JPH0193418A - ハロゲン化された希釈剤又はカルボン酸型希釈剤を使用する液液抽出による希土類元素の分離方法 - Google Patents
ハロゲン化された希釈剤又はカルボン酸型希釈剤を使用する液液抽出による希土類元素の分離方法Info
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- JPH0193418A JPH0193418A JP63169132A JP16913288A JPH0193418A JP H0193418 A JPH0193418 A JP H0193418A JP 63169132 A JP63169132 A JP 63169132A JP 16913288 A JP16913288 A JP 16913288A JP H0193418 A JPH0193418 A JP H0193418A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は液液抽出による希土類元素の分離方法に関する
。
。
［従来の技術］
液液抽出による希土類元素の分離が有機ホスホン酸又は
有機ホスフィン酸により非常に有効に実施できることが
知られている。
有機ホスフィン酸により非常に有効に実施できることが
知られている。
この分離は、希土類元素を含有する水溶液を抽出剤とし
て有機ホスホン酸又は有機ホスフィン酸を含有する有機
相と接触させることによって行われる。この種の酸は非
常に選択的であって、向流での比較的少ない抽出理論段
階数を採用することによって優れた分離が達成される。
て有機ホスホン酸又は有機ホスフィン酸を含有する有機
相と接触させることによって行われる。この種の酸は非
常に選択的であって、向流での比較的少ない抽出理論段
階数を採用することによって優れた分離が達成される。
しかしながら、抽出された希土類元素を有機相から再抽
出するためにはある種の問題点が生じる。この再抽出は
、例えば塩酸、硝酸のような酸の溶液によって行われる
。ところで、有機ホスホン酸又は有機ホスフィン酸は、
普通の強さの酸性度を示す抽出剤である。さらに、これ
らは工業的な方法ではケロシン型のパラフィン系炭化水
素で希釈して使用される。これらの条件下では、希土類
元素について所望される回収率が高くなればなるほど再
抽出は一層多量の濃厚な強酸の消費を必要とする。
出するためにはある種の問題点が生じる。この再抽出は
、例えば塩酸、硝酸のような酸の溶液によって行われる
。ところで、有機ホスホン酸又は有機ホスフィン酸は、
普通の強さの酸性度を示す抽出剤である。さらに、これ
らは工業的な方法ではケロシン型のパラフィン系炭化水
素で希釈して使用される。これらの条件下では、希土類
元素について所望される回収率が高くなればなるほど再
抽出は一層多量の濃厚な強酸の消費を必要とする。
このことは、経済的な観点から液液抽出法を有益なもの
とさせないほどに大きな反応剤コストの増大を招くこと
になる。
とさせないほどに大きな反応剤コストの増大を招くこと
になる。
［発明が解決すべき課題］
したがって、本発明の目的は、再抽出を簡易化できる溶
媒組成物、特に希釈剤を見出すことである。
媒組成物、特に希釈剤を見出すことである。
［課題を解決するための手段］
このため、本発明による液液抽出による希土類元素の分
離方法は、少なくとも１種の希土類元素を含んだ初期水
溶液を有機ホスホン酸又は有機ホスフィン酸の群から選
ばれる抽出剤と少なくとも１種の希釈剤を含有する初期
有機相と接触させ、水性相と有機相を分離し、その有機
相を酸性水溶液と接触させることにより有機相から希土
類元素１種又はそれ以上を再抽出することを包含するよ
うな方法であって、再抽出を向上させるためのハロゲン
化された希釈剤又はカルボン酸の群から選ばれる希釈剤
の少なくとも１種を使用することを特徴とするものであ
る。
離方法は、少なくとも１種の希土類元素を含んだ初期水
溶液を有機ホスホン酸又は有機ホスフィン酸の群から選
ばれる抽出剤と少なくとも１種の希釈剤を含有する初期
有機相と接触させ、水性相と有機相を分離し、その有機
相を酸性水溶液と接触させることにより有機相から希土
類元素１種又はそれ以上を再抽出することを包含するよ
うな方法であって、再抽出を向上させるためのハロゲン
化された希釈剤又はカルボン酸の群から選ばれる希釈剤
の少なくとも１種を使用することを特徴とするものであ
る。
本発明の希釈剤の使用は、再抽出のための酸の消費を非
常に明確な態様で低下させ、また同じ条件では希土類元
素の回収率を増大させることができる。
常に明確な態様で低下させ、また同じ条件では希土類元
素の回収率を増大させることができる。
本発明のその他の特徴及び利点は以下の説明及び実施例
の開示から明らかとなろう。
の開示から明らかとなろう。
本発明による初期有機相は、まず、抽出剤を含有する。
この抽出剤は、有機ホスホン酸、即ち次式
％式％（）
（ここで、Ｒ＋及びＲ２は同−又は具なっていてよく、
アルキル、脂環式、アルケニル、アルキニル、線状若し
くは分岐状アルコキシアルキル、アリール、アルキルア
リール又はアリールアルキルである） の化合物の群から選ぶことができる。
アルキル、脂環式、アルケニル、アルキニル、線状若し
くは分岐状アルコキシアルキル、アリール、アルキルア
リール又はアリールアルキルである） の化合物の群から選ぶことができる。
特に、Ｒ１及びＲ３がアルキル基であるもの、特に２−
エチルへキシルホスホン酸２−エチルヘキシルがあげら
れる。
エチルへキシルホスホン酸２−エチルヘキシルがあげら
れる。
本発明によれば、抽出剤は、また有機ホスフィン酸、即
ち、次式 ％式％（） （ここで、Ｒ８及びＲ４は同−又は異なっていてよく、
前記の基Ｒ１及びＲ２と同じ意味を有する） の化合物の群から選ぶこともできる。
ち、次式 ％式％（） （ここで、Ｒ８及びＲ４は同−又は異なっていてよく、
前記の基Ｒ１及びＲ２と同じ意味を有する） の化合物の群から選ぶこともできる。
特に、Ｒｓ及びＲ４がアルキル基であるもの、特にビス
（２−エチルヘキシル）ホスフィン酸又はビス（２，４
，４−トリメチルフェニル）ホスフィン酸があげられる
。
（２−エチルヘキシル）ホスフィン酸又はビス（２，４
，４−トリメチルフェニル）ホスフィン酸があげられる
。
本発明の主な特徴によれば、有機相は少なくとも１種の
希釈剤を含有する。このものはカルボン酸の群又はハロ
ゲン化された希釈剤の群から選ぶことができる。
希釈剤を含有する。このものはカルボン酸の群又はハロ
ゲン化された希釈剤の群から選ぶことができる。
カルボン酸に関しては、まず、少なくとも５個、特に６
〜１５個の炭素原子を有する線状又は分岐状カルボン酸
、特に脂肪酸を使用することができる。
〜１５個の炭素原子を有する線状又は分岐状カルボン酸
、特に脂肪酸を使用することができる。
例えば、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ベルサチ
ン酸１０（このものはデカン酸の異性体混合物であって
、シェル社より販売されている）があげられる。
ン酸１０（このものはデカン酸の異性体混合物であって
、シェル社より販売されている）があげられる。
また、希釈剤はナフテン酸の群から選ぶこともできる。
本発明による他の種類の希釈剤はハロゲン化された希釈
剤、特にハロゲン化炭化水素である。
剤、特にハロゲン化炭化水素である。
特に、へ−ロゲン化された脂肪族、脂環式、エチレン系
及びベンゼン系炭化水素があ−げられる。
及びベンゼン系炭化水素があ−げられる。
他方、本発明の特別の実施態様によれば、ふっ素化され
た希釈剤が使用される。
た希釈剤が使用される。
希釈剤の例としては、四塩化炭素、クロルベンゼン、ジ
クロルトルエン、クロルキシレン、ジクロルエチレン、
トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、トリクロ
ルプロパンがあげられる。
クロルトルエン、クロルキシレン、ジクロルエチレン、
トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、トリクロ
ルプロパンがあげられる。
ふっ素化化合物については、商品名’ＰｌｕｇｅｎｅＪ
として販売されている化合物、特にトリクロルトリフル
オルエタン、ジフルオルテトラクロルエタン（Ｆｌｕｇ
ｅｎｅ １１２ ）があげられる。
として販売されている化合物、特にトリクロルトリフル
オルエタン、ジフルオルテトラクロルエタン（Ｆｌｕｇ
ｅｎｅ １１２ ）があげられる。
また、ジブロムジフルオルエタン、クメン、ジエチルベ
ンゼン及びｐ−エチルトルエンのふっ素化誘導体を使用
することもできる。
ンゼン及びｐ−エチルトルエンのふっ素化誘導体を使用
することもできる。
もちろん、前記の希釈剤は単独で又は混合物で使用する
ことができる。他方、本発明による希釈剤の有機相中に
おける割合は、一般にその有機相の約３０〜９５容量％
を占める。さらに、ある種の場合に、系の流体力学的性
質を向上させるためには慣用されている種類の炭化水素
を添加することが有益であろう、有機相の３０％までに
達する炭化水素含有量を本発明による希釈剤の作用を乱
すことなく使用することができる。
ことができる。他方、本発明による希釈剤の有機相中に
おける割合は、一般にその有機相の約３０〜９５容量％
を占める。さらに、ある種の場合に、系の流体力学的性
質を向上させるためには慣用されている種類の炭化水素
を添加することが有益であろう、有機相の３０％までに
達する炭化水素含有量を本発明による希釈剤の作用を乱
すことなく使用することができる。
初期水溶液はどんな性質のものでもよい、それは１種以
上の希土類元素を一般に塩化物又は硝酸塩として含有す
るものである。
上の希土類元素を一般に塩化物又は硝酸塩として含有す
るものである。
相の間の接触に関することは本発明の必須の構成要素で
はない、この接触はミキサー兼デカンタ−又はカラム型
の装置で、好ましくは連続式に向流で複数段階でもって
実施することができる。
はない、この接触はミキサー兼デカンタ−又はカラム型
の装置で、好ましくは連続式に向流で複数段階でもって
実施することができる。
この操作の温度は臨界的ではなく、一般的には周囲温度
から約８０℃までの間にある。
から約８０℃までの間にある。
また、再抽出も前記した装置と同じ型の装置においてそ
れ自体知られた態様で行われる。
れ自体知られた態様で行われる。
希土類元素を再抽出するためには、本発明の方・法のお
かげで、明らかにそれほど濃厚でない酸性水溶液を使用
することができる。
かげで、明らかにそれほど濃厚でない酸性水溶液を使用
することができる。
［実施例コ
ここで、本発明の実施例を示す。
Ｌ（比較例）
酸化物として９３．２ｇ／Ｉ２の濃度を持つ塩化ネオジ
ム水溶液と、ケロシン中に１モル／βの割合で溶解した
２−エチルへキシルホスホン酸２−エチルヘキシルより
なる有機相とを両相の容積費を１に等しくして接触させ
る。
ム水溶液と、ケロシン中に１モル／βの割合で溶解した
２−エチルへキシルホスホン酸２−エチルヘキシルより
なる有機相とを両相の容積費を１に等しくして接触させ
る。
抽出は周囲温度で実施する。
５、５４ ｇ／βの酸化ネオジムを含有する有機相が得
られた。
られた。
次いで、この有機相とＯ０１モル／Ｊ２の塩酸溶液とを
両相の容積比を１に等しくして新たに接触させ、２．０
９ｇ／Ｉ２の酸化ネオジムを含有する水性相を得た。即
ち、有機相からの回収率は３７．７％にすぎない。
両相の容積比を１に等しくして新たに接触させ、２．０
９ｇ／Ｉ２の酸化ネオジムを含有する水性相を得た。即
ち、有機相からの回収率は３７．７％にすぎない。
匠１
例１のネオジム水溶液を例１と同じ条件で、ケロシン（
有機相のうちの２０容量％）と２−二チルヘキサン酸（
有機相のうちの５０容量％）とからなる希釈剤中にＩＭ
／Ｉ２の濃度で溶解させた２−エチルへキシルホスホン
酸２−エチルヘキシルよりなる有機相と接触させる。
有機相のうちの２０容量％）と２−二チルヘキサン酸（
有機相のうちの５０容量％）とからなる希釈剤中にＩＭ
／Ｉ２の濃度で溶解させた２−エチルへキシルホスホン
酸２−エチルヘキシルよりなる有機相と接触させる。
接触後に３．６９ｇ／Ｉｌの酸化ネオジムを含有する有
機相が得られた。
機相が得られた。
新たにこの有機相と０．１モル／βの塩酸溶液とを両相
の容積比を１に等しくして接触させ、３．０７ｇ／Ｑの
酸化ネオジムを含有する水性相を得た。即ち、回収率８
３．５％である。
の容積比を１に等しくして接触させ、３．０７ｇ／Ｑの
酸化ネオジムを含有する水性相を得た。即ち、回収率８
３．５％である。
匠ユ
例１のネオジム水溶液をテトラクロルエチレン中に１モ
ル／ρの割合で溶解した２−エチルへキシルホスホン酸
２−エチルヘキシルよりなる有機相と接触させる。
ル／ρの割合で溶解した２−エチルへキシルホスホン酸
２−エチルヘキシルよりなる有機相と接触させる。
例１と同じ条件で４．０３ｇ＃！の酸化ネオジムを含有
する有機相が得られた。
する有機相が得られた。
次いで、この有機相を例１と同じ条件で０．１モル／℃
の塩酸溶液と接触させ、３．１ ｇ＃２の酸化ネオジム
を含有する水性相を得た。即ち、回収率は７７％である
。
の塩酸溶液と接触させ、３．１ ｇ＃２の酸化ネオジム
を含有する水性相を得た。即ち、回収率は７７％である
。
匠Ａ（比較例）
酸化物として９０ｇ／Ｉ２の濃度を持つ硝酸ガドリニウ
ム水溶液を例１に記載の有機相と周囲温度で両相の容積
比を１にして接触させる。
ム水溶液を例１に記載の有機相と周囲温度で両相の容積
比を１にして接触させる。
１６、１ ｇ／βの酸化ガドリニウムを含有する有機相
が得られた。
が得られた。
次いでこの有機相を０．５モル／４の硝酸溶液と両相の
容積比を１として接触させ、６．２ｇ／Ｉ２の酸化ガド
リニウムを含有する水性相を得た。即ち、回収率は３８
％にすぎない。
容積比を１として接触させ、６．２ｇ／Ｉ２の酸化ガド
リニウムを含有する水性相を得た。即ち、回収率は３８
％にすぎない。
性二
例４の硝酸ガドリニウム水溶液を例２の有機相と接触さ
せる。８．５ｇ／βの酸化ガドリニウムを含有する有機
相が得られた。
せる。８．５ｇ／βの酸化ガドリニウムを含有する有機
相が得られた。
次いでこの有機相を０．５Ｎ硝酸溶液と接触させる。８
．１３ｇ／βの酸化ガドリニウムを含有する水溶液が得
られた。即ち、回収率９５．５％である。
．１３ｇ／βの酸化ガドリニウムを含有する水溶液が得
られた。即ち、回収率９５．５％である。
もちろん、本発明は上で記載の実施態様に限定されず、
多くの変更をなし得るものである。
多くの変更をなし得るものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種の希土類元素を含んだ初期水溶液を
有機ホスホン酸又は有機ホスフィン酸の群から選ばれる
抽出剤と少なくとも１種の希釈剤を含有する初期有機相
と接触させ、水性相と有機相を分離し、その有機相を酸
性水溶液と接触させることにより有機相から希土類元素
１種又はそれ以上を再抽出することを包含するような液
液抽出により希土類元素を分離する方法において、再抽
出を向上させるためのハロゲン化された希釈剤又はカル
ボン酸の群から選ばれる希釈剤の少なくとも１種を使用
することを特徴とする液液抽出による希土類元素の分離
方法。 ２、希釈剤が少なくとも５個、特に６〜１５個の炭素原
子を有する線状又は分岐状カルボン酸及びナフテン酸よ
りなる群から選ばれることを特徴とする請求項１記載の
方法。 ３、希釈剤がハロゲン化炭化水素、特にハロゲン化脂肪
族、脂環式、エチレン系及びベンゼン系炭化水素の群か
ら選ばれることを特徴とする請求項１記載の方法。 ４、希釈剤がふっ素化された希釈剤、特にふっ素化炭化
水素であることを特徴とする請求項１又は３記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR87/09796 | 1987-07-10 | ||
| FR8709796A FR2617829A1 (fr) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide mettant en oeuvre des diluants halogenes ou du type acides carboxyliques |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0193418A true JPH0193418A (ja) | 1989-04-12 |
Family
ID=9353053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63169132A Pending JPH0193418A (ja) | 1987-07-10 | 1988-07-08 | ハロゲン化された希釈剤又はカルボン酸型希釈剤を使用する液液抽出による希土類元素の分離方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0298843A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0193418A (ja) |
| KR (1) | KR890001613A (ja) |
| AU (1) | AU1887188A (ja) |
| BR (1) | BR8803441A (ja) |
| FR (1) | FR2617829A1 (ja) |
| NO (1) | NO883038L (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2668763A1 (fr) * | 1990-11-07 | 1992-05-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de separation de terres rares. |
| CN110373543A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-10-25 | 贵州省材料技术创新基地 | 一种酸性体系下烷基次膦酸萃取磷矿稀土元素的工艺 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS569223A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-30 | Rhone Poulenc Ind | Treatment of mixture of rare earth element oxide and oxidized gallium |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2859092A (en) * | 1953-02-05 | 1958-11-04 | Richard H Bailes | Solvent extraction process for the recovery of metals from phosphoric acid |
| US3230036A (en) * | 1963-09-18 | 1966-01-18 | Frederick A Kappelmann | Method for separating americium and curium from the lanthanide rare earths and yttrium |
| US3378352A (en) * | 1965-12-15 | 1968-04-16 | Dow Chemical Co | Process for extracting thorium and rare earths |
| GB1180921A (en) * | 1966-02-04 | 1970-02-11 | Thorium Ltd | Improvements in Separation Procedures. |
| US3554693A (en) * | 1969-01-07 | 1971-01-12 | Atomic Energy Commission | Separation of scandium from rare earth elements |
| DE2843574A1 (de) * | 1977-10-11 | 1979-04-19 | Mitsubishi Chem Ind | Verfahren zur abtrennung von yttriumionen |
| FR2460275B1 (fr) * | 1979-06-29 | 1985-03-22 | Daihachi Chem Ind | Procede de separation de metaux des terres rares par extraction au solvant |
| FR2562059B1 (fr) * | 1984-04-02 | 1989-12-01 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de separation des terres rares par extraction liquide-liquide |
| FR2580273B1 (fr) * | 1985-03-25 | 1990-01-05 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de separation du cerium et de terres rares |
| FR2594429A1 (fr) * | 1986-02-14 | 1987-08-21 | Rhone Poulenc Chimie | Procede d'elimination du plomb de terres rares |
-
1987
- 1987-07-10 FR FR8709796A patent/FR2617829A1/fr not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-07-01 EP EP88401703A patent/EP0298843A1/fr not_active Withdrawn
- 1988-07-07 NO NO88883038A patent/NO883038L/no unknown
- 1988-07-08 JP JP63169132A patent/JPH0193418A/ja active Pending
- 1988-07-08 BR BR8803441A patent/BR8803441A/pt unknown
- 1988-07-08 AU AU18871/88A patent/AU1887188A/en not_active Abandoned
- 1988-07-09 KR KR1019880008535A patent/KR890001613A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS569223A (en) * | 1979-07-03 | 1981-01-30 | Rhone Poulenc Ind | Treatment of mixture of rare earth element oxide and oxidized gallium |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR890001613A (ko) | 1989-03-28 |
| AU1887188A (en) | 1989-01-12 |
| NO883038L (no) | 1989-01-11 |
| EP0298843A1 (fr) | 1989-01-11 |
| FR2617829A1 (fr) | 1989-01-13 |
| BR8803441A (pt) | 1989-01-31 |
| NO883038D0 (no) | 1988-07-07 |
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