JPS59162138A - 硫酸酸性水溶液中のアンチモンおよびビスマスの抽出法 - Google Patents
硫酸酸性水溶液中のアンチモンおよびビスマスの抽出法Info
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- JPS59162138A JPS59162138A JP3549183A JP3549183A JPS59162138A JP S59162138 A JPS59162138 A JP S59162138A JP 3549183 A JP3549183 A JP 3549183A JP 3549183 A JP3549183 A JP 3549183A JP S59162138 A JPS59162138 A JP S59162138A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硫酸酸性水溶液中のアンチモンおよびビスマス
の抽出法、更に詳しくは、新規なトリカルボン酸エステ
ルを陽イオン交換型抽出剤として用いることにより、硫
酸酸性水溶液中のｓｂおよびＢｉを選択的に除去しうる
方法に関する。
の抽出法、更に詳しくは、新規なトリカルボン酸エステ
ルを陽イオン交換型抽出剤として用いることにより、硫
酸酸性水溶液中のｓｂおよびＢｉを選択的に除去しうる
方法に関する。
本発明者らは、新規な化合物、即ち式：〔式中、ｋはＣ
４〜Ｃ□８のアルキル基である。〕で示きれるトリカル
ボン酸エステルを創製し、該化合物、その製法および用
途について既に特許出願中である（特１＠昭５７−１４
０８２５号参照）。本発明者らのそれまでの研究では、
上記新規化合物は各種多数の金属（例えばＺ ｎ Ｉ
Ｃｄ ＋ Ｃｕ ＊Ｇｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ａ
、／／、Ａｓ、Ｂｉ’、Ｓｂ。
４〜Ｃ□８のアルキル基である。〕で示きれるトリカル
ボン酸エステルを創製し、該化合物、その製法および用
途について既に特許出願中である（特１＠昭５７−１４
０８２５号参照）。本発明者らのそれまでの研究では、
上記新規化合物は各種多数の金属（例えばＺ ｎ Ｉ
Ｃｄ ＋ Ｃｕ ＊Ｇｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ａ
、／／、Ａｓ、Ｂｉ’、Ｓｂ。
Ｈｇ、Ｓｎ、ＩｎｅＶ、希土類金属およびアクチニド金
Ｒ）に対し抽出能を示すことが認められていたが、その
後これらの金属の抽出挙動を更に詳細に検討した結果、
本発明者らは上記新規化合物およびその関連化合物の使
用によって、硫酸酸性水溶液中よりｓｂおよびＢｉが他
の金属に比較してはるかに高い抽出率で水不溶性溶剤中
に抽出されることを見出した。
Ｒ）に対し抽出能を示すことが認められていたが、その
後これらの金属の抽出挙動を更に詳細に検討した結果、
本発明者らは上記新規化合物およびその関連化合物の使
用によって、硫酸酸性水溶液中よりｓｂおよびＢｉが他
の金属に比較してはるかに高い抽出率で水不溶性溶剤中
に抽出されることを見出した。
本発明はかかる知見に基いて完成されたもので、その要
旨は、式： 〔式中、Ｋ ・ｋ およびＲ３はそれぞれ同一も
２ しくは異なった炭素数４〜１８のアルキル基（例えばｎ
−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、
ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、イソ
デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサ
デシル、ｎ−オクタデシル等）である。〕 で示されるトリカルボン酸エステルを水不溶性溶剤に溶
解した溶液（以下、抽出剤溶液と称す。）と、ｓｂおよ
びＢｉを含む硫酸酸性水溶液とを接触させて該ｓｂおよ
びＢｉを選択的に抽出剤溶液中に抽出することを特徴と
する硫酸酸性水溶液中のアンチモンおよびビスマスの抽
出法に存する。
旨は、式： 〔式中、Ｋ ・ｋ およびＲ３はそれぞれ同一も
２ しくは異なった炭素数４〜１８のアルキル基（例えばｎ
−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、
ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、イソ
デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサ
デシル、ｎ−オクタデシル等）である。〕 で示されるトリカルボン酸エステルを水不溶性溶剤に溶
解した溶液（以下、抽出剤溶液と称す。）と、ｓｂおよ
びＢｉを含む硫酸酸性水溶液とを接触させて該ｓｂおよ
びＢｉを選択的に抽出剤溶液中に抽出することを特徴と
する硫酸酸性水溶液中のアンチモンおよびビスマスの抽
出法に存する。
本発明で使用する上記式〔■〕のトリカルボン酸エステ
ルは、式： で示される２−ホスホノブタン−ｘ、２．４−トリカル
ボン酸と、式： ％式％ 〔式中、ｋ□、Ｒ２およびに３は前記と同意義。〕で示
されるアルコールの少な（とも１種を無溶媒または溶媒
（例えばヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の炭化水素類、およびクロルエタン、クロロホルム、四
塩化炭素、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類
）中、無触媒または触媒（例えば硫酸、塩酸、リン酸な
どの鉱酸、芳香族スルホン酸などの有機酸、およびフッ
比ホウ素エーテラートなどのルイス酸）の存在下、室温
乃至溶媒の還流温度で通常１〜１０時間反応させること
により製造される。このようにして得らレルトリカルボ
ン酸エステル［Ｉ）は陽イオン交換型抽出剤として使用
されるが、そのアルキル基（Ｒ□〜Ｒ３）の炭素数３以
下では水に溶解し易く、筐た炭素数１９以上では水不溶
性溶剤への溶解性が劣り使用し難い。
ルは、式： で示される２−ホスホノブタン−ｘ、２．４−トリカル
ボン酸と、式： ％式％ 〔式中、ｋ□、Ｒ２およびに３は前記と同意義。〕で示
されるアルコールの少な（とも１種を無溶媒または溶媒
（例えばヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の炭化水素類、およびクロルエタン、クロロホルム、四
塩化炭素、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類
）中、無触媒または触媒（例えば硫酸、塩酸、リン酸な
どの鉱酸、芳香族スルホン酸などの有機酸、およびフッ
比ホウ素エーテラートなどのルイス酸）の存在下、室温
乃至溶媒の還流温度で通常１〜１０時間反応させること
により製造される。このようにして得らレルトリカルボ
ン酸エステル［Ｉ）は陽イオン交換型抽出剤として使用
されるが、そのアルキル基（Ｒ□〜Ｒ３）の炭素数３以
下では水に溶解し易く、筐た炭素数１９以上では水不溶
性溶剤への溶解性が劣り使用し難い。
本発明において上記抽出剤溶液に用いる水不溶性溶剤と
しては、例えば脂肪族炭化水素類（ケロシン、ドデカン
など）、芳香族法化水素類（ベンゼン、トルニジ、キシ
レンなど）、およびこれらのハロゲン置換化合物（ジク
ロロエタン、四塩化炭素、クロルベンゼンなど）が適当
である。かかる溶剤に対しトリカルボン酸エステル〔■
〕（以下、抽出剤と称す。）は完全に溶解するので、任
意の濃度の抽出剤溶液を調製しうるが、一般的には濃度
５〜５０容量％が採用されてよい。
しては、例えば脂肪族炭化水素類（ケロシン、ドデカン
など）、芳香族法化水素類（ベンゼン、トルニジ、キシ
レンなど）、およびこれらのハロゲン置換化合物（ジク
ロロエタン、四塩化炭素、クロルベンゼンなど）が適当
である。かかる溶剤に対しトリカルボン酸エステル〔■
〕（以下、抽出剤と称す。）は完全に溶解するので、任
意の濃度の抽出剤溶液を調製しうるが、一般的には濃度
５〜５０容量％が採用されてよい。
本発明の抽出法は、上記所定濃度に調製した抽出剤溶液
と、ｓｂおよびＢｉを含む仏酸酸性水溶液とを接触させ
ることにより実施される。
と、ｓｂおよびＢｉを含む仏酸酸性水溶液とを接触させ
ることにより実施される。
上記抽出剤溶液と硫酸酸性水溶液の接触は、攪拌、振と
うなどの手段により、両者を激しく混合することによっ
て行なう。十分な混合がなされれば反応は迅速に革衡に
達するので、接触時間は３０秒以上であれば十分である
。接触工程はバッチ式あるいは連続式のいずれでもよく
、工業的には向流多段式の連続装置が採用され、例えば
ミキサーセトラ式、回転円板式等の一般的装置が使用可
能である。また接触時の抽出剤溶液と硫酸酸性水溶液の
容量比Ｃ以下０／Ａ比と略す。）は、それぞれの含有物
質の濃度に応じて自在に選択できる。
うなどの手段により、両者を激しく混合することによっ
て行なう。十分な混合がなされれば反応は迅速に革衡に
達するので、接触時間は３０秒以上であれば十分である
。接触工程はバッチ式あるいは連続式のいずれでもよく
、工業的には向流多段式の連続装置が採用され、例えば
ミキサーセトラ式、回転円板式等の一般的装置が使用可
能である。また接触時の抽出剤溶液と硫酸酸性水溶液の
容量比Ｃ以下０／Ａ比と略す。）は、それぞれの含有物
質の濃度に応じて自在に選択できる。
かかる接触操作により、硫酸酸性水溶液中のｓｂおよび
Ｂｉ は抽出剤溶液へ選択的に抽出される。
Ｂｉ は抽出剤溶液へ選択的に抽出される。
硫酸酸性水溶液中の硫酸濃度が７００ ｆ７１４程度の
高濃度下でもｓｂとＢｉは有効に抽出される。
高濃度下でもｓｂとＢｉは有効に抽出される。
硫酸酸性水溶液中に含まれうるＺ ｎ ＋ Ｃｄ 、Ｃ
ｕ ＊Ｃｏ、Ｎｉ ＋Ｆｅ、Ｃｒ、Ａ、ｇなどの多くの
金属は、ｐＨ１〜２程度から酸性ｐＨ側において該水溶
液中に留まり、抽出剤溶液中に移行しないことが認めら
れる。このように本発明の抽出剤はｓｂおよびＢｉとそ
の他の金属との分離に好適といえる。特に硫酸酸性水溶
液が銅の電解精製における電解液である場合に最も効果
的である。即ち、銅電解液中には粗銅（アノード）から
溶出したＳ’ｂ、Ｂｉが次第に蓄積して電解に悪影響を
与える。このため定期的にこれらの不純物を除去する必
要があり、その際液中の主な含有物濃度はＣｕ４Ｑ〜５
０ｇ／ｌ、Ｎｉ１５〜２５１／（１，Ｓ ｂ十Ｂ ｉ
１ ｆ／Ｉｔ （最大）、フリー硫酸約２００ ｆ／
ＩＩ程度ゆえ、液性調性等の前処理なしにｓｂおよびＢ
ｉのみを選択的に除去しうるからである。
ｕ ＊Ｃｏ、Ｎｉ ＋Ｆｅ、Ｃｒ、Ａ、ｇなどの多くの
金属は、ｐＨ１〜２程度から酸性ｐＨ側において該水溶
液中に留まり、抽出剤溶液中に移行しないことが認めら
れる。このように本発明の抽出剤はｓｂおよびＢｉとそ
の他の金属との分離に好適といえる。特に硫酸酸性水溶
液が銅の電解精製における電解液である場合に最も効果
的である。即ち、銅電解液中には粗銅（アノード）から
溶出したＳ’ｂ、Ｂｉが次第に蓄積して電解に悪影響を
与える。このため定期的にこれらの不純物を除去する必
要があり、その際液中の主な含有物濃度はＣｕ４Ｑ〜５
０ｇ／ｌ、Ｎｉ１５〜２５１／（１，Ｓ ｂ十Ｂ ｉ
１ ｆ／Ｉｔ （最大）、フリー硫酸約２００ ｆ／
ＩＩ程度ゆえ、液性調性等の前処理なしにｓｂおよびＢ
ｉのみを選択的に除去しうるからである。
本発明において、上記抽出剤溶液中に抽出されたｑｂお
よびＢｉを、必要に応じて逆抽出することができる。か
かる逆抽出は、例えば抽出剤溶液と塩酸水溶液とを接触
させることにより簡単に実施される。この場合、２段階
で即ち比較的低濃度（２０〜４０ ｆ、Ｑｌ）の塩酸水
溶液および高濃度（１００１７１以上）の塩酸水溶液を
用いることにより、前者によってＢｉおよび後者によっ
てｓｂをそれぞれ別個に抽出剤溶液がら逆抽出すること
ができ、旧とｓｂを別々に除去して回収することが可能
となる。
よびＢｉを、必要に応じて逆抽出することができる。か
かる逆抽出は、例えば抽出剤溶液と塩酸水溶液とを接触
させることにより簡単に実施される。この場合、２段階
で即ち比較的低濃度（２０〜４０ ｆ、Ｑｌ）の塩酸水
溶液および高濃度（１００１７１以上）の塩酸水溶液を
用いることにより、前者によってＢｉおよび後者によっ
てｓｂをそれぞれ別個に抽出剤溶液がら逆抽出すること
ができ、旧とｓｂを別々に除去して回収することが可能
となる。
次に参考例（抽出剤の製造例）および実施例を挙げて、
本発明を具体的に説明する。なお、実施例で用いた抽出
剤の化学名、略語および示性式を下記表１に示す。
本発明を具体的に説明する。なお、実施例で用いた抽出
剤の化学名、略語および示性式を下記表１に示す。
参考例１
２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸５４
ｇ（０，２モル）、ｎ−ブタノール６８ｇ（０，９２モ
ル）、触媒として硫酸２ｇ、トルエン２１：ｌＯ＋／を
加えた混合物を１１０°Ｃにて加熱還流を５時間行なっ
た。なお、反応中縮合によって生成した水はディーン・
スタークの水分離器を用いて共沸蒸溜を行なって分離し
た。反応混合物が均一溶液になった時点をもって反応終
了とした。反応溶液を水洗し触媒の硫酸及び未反応２−
ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸を除去、
溶媒のトルエン及びｎ−ブタノールを減圧溶去後２−ホ
スホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸ブチルエス
テル７９ｇ（収率９０．２％対２−ホスホノブタンー１
．２．４−）リカルボン酸）を得た。
ｇ（０，２モル）、ｎ−ブタノール６８ｇ（０，９２モ
ル）、触媒として硫酸２ｇ、トルエン２１：ｌＯ＋／を
加えた混合物を１１０°Ｃにて加熱還流を５時間行なっ
た。なお、反応中縮合によって生成した水はディーン・
スタークの水分離器を用いて共沸蒸溜を行なって分離し
た。反応混合物が均一溶液になった時点をもって反応終
了とした。反応溶液を水洗し触媒の硫酸及び未反応２−
ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸を除去、
溶媒のトルエン及びｎ−ブタノールを減圧溶去後２−ホ
スホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸ブチルエス
テル７９ｇ（収率９０．２％対２−ホスホノブタンー１
．２．４−）リカルボン酸）を得た。
参考例２
２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルボン酸１５
０ｇ（０，５５６モル）、２−エチルヘキサノール３２
５Ｆ（２，５モル）、触媒として硫酸６ｇ、トルエン２
００ｍ１の混合物を１１５°Ｃにて８時間加熱還流を行
なった。反応終了後水洗し溶媒ノトルエン及び２−エチ
ルヘキサノールを減圧溜去後２−ホスホノブタン−１，
２，４−１リカルボン酸２−エチルヘキシルエステル３
５８ｇ（収率９９，６％）を得た。
０ｇ（０，５５６モル）、２−エチルヘキサノール３２
５Ｆ（２，５モル）、触媒として硫酸６ｇ、トルエン２
００ｍ１の混合物を１１５°Ｃにて８時間加熱還流を行
なった。反応終了後水洗し溶媒ノトルエン及び２−エチ
ルヘキサノールを減圧溜去後２−ホスホノブタン−１，
２，４−１リカルボン酸２−エチルヘキシルエステル３
５８ｇ（収率９９，６％）を得た。
実施例１
抽出剤ＰＭ−４およびＰＭ−８をそれぞれケロシンに濃
度２０容量％で溶解した抽出剤溶液と、ｓｂ ｓｓｏ、
ｗｔｙｉｉ、ｎ； １２０〜／ｌおよび硫酸１７５゜３
５０ 、５５０ 、７５０ ｆ／Ｉｔを含有する硫酸酸
性水溶液を０ ／ Ａ比＝１／１で、活栓つき三角フラ
スコに採取し、ｓｏ’ｃの恒温槽中で１分間振とうして
接触させる。静置して分相後、両相のｓｂおよびＢｉの
存在量を分析してＳｂ、Ｂｉ抽出率の硫酸濃度依存性を
求めた。結果を添付図面第１図に示す。
度２０容量％で溶解した抽出剤溶液と、ｓｂ ｓｓｏ、
ｗｔｙｉｉ、ｎ； １２０〜／ｌおよび硫酸１７５゜３
５０ 、５５０ 、７５０ ｆ／Ｉｔを含有する硫酸酸
性水溶液を０ ／ Ａ比＝１／１で、活栓つき三角フラ
スコに採取し、ｓｏ’ｃの恒温槽中で１分間振とうして
接触させる。静置して分相後、両相のｓｂおよびＢｉの
存在量を分析してＳｂ、Ｂｉ抽出率の硫酸濃度依存性を
求めた。結果を添付図面第１図に示す。
実施例２
抽出剤ＰＭ−５，−８および−１３をそれぞれケロシン
に濃度１０容量％で溶解した抽出剤溶液と、銅電解液（
Ｃｕ ３５．６９／１３、Ｎｉ１６．７ｆ／１１１Ｓｂ
Ｏ，４４７ｆ／ｆｉ、 Ｂｉ ０．１２６Ｆ／＃、
Ｆｅ２．０７１／Ｉ！、Ｃａ、０．０４ｙ／＃、Ｍ
ｆ １．４６１／ｌりを０ ／ Ａ比＝１／１で、活栓
つき三角フラスコに入れ接触（液温５０°Ｃ１接触時間
３分）させる。静置して分相後、電解液相を採取して分
析に供する。
に濃度１０容量％で溶解した抽出剤溶液と、銅電解液（
Ｃｕ ３５．６９／１３、Ｎｉ１６．７ｆ／１１１Ｓｂ
Ｏ，４４７ｆ／ｆｉ、 Ｂｉ ０．１２６Ｆ／＃、
Ｆｅ２．０７１／Ｉ！、Ｃａ、０．０４ｙ／＃、Ｍ
ｆ １．４６１／ｌりを０ ／ Ａ比＝１／１で、活栓
つき三角フラスコに入れ接触（液温５０°Ｃ１接触時間
３分）させる。静置して分相後、電解液相を採取して分
析に供する。
一方、抽出剤溶液相よりケロシンを蒸発させ、残渣を塩
酸、硫酸、過塩素酸で加熱分解後塩酸に溶解して分析に
供する。その結果の抽出率を各種金属元素について下記
表２に示す。
酸、硫酸、過塩素酸で加熱分解後塩酸に溶解して分析に
供する。その結果の抽出率を各種金属元素について下記
表２に示す。
表２より各種金属元素の銅電解液と抽出剤溶液との間の
分配は、ＳｂおよびＢｉについては圧倒的に抽出剤溶液
側が多く、またＦｅは抽出剤溶液側へ若干移行する。そ
の他の金属は銅電解液倶ｌｊｌこほぼ全量とどまってい
る。
分配は、ＳｂおよびＢｉについては圧倒的に抽出剤溶液
側が多く、またＦｅは抽出剤溶液側へ若干移行する。そ
の他の金属は銅電解液倶ｌｊｌこほぼ全量とどまってい
る。
次に抽出剤ＰＭ−８に関し濃度５〜３０容量％の場合に
ついて、上記と同様に抽出処理を行０液比と抽出率の関
係を求めた。その結果を添付図面第２．３および４図に
示す。該図より、抽出剤溶液の量を増加させると、Ｓ
ｂ ＋ Ｂ ｔ の抽出率がＶＡ比１／１付近まで急
激に増加することカダ認められる。しかし、Ｏ／Ａ比１
／１以上になると、Ｓｂ、Ｂｉ抽出率の増加はほとんど
なくなる。
ついて、上記と同様に抽出処理を行０液比と抽出率の関
係を求めた。その結果を添付図面第２．３および４図に
示す。該図より、抽出剤溶液の量を増加させると、Ｓ
ｂ ＋ Ｂ ｔ の抽出率がＶＡ比１／１付近まで急
激に増加することカダ認められる。しかし、Ｏ／Ａ比１
／１以上になると、Ｓｂ、Ｂｉ抽出率の増加はほとんど
なくなる。
実施例３
実施例２のＰＭ−８の１０％容量％ケロシン溶液で銅電
解液を抽出して得られる抽出剤溶液相を各種濃度の塩酸
水溶液で逆抽出する。逆抽ｔＢ ４ｔ ｌ舌栓つき三角
フラスコ内で、液比（抽出剤溶液相各所／塩酸水溶液容
量）１／１、液温５０°Ｃ１接触時間３分で行なった。
解液を抽出して得られる抽出剤溶液相を各種濃度の塩酸
水溶液で逆抽出する。逆抽ｔＢ ４ｔ ｌ舌栓つき三角
フラスコ内で、液比（抽出剤溶液相各所／塩酸水溶液容
量）１／１、液温５０°Ｃ１接触時間３分で行なった。
結果を添付図面第５図番こ示す。該図から、塩酸水溶液
の濃度がＢｉｌこ対し２５ｆ／１以上、Ｓｂに対し ９
０ ｆ／ｌ以−ＬＳ Ｆｉこ対し２５０〜３００ ｆ／
βの濃度でそれぞれ９０％程度逆抽出されることが認め
られる。これにより、塩酸水溶液の塩酸濃度を選んで分
別抽出することにより、Ｂｉとｓｂを分離口＋１３１う
ろことがわかった。
の濃度がＢｉｌこ対し２５ｆ／１以上、Ｓｂに対し ９
０ ｆ／ｌ以−ＬＳ Ｆｉこ対し２５０〜３００ ｆ／
βの濃度でそれぞれ９０％程度逆抽出されることが認め
られる。これにより、塩酸水溶液の塩酸濃度を選んで分
別抽出することにより、Ｂｉとｓｂを分離口＋１３１う
ろことがわかった。
実施例４
抽出剤ｐＭ−Ｂをケロシンに濃度２０容量％で溶解し、
実施例２の銅電解液に対し０／Ａ比１／１、抽出温度５
０°Ｃ１接触時間３０秒で抽出を行った後、得られる抽
出剤溶液相を濃度２５５１／ｌの塩酸水溶液で液比１／
１、温度５０°Ｃ１接触時間３分にて逆抽出を行い再生
する。再生した抽出剤溶液は上記組成の銅電解液と再び
接触させ、同様の操作を１２回繰返した。結果を添付図
面第６図に示す。該図から、当該抽出剤溶液を塩酸水溶
液により逆抽出再生し、繰返して抽出に使用しても、そ
の抽出能力はほぼ一定であり、低下していないことが判
明した。
実施例２の銅電解液に対し０／Ａ比１／１、抽出温度５
０°Ｃ１接触時間３０秒で抽出を行った後、得られる抽
出剤溶液相を濃度２５５１／ｌの塩酸水溶液で液比１／
１、温度５０°Ｃ１接触時間３分にて逆抽出を行い再生
する。再生した抽出剤溶液は上記組成の銅電解液と再び
接触させ、同様の操作を１２回繰返した。結果を添付図
面第６図に示す。該図から、当該抽出剤溶液を塩酸水溶
液により逆抽出再生し、繰返して抽出に使用しても、そ
の抽出能力はほぼ一定であり、低下していないことが判
明した。
以上の説明から明らかな如く、本発明方法はｐＨ領域を
はずれた高濃度の硫酸酸性水溶液から直接ｐＨ調整なし
にＳｂ、Ｂｉ の選択的抽出を可能ならしめ、且つ抽
出剤や溶剤による水溶液相の汚染がないＳｂ、Ｂｉ
の抽出法であって、浄液法贅たはＳｂ、Ｂｉ の回収
法として多大の効果を有するものである。
はずれた高濃度の硫酸酸性水溶液から直接ｐＨ調整なし
にＳｂ、Ｂｉ の選択的抽出を可能ならしめ、且つ抽
出剤や溶剤による水溶液相の汚染がないＳｂ、Ｂｉ
の抽出法であって、浄液法贅たはＳｂ、Ｂｉ の回収
法として多大の効果を有するものである。
第１図は実施例１の抽出処理における硫酸酸性実施例２
の抽出処理におけるＯ／Ａ比（加えて抽 藍出剤儂度）
と抽出率（％）の関係を示すグラフ、第 妃４日 ヤマ ５図は実施例３の逆抽出処理における塩酸水溶液 。 の塩酸濃度（ｆ／ｌ ）と逆抽出率（％）の関係を示
品すグラフ、および第６図は実施例４の（抽出−逆 り
の 抽出）繰返しサイクルにおける繰返し回数と抽出率（％
）の関係を示すグラフである。 特許出願人 堺−化学工業株式会社 代 理 人弁理士 青 山 葆 ほか１名第１ｒＩ
！Ｊ ２００ ４００ ６００ ８００
１０００石良凸斐環庚ｌ／１） ′３ａ ３オー。１．■。 ムーーーム ５容量％ ・−−−−−−，１０ケ 。□。２０ノＩ Ｏ，＋ ０．２ ０．４０．６ １
２ ・ ４第 ４ 図
（才出出弄りａｔｌ ）ムーーーム ５ 容ｉ％ ・−−−−ｍ−・ ＩＯ′・ 。□ｏ ２０ ・ ｍ−ｍ３Ｑ ÷ ０、＋ ０．２ ０．４０．６ １
２ ４０７Ａ 、ｌ− 東京都千代田区大手町−丁目５ 番２号
の抽出処理におけるＯ／Ａ比（加えて抽 藍出剤儂度）
と抽出率（％）の関係を示すグラフ、第 妃４日 ヤマ ５図は実施例３の逆抽出処理における塩酸水溶液 。 の塩酸濃度（ｆ／ｌ ）と逆抽出率（％）の関係を示
品すグラフ、および第６図は実施例４の（抽出−逆 り
の 抽出）繰返しサイクルにおける繰返し回数と抽出率（％
）の関係を示すグラフである。 特許出願人 堺−化学工業株式会社 代 理 人弁理士 青 山 葆 ほか１名第１ｒＩ
！Ｊ ２００ ４００ ６００ ８００
１０００石良凸斐環庚ｌ／１） ′３ａ ３オー。１．■。 ムーーーム ５容量％ ・−−−−−−，１０ケ 。□。２０ノＩ Ｏ，＋ ０．２ ０．４０．６ １
２ ・ ４第 ４ 図
（才出出弄りａｔｌ ）ムーーーム ５ 容ｉ％ ・−−−−ｍ−・ ＩＯ′・ 。□ｏ ２０ ・ ｍ−ｍ３Ｑ ÷ ０、＋ ０．２ ０．４０．６ １
２ ４０７Ａ 、ｌ− 東京都千代田区大手町−丁目５ 番２号
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式、 〔式中、ｋ□訊２およびＲ３はそれぞれ同一もしくは異
なった炭素数４〜１８のアルキル基である。〕 で示されるトリカルボン酸エステルを水不溶性溶剤に溶
解した溶液と、ｓｂおよびＢｉを含む硫酸酸性水溶液と
を接触させて該ｓｂおよびＢｉを選ＪＲ的に前者溶液中
に抽出することを特徴とする硫酸酸性水溶液中のアンチ
モンおよびビスマスの抽出法。 ２、抽出烙れたｓｂおよびＢｉを含有する水不溶性溶剤
溶液を塩酸で逆抽出する前記第１項記載の方法。 ３、逆抽出を２段階で行なって、ｓｂとＢｉを別々に抽
出する前記第２項記載の方法。 ４、硫酸酸性水溶液が銅の電解精製時の電解液である前
記第１項乃至第３項のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3549183A JPS59162138A (ja) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | 硫酸酸性水溶液中のアンチモンおよびビスマスの抽出法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3549183A JPS59162138A (ja) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | 硫酸酸性水溶液中のアンチモンおよびビスマスの抽出法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59162138A true JPS59162138A (ja) | 1984-09-13 |
Family
ID=12443209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3549183A Pending JPS59162138A (ja) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | 硫酸酸性水溶液中のアンチモンおよびビスマスの抽出法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59162138A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0274120A3 (en) * | 1987-01-08 | 1989-10-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Use of phosphonoalkanecarboxylic acid partial esters for metal extraction |
| US4971780A (en) * | 1987-12-14 | 1990-11-20 | East Penn Manufacturing Co., Inc. | Process for the reclamation of battery acid and fluid from expended lead-acid batteries |
| US5009868A (en) * | 1987-12-14 | 1991-04-23 | East Penn Manufacturing Co., Inc. | Process for the extended use of strip acid employed in the reclamation of battery acid fluid from expanded lead-acid batteries |
| US6722823B1 (en) | 2002-12-24 | 2004-04-20 | Kennametal Inc. | Milling cutter |
-
1983
- 1983-03-03 JP JP3549183A patent/JPS59162138A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0274120A3 (en) * | 1987-01-08 | 1989-10-25 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Use of phosphonoalkanecarboxylic acid partial esters for metal extraction |
| AU596264B2 (en) * | 1987-01-08 | 1990-04-26 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | The use of phosphonoalkanecarboxylic acid partial esters for the extraction of metals |
| US4971780A (en) * | 1987-12-14 | 1990-11-20 | East Penn Manufacturing Co., Inc. | Process for the reclamation of battery acid and fluid from expended lead-acid batteries |
| US5009868A (en) * | 1987-12-14 | 1991-04-23 | East Penn Manufacturing Co., Inc. | Process for the extended use of strip acid employed in the reclamation of battery acid fluid from expanded lead-acid batteries |
| WO1991009810A1 (en) * | 1989-12-21 | 1991-07-11 | East Penn Manufacturing Co., Inc. | Process of reclaiming battery acid from lead acid batteries |
| US6722823B1 (en) | 2002-12-24 | 2004-04-20 | Kennametal Inc. | Milling cutter |
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