JPH0193417A - ふっ素化された希釈剤を使用する液液抽出による希土類元素の分離方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は液液抽出による希土類元素の分離方法に関する
。

［従来の技術］ 液液抽出による希土類元素の分離が有機りん酸により非
常に有効に実施できることが知られている。

この分離は、希土類元素を含有する水溶液を抽出剤とし
て有機りん酸を含有する有機相と接触させることによっ
て行われる。この種の酸は非常に選択的であって、向流
での比較的少ない抽出理論段階数を採用することによっ
て優れた分離が達成される。

しかしながら、抽出された希土類元素を有機相から再抽
出するためにはある種の問題点が生じる。この再抽出は
、例えば塩酸、硝酸のような酸の溶液によって行われる
。ところで、有機りん酸は強酸性の抽出剤である。さら
に、これらは工業的な方法ではケロシン型のパラフィン
系炭化水素で希釈して使用される。これらの条件下では
、希土類元素について所望される回収率が高くなればな
るほど再抽出は一層多量の濃厚な強酸の消費を必要とす
る。

このことは、経済的な観点から液液抽出法をそれほど有
益なものとさせないほどに大きな反応剤コストの増大を
招くことになる。

［発明が解決すべき課題］ したがって、本発明の目的は、再抽出を簡易化できる溶
媒組成物、特に希釈剤を見出すことである。

［課題を解決するための手段］ このため、本発明による液液抽出による希土類元素の分
離方法は、少なくとも１種の希土類元素を含んだ初期水
溶液を有機りん酸の群から選ばれる抽出剤と少なくとも
１種の希釈剤を含有する初期有機相と接触させ、水性相
と有機相を分離し、その有機相を酸性水溶液と接触させ
ることにより有機相から希土類元素の１種又はそれ以上
を再抽出することを包含するような方法であって、再抽
出を向上させるためふっ素化された希釈剤の少なくとも
１種を使用することを特徴とするものである。

本発明の希釈剤の使用は、再抽出のための酸の消費を非
常に明確な態様で低下させ、即ち同じ条件では希土類元
素の回収率を増大させることができる。

本発明のその他の特徴及び利点は以下の説明及び実施例
の関係から明らかとなろう。

本発明に従う初期有機相は、まず抽出剤を含有する。こ
の抽出剤は有機りん酸、即ち次式％式％（） （ここでＲＩ及びＲ雪は同−又は異なっていてよく、ア
ルキル、脂環式、アルケニル、アル゛キニル、線状若し
くは分岐状アルコキシアルキル、アリール、アルキルア
リール、アリールアルキル基である） の化合物の群から選ばれる。

特に、ＲＩ及びＲ３がアルキル基であるもの、特にビス
（２−エチルヘキシル）りん酸、ビス（ｐ−オクチルフ
ェニル）りん酸があげられる。

本発明の主な特徴によれば、有機相は少なくとも１種の
ふっ素化された希釈剤を含有する。特に、ふっ素化炭化
水素の群から選ばれる。

詳しくは、ふっ素化された脂肪族、脂環式、ベンゼン系
炭化水素、特にふっ素化された飽和した及びエチレン系
の脂肪族炭化水素があげられる。

例えば、ジブロムジフルオルエタン、クメン、ジエチル
ベンゼン及びｐ−エチルトルエンのふっ素化誘導体があ
げられる。

また、商品名’Ｆ１ｕｇｅｎｅＪとして販売されている
化合物、特にトリクロルトリフルオルエタン、ジフルオ
ルテトラクロルエタン（Ｆｌｕｇｅｎｅ　１１２）があ
げられる。

もちろん、前記の希釈剤は、単独で又は混合物で使用す
ることができる。他方、本発明による希釈剤の有機相中
における割合は、一般にその有機相の約３０〜９５容量
％を占める。さらに、ある種の場合に、系の流体力学的
性質を向上させるため慣用されている種類の炭化水素を
添加することが有益であろう、有機相の３０％までに達
する炭化水素含有量を本発明による希釈剤の作用を乱す
ことなく使用することができる。

所期水溶液はどんな性質のものでもよい、それは１種以
上の希土類元素を一般に塩化物又は硝酸塩として含有す
るものである。

相の間の接触に関することは本発明の必須の構成要素で
はない、この接触はミキサー兼デカンタ−又はカラム型
の装置で、好ましくは連続式に向流で複数段階でもって
実施することができる。

この操作の温度は臨界的ではなく、一般的には周囲温度
から約８０℃までの間にある。

また、再抽出も前記した装置と同じ型の装置においてそ
れ自体知られた態様で行なわれる。

希土類元素を再抽出するためには、本発明の方法のおか
げで、明らかにそれほど濃厚でない酸性水溶液を使用す
ることができる。

［実施例］ 本発明の具体例をここで示す。

ＬＬ（比較例） 酸化物として表わして８９．８ｇ／Ｉ２の濃度の塩化ネ
オジム水溶液ＩＩ２をＩ　Ｍ／ｆ２のビス（２−エチル
ヘキシル）りん酸（ＨＤＥＨＰ）とケロシンとからなる
有機相１βと接触させ、周囲温度でかきまぜる。

相を分離した後、１６．２ｇ／Ｉ２の酸化ネオジムを含
有する有機相が回収された。

この有機相の全部を０．５　Ｍ塩酸と接触させ、次いで
相を分離した後、１０．８ｇ／Ｉ２の酸化ネオジムを含
有する溶液を回収した。これは有機相からの回収率が６
７％であることを示す。

例］。

例１の水溶液ｌｊ２を、ＩＭのＨＤＥＨＰと「フルゲン
（Ｆｌｕｇｅｎｅ　）　１１２　Ｊとからなる有機相を
例１と同じ条件で接触させる。

回収された有機相はｔｔ、ｓｇ／βの酸化ネオジムを含
有した。

この有機相を例１と同じ条件下で０．５　Ｍ塩酸と接触
させ、相分離した後、８．９ｇ／ρの酸化ネオジムを含
有する水性相を回収した。これは８９％の回収率である
。

もちろん、本発明は前記の実施例に限定されるわけでは
ない、多くの構成手段の変形及び組合わせをなし得るも
のである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種の希土類元素を含んだ初期水溶液を
   有機りん酸の群から選ばれる抽出剤と少なくとも１種の
   希釈剤を含有する初期有機相と接触させ、水性相と有機
   相を分離し、その有機相を酸性水溶液と接触させること
   により有機相から希土類元素１種又はそれ以上を再抽出
   することを包含するような液液抽出により希土類元素を
   分離する方法において、再抽出を向上させるためふっ素
   化された希釈剤の少なくとも１種を使用することを特徴
   とする液液抽出による希土類元素の分離方法。 ２、希釈剤がふっ素化炭化水素、特にふっ素化脂肪酸、
   脂環式、エチレン系及びベンゼン系炭化水素の群から選
   ばれることを特徴とする請求項１記載の方法。