청색 간섭색을 나타내고, 약 110Ω/스퀘어 이하, 바람직하게는 약 60Ω/스퀘어의 표면 저항률을 갖는다. 상부코팅은 피복된 유리에 낮은 복사성을 제공해주는 효과적인 적외선 반사필름인 반면 저부코팅은 상부코팅의 간섭색을 차폐하기에 충분한 정도로 무색이며, 반사성이다. 두개 필름의 합한 반사율은 피복된 투명한 유리지지체가 약 70%의 광투과도를 가진 고투과성 제품이 되도록 충분히 낮다.
상기 실시예들은 본 발명을 설명하기 위해 제공된 것이다. 각종 코팅 반응체, 용매, 운반기체, 및 반응조건은 본 발명의 방법에 따른 각종 금속-함유 필름을 부착시키기 위해 사용될 수있다. 예시된 장치는 하기 청구범위의 정의된 본 발명의 범주를 벗어나지 않는한 코우터의 크기, 모양, 수 및 위치들을 변경시킬 수 있다.

Claims (4)

  1. (a) 유리 지지체를 실질적으로 수평인 위치로 유지시키고 ; (b) 상기 유리 지지체를, 증기화 코팅 반응체가 반응하도록 하고 유리 지지체상에 필름을 부착시키시에 충분한 온도하에 유지시키고 ; (c) 코팅 반응체를 증기화시키고 ; (d) 증기화된 코팅 반응체의 난류를 생성시키고 ; (e) 상기 증기화된 코팅 반응체를 상기 유리 지지체의 저면상에 전달해주어 여기에서 상기 반응체가 반응하여 균일한 필름이 부착되게 하고 ; (f) 미반응 및 미부착 코팅 반응체 증기와 반응 부산물을 배기장치를 통해 즉시 제거하주는 단계들로 구성된 유리 지지체를 코팅하는 방법.
  2. (a) 실질적으로 수평위치에 있는 유리 지지체를 코팅구역을 통해 이송시키고 ; (b) 상기 유리 지지체를 금속 함유 코팅 반응체가 반응하도록 하고 그 표면에 금속 함유 필름을 부착시키기에 충분한 온도하에 유지시키고 ; (c) 상기 유리 지지체 상면을 금속함유 코팅반응체와 접촉시키고 이때 반응체는 반응하여 지지체 위에 적외선 반사 금속산화물 필름을 부착시키고(여기서 필름은 반사율에 있어서 가시간섭색 효과를 나타낸다); (d) 실질적으로 동시에 상기 유리 지지체의 저면을 증기화된 금속 함유 코팅 반응체와 접촉시키고 이때 반응체는 반응하여, 상면상에 있는 적외선 반사 금속 산화물 필름의 가시 간섭색 효과를 차폐하는 고 반사율 금속산화물 필름을 부착시키는 단계들로 구성된 고 투과율, 저 복시율을 가진 피복된 유리 제품을 제도하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 저면필름이 증기화된 삼염화 모노부틸 주석으로부터 형성된 산화주석인 방법.
  4. (a) 코팅 반응체를 증기회시키는 장치 ; (b) 상기 증기화된 코팅 반응체를 적오도 1700의 레이놀즈 넘버하에 전달하도록 고안되어 있고 피복될 지지체 표면의 평행크기 만큼 실질적으로 긴 슬롯트 형상의 오리피스를 갖고 있으며 난류를 생기게 하는 노즐로 구성되어 있는, 상기 증기화된 코팅반응페를 지지체 표면에 전달해주는 장치 ; (c) 상기 지지체의 지지된 표면을 피복하기 위해서 상기 노즐에 인접하고 실질적으로 상기 노즐의 길이만큼 완전히 뻗어있는 배기장치(이때, 상기노즐과 배기장차는 상기 지지체를 지지하는 이송장치 사이에 위치함)으로 구성된 상기 지지체 표면상에 필름을 부착시키는 장치.
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