JPS6140844A - ガラス基材の被覆方法，その装置および高反射率低輻射率の被覆ガラス製品の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は化学蒸着（ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｖａｐｏｒｄｅ
ｐｏｓｉｔｉｏｎ）の技術に関する。さらに詳しくは、
反射フィルム（ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ　　ｆｉｌｍ）の
化学蒸着の技術に関する。

〔従来の技術ｌ エドヮーズ（Ｅｄｗａｒｄｓ）らの米国特許第３．６８
１，０４２号明細書には、被覆材料を蒸発させ、高温の
キャリアガス（ｃａｒｒｉｅｒ　ｇａｓ）の流れの中に
その被覆材料の蒸気を伴出（ｅｎｔｒａｉｎ）　Ｌ、そ
のｔス状の被覆材料を、被覆すべき〃ラス表面　　　　
　゛に導くことによって％　７１：ｌ−）ガラスの表面
を被覆する技術が開示されている。ここで、被覆すべ！
ガラス表面の温度は被覆に都合のよい温度にある。

ツブ：ｌ　（Ｓｏｐｋｏ）らの米国特許第３，８５０．
６７９号明細書には、キャリアエア（ｃａｒｒｉｅｒ　
ａｉｒ）〜蒸発させた溶媒および蒸発させた金属含有被
覆反応物質の混合物をレイノルズ数が２５００よりも大
であるノズルを通して高温のγラス表面に塗布すること
によってその高温のガラス表面に金属酸化物の被覆物を
付着させる技術が開示されている。ここで、ノズルから
ガラスまでの匪離はノズルの特性寸法（ｃｈａｒａｃｔ
ｅｒｉｓｔｉｃ　ｄｉｍｅｎｓｉｏｎ）の少なくとも１
．２５倍である。

ブロス（Ｂｌｏｓｓ）らの米国特許第３，８５２．０９
８号明細書には、ガラス基材を加熱し、該ガラス基材に
接触させる直前の温度で反応性金属化合物の蒸気で５０
〜１００％飽和されたガス状の混合物と該ガラス基材を
接触させることによって、ガラス基材を金属含有フィル
ムで被覆する技術が開示されている。ついでガス状の混
合物は該金属化合物が反応するのに充分な温度となるま
で、そのガラス基材によって加熱され、それによって該
フィルムが付着される。

シムハン（Ｓｉｍｈａｎ）の米国特許第３，８８８，６
４９号明細書には、収縮比（ｃｏｎｔｒａｃｔｉｏｎ　
ｒａｔｉｏ）が６以上であり、壁（ｗａｌｌｓ）を有す
る細長い先細ノズル（ｃｏｎｖｅｒｇｉｎｇ　ｎｏｚｚ
ｌｅ）が開示されている。

その壁の形状は該壁に隣接しそのノズルを通して流れる
流体がその通路の実質的全体を通じて加速されるような
形状である。シムハンの米国特許第３，９４２，４６９
号明細書には、曲率半径（ｒａｄｉｉ　ｏｆ　ｃｕｒｖ
ａｔｕｒｅ）を大すくシた壁を有する前述の細長い先細
ノズルが開示されている。

ラーキン（Ｌａｒｋｉｎ）の米国特許第４．１３０．６
７３号明細書には、ガラス上に酸化第二スズを被覆し、
その上に従来から知られている潤滑用ワックスを上塗り
した被覆物をつくるために、微粉化された、あるいは蒸
発させた三塩化ブチルスズを、加熱したガラス製品に塗
布することによって摩擦係数を大きくシ、ガラスのスク
ラッチ抵抗（ｓｃｒａｔｃｈ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）
を改良する技術が開示されている。ラーキンの米国特許
第４，１４４，３６２号明細書には、微粉化された液体
の三塩化モノブチルスズを用いた加熱されたガラス製品
上に酸化第二スズの被覆物を形成する方法が開示されて
いる。ここで、熱安定された反応物質はひきつづいて再
利用するために回収される。

ゴートン（Ｃａｒｄｏｎ）の米国特許第４，２０８，２
５２号明細書には、虹彩（ｉｒｉｄｅｓｃｅｎｅｅ）を
呈する赤外線反射材料の第１被覆物を有する透明なガラ
ス窓が開示されている。このばあい、虹彩は該がラスと
第１被覆物との間で屈折率を連続的に変化させるような
層を設けることによって着しく減少される。該発明はそ
のような窓を製造する方法も含んでいる。ゴートンの米
国特許第４．２９４．１９３号明細書には、前述の被覆
されたガラスを製造するための蒸気被覆装置（ｖａｐｏ
ｒｃｏａｔｉｎｇ　ａｐｐａｒａｔｕｓ）が記載されて
いる。ここでガラスと赤外線反射被覆物との間の層はガ
ラスからその被覆物まで連続的に屈折率が大きくなっで
いる。該装置は通常ガス状の反射物質から徐々に変化す
る組成物の被覆物をつくるときに用いるのに適している
と記載されている。

ワグナ−（ＩＩ！ａｇｎｅｒ）の米国特許第４，３２５
，９８８号明細書には、多数の微粉末（ｄｕｓｔ−ｓｉ
ｚｅむ切被覆反応物質の粒子で基板表面上にフィルムを
形成するための方法および装置が開示されている。

このばあい、ジェットミル（ｊｅｔ　ｍ１ｌｌ）を用い
るのが好ましい、ヘネリー（Ｈｅｎｅｒｙ）の米国特許
第４．３４４，９８６号明細書には、粉末被覆反応物質
で被覆物を付着させる方法が開示されている。このばあ
いキャリアがスの流れの中で乱流が発生する。

ソプコの米国特許第４，４０１．６９５号明細書には、
ガス状の粉末の被覆反応物質の流れで被覆物を付着させ
る方法および装置が開示されている。

このばあい、キャリアガスは高体積速度（ｈｉｇｈｖｏ
ｌｕｍｅ　ｒｉｔｅ）でかつ低圧で供給される。

［発明の要旨Ｊ 本発明は移動するフロートガラスリボンの底面に金属含
有フィルムを化学蒸着させる方法を提供する。該被覆装
置は被覆反応物質の蒸気を噴射するためのスロット状の
ノズルからならる。

該ノズルはインテグラル排出コレクタ （ｉｎｔＢｒａｌ　ｅｘｈａｕｓｔ　ｃｏｌｌｅｃｔｏ
ｒ）に隣接して位置づけ机られている。この噴射／排出
の一体化されたシステムはガラス運搬ロール間に設置さ
れる。７０−トガラスリボンの底面に、可視反射金属含
有フィルムを化学蒸着することは、その上面に赤外線反
射フィルムを付着させることと結びつけるととくに有用
である。

つぎに本発明の詳細な説明するが、本発明はかかる実施
例に限定されるものではない。

［実施例］ 第１図はロール（１２）によって運搬されるガラスリボ
ン（１０）を描いた横断面図である。被覆反応物質の蒸
気（図示されでいない）はチャンバ（ｃｈａｍｂｅｒ）
（２５）およびディストリビユータ（ｄｉｓｔｒｉｂｕ
ｔｏｒ）（２２）を通り、ノズル（２０）によってがラ
ス（１０）の底面に噴射される。インテグラル排出手段
（３０）はガラス底面に付着しなかった蒸気を除去する
。

第２図はディストリビュータ（ｚ２）とノズル（２０）
とを備え、たがいに隣接する２つのチャンバ（２５）の
配置を示す第１図に対して直角な方向から眺めた説明図
である１図面において、排出手段（３０）は３つのセク
シａンに分かれているが・、それぞれのセクシＵンは真
空手段（ｖａｃｕｕｍｍｅａｎｓ）（図示されていない
）に連結される出口を有している。

第３図は７ｔｊ−）工程において、ロール（１２）によ
ってパス（ｂａｔｈ）の出口（１００）のカーテン（１
０５）の下から徐冷が＊　（ｌｅｈｒ）（１１０）　＊
で運搬されるがラスリボン（１０）が描かれた断面図で
ある。

ディストリビュータ（２２）、ノズル（２０）および排
出手段（３０）が備えつけられた２台の蒸気被覆チャン
バ（２５）はそれぞれ組をなすり一ル（１２）の間に位
置づけられている６該ガラス（１０）の頂面に被覆反応
物質を付着させるために、２台のコーター（ｃｏａｔｅ
ｒ）（４０）が該ガラス（１０）の上方に設置されてい
る。排出手段（５０）は付着しなかった被覆反応物質お
よび反応生成吻を除去する。

運搬ローラによって、切り離されたガラスリボン、好ま
しくは連続７ａ−トガラスリボンのガラス基板が被覆ス
テージａン（ｃｏａｔｉｎｇｓｔａｔｉｏｎ）を通って
水平に運搬される。フロートガラス工程において、被覆
ステージＢンはパスの出口のキャノピ−（ｃａｎｏｐｙ
）と徐冷釜入口との間に位置づけられるのが好ましい。

〃２ス上面を被覆する技術においては、たとえば熱分解
スプレ１法（ｐｙｒｏｌｙｔｉｃ　５ｐｒａｙ）、パラ
グーコーティング法（ｐｏｗｄｅｒ　ｃｏａｔｉｎｇ）
、化学蒸着法などの種々の方法がよ（知られている０本
発明はガラスの底面を被覆するための方法を提供する０
本発明によれば、被覆装置はたがいに隣あう１組の運搬
ロール間に、好ましくはパス（１００）内の溶融金属か
ら離れたガラスリボン（１０）を支持するロール（１２
）のすぐあとに、設置される。

本発明の被覆装置は、被覆反応物質の入口端と被覆され
るべきガラス領域の幅が実質的に同じ幅である出目端と
を有する幅狭のチャンバ（２５）からなる、該チャンバ
（２５）はキャリアガスと被覆反応物質の蒸気との混合
物を供給するためのものである。被覆反応物質はチャン
バ（２５）内で蒸発手段を配置するのに必要な空間を確
保するためにチャンバ（２５）に入るまえに蒸発させる
のが好ましい。チャンバ（２５）は円筒状の入口端から
、幅狭のスロット状の出口ｉまで、または蒸発した被覆
反応物質のガス状の混合物を被覆すべきガラス表面に導
くノズル（２０）　＊で、先細にするのが好ましい。ソ
プコらの米国特許第３．８５０．６７９号明細書、シム
ハンの米国特許第：ｌｌ、８８８，６４９号および第３
，９４２，４６９号明細書には、好適なノズルが詳細に
開示されているが、それらは参考として本明細書に盛込
まれいている。

もっとも好ましい実施例としてはノズル（２０）の長さ
方向に沿って被覆反応物質の蒸気を均一に散布するため
にディストリビュータ（２２）はチャンバ（２５）とノ
ズル（２０）との間に設置されている。

好ましいディストリビュータ（２２）は、チャンパ（２
５）の出口端にわたって設置され、蒸気がノズル（２０
）を通過するように多数の等しい間隔で設けられた孔を
有する構成要素である。被覆反応物質の蒸気およびキャ
リアガスの個々の噴流は、該混合物がノズル（２０）か
ら出る前に拡散されるのが好ましい。拡散はここに参考
のために盛込まれているヘネリーの米国特許第４，３４
４．９８６号明細書に記載されいでるパウダーコーター
（ｐｏｗｄｅｒ　ｃｏａｔｅｒ）の中に示されているバ
ッフル（ｂａｆｆｌｅｓ）と同じような形のノズルの入
口端に設けられたディ７ユーザーエレメント （ｄｉｆｆｕｓｅｒ　ｅｌｅｍｅｎｔ）によってなされ
る。

ガラスの底面上に化学蒸着を施すのに好ましい被覆反応
物質は、本発明によれば、熱分解しうる有機金属化合物
である。また周期律表のＩｂ〜■ｂ族および■族の金属
の有機化合物、たとえばβ−ジケトネート、アセテート
、ヘキソエート、ギ酸エステル、とくにコバルト、鉄、
クロムなどの金属の７セチルアセトネートを用いてよい
。もっとも好ましいものは、スズの有機金属化合物であ
る。常温で固体である多数の有機金属化合物は蒸発およ
び化学蒸着のために溶液で用いられている。

種々の脂肪族でオレフィン系の炭化水素やハブロン化炭
素は、ここで開示の方法を実施するうえにおいて溶媒と
して好適である。単一成分の溶媒系、とくに塩化メチレ
ンを用いた溶媒系は本発明において効果的に用いられる
。２またはそれ以上の溶媒を用いた溶媒系もまたとくに
有用であることが明らかにされている。本発明を実施す
るときに用いられうる幾つかの代表的な溶媒としては、
臭化メチレン、四塩化炭素、四臭化炭１、クロロホルム
、ブロモホルム、ｉ、ｔ、ｉ−トリクロロエタン、バー
クロロエチレン、１．１．１−）リクロロエタン、ジク
ロロヨードメタン、ＬＬ２−トリブロモエタン、トリク
ロロエチレン、トリブロモエチレン、トリクロロモノフ
ルオロエタン、ヘキサクロロエタン、１，１，１．２−
テトラクロロ−２−クロロエタン、ＬＬ２−）ジクロロ
−１，２−ノクロロエタン、テトラフルオロブロモエタ
ン、ヘキサクロロブタジェン、テトラクロロエタンなど
が用いられうる。

また他の溶媒としてとくに、１〜４個の炭素原子と１個
のヒドロキシ基を含有するアルコールなどのような１種
またはそれ以上の有機極性溶媒と、１種またはそれ以上
のベンゼン、）ルエン、キシレンなどの脂肪族の非極性
化合物の混合物が用いられる。これらの溶媒の揮発性は
前述の好ましいハ四デン化炭化水素お上りハシデン化炭
素を用いるよりもその使用を好ましく、　ないものにし
ている。しかし、それらはと（に経済的には優れている
。

本発明の１つの好ましい実施例においては、有機溶媒に
溶解させた反応性有情金属塩の溶液が蒸発チャンバに導
かれる。蒸発チャンバには加熱エレメントが設けられて
おり、その加熱エレメントが該エレメントまわりの空間
を被覆物の溶液を蒸発させるのに充分な温度に加熱する
ように構成されている。そのばあい加熱エレメント自体
に接触した液体のみを蒸発させるよりはむしろ、前述し
たように該エレメントまわりの空間に存在する液体を蒸
発させるようにしている。キャリアガスは、蒸発速度を
増大させるキャリアガスと混合する被覆組成物を途中で
捕え、被覆するべき基材にヒーターを通して蒸気を送る
ためにヒーターを横切るように方向づけちれ、かつ該ヒ
ーターから離されでいる。

溶媒と有情金属被覆反応物質の蒸気は蒸発器から、図面
に示されたチャンバ（２５）へ導かれる。

本発明によるいくつかの好ましい有機金属化合物は常温
“において液体であり、溶媒を用いずに使用しうる。と
くに好ましい有機金属化合物は、無色の液体である三塩
化モノブチルスズであるが、大気中での沸点が２２１℃
（４３０°Ｆ）、１５４．４℃（３１０°Ｆ）における
分圧が０．１気圧、蒸発熱が１４．５ｋｃａｌそして蒸
発エントロピーが２９．４クラウシウス７モルであるこ
とによって特徴づけられる。

三塩化モノブチルスズは、分解を避けるために、好まし
くは約２０４℃（４００°Ｆ）よりも低い温度、典型的
には約１９６℃（３８５°Ｆ）で保持した高温のキャリ
アがス、典型的には空気と接触させることによって蒸発
させるのが好ましい。

参考として本明細書中に盛込まれているソブコの米国特
許第３，９７０，０３７号およびヘネリーの米国特許第
４，２９７，９７１号各明細書には、好適な蒸発器が詳
細に記載されている。

本発明の好ましい実施例において、加熱されたキャリア
ガスの全量の一部は、高温の油に浸漬したコイル状のチ
ューブからなる蒸発器内で三塩化モノブチルスズと混合
される。ついで被覆反応物質の蒸気とキャリアガスの充
分に飽和された混合物は、該被覆反応物質をガラス表面
に射出するノズルに至るあいだに、チャンバ内で加熱キ
ャリアガスによって希釈される。

ガラス表面は、有機金属被覆反応物質が反応を起こし、
ガラス表面上にフィルムが付着するのに充分な温度、典
型的には低くても４００℃（７５２°Ｆ）、好ましくは
約５５０〜６００℃（１０２２〜１１１２°Ｆ）にされ
る。境界層（ｂｏｕｎｄａｒｙ　”１ａｙｅｒ）として
知られている、ガラス表面に隣接する比較的静止した〃
ス層の温度は被覆ステージコン内の温度、約２００〜３
００℃（約３９２〜５７２°Ｆ）から、ガラス表面の温
度、４００〜６００℃（約７５２〜１１１２°Ｆ）まで
漸進的に変化する。境界層の見かけ上の厚さは約１１よ
りも薄い。従来の技術における化学蒸着法においては、
被覆反応物質の蒸気がガラス表面に噴射されるだけでな
く、反応副生物が排出され、浸漬によって境界層を通っ
て送られる。対照的に、本発明にしたがえば、ノズルか
ら出る被覆反応物質蒸気／キャリアガスの幅狭の噴射は
境界層を壊わす乱流を起こし、フィルムを付着させるべ
きガラス表面で被覆反応物質の接触および反応を促進す
る。参考としてこの明細書中に盛込まれているソプコら
の米国特許第３，８５０，６７９号明細書およびシムハ
ンの米国特許第３．８８８．６４９号および第３，９４
２．４６９号各明細書には、好ましいノズルが詳細に記
載されている。

本発明によれば、ノズルからガラス表面に出るような蒸
気の流れを特徴づけるレイノルズ数は、境界層を壊わす
乱流を起こすのに充分に大きな値である。レイノルズ数
は次式で定義される。

ＮＨｅ＝Ｗ・σ・Ｌ／η レイノルズ数は無次元である。Ｗは流速、σは密度、り
は流れている蒸気の動粘性係数、Ｌは他の変数が測定さ
れる点において定められる代表長さくｃｈａｒａｃｔｅ
ｒｉｓｔｉｃ　ｌｅｎｇｔｈ）である。水力学で知られ
ている原理にしたがえば、定義された式に関係する代表
長さＬは、ノズル出口のウヱツテツドペリメータ（ｗｅ
ｔｔｅｄ　ｐｅｒｉｍｅｔｅｒ）によって分割されたノ
ズル出口の横断面積の４倍で定義される水力直径（ｈｙ
ｄｒｇｕｌｉｃ　ｄｉａｍｅｔｅｒ）である。流速、密
度および蒸気の粘性はすべて、ノズル出口におけるそれ
らの特性値として式中で特徴づけられる。レイノルズ数
は少なくとも・約１７００で乱流が起こり、一方レイノ
ルズ数が２５００よりも大きいばあいは均一な流れとな
るので好ましい。

反応しなかった、または付着しなかった被覆反応物質ま
たは反応副生物によって付着したフィルムが汚染される
という可能性を最小限におさえるために、本発明の被覆
装置にはインテグラル排出手段が設けられている。

新しく被覆された表面とまさに被覆されようとする表面
のどちらも汚染されないように、反応しなかった、また
は付着しなかった被覆反応物質および反応副生物を被覆
サイ）　（ｃｏａｔｉｎｇｓｉｔｅ）から除去する排出
手段を設けるために、負圧に保たれた開口が、ノズルの
実質的全長に沿って、かつ該ノズルに隣接して設けられ
ている。また排出手、段はまた境界層を壊わす被覆サイ
トにおいて乱流の形成に寄与する。本発明の化学蒸着法
は通常の境界層を通して行なわれる被覆反応物質蒸気の
拡散に依存しないので、参考としてこの明細書に盛込ま
れているプロスらの米国特許第３，８５２，０９８号明
細書に記載された高い蒸発エントロピーを有する被覆反
応物質に限定されるものではない。

本発明のとくに好ましい実施例においては、本発明の方
法および装置はガラスの底面にフィルムを付着するため
ｌ；用いられる一方、もう１つのフィルムがそのガラス
の上面に実質的同時に付着される。ガラスの上面は熱分
解スプレー法、パウダーコーティング法などのよく知ら
れている方法のいずれかによって、その技術分野でよく
知られている金属や金属酸化物などの種々のフィルムの
いずれかで被覆されうる。

本発明のもっとも好ましい実施例において、本発明の方
法および装置は、ガラス底面上に比較的高い可視光線反
射率（ｖｉｓｉｂｌｅ　ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ）を有
する金属酸化物フィルムを付着させ、一方ガラス上面上
において赤外線反射フィルムを付着させるために用いら
れる。とりわけ、本発明はとくに、該ガラスの底面上の
フィルムよりも厚さが大であるガラスの上面上の酸化ス
ズフィルムなどの赤外線反射フィルムの干渉色効果をマ
スクするために、ガラスの底面上に酸化スズなどの厚さ
が薄くて高可視光線反射率のフィルムを化学蒸着させる
のに好適である。本発明は厚さがガラスの底面上のフィ
ルムよりも大である赤外線反射酸化スズフィルムを７０
−）ガラスリボンの上面に熱分解で付着させるとともに
該ガラスの底面に本質的に無色の高い可視光線の反射率
を有する干渉色をマスキングする、厚さの薄い酸化スズ
フィルムを化学蒸着させるのにとくに有用である。

本発明による好ましい酸化スズ赤外線反射フィルムの抵
抗率（ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ）は約１１０Ω／口未満
、より好ましくは約６０Ω／ロ未満であり、その輻射率
（ｅｍｉｓｓｉｖｉｔｙ）は低く、好ましくは０．４未
満である。フィルムの厚さは、該フィルム厚さの関数と
して光反射率（ｌｕｍｉｎｏｕ６ｒｅｆ　Ｉｅｅｔａｎ
ｃｅ）をプロッ１した光反射率曲線における最小値に対
応するように選択される。好ましくは、フィルムの厚さ
は光反射率曲線における第１最小値に一致する。これは
、このポイントが酸化スズ、フィルムに対してえられる
もっとも低い可視反射率を与えるからである。このポイ
ントは約１４００人の厚さにおける第２オーダーのブル
ーの干渉色効果に対応する。被覆工程のパラメータは最
大の赤外線反射率と最小の輻射率を提供するように与え
られた厚さに対して、最小の抵抗率をもつように調節さ
れる。さらに高い太陽エネルギー効果に対して、いっそ
う低い抵抗率が望まれるばあいには、よりいっそう厚い
赤外線反射酸化スズフィルムは、好ましくは光反射率曲
線における２番目の最小値に近似する厚さ、もっとも好
ましくは第３オーダーのブルーの干渉色効果に対応する
厚さ、すなわち約２７５０人に形成されでよい。

酸化スズ赤外線反射フィルムの厚さがそのスペクトル反
射率曲線のｌｉｔ小値に対応する好ましい実施例におい
ては、そのフィルムは干渉色効果によって典型的にはブ
ルーを呈し、その抵抗率は通常約４５〜５０Ω／口であ
る。ガラスの上面の赤外線反射酸化スズフィルムの可視
虹彩をマスクするために、そのガラスの底面は好ましく
は約１５％よりも大きい光反射率の均一で高く反射する
フィルムで被覆される。さらに好ましくはその光反射率
は約１８〜２１％である。好ましくは、マスキングフィ
ルムは無色のフィルム、ｒなわち可視光線の波長の範囲
内で比較的フラットなスペクトル曲線を有し、反射され
た輝１ｊ（ｒｅｆｌｅｃｔｅｄ　ｌｕｍｉｎａｎｃｅ）
が約１．０であるフィルムである。より厚い赤外線反射
フィルム、たとえば干渉色効果によって赤味がかったブ
ルーを呈する抵抗率が２０〜３０Ω／口、反射率が約１
２％の酸化スズフィルムが輻射率を低くするために望ま
れるのであれば、さらに高い反射やスキングフイルム、
たとえば酸化チタンフィルムなどのように約２５％より
も大きい光反射率を有するフィルムが要求される。

本発明による好ましい干渉色マスキングフィルムは、無
色でかつ赤外線反射フィルムよりも可視的に反射するこ
とに加えて、可視光線の高透過率を維持するために、約
２５％未満の吸収率（ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ）を有して
いるのが好ましν１゜２枚の透明がラス、酸化スズ赤外
線反射フィルムおよび実質的無色のマスキングフィルム
からなる最終製品は家庭向きの用途としては少なくとも
約６０％、より好ましくは約７０％の可視透過率を有す
るのが好ましい。参考として本明細書中に盛込まれてい
るミケロッティ（Ｎｉｃｋｅｌｏｔｔｉ）およびヘネリ
ーによって１９８３年６月２９日に出願された米国出願
第５１８，５９２号には、干渉マスキングが詳細に説明
されている。赤外線反射酸化スズフィルムの上面は、参
考として本明細書中に盛込まれているワグナ−の米国特
許第４，３２５，９８８号、ヘネリーの米国特許第４，
３４４．９８６号、好ましくはソプコの米国特許第４．
４０１，６９５号各明細書に開示されているようなパウ
ダー被覆反応物質で塗布されるのが好ましい。

本発明はっぎの特定の実施例を説明することによってさ
らに理解が深まるであろう。

実施例１ 実験的規模の試験で、液体の三塩化モノブチルスズを約
１４９〜１７７℃（３００〜３５０°Ｆ）に加熱したキ
ャリアエアの流れ中に注入（ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）する
ことによって蒸発させた。約０．３５２〜０．７０４ｇ
７ｃｍ”（５〜１０ボンド／平方インチ）の圧力で、三
塩化モノブチルスズの蒸気を、加熱したマニホールド（
ｍａｎｉｆｏｌｄｓ）に噴射し、その加熱したマニホー
ルドは蒸気を高圧チャンバを介して、被覆されるべきが
２ス基材の底面に蒸気を方向づけるノズルに分配した。

こタシステムをノズルの全長にわたって蒸気を均一に分
配するように設計した。ノズルは長さ約３６ｃｚ（１４
インチ）、幅約３１１（１／８インチ）のスロット状に
形成され、被覆されるべきガラス表面から約８　ｚ＊（
５７１６インチ）離した。

前記〃ス混合物が乱流となるようにノズルを設計した。

ノズルから、被覆反応物質を被覆させるガラスの１平方
フイート（約９２９ｃｘ２）あたり１．２８ｃｍ’で、
キャリアエアを１平方フイートあたり約２．３３標準立
方フイート（ｓｔａｎｄａｒｄｃｕｂｉｃｆｅｅｔ）の
割合で供給した。幅約４０．６ＣＩ＋（１６インチ）、
長さ約１０１．６ｃ肩（４０インチ）のガラス基材を約
５．ｌｘ／１Ｉｌｉｎ（２４０インチ／分）の線速度で
被覆した。被覆されるガラス表面の温度を約５７９℃（
１０７５°Ｆ）保持した。被覆反応物質の蒸気と空気と
の混合物をガラス表面に接触させ、酸化スズフィルムを
付着さ、せたあと、該〃ス状の混合物はノズルの長子方
向と直角な方向に、ガラス面に沿って、ノズルに隣接す
るインテグラル排出コレクタに流れた。排出システムを
水頭圧１２．７ｚｘ（０，５インチ）の負圧においで働
かせた。反応しなかったお上び／または付着しなかった
被覆反応物質および／または反応副生物のすばやい除去
により、被覆された製品のロールマーキング（ｒｏｌｌ
　ｍａｒｋｉｎｇ）などの欠点やその方法において結果
的に生じる汚染を最小にした。本実施例の反応物質の酸
化スズ被覆物の厚さは約６ｏｏ人で、無色、テクスチャ
ー７リー（ｔｅｘｔｕｒｅ−ｆｒｅｅ）で光反射率は約
２０％であった。

実施例２ 商業的スケール（ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ　５ｃａｌｅ）
の被覆装置を第１図および第２図に示されているように
岨み立てた。同容量部の塩化メチレンとトリクロロエチ
レンとからなる溶媒と、該溶媒と同容量部の液体モノブ
チルスズとを混合させた。該被覆反応物質の溶液をノズ
ルの長さ１フイート（約３０．４８ｃＩ）あたり３７ｃ
ｍ３７ｗ１ｎの速度で供給した。

キャリアエアをノズルの長さ１フイートあたり３２標準
平方フイートの割合で供給した。被覆反応物質／キャリ
アエアの混合物を、約１９６℃（３８５°Ｆ）のオイル
中に浸漬した長さ約９．１１（３０フイート）、直径約
２．５４ｃｚ（１インチ）の銅製チューブからなる蒸発
器の中を通した。蒸発器から、被覆反応物質の蒸気／キ
ャリアエアの混合物が直径約１０ＣＩ（４インチ）の入
口端を通って、チャンバに入った。該チャンバは幅約２
．５４ｃｍ（１インチ）、長さ約０，９ｉ（３フイート
）のスロット状の出口に向けてテーパ状になされている
。約３゜８ｃ１（１１／２インチ）の間隔をおいて設け
られた約１．９ｃｉ＋（３７４インチ）の孔を有するＴ
字状のストリップ（ｓｔｒｉｐ）からなるディストリー
ピユータを、蒸気の戸ズルへの均一な分配を確保するた
めにチャンバとノズルとの間に位置づけた。本実施例に
おけるノズルは長さ約０．９１ｍ（３フィート）、幅約
３　ｍｍ（０，１２インチ）のスロット状の出口を有す
る６ノズルの出口は被覆されるべきガラス表面から約１
．９ｃ禦（３７４インチ）の間隔で設けられた。

ガラス表面の温度は、これが被覆ステージランに達する
前に約５９３℃（約１１００°Ｆ）であった。被覆反応
物質の蒸気／キャリアエアの温度はノズルの出口におい
て約１６７℃（約３５０°Ｆ）であった。

本実施例では約５．５ｉ＋／５ｉｎ（２１５インチ／分
）の線速度で移動させた厚ｊ４．５ｉｕ＋の７０−トガ
ラスリボンを被覆した。被覆反応物質の蒸気／キャリア
ガスの混合物がガラス表面の接触したあと、該混合物を
、ノズルと平行でかつ隣接し、水頭圧４．６ＣＩ（１，
８インチ）の負圧に維持したインテグフル排出システム
を通して除去した。抵抗が約５０００Ω／口、光反射率
が約１８％であるガラス面上にシルバー・ブルーの酸化
スズフィルムを付着させた。

実施例３ 被覆反応物質／溶媒の比が約１７１０であり、該施例２
ど同様にして、反射酸化スズフィルムを化学蒸着法によ
って７０−トガラスリボンの底面に付着させた。同時に
、さらに厚い赤外線反射酸化スズフィルムをガラス上面
上に熱分解によ　って付着させた。本実施例１二おいて
は、粉末化された二７ツ化ジブチルスズをガラス上面に
塗布する一方で、蒸気にさらされた三塩化モノブチルス
ズを底面に塗布した。そのと軽ガラスリボンの連続的な
長さに沿って、幅約１．８１（６フイート）の部分を被
覆するように第３図に示されているような組をなすコー
ターを用いた。

上面の酸化スズ被覆物は典型的には約８％の最小反射率
を有し、ｖＪ２オーダーのブルーの干渉色を呈し、約１
１０Ω／口未満、好ましくは約８０Ｒ１口の表面抵抗を
有する好ましい厚さになるように付着させた。ガラス表
面の被覆物は、被覆されたガラスに対し低輻射率を与え
るような効果的な赤外線反射フィルムである一方、底面
の被覆物は充分に無色であり、上面の被覆物の干渉色を
マスクするように反射した。２枚のフィルムの組合わさ
れた反射率は、被覆された透明〃ラス基材が約７０％の
光透過亭を有する高透過率の誕品であるように、充分に
低かった。

前述の実施例は本発明を説明するために提供されたもの
である。種々の被覆反応物質、溶媒、キャリアガスおよ
び反応条件が本発明によれば種々の金属含有フィルムを
付着させるために採用されてよい。説明された装置は特
許請求の範囲で定義される本発明の範囲から逸脱しない
範囲内で、たとえば大きさ、形状、数、コーターの位置
などに関して変更されてよい。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の装置の一実施例を示す説明図、第２図
は第１図の装置を直角の方向から眺めた説明図、第３図
は本発明の装置の他の実施例を示す説明図である。 （図面の主要符号） （ｉｏ）ニガラス （１２）：ロール （２０）：ノズル （２２）：ディストリビュータ （２５）：チャンバ （３０）、（５０）：排出手段 （４０）：コーター

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ガラス基材を実質的に水平状態に保持する工程と、 蒸発させた被覆反応物質を反応させかつ該ガラス基材上
   にフィルムを付着させるのに充分な温度に、該ガラス基
   材を保つ工程と、 被覆反応物質を蒸発させる工程と、 該蒸発させた被覆反応物質の流れ乱流にする形状を有す
   るノズルを設ける工程と、 前記ノズルで前記蒸発させた被覆反応物質を前記ガラス
   基材の底面に噴射し、それによってフィルムを付着させ
   るために前記反応物質を反応物質を反応させる工程と、 前記ノズルに隣接して一体的排出手段を設ける工程と、 前記排出手段内を負圧に保つ工程と、 反応せずかつ付着しなかった被覆反応物質の蒸気および
   反応副生物を前記排出手段を通して除去する工程 とからなる、ガラス基材の被覆方法。 ２　前記ガラスが金属含有フィルムで被覆される特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ３　前記ガラスが金属酸化物フィルムで被覆される特許
   請求の範囲第２項記載の方法。 ４　前記被覆反応物質が有機金属化合物である特許請求
   の範囲第３項記載の方法。 ５　前記被覆反応物質をキャリアガスと混合、加熱する
   ことによって蒸発させる特許請求の範囲第４項記載の方
   法。 ６　前記キャリアガスが空気からなる特許請求の範囲第
   ５項記載の方法。 ７　前記ガラスが酸化スズフィルムで被覆される特許請
   求の範囲第６項記載の方法。 ８　前記有機金属被覆反応物質が三塩化モノブチルスズ
   である特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９　前記三塩化モノブチルスズが溶媒に溶解され、該生
   成された溶液を蒸発させる特許請求の範囲第８項記載の
   方法。 １０　前記溶媒が塩化メチレン、トリクロロエチレン、
   バークロロエチレンおよびその混合物からなる群より選
   ばれた特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１　被覆反応物質を蒸発させるための手段と、被覆さ
   れるべき基材表面のパラレルな寸法と実質的に同じ長さ
   であるスロット状のオリフィスを有し、乱流を起こしう
   るノズルから なる、前記蒸発させた被覆反応物質を前記基材表面に噴
   射するための手段と、 前記ノズルに隣接し、該ノズルの長さに沿い実質的完全
   に延びる排出手段 とからなる基材表面にフィルムを付着させるための装置
   。 １２　前記ノズルが、少なくとも１７００のレイノズル
   数において、蒸発させた被覆反応物質を噴射させるよう
   に設計された特許請求の範囲第１１項記載の装置。 １３　実質的に水平な状態にあるガラス基材を、被覆エ
   リアを通して運搬する工程と、 金属含有被覆反応物質を反応させ、かつ金属含有フィル
   ムを該ガラス基材表面に付着させるのに充分な温度に、
   該ガラス基材を保つ工程と、高反射率可視干渉色を呈す
   る赤外線反射金属酸化物フィルムを付着させるために反
   応する金属含有被覆反応物質を前記ガラス基材の上面に
   接触させる工程と、 前記上面の赤外線反射金属酸化物フィルムの可視干渉色
   効果をマスクする、より高い反射率を有する金属酸化物
   フィルムを付着するために反応する、蒸発させた金属含
   有被覆反応物質を前記ガラス基材の底面に、前記接触工
   程を実質的同時に接触させる工程 とからなる高反射率、低輻射率の被覆ガラス製品の製造
   法。 １４　前記ガラス底面上の反射金属酸化物フィルムが酸
   化スズおよび酸化チタンからなる群よりえらばれた特許
   請求の範囲第１３項記載の方法。 １５　前記底面のフィルムの光反射率が１５〜２１％で
   ある特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １６　前記底面のフィルムが蒸発させた三塩化モノブチ
   ルスズから生成された酸化ズスである特許請求の範囲第
   １５項記載の方法。 １７　前記上面のフィルムが１０Ω／□以下の表面抵抗
   と、１２％以下の光反射率を有する特許請求の範囲第１
   ３項記載の方法。 １８　前記上面の酸化スズが粉体の有機スズ化合物の熱
   分解によって生成される特許請求の範囲第１７項記載の
   方法。 １９　前記有機スズ化合物がフッ化ジブチルスズである
   特許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２０　透明なガラス基材について６８〜７２％の光透過
   率を、上面の酸化スズ被覆物からは８〜１２％の光反射
   率とブルーの干渉色効果を、上面の赤外線反射酸化スズ
   被覆物の干渉色効果をマスクする底面の実質的無色の酸
   化スズ被覆物からは１５〜２１％の光反射率を有する、
   特許請求の範囲第１３項記載の方法により製造した被覆
   ガラス製品。