JPS61272328A - 金属有価物抽出用組成物 - Google Patents
金属有価物抽出用組成物Info
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- JPS61272328A JPS61272328A JP61112439A JP11243986A JPS61272328A JP S61272328 A JPS61272328 A JP S61272328A JP 61112439 A JP61112439 A JP 61112439A JP 11243986 A JP11243986 A JP 11243986A JP S61272328 A JPS61272328 A JP S61272328A
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- C01G3/00—Compounds of copper
- C01G3/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/30—Oximes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
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- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/09—Reaction techniques
- Y10S423/14—Ion exchange; chelation or liquid/liquid ion extraction
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水性溶液、特に鉱物を酸で浸出することによ
り得られる溶液から、抽出剤としてｏ −ヒドロキシア
リールオキ７ム化合物を用いて、金属を抽出するための
組成物ならびに方法における改良に関する。
り得られる溶液から、抽出剤としてｏ −ヒドロキシア
リールオキ７ム化合物を用いて、金属を抽出するための
組成物ならびに方法における改良に関する。
金属を例えば硫酸塩の形で含む水性溶液を、水ＶＣ非混
和性ノ溶剤中の０−ヒドロキシアリールオキシム化合物
の溶液と接触させ：次いで金属を負荷された溶剤相、す
なわち金属の一部な０−ヒドロキシアリールオキ７ム化
合物とのキレート化合物の形で含む溶剤相、を分離する
；ことにより、水性溶液から金属、殊疋銅を抽出するこ
とは、公知である。次いでその金属負荷溶剤相から金属
を酸で抜き取り、引き続き例えば電解精練することによ
り、金属を回収できる。
和性ノ溶剤中の０−ヒドロキシアリールオキシム化合物
の溶液と接触させ：次いで金属を負荷された溶剤相、す
なわち金属の一部な０−ヒドロキシアリールオキ７ム化
合物とのキレート化合物の形で含む溶剤相、を分離する
；ことにより、水性溶液から金属、殊疋銅を抽出するこ
とは、公知である。次いでその金属負荷溶剤相から金属
を酸で抜き取り、引き続き例えば電解精練することによ
り、金属を回収できる。
金属キレート化合物生成反応は、酸をも生成させ、従っ
てｐＨの低下を生じさせる。この反応は可逆性であり、
ｐｌ（が増加されると金属キレート化合物の生成に有利
な平衡点にまで進行する。金属、例えば銅が抽出される
金属塩含有水性溶液は、多くの場合、金属鉱物を酸で抽
出することに得られる浸出液であり、若干の場合には低
いｐＨ値を有するであろう。平衡において形成されるキ
レート化合物の量はｐＨ値ｂ１低減されると少なくなる
ノテ１強イキレート化力を有する０−ヒドロキシアリー
ルオキシム化合物類のみが、非常に低いｐＨ値あるいは
高い銅含有率の水性浸出液から高度の抽出を達成しうろ
ことになろう。
てｐＨの低下を生じさせる。この反応は可逆性であり、
ｐｌ（が増加されると金属キレート化合物の生成に有利
な平衡点にまで進行する。金属、例えば銅が抽出される
金属塩含有水性溶液は、多くの場合、金属鉱物を酸で抽
出することに得られる浸出液であり、若干の場合には低
いｐＨ値を有するであろう。平衡において形成されるキ
レート化合物の量はｐＨ値ｂ１低減されると少なくなる
ノテ１強イキレート化力を有する０−ヒドロキシアリー
ルオキシム化合物類のみが、非常に低いｐＨ値あるいは
高い銅含有率の水性浸出液から高度の抽出を達成しうろ
ことになろう。
このような強いキレート化力のオキシム化合物により示
される高度な銅抽出の利点は、便宜的な濃度の酸を用い
ての金属抜き出し後の溶剤中にキレートとして残る多量
の銅によっである程度まで相殺される。キレートの形で
のこのような残留銅は抽出段階へ再循環できるので損失
されることはないが、残留銅キレートの量の低減は、水
性溶液からの銅抽出度の対応する低減ｂ′−なされない
ようにするので、方法全体の効率の向上をもたらすこと
になろう。
される高度な銅抽出の利点は、便宜的な濃度の酸を用い
ての金属抜き出し後の溶剤中にキレートとして残る多量
の銅によっである程度まで相殺される。キレートの形で
のこのような残留銅は抽出段階へ再循環できるので損失
されることはないが、残留銅キレートの量の低減は、水
性溶液からの銅抽出度の対応する低減ｂ′−なされない
ようにするので、方法全体の効率の向上をもたらすこと
になろう。
我々の英国特許第１５４９６１５号明細書には、このよ
うな場合に、溶剤相す−ある特定の７工ノール化合物を
含むならば、酸による金属抜き出し段階において溶剤相
から除かれる銅の量が著しく増加することが示されてい
る。そのような化合物は、時には「抜き出しくストリッ
プ）変性剤」と称される。
うな場合に、溶剤相す−ある特定の７工ノール化合物を
含むならば、酸による金属抜き出し段階において溶剤相
から除かれる銅の量が著しく増加することが示されてい
る。そのような化合物は、時には「抜き出しくストリッ
プ）変性剤」と称される。
上記英国特許明細書において、トリデカノールのような
ある種の脂肪族アルコールが類似の有利な効果をもたら
すことも記載されている。
ある種の脂肪族アルコールが類似の有利な効果をもたら
すことも記載されている。
変性剤は抽出剤の強さに影響を与えるだけでなく、加水
分解安定性、鉄の抽出よりも銅の抽出の選択性、同伴濃
度、抽出段階及び抜き出し段階の熱力学、及びクラッド
の発生にも影響を与えることがある。従って適当な変性
剤は妥協の結果選定されることが多い。
分解安定性、鉄の抽出よりも銅の抽出の選択性、同伴濃
度、抽出段階及び抜き出し段階の熱力学、及びクラッド
の発生にも影響を与えることがある。従って適当な変性
剤は妥協の結果選定されることが多い。
ここに用語「クラッド（ｃｒｕｄ ） Ｊは、溶剤抽出
法において用いられるミキサー沈降器の沈降室中の有機
−水性界面で、あるいは有機相中に形成される望ましく
ない異質物質を表わす用語である。
法において用いられるミキサー沈降器の沈降室中の有機
−水性界面で、あるいは有機相中に形成される望ましく
ない異質物質を表わす用語である。
普通それは、原料中に存在するアルミノンリケード類ま
たは溶剤抽出操作中に沈澱されるコロイド状シリカであ
ることが多い微細固体物質の存在によって安定化された
油−水エマルジョンである。
たは溶剤抽出操作中に沈澱されるコロイド状シリカであ
ることが多い微細固体物質の存在によって安定化された
油−水エマルジョンである。
それは沈降器の、有効容積を著しく削減して、液をあふ
れさせる程にまで多くの量で蓄積することｂ；ある。そ
れが多量に生成する場合には、そのようなエマルジョン
を取り出し、遠心分離によってエマルジョンを破壊しな
ければならない。クラッドは、廃棄されるケイ素質固体
分上に吸収されることによる薬剤の損失の原因にもなる
口 連続方式で運転される列状配置ミキサー（攪拌）沈降器
を用いる溶剤抽出操作において、沈降器における有機相
と水性相との一次分離後に、一方の相が他方の相中にあ
る程度同伴されたまま残ることは、不可避である。これ
は１合体または沈降するのが非常に遅く、従って母相に
よって運ばれる微細小滴の形態である。水性相中に同伴
された有機物質の小滴の場合、これはプラントからの抽
出剤薬剤の主たる損失となるものであり、抽出回路から
の廃棄ラフィネート中に同伴される有機物質中、及び金
属取り出し段階で電解液へ移行される有機物中の両方で
損失が生じる。後者の場合、同伴される有機物質は銅の
清浄な析出を妨害することにより別の複雑な問題を引き
起こすことがあり、また電極の燃焼を引き起こすことも
ある。有機相中に水性小滴が同伴される場合これは原料
の水性溶液中に存在する鉄のような所望されない金属の
物理的移行をもたらすものであり、それにより、抽出剤
の他の金属よりも銅に対する高い選択性の利点が失なわ
れてしまう。従って、可及的に低いレベルに同伴を抑え
ることが著しく有利であることが判る。種々な物理的手
段が試みられてきているが、それは明かに使用薬剤組成
物の作用でもあるので、一方の相が他方の相に同伴され
るのを最小化する薬剤を使用することにより明確な利点
ｂ′−得られる。
れさせる程にまで多くの量で蓄積することｂ；ある。そ
れが多量に生成する場合には、そのようなエマルジョン
を取り出し、遠心分離によってエマルジョンを破壊しな
ければならない。クラッドは、廃棄されるケイ素質固体
分上に吸収されることによる薬剤の損失の原因にもなる
口 連続方式で運転される列状配置ミキサー（攪拌）沈降器
を用いる溶剤抽出操作において、沈降器における有機相
と水性相との一次分離後に、一方の相が他方の相中にあ
る程度同伴されたまま残ることは、不可避である。これ
は１合体または沈降するのが非常に遅く、従って母相に
よって運ばれる微細小滴の形態である。水性相中に同伴
された有機物質の小滴の場合、これはプラントからの抽
出剤薬剤の主たる損失となるものであり、抽出回路から
の廃棄ラフィネート中に同伴される有機物質中、及び金
属取り出し段階で電解液へ移行される有機物中の両方で
損失が生じる。後者の場合、同伴される有機物質は銅の
清浄な析出を妨害することにより別の複雑な問題を引き
起こすことがあり、また電極の燃焼を引き起こすことも
ある。有機相中に水性小滴が同伴される場合これは原料
の水性溶液中に存在する鉄のような所望されない金属の
物理的移行をもたらすものであり、それにより、抽出剤
の他の金属よりも銅に対する高い選択性の利点が失なわ
れてしまう。従って、可及的に低いレベルに同伴を抑え
ることが著しく有利であることが判る。種々な物理的手
段が試みられてきているが、それは明かに使用薬剤組成
物の作用でもあるので、一方の相が他方の相に同伴され
るのを最小化する薬剤を使用することにより明確な利点
ｂ′−得られる。
米国特許第４．５０７，２６８号及び第４，５０７，２
６８号及び第４．５４４，５５２号明細書にはアルドキ
シムとケトキシムとの混合物を、わずかに小濃度の変性
剤と共に（あるに変性剤を併用せずに）用いることＩ！
ｌ″一記載さ」ｔている。そのような混合物は、クラッ
ド形成に関して有利であろう。しかし市販されているそ
のような処方品、商標［Ｌｉｘ ８６４Ｊ（２−ヒドロ
キシ−５−ドデシルベンズアルドキシムと２−ヒドロキ
シ−５−ノニルベｙ／フエノンオキシムとの混合物）及
ヒ［Ｌｉｘ ９８４Ｊ （２−ヒドロキシ−５−ドデシ
ルベンズアルドキシムと２−ヒドロキシ−５−ノニルア
セトフェノンオキシムとの混合物）は、Ｆｅに対しＣｕ
選択性が低い抽出をなす。
６８号及び第４．５４４，５５２号明細書にはアルドキ
シムとケトキシムとの混合物を、わずかに小濃度の変性
剤と共に（あるに変性剤を併用せずに）用いることＩ！
ｌ″一記載さ」ｔている。そのような混合物は、クラッ
ド形成に関して有利であろう。しかし市販されているそ
のような処方品、商標［Ｌｉｘ ８６４Ｊ（２−ヒドロ
キシ−５−ドデシルベンズアルドキシムと２−ヒドロキ
シ−５−ノニルベｙ／フエノンオキシムとの混合物）及
ヒ［Ｌｉｘ ９８４Ｊ （２−ヒドロキシ−５−ドデシ
ルベンズアルドキシムと２−ヒドロキシ−５−ノニルア
セトフェノンオキシムとの混合物）は、Ｆｅに対しＣｕ
選択性が低い抽出をなす。
従って、良好な選択性を有し、かつクラッドを余りまた
は全く成させず、そして同伴を防ぐ一層効率的な変性剤
に対する要求はなお存する。
は全く成させず、そして同伴を防ぐ一層効率的な変性剤
に対する要求はなお存する。
ここに我々は、高度に分岐した鎖をもつ脂肪族もしくは
脂肪族−芳香族のＣｌ０＝０３０エステルもしくはＣ工
、〜Ｃ３ｏアルコールの使用によって、「抜き出しくス
トリップ）変性剤」として予想外の利点が得られること
を発見した。鉄よりも銅に対して良好な予想外の選択性
が得られ、また前記のクラッド形成及び同伴濃度に関す
る欠点は、そのような化合物、特に高度に分岐した誘導
体類を用いることによって克服しうる。
脂肪族−芳香族のＣｌ０＝０３０エステルもしくはＣ工
、〜Ｃ３ｏアルコールの使用によって、「抜き出しくス
トリップ）変性剤」として予想外の利点が得られること
を発見した。鉄よりも銅に対して良好な予想外の選択性
が得られ、また前記のクラッド形成及び同伴濃度に関す
る欠点は、そのような化合物、特に高度に分岐した誘導
体類を用いることによって克服しうる。
また全く予想外にも１本発明による処方物は、米国特許
第４，５０″１２６８号明細書に記載された変性剤を含
まないアルドキシムとケトキシムとの混合物に基づく処
方物よりも良好な加水分解安定性を与えることを見出し
た。
第４，５０″１２６８号明細書に記載された変性剤を含
まないアルドキシムとケトキシムとの混合物に基づく処
方物よりも良好な加水分解安定性を与えることを見出し
た。
従って本発明は、金属塩の水性溶液から金属有価物を抽
出するのに用いる組成物であって、Ａ、少なくとも５個
の脂肪族もしくは脂環式の炭素原子を含む１種または２
種以上の０−ヒドロキシアリールオキシムの強力な金属
抽出剤（以下で定義）；及び ８、 １種または２種以上の分岐鎖脂肪族もしくは芳香
族−脂肪族の、炭素原子数１４〜５０のアルコールもし
くは炭素原子数１０〜３０のエステルであって、メチル
炭素原子数と非メチル炭素原子数との比が１：５より高
いもの； からなり、かつＡ：Ｂの重量比が１０：１ないし１：６
の範囲であることを特徴とする上記組成物を、提供する
。
出するのに用いる組成物であって、Ａ、少なくとも５個
の脂肪族もしくは脂環式の炭素原子を含む１種または２
種以上の０−ヒドロキシアリールオキシムの強力な金属
抽出剤（以下で定義）；及び ８、 １種または２種以上の分岐鎖脂肪族もしくは芳香
族−脂肪族の、炭素原子数１４〜５０のアルコールもし
くは炭素原子数１０〜３０のエステルであって、メチル
炭素原子数と非メチル炭素原子数との比が１：５より高
いもの； からなり、かつＡ：Ｂの重量比が１０：１ないし１：６
の範囲であることを特徴とする上記組成物を、提供する
。
好ましくは、メチル炭素原子数：非メチル炭素原子数の
比は１：５より高く、かっＡ：Ｂの重量比は５：１ない
し１：１である。エステルは１４〜２５個の炭素原子、
そしてアルコールは１５〜２５個の炭素原子を含むのｂ
？−好ましい。本発明の組成物は、有機溶剤中に溶解で
きるが、通常の金属抽出法のためには有機溶剤は水に非
混和性であるべきである。
比は１：５より高く、かっＡ：Ｂの重量比は５：１ない
し１：１である。エステルは１４〜２５個の炭素原子、
そしてアルコールは１５〜２５個の炭素原子を含むのｂ
？−好ましい。本発明の組成物は、有機溶剤中に溶解で
きるが、通常の金属抽出法のためには有機溶剤は水に非
混和性であるべきである。
本発明の別の態様によれば、
（ａｌ 金属を含む水性溶液を、本発明による組成物
の非混和性溶剤中１７］溶液と接触させ、（ｂｌ 水
性相と、金属錯体を含む有機溶剤相と、を分離し。
の非混和性溶剤中１７］溶液と接触させ、（ｂｌ 水
性相と、金属錯体を含む有機溶剤相と、を分離し。
（ｃｌ その溶剤相を鉱酸水溶液と接触させ、そして
ｆｄｌ 金属を鉱酸の塩の形で含む水性相から溶剤相
を分離する、 ことからなる水性溶液からσ）金属抽出法も提供される
。
を分離する、 ことからなる水性溶液からσ）金属抽出法も提供される
。
好ましくは金属は銅またはニッケルであり、さらに好ま
しくは銅山体である。
しくは銅山体である。
金属塩の水性溶液から金属有価物を抽出するために一般
的に有用な。−ヒドロキシアリールオキシム類は周知で
あり、その例としては、例えばベルギー特許第７９６，
８６５号明細書に記載のアルキル−もしくはアルキルサ
リチルアルドキシム類；英国特許第１，３２２．５３２
号明細書、ドイツ公開第２４０７２００号明細書及びベ
ルギー特許第８０４．０３１号明細書に記載の置換（例
えばアルキル基またはアルコキシ基置換）ｏ−ヒドロキ
シアリールアルキルケトキシム類；ベルギー特許第８０
４．０１号明細書に記載の。−ヒドロキシアリールベン
ジルケトキシム類；及び米国特許第３．４２８，４４９
号及び第３．６５５，５４７号明細書に記載の０−ヒド
ロキクベンゾフェノンオキシム類；がある。
的に有用な。−ヒドロキシアリールオキシム類は周知で
あり、その例としては、例えばベルギー特許第７９６，
８６５号明細書に記載のアルキル−もしくはアルキルサ
リチルアルドキシム類；英国特許第１，３２２．５３２
号明細書、ドイツ公開第２４０７２００号明細書及びベ
ルギー特許第８０４．０３１号明細書に記載の置換（例
えばアルキル基またはアルコキシ基置換）ｏ−ヒドロキ
シアリールアルキルケトキシム類；ベルギー特許第８０
４．０１号明細書に記載の。−ヒドロキシアリールベン
ジルケトキシム類；及び米国特許第３．４２８，４４９
号及び第３．６５５，５４７号明細書に記載の０−ヒド
ロキクベンゾフェノンオキシム類；がある。
有機溶剤中でのオキシム及びオキシムの金属誘導体の適
切な溶解度を与えるために、それらのオキシム類は、少
なくとも６個の炭素原子、そして好ましくは２０個未満
の炭素原子を含む基、例えばアルキル基、アルキレン基
または７クロアルキル基を有すべぎである。溶解度はオ
キシム類の混合物の使用によってさらに増進される。好
ましいオキシム化合物はＣ７〜Ｃ１，アルキル基を有ス
る。
切な溶解度を与えるために、それらのオキシム類は、少
なくとも６個の炭素原子、そして好ましくは２０個未満
の炭素原子を含む基、例えばアルキル基、アルキレン基
または７クロアルキル基を有すべぎである。溶解度はオ
キシム類の混合物の使用によってさらに増進される。好
ましいオキシム化合物はＣ７〜Ｃ１，アルキル基を有ス
る。
上記のＯ−ヒドロキンアリールオキシム類のうちで、強
力な金属抽出剤であるもののみｔＪ″−１本発明の方法
において有用である。そのような「強力な金属抽出剤」
は、理論吸収量の５０％の量に相当する銅を負荷された
ときに脂肪族炭化水素中の０．２モルの溶液において、
１未満のｐＨで、過塩素酸鋼の形の銅の０．１モル溶液
と平衡になるような抽出剤であると定義される。これと
対照的に、例えば英国特許第１．３２２．５５２号、米
国特許第３．４２８，４４９号及びベルギー特許第８０
４０５０号同第８０４Ｌ］５）号に記載されたもののよ
うに、６−位において電子吸引置換基を欠く。−ヒドロ
キシアリールケトキシム類は、上記の試験においてｐＨ
が約１．２またはそれ以上で平衡となるのが普通であり
、それら自体で本発明に使用するのに適当ではないが、
本発明の組成物との混合物としてそれらは使用しうる。
力な金属抽出剤であるもののみｔＪ″−１本発明の方法
において有用である。そのような「強力な金属抽出剤」
は、理論吸収量の５０％の量に相当する銅を負荷された
ときに脂肪族炭化水素中の０．２モルの溶液において、
１未満のｐＨで、過塩素酸鋼の形の銅の０．１モル溶液
と平衡になるような抽出剤であると定義される。これと
対照的に、例えば英国特許第１．３２２．５５２号、米
国特許第３．４２８，４４９号及びベルギー特許第８０
４０５０号同第８０４Ｌ］５）号に記載されたもののよ
うに、６−位において電子吸引置換基を欠く。−ヒドロ
キシアリールケトキシム類は、上記の試験においてｐＨ
が約１．２またはそれ以上で平衡となるのが普通であり
、それら自体で本発明に使用するのに適当ではないが、
本発明の組成物との混合物としてそれらは使用しうる。
英国特許第１，５４９．６１５号明細書に記載の如きア
ルキルフェノール類モ、オキシムの重量の１０〜３００
％ので存在しうる。
ルキルフェノール類モ、オキシムの重量の１０〜３００
％ので存在しうる。
高銅濃度の水性溶液の処理能力及び迅速な金属移行速度
を有する故に特に有用なものは、アルキルサリチルアル
ドキシム類、殊にそのアルキル基が少なくとも５個の炭
素原子を含む分岐鎖アルキル基であるもの、及びそれら
の混合物、例えば４−ノニルーサリチルアルドキシム類
及び５−ヘプチル−サリチルアルドキシム類；殊にフェ
ノールとプロピレン三量体とσ）縮合により得られた混
合ｐ−ノニルフェノール類からホルミル化及びオキシム
化によって誘導され、混合物中の各化合物が分岐鎖ノニ
ル基の形で異なるような２−ヒドロキシ−５−ノニルベ
ンズアルドキシム類の混合物；及び同様にフェノールと
へブチレンとの縮合物から誘導され、混合物中の各化合
物がヘプチル基０）形で異なるような２−ヒドロキシ−
５−ヘブチルベンズアルドキフム類の混合物；である。
を有する故に特に有用なものは、アルキルサリチルアル
ドキシム類、殊にそのアルキル基が少なくとも５個の炭
素原子を含む分岐鎖アルキル基であるもの、及びそれら
の混合物、例えば４−ノニルーサリチルアルドキシム類
及び５−ヘプチル−サリチルアルドキシム類；殊にフェ
ノールとプロピレン三量体とσ）縮合により得られた混
合ｐ−ノニルフェノール類からホルミル化及びオキシム
化によって誘導され、混合物中の各化合物が分岐鎖ノニ
ル基の形で異なるような２−ヒドロキシ−５−ノニルベ
ンズアルドキシム類の混合物；及び同様にフェノールと
へブチレンとの縮合物から誘導され、混合物中の各化合
物がヘプチル基０）形で異なるような２−ヒドロキシ−
５−ヘブチルベンズアルドキフム類の混合物；である。
上記のタイプの強力な０−ヒドロキシベンズアルドキシ
ム類と、米国特許第３，４２８，４４９号及びベルギー
特許第８０４０５０号及び第８０４０！１１号明細書に
記載されたタイプの弱い０−ヒドロキシアリールケトキ
シム類と、の混合物も有用である。
ム類と、米国特許第３，４２８，４４９号及びベルギー
特許第８０４０５０号及び第８０４０！１１号明細書に
記載されたタイプの弱い０−ヒドロキシアリールケトキ
シム類と、の混合物も有用である。
そのような混合物は欧州特許公告第８５５２２号明細書
に記載されている。このような混合物の性能は、本発明
の高度分岐脂肪族もしくは脂肪族−芳香族のアルコール
またはエステルの配合により適当に改変される。
に記載されている。このような混合物の性能は、本発明
の高度分岐脂肪族もしくは脂肪族−芳香族のアルコール
またはエステルの配合により適当に改変される。
本発明の組成物及び方法では、１４〜３０個、好ましく
は１５〜２５）固の炭素原子を含む飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素アルコール類もしくはポリオール類をア
ルコールとして使用できる。
は１５〜２５）固の炭素原子を含む飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素アルコール類もしくはポリオール類をア
ルコールとして使用できる。
アルコールは高度に分岐していて、炭化水素主鎖のほぼ
中間付近にヒドロキル基を有するのｂ′−好ましい。本
発明にとって特に好ましいものは、ゲルベ反応によって
短鎖アルコールを縮合させて製造できる分岐鎖アルコー
ル類である。そのようなアルコールは時に「ゲルベ」ア
ルコールド称されることｂ′−ある。場合によっては、
アルコールは芳香族基またはその他の官能基、殊にエス
テル基を含んでいてもよい。
中間付近にヒドロキル基を有するのｂ′−好ましい。本
発明にとって特に好ましいものは、ゲルベ反応によって
短鎖アルコールを縮合させて製造できる分岐鎖アルコー
ル類である。そのようなアルコールは時に「ゲルベ」ア
ルコールド称されることｂ′−ある。場合によっては、
アルコールは芳香族基またはその他の官能基、殊にエス
テル基を含んでいてもよい。
本発明の組成物において待に有用なものは、多数の末端
メチル基を含む極めて高度に分岐し六二「ゲルベ」アル
コールをもたらす高度分岐前駆体から合成されたアルコ
ールである。
メチル基を含む極めて高度に分岐し六二「ゲルベ」アル
コールをもたらす高度分岐前駆体から合成されたアルコ
ールである。
特に効率的な変性剤は高度分岐したイソヘキサデシルア
ルコールまたはインオクタデシルアルコールであること
が判明した。後者は２−（１，３，５−トリメチルブチ
ル）−５，７，７−）リメチルオクタノールである。
ルコールまたはインオクタデシルアルコールであること
が判明した。後者は２−（１，３，５−トリメチルブチ
ル）−５，７，７−）リメチルオクタノールである。
１０〜５０個の炭素原子を含む飽和または不飽和の脂肪
族もしくは芳香族−脂肪族エステル類？：Ｊ′一本発明
の組成物及び方法においてエステルとして使用できる。
族もしくは芳香族−脂肪族エステル類？：Ｊ′一本発明
の組成物及び方法においてエステルとして使用できる。
エステルは、ポリエステル、特にジエステルであってよ
い。エステルは高度に分岐されているのが好ましい。場
合により、エステルはその他の官能基、殊にヒドロキシ
ル基を含んでいてもよい。
い。エステルは高度に分岐されているのが好ましい。場
合により、エステルはその他の官能基、殊にヒドロキシ
ル基を含んでいてもよい。
本明細書において、「高度に分岐された」とは、メチル
炭素原子数：非メチル炭素原子数の比が１：６より高い
ことを意味する。
炭素原子数：非メチル炭素原子数の比が１：６より高い
ことを意味する。
本発明の組成物及び方法において特に有用なものは、あ
る種の二塩基酸、好ましくは分岐二塩基酸から誘導され
たエステル類である。例として挙げられるものは、２，
２．４−トリメチル−１，５−ペンタンジオールジイノ
ブチレート、及び２，２．４−トリメチル−１，ろ−ベ
ンタンジオールモノイソブチレートの安息香酸エステル
である。後者は商業的に入手できる。
る種の二塩基酸、好ましくは分岐二塩基酸から誘導され
たエステル類である。例として挙げられるものは、２，
２．４−トリメチル−１，５−ペンタンジオールジイノ
ブチレート、及び２，２．４−トリメチル−１，ろ−ベ
ンタンジオールモノイソブチレートの安息香酸エステル
である。後者は商業的に入手できる。
エステルもしくはアルコールと、その他（ｎ変性剤もし
くは本発明によるその他のアルコールもしくはエステル
と、の混合物も有利に使用しうる。
くは本発明によるその他のアルコールもしくはエステル
と、の混合物も有利に使用しうる。
オキシム化合物の使用量は、水性溶液中の金属塩の濃度
により、及びプラント設計により左右される。しかし、
有機溶液、１．を当り５〜５０ＯＬ！−のオキシムを使
用するのが好ましい。これよりも高度であると有機相が
高粘度になり取扱いが不都合となり、またこれよりも低
濃度であると不必要なほど多量の溶剤を使用しなければ
ならない。
により、及びプラント設計により左右される。しかし、
有機溶液、１．を当り５〜５０ＯＬ！−のオキシムを使
用するのが好ましい。これよりも高度であると有機相が
高粘度になり取扱いが不都合となり、またこれよりも低
濃度であると不必要なほど多量の溶剤を使用しなければ
ならない。
１を当り１ｇ−またはそれ以上の金属例えば銅を含む水
性溶液について使用するには、有機溶液１を当り２０〜
２００Ｆのオキシム化合物と、そのオキシム化合物の重
量の、好ましくは１０〜２００％、特に２０〜１００％
の量に相当するアルコールまたはエステルを用いるのが
好ましい。アルコールまたはエステルの効果はオキシム
の濃度が高いほど一層顕著になるので、高濃度で操作し
ているときに金、属抜き出しくストリップ）効率の満足
すべき改善を得るには、オキ７ムに関して比較的に低い
変性剤濃度が必要とされる。
性溶液について使用するには、有機溶液１を当り２０〜
２００Ｆのオキシム化合物と、そのオキシム化合物の重
量の、好ましくは１０〜２００％、特に２０〜１００％
の量に相当するアルコールまたはエステルを用いるのが
好ましい。アルコールまたはエステルの効果はオキシム
の濃度が高いほど一層顕著になるので、高濃度で操作し
ているときに金、属抜き出しくストリップ）効率の満足
すべき改善を得るには、オキ７ムに関して比較的に低い
変性剤濃度が必要とされる。
本発明方法の第１及び第２工程は、水性溶液と、有機溶
剤中のオキシム溶液と、を適当な温度（普通は周囲温度
、もし操作上便宜であれば幾分か高い温度も使用可）で
−緒に合せ；それらの液の混合物をかき混ぜて、錯体形
成及び抽出を促進するように水−溶剤界面層の面積を増
大させ：次いでかき混ぜを低減して、水性層と溶剤層と
が沈静し、良く分離されるようにする；ことにより便宜
に実施できる。本発明方法は回分式で実施でき、あるい
は好ましくは連続式で実施できる。
剤中のオキシム溶液と、を適当な温度（普通は周囲温度
、もし操作上便宜であれば幾分か高い温度も使用可）で
−緒に合せ；それらの液の混合物をかき混ぜて、錯体形
成及び抽出を促進するように水−溶剤界面層の面積を増
大させ：次いでかき混ぜを低減して、水性層と溶剤層と
が沈静し、良く分離されるようにする；ことにより便宜
に実施できる。本発明方法は回分式で実施でき、あるい
は好ましくは連続式で実施できる。
有機溶剤の使用量は、抽出されるべき水性溶液の量、金
属の濃度、方法実施に利用できるプラントに、適合する
ように選択される。有機溶液と水性溶液とをほぼ等容積
で一緒にすることは、特に方法を連続式で操作する場合
に、好ましい。
属の濃度、方法実施に利用できるプラントに、適合する
ように選択される。有機溶液と水性溶液とをほぼ等容積
で一緒にすることは、特に方法を連続式で操作する場合
に、好ましい。
本発明σ）第１及び第２工；程の実施条件、殊にｐＨ値
は、水性溶液中に存在する金属σ）種類に適合するよう
に選択される。一般的には、選定条件下において、水性
溶液から所望金属のみを実質的に抽出するようにするに
は、存在することがあるその他の金属が安定な錯化合物
を形成しないようにすべきである。錯化合物の形成には
酸の放出が伴なうので、金属錯体ｂ′−安定である所望
の範囲にｐＨ値を維持するために操作中に例えばアルカ
リを添加しなければならないことＩ！ｌ″−あるが１こ
のような添加は、特に連続式操作の場合に２行なわない
のが好ましい。本発明方法は、銅について使用するのが
特に好ましく、その理由は低ｐＨ値で銅が０−ヒドロキ
シアリールオキシム類と安定な錯体ヲ形成するからであ
る。従って６以下のｐＨで操作することにより、銅は鉄
、コバルト及びニッケルを実質的に含まずに抽出されう
る。有機溶剤としては、水と非混和性であり、使用ｒ＋
Ｈ条件下で水及びオキシム化合物に対し不活性である任
意の流動性有機溶剤またはその混合物が使用できる。特
に脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素類及びこれらのい
ずれかの混合物、殊に芳香族成分をほとんどまたは全く
含まないそのような混合物；また水より高密度の溶剤と
してノ・ロゲン化炭化水素特に塩素化炭化水素、例えば
パークロルエチレン、トリクロルエタン、トリクロルエ
チレン及びクロロホルムのような高度ハロゲン化炭化水
素類す１使用 −できる。゛ 本発明方法の第６及び第４工程は、本発明の方法の第２
工程から得られる金属を担持したオキシムの有機溶剤溶
液と、鉱酸の水溶液とを、適当な温度（普通は周囲温度
、しかし操作上便宜であるならば幾分か高い温度も使用
可）で−緒に合せ；それらの液体の混合物をかき混ぜて
、錯体の分解及び金属の回収を促進するために水性・溶
剤界面層を面積を増大させ；次いで水性層及び溶剤層を
沈静させるようにかき混ぜを低減し；次いで両層を分離
する；ことにより都合よ〈実施できる。有機相と水性相
との適当な相対容積比は、金属抽出法において慣用され
るもの、例えば１：１である。
は、水性溶液中に存在する金属σ）種類に適合するよう
に選択される。一般的には、選定条件下において、水性
溶液から所望金属のみを実質的に抽出するようにするに
は、存在することがあるその他の金属が安定な錯化合物
を形成しないようにすべきである。錯化合物の形成には
酸の放出が伴なうので、金属錯体ｂ′−安定である所望
の範囲にｐＨ値を維持するために操作中に例えばアルカ
リを添加しなければならないことＩ！ｌ″−あるが１こ
のような添加は、特に連続式操作の場合に２行なわない
のが好ましい。本発明方法は、銅について使用するのが
特に好ましく、その理由は低ｐＨ値で銅が０−ヒドロキ
シアリールオキシム類と安定な錯体ヲ形成するからであ
る。従って６以下のｐＨで操作することにより、銅は鉄
、コバルト及びニッケルを実質的に含まずに抽出されう
る。有機溶剤としては、水と非混和性であり、使用ｒ＋
Ｈ条件下で水及びオキシム化合物に対し不活性である任
意の流動性有機溶剤またはその混合物が使用できる。特
に脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素類及びこれらのい
ずれかの混合物、殊に芳香族成分をほとんどまたは全く
含まないそのような混合物；また水より高密度の溶剤と
してノ・ロゲン化炭化水素特に塩素化炭化水素、例えば
パークロルエチレン、トリクロルエタン、トリクロルエ
チレン及びクロロホルムのような高度ハロゲン化炭化水
素類す１使用 −できる。゛ 本発明方法の第６及び第４工程は、本発明の方法の第２
工程から得られる金属を担持したオキシムの有機溶剤溶
液と、鉱酸の水溶液とを、適当な温度（普通は周囲温度
、しかし操作上便宜であるならば幾分か高い温度も使用
可）で−緒に合せ；それらの液体の混合物をかき混ぜて
、錯体の分解及び金属の回収を促進するために水性・溶
剤界面層を面積を増大させ；次いで水性層及び溶剤層を
沈静させるようにかき混ぜを低減し；次いで両層を分離
する；ことにより都合よ〈実施できる。有機相と水性相
との適当な相対容積比は、金属抽出法において慣用され
るもの、例えば１：１である。
抜き出しくストリッピング）段階における有機相と水性
との相対容積比は典型的には５：１程度であろう。本発
明方法は回分式または好ましくは連続式で実施できる。
との相対容積比は典型的には５：１程度であろう。本発
明方法は回分式または好ましくは連続式で実施できる。
金属抜き出しくストリッピング）処理されて、再生オキ
シム化合物、変性剤及び幾分かの残留銅を含む有機層は
１本発明方法の第１工程で再使用できる。金属塩を含む
水性層は任意の慣用法で、殊に電気分解により、処理さ
れて、金属を与え得る。
シム化合物、変性剤及び幾分かの残留銅を含む有機層は
１本発明方法の第１工程で再使用できる。金属塩を含む
水性層は任意の慣用法で、殊に電気分解により、処理さ
れて、金属を与え得る。
金属抜き出しくス） ＩＪツビング）用の酸は、好まし
くは硫酸であり、適当な濃度は１を当り１００〜２５０
ｇ−である。電気分解により金属の適宜な部分を除去さ
れた後に、残留金属塩を含む回収酸水溶液は１本発明方
法の第６エ程で再使用できる。
くは硫酸であり、適当な濃度は１を当り１００〜２５０
ｇ−である。電気分解により金属の適宜な部分を除去さ
れた後に、残留金属塩を含む回収酸水溶液は１本発明方
法の第６エ程で再使用できる。
本発明を以下の実施例で説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
実施例に限定されるものではない。
実施例 １
脂肪族ケロ７ン系溶剤の市販品である［エスケイド（Ｅ
ＳＣＡＩＤ）１００Ｊ中に２−ヒドロキシ−５−ノニル
ベンザルドキクムを５０１ｉ’ ／ ｌ 含ｔｓ溶液５
０部を、銅を硫酸塩の形で３．０！ｉｌ−／ｆ含む水性
溶液（初期ｐＨ２，０）５０部と２５℃において激しく
攪拌した。１５分後に攪拌を停止し、両相を沈静させ、
溶媒相の一部を取り出し、銅について分析した。
ＳＣＡＩＤ）１００Ｊ中に２−ヒドロキシ−５−ノニル
ベンザルドキクムを５０１ｉ’ ／ ｌ 含ｔｓ溶液５
０部を、銅を硫酸塩の形で３．０！ｉｌ−／ｆ含む水性
溶液（初期ｐＨ２，０）５０部と２５℃において激しく
攪拌した。１５分後に攪拌を停止し、両相を沈静させ、
溶媒相の一部を取り出し、銅について分析した。
次いで、銅を負荷された有機相２５部を、硫酸塩として
の銅を５０ ｆｉ−／を及び硫酸を１５０Ｐ／を含むス
トリッピング（金属抜き出し）用水性溶液５０部と２５
℃において１５分間激しく攪拌した。再び両相を沈静さ
せ、有機相を銅について分析した。
の銅を５０ ｆｉ−／を及び硫酸を１５０Ｐ／を含むス
トリッピング（金属抜き出し）用水性溶液５０部と２５
℃において１５分間激しく攪拌した。再び両相を沈静さ
せ、有機相を銅について分析した。
結果は、抽出後の有機相が１を当り５．２９５’の銅、
ス） ＋３ツビング後の有機相が１を当り３．６５）の
銅を含んでいたことを示した。このことは、使用した抽
出剤溶液１を当り１．９４５’の銅を回収したことを表
わしている。
ス） ＋３ツビング後の有機相が１を当り３．６５）の
銅を含んでいたことを示した。このことは、使用した抽
出剤溶液１を当り１．９４５’の銅を回収したことを表
わしている。
抽出剤組成物中に長鎖アルコールを配合することにより
得られる改善を示すために、１を当り５０ｙ−の２−ヒ
ドロキシ−５−ノニルベンザルドキシム及び１を当り２
５Ｐの高度分岐インオクタデシルアルコール（ドイツ、
ヘキスト社製）を含む［エスケイド１００Ｊ唇液を用い
て、前記実験を繰り返えした。抽出後の有機相の銅含量
は５．０１Ｐ／ｌであり、そしてストリッピング（金属
抜き出し）処理後のそれは２．２９Ｐ／ｌであった。こ
のことは、使用した抽出剤溶液１を当り２．７２５’の
銅を回収したことを表わしている。この回収率は、分岐
インオクタデシルアルコール不存在での回収率よりも４
０％増である。
得られる改善を示すために、１を当り５０ｙ−の２−ヒ
ドロキシ−５−ノニルベンザルドキシム及び１を当り２
５Ｐの高度分岐インオクタデシルアルコール（ドイツ、
ヘキスト社製）を含む［エスケイド１００Ｊ唇液を用い
て、前記実験を繰り返えした。抽出後の有機相の銅含量
は５．０１Ｐ／ｌであり、そしてストリッピング（金属
抜き出し）処理後のそれは２．２９Ｐ／ｌであった。こ
のことは、使用した抽出剤溶液１を当り２．７２５’の
銅を回収したことを表わしている。この回収率は、分岐
インオクタデシルアルコール不存在での回収率よりも４
０％増である。
実施例 ２
実際の鉱物原料溶液を用いてパイロット実験な実施した
。二基の抽出ミキサー沈降器と二基のストリップ・ミキ
サー沈降器とを直列に配置してなる小型溶剤抽出プラン
トに、実際の鉱物原料溶液を、抽出段階及びストリッピ
ング段階で有機相と水性相とが向流関係で流れるように
供給した。ダンプ浸出操作により得られた原料水性溶液
は、数週間の試験期間中に変動する濃度の諸金属を含み
、銅の濃度は２，０〜４．５ｔ／ｌ、鉄の濃度は２２〜
５０ ｔ／ｌであった（ｐＨ１，６）。ストリッピング
（金属抜き出し）処理は、５０ ｆｌ−／ｌの銅及び１
６５）ｉ’／ｌの硫酸を含む水溶液を用いて実施した。
。二基の抽出ミキサー沈降器と二基のストリップ・ミキ
サー沈降器とを直列に配置してなる小型溶剤抽出プラン
トに、実際の鉱物原料溶液を、抽出段階及びストリッピ
ング段階で有機相と水性相とが向流関係で流れるように
供給した。ダンプ浸出操作により得られた原料水性溶液
は、数週間の試験期間中に変動する濃度の諸金属を含み
、銅の濃度は２，０〜４．５ｔ／ｌ、鉄の濃度は２２〜
５０ ｔ／ｌであった（ｐＨ１，６）。ストリッピング
（金属抜き出し）処理は、５０ ｆｌ−／ｌの銅及び１
６５）ｉ’／ｌの硫酸を含む水溶液を用いて実施した。
有機相は、５０重量％の２−ヒドロキク−５−ノニルベ
ンザルドキシム、２５重量％のインオクタデシルアルコ
ール、残部の「エステイド１００Ｊ溶剤を含む組成物８
容量％からなるものであった。
ンザルドキシム、２５重量％のインオクタデシルアルコ
ール、残部の「エステイド１００Ｊ溶剤を含む組成物８
容量％からなるものであった。
有機・希釈剤は、溶剤抽出法において希釈剤として一般
的に用いられる高引火点ケロシンの一種である市販品［
ケルマツク（ＫＥＲＭＡＣ）４７０ ＢＪであった。
的に用いられる高引火点ケロシンの一種である市販品［
ケルマツク（ＫＥＲＭＡＣ）４７０ ＢＪであった。
両抽出段階における有機相：水性相の比は１．０〜１．
２５であり、ストリッピング段階におけるそれは６．６
〜６．６であった（全体として）。しかし水性相を再循
環させることにより、ミキサー中ではほぼ１．０になる
ように調整した。両抽出段階及び最初のス） ＩＪツピ
ング段階において、有機ｅ抽出剤溶液は連続相をなして
いたが、第２のス） ＩＪツビング段階においては、攪
拌中に水性溶液が連続相をなした。試験期間中の平均温
度は２５℃であった。
２５であり、ストリッピング段階におけるそれは６．６
〜６．６であった（全体として）。しかし水性相を再循
環させることにより、ミキサー中ではほぼ１．０になる
ように調整した。両抽出段階及び最初のス） ＩＪツピ
ング段階において、有機ｅ抽出剤溶液は連続相をなして
いたが、第２のス） ＩＪツビング段階においては、攪
拌中に水性溶液が連続相をなした。試験期間中の平均温
度は２５℃であった。
抽出段階及びストリッピング段階から流出するスヘての
流れから毎日試料を採取し、一方の４ｑｈＺ他方の相に
同伴される（取り込まれる）ａ度を測定した。そのよう
な同伴濃度を低（維持することは極めて重要である。な
んとなれば、有機相が水性相中に同伴されると、系から
抽出剤が損失されることになり、また水性相がストリッ
ピング段階へ進行する有機相流中に同伴されると、後で
銅を電解回収するための電解液中へ鉄のような望ましく
ない金属が持ち込まれるからである。
流れから毎日試料を採取し、一方の４ｑｈＺ他方の相に
同伴される（取り込まれる）ａ度を測定した。そのよう
な同伴濃度を低（維持することは極めて重要である。な
んとなれば、有機相が水性相中に同伴されると、系から
抽出剤が損失されることになり、また水性相がストリッ
ピング段階へ進行する有機相流中に同伴されると、後で
銅を電解回収するための電解液中へ鉄のような望ましく
ない金属が持ち込まれるからである。
各流れについての１４回またはそれ以上の測定の平均に
基づく同伴レベルは下記の通りであった。
基づく同伴レベルは下記の通りであった。
すべての数値はｐｐｍ（容積）である。
第１抽出段階からの有機相流中の
水性相 ９８ ｐｐｍ第２ス
トリッピング段階からの有 観相流中の水性相 ２６ ｐｐｍ第２
抽出段階からの水性相流中の 有機相 ４０ ｐｐｍ第１ス
トリッピング段階からの水 性相中の有機相 １４ ｐｐｍ第１
抽出段階から出る有機相流中に１１０００ｐｐを越える
水性相の同伴レベルは、２−ヒドロキシ−５−ノニルベ
ソデルドキシムと５−ノニルフェノールとな約１：１の
重量比で含む組成物のケロシン（「り°シマツク４フ０
Ｂ」）中の８％溶液力らなる抽出剤を用いて運転してい
るときに、しばしば記録された。
トリッピング段階からの有 観相流中の水性相 ２６ ｐｐｍ第２
抽出段階からの水性相流中の 有機相 ４０ ｐｐｍ第１ス
トリッピング段階からの水 性相中の有機相 １４ ｐｐｍ第１
抽出段階から出る有機相流中に１１０００ｐｐを越える
水性相の同伴レベルは、２−ヒドロキシ−５−ノニルベ
ソデルドキシムと５−ノニルフェノールとな約１：１の
重量比で含む組成物のケロシン（「り°シマツク４フ０
Ｂ」）中の８％溶液力らなる抽出剤を用いて運転してい
るときに、しばしば記録された。
この試験中に、蓄積した界面スラッジ、特に第１抽出段
階において蓄積した界面スラッジの厚さも測定した。こ
の実施例で用いた本発明の組成物の場合、スラッジの厚
さは約１０ｃｔｎであった。２−ヒドロキシ−５−ドデ
フルベンザルドキ７ム及びトリデシルアルコールを２：
５：１０重量比で含む処方物に基く抽出剤溶液を用いた
別の試験では、第１抽出段階の沈降器中の同一位置で測
定したスラッジの量は２５ｃＩｎの厚さまで伸びている
ことが判明した。
階において蓄積した界面スラッジの厚さも測定した。こ
の実施例で用いた本発明の組成物の場合、スラッジの厚
さは約１０ｃｔｎであった。２−ヒドロキシ−５−ドデ
フルベンザルドキ７ム及びトリデシルアルコールを２：
５：１０重量比で含む処方物に基く抽出剤溶液を用いた
別の試験では、第１抽出段階の沈降器中の同一位置で測
定したスラッジの量は２５ｃＩｎの厚さまで伸びている
ことが判明した。
実施例 ６
トリデシルアルコールを含む公知組成物の銅選択性と、
本発明の組成物の鉄よりも銅に対する選択性とを比較す
るために下記の実験を実施した。
本発明の組成物の鉄よりも銅に対する選択性とを比較す
るために下記の実験を実施した。
「エスケイド１００」溶剤中に二つの異なる抽出剤組成
物９容量％をそれぞれ含む二つの溶液を作った。第１の
抽出剤組成物は、５０重量％の２−ヒドロキン−５−ノ
ニルベンザルドキシム、２５重量％のインオクタデシル
アルコール及び残部の「エスケイド１００」溶剤を含む
処方物であった。第２の抽出剤組成物は、５０菫量％の
２−ヒドロキシ−５−ペンザルドキシム、２５’ｆＣｉ
％のトリデシルアルコール及び残部の「エスケイド１０
０」溶剤を含む処方物であった。
物９容量％をそれぞれ含む二つの溶液を作った。第１の
抽出剤組成物は、５０重量％の２−ヒドロキン−５−ノ
ニルベンザルドキシム、２５重量％のインオクタデシル
アルコール及び残部の「エスケイド１００」溶剤を含む
処方物であった。第２の抽出剤組成物は、５０菫量％の
２−ヒドロキシ−５−ペンザルドキシム、２５’ｆＣｉ
％のトリデシルアルコール及び残部の「エスケイド１０
０」溶剤を含む処方物であった。
各抽出剤溶液の一部分を、３．０５’＃の銅及び３．０
５’／ｌの第二鉄（それぞれ硫酸塩の形）を含む水溶液
（ｐＨ２，０）の等官位と、２５°Ｃで激しく攪拌した
。２分間の攪拌後及び１５分間の攪拌後に分散液の試料
を採取した。（２〜６分の時間は商業的操作のミキサー
における典型的平均滞留時間であり、また１５分の時間
は充分な平衡を確立するのに十分に長い時間である。） 有機相及び水性相を分離し、その有機相ゼ原子吸光分光
分析法で鉄について分析した。２分後に銅と共に同時抽
出された鉄の量は、トリデシルアルコールを含む組成物
の場合に５５〜／ｌであったｂ’−、インオクタデシル
アルコールを含む本発明の組成物についてはわずか１０
＃／ｌであった。
５’／ｌの第二鉄（それぞれ硫酸塩の形）を含む水溶液
（ｐＨ２，０）の等官位と、２５°Ｃで激しく攪拌した
。２分間の攪拌後及び１５分間の攪拌後に分散液の試料
を採取した。（２〜６分の時間は商業的操作のミキサー
における典型的平均滞留時間であり、また１５分の時間
は充分な平衡を確立するのに十分に長い時間である。） 有機相及び水性相を分離し、その有機相ゼ原子吸光分光
分析法で鉄について分析した。２分後に銅と共に同時抽
出された鉄の量は、トリデシルアルコールを含む組成物
の場合に５５〜／ｌであったｂ’−、インオクタデシル
アルコールを含む本発明の組成物についてはわずか１０
＃／ｌであった。
１５分間の贋拌後、トリデンル変性抽出剤を含む溶液中
の鉄の濃度は８８〜／Ｌであったが、インオクタデシル
アルコールで変性したオキシム化合物含有溶液中のそれ
は再びわずか１０ｍ９／ｌであった。
の鉄の濃度は８８〜／Ｌであったが、インオクタデシル
アルコールで変性したオキシム化合物含有溶液中のそれ
は再びわずか１０ｍ９／ｌであった。
実施例 ４
多数の実験室規模のミキサー沈降器装置を作った。各装
置は、容積５３０ｃ＋＋＋３のミキサー箱を有し、その
ミキサー箱から水性相／有機相分散液が深さ５５ｃｍの
沈降室へ溢流するものであった。有機及び水性両流は、
ミキサー箱の底から導入し、１ｌ１００ｒｐで回転する
直径２５闘の６枚羽根インペラーでかき混ぜた。ミキサ
ー箱から溢流する分散液を、沈降室の頂部と底との中間
点に導入するようにバッフル板を用いた。別のバッフル
板を沈降室の長さに？Ｅ３つだ位置に置いて、毎分１平
方メートル当り６１ｔの流れに相当する有効沈降室容積
を与えた。
置は、容積５３０ｃ＋＋＋３のミキサー箱を有し、その
ミキサー箱から水性相／有機相分散液が深さ５５ｃｍの
沈降室へ溢流するものであった。有機及び水性両流は、
ミキサー箱の底から導入し、１ｌ１００ｒｐで回転する
直径２５闘の６枚羽根インペラーでかき混ぜた。ミキサ
ー箱から溢流する分散液を、沈降室の頂部と底との中間
点に導入するようにバッフル板を用いた。別のバッフル
板を沈降室の長さに？Ｅ３つだ位置に置いて、毎分１平
方メートル当り６１ｔの流れに相当する有効沈降室容積
を与えた。
多数の抽出剤組成処方物な作った。それぞれは、下記の
変性剤に加えて２−ヒドロキシ−５−ノニルーベンザル
ドキヅム５０重量部を含んでいた。
変性剤に加えて２−ヒドロキシ−５−ノニルーベンザル
ドキヅム５０重量部を含んでいた。
抽出剤Ａ：インオクタデシルアルコール２５部抽耽剤Ｂ
：イソへキサチクルアルコール２５部抽出剤Ｃ：２−オ
クチルデカノール ３０部抽出剤Ｄニトリデカノール
１７部各場合に、組成物は［エスケイドｌ
０ＤＪＣ高引火点ケロシン）の添加により１００重量部
とした。抽出剤Ｂ、Ｃ及びＤで用いた変性剤の量は、抽
出剤Ａと同じ抽出強度及びストリッピング特性を与える
ように選定した。これらの抽出剤組成物のそれぞれを「
シェブロン（ＣＨＥＶＲＯＮ）Ｊ イオン交換溶剤抽
出法においてキャリヤーとして用いられる高引火点ケロ
シン）中に８容量％含む溶液を調製した。それぞれの薬
剤溶液を各ミキサー沈降器へ４５ｒｔｉｌ１分の流量で
、４５ｍ１／分の鉱物溶液と共にポンプ送入した。使用
した鉱物溶液は四つのミキサー沈降器すべてについて共
通であり。
：イソへキサチクルアルコール２５部抽出剤Ｃ：２−オ
クチルデカノール ３０部抽出剤Ｄニトリデカノール
１７部各場合に、組成物は［エスケイドｌ
０ＤＪＣ高引火点ケロシン）の添加により１００重量部
とした。抽出剤Ｂ、Ｃ及びＤで用いた変性剤の量は、抽
出剤Ａと同じ抽出強度及びストリッピング特性を与える
ように選定した。これらの抽出剤組成物のそれぞれを「
シェブロン（ＣＨＥＶＲＯＮ）Ｊ イオン交換溶剤抽
出法においてキャリヤーとして用いられる高引火点ケロ
シン）中に８容量％含む溶液を調製した。それぞれの薬
剤溶液を各ミキサー沈降器へ４５ｒｔｉｌ１分の流量で
、４５ｍ１／分の鉱物溶液と共にポンプ送入した。使用
した鉱物溶液は四つのミキサー沈降器すべてについて共
通であり。
米国アリシナ州の鉱山で実施した浸出処理から得られた
ものであった。それはｐＨ２で約２１／ｌの銅を含んで
いた。ミキサー沈降器は少なくとも６時間にわたる実験
中連続的に運転された。有機相は受器に捕集され、そこ
から適宜なミキサー沈降へ再循環させた。使用済水性溶
液はミキサー沈降器を１回通過後に排出した。これらの
実験中に、有機相及び水性相の両者が沈降室へ向けて出
ろ位位置付近で両者の多くの試料を採取した。これらの
試料を特別設計の目盛付き容器中で遠心分離処理して有
機相中への水性相の同伴レベル及び水性相中への有機相
の同伴レベルを測定した。二系列の実験を実施した。第
１の系列の実験では、開始時に有機薬剤溶液がミキサー
中連続相を形成するような工程を採用した。第２系列の
実験では、水性原料溶液が連続相を形成するようにした
。いくつかの測定手段に基き得られた同伴レベル値を下
表に示す（０＝有機相、Ａ＝水性相）。
ものであった。それはｐＨ２で約２１／ｌの銅を含んで
いた。ミキサー沈降器は少なくとも６時間にわたる実験
中連続的に運転された。有機相は受器に捕集され、そこ
から適宜なミキサー沈降へ再循環させた。使用済水性溶
液はミキサー沈降器を１回通過後に排出した。これらの
実験中に、有機相及び水性相の両者が沈降室へ向けて出
ろ位位置付近で両者の多くの試料を採取した。これらの
試料を特別設計の目盛付き容器中で遠心分離処理して有
機相中への水性相の同伴レベル及び水性相中への有機相
の同伴レベルを測定した。二系列の実験を実施した。第
１の系列の実験では、開始時に有機薬剤溶液がミキサー
中連続相を形成するような工程を採用した。第２系列の
実験では、水性原料溶液が連続相を形成するようにした
。いくつかの測定手段に基き得られた同伴レベル値を下
表に示す（０＝有機相、Ａ＝水性相）。
シルアルコール １５４ ８６５ ４５ １９
４Ｂ インへキナ１ノル アルコール １９６ ８００ ２７ １８
５Ｃ２−オクチルデ カノール ２８０ １１７５ １５５ １８１
５Ｄ トリデカノール ２０４ １２５０ １９０
４００上記のデータから低い同伴レベルは、わずか
に分岐したアルコール（Ｃ２ｏ）及び部分的に分岐して
いるが低分子量のアルコール（Ｃ１３）と比較して、変
性剤が高度に分岐したＣ工。またはＣｔＳアルコールで
ある場合に、得られることが明かである。有機相への水
性相の特に低い同伴レベルは、ミキサーが連続水性相を
形成するように運転される場合に処方物Ａ及びＢで得ら
れる。そのようにすると水性原料溶液中に存在する鉄の
ような望ましくない金属の物理的移行が最少化される。
４Ｂ インへキナ１ノル アルコール １９６ ８００ ２７ １８
５Ｃ２−オクチルデ カノール ２８０ １１７５ １５５ １８１
５Ｄ トリデカノール ２０４ １２５０ １９０
４００上記のデータから低い同伴レベルは、わずか
に分岐したアルコール（Ｃ２ｏ）及び部分的に分岐して
いるが低分子量のアルコール（Ｃ１３）と比較して、変
性剤が高度に分岐したＣ工。またはＣｔＳアルコールで
ある場合に、得られることが明かである。有機相への水
性相の特に低い同伴レベルは、ミキサーが連続水性相を
形成するように運転される場合に処方物Ａ及びＢで得ら
れる。そのようにすると水性原料溶液中に存在する鉄の
ような望ましくない金属の物理的移行が最少化される。
また水性相への有機相の特に低い同伴レベルは、変性剤
として高度分岐アルコールを用いる処方物Ａ及びＢで得
られることも判る。廃棄されるべき水性相中への有機薬
剤溶液の同伴は、系からの薬剤の損失を起こす主要原因
であり、また溶剤抽出操作における主要運転コストの一
つであるので、上記の如き低い同伴レベルは著しく有利
である。
として高度分岐アルコールを用いる処方物Ａ及びＢで得
られることも判る。廃棄されるべき水性相中への有機薬
剤溶液の同伴は、系からの薬剤の損失を起こす主要原因
であり、また溶剤抽出操作における主要運転コストの一
つであるので、上記の如き低い同伴レベルは著しく有利
である。
実施例 ５
実施例４に記載のミキサー沈降器を用いて多数の実験を
実施した。使用した薬剤溶液は、種々の処方物を「シェ
ブロン」イオン交換溶剤中に１０容量％添加したもので
あった。使用した各処方物＆！、５０重ｉｔ部の２−ヒ
ドロキシ−５−ノニルベンザルドキシム及び下記列挙変
性剤に「エスケイド１００」溶剤を加えて１０１〕重量
部としたものであった。各組成物で用いた変性剤は下記
の通りである。
実施した。使用した薬剤溶液は、種々の処方物を「シェ
ブロン」イオン交換溶剤中に１０容量％添加したもので
あった。使用した各処方物＆！、５０重ｉｔ部の２−ヒ
ドロキシ−５−ノニルベンザルドキシム及び下記列挙変
性剤に「エスケイド１００」溶剤を加えて１０１〕重量
部としたものであった。各組成物で用いた変性剤は下記
の通りである。
組成物Ａは２５重量部のインオクタデシルアルコールを
含有。
含有。
組成物Ｂは５０重量部の２−オクチルドデシルアルコー
ル含有。
ル含有。
組成物Ｃは２．２．４−トリメチル−１，３−ベンタン
ジオールジイソブチレートの高度分岐エステルを５０重
量部含有。
ジオールジイソブチレートの高度分岐エステルを５０重
量部含有。
・ 組成物りは４０重量部のラウリン酸メチル（直鎖脂
肪族エステル）を含有。
肪族エステル）を含有。
組成物Ｂ、Ｃ及びＤのそれぞれに配合した変性剤の量は
、組成物Ａと同じ銅抽出強度をそれぞれの組成物に与え
るような量であった。これらの薬剤組成物のそれぞれを
、約４５ｍ１１分の流量で別別のミキサー沈降器へポン
プ送入した。各ミキサー沈降器へ供給した水性原料溶液
は、ある鉱山の溶剤抽出プラントでは著しいクラッド発
生問題を起こすことが知られていた浸出溶液であった。
、組成物Ａと同じ銅抽出強度をそれぞれの組成物に与え
るような量であった。これらの薬剤組成物のそれぞれを
、約４５ｍ１１分の流量で別別のミキサー沈降器へポン
プ送入した。各ミキサー沈降器へ供給した水性原料溶液
は、ある鉱山の溶剤抽出プラントでは著しいクラッド発
生問題を起こすことが知られていた浸出溶液であった。
この鉱物原料溶液は、ｐＨ２で、約３．０！Ｐ／ｌの銅
及び５０１／ｌの第二鉄イオンを含んでいた。この水性
原料溶液を各ミキサー沈降器へポンプ送入し、各実験期
間中にクラッド発生速度を測定した。
及び５０１／ｌの第二鉄イオンを含んでいた。この水性
原料溶液を各ミキサー沈降器へポンプ送入し、各実験期
間中にクラッド発生速度を測定した。
各ミキサー沈降器は少なくとも６時間にわたる実験中に
連続的に運転した。有機相は受器に捕集し、そこから適
宜なミキサー沈降器へ再循環させた。使用済の水性溶液
はミキサー沈降器を一回通過後に排出した。実験中に、
有機相及び水性相の両者が沈降室へ向けて出る位置付近
で両者の多くの試料を採取した。これらの試料を特別設
計の目盛付き容器中で遠心処理して、有機相中への水性
相の同伴レベル、及び水性相中への有機相の同伴レベル
を測定した。
連続的に運転した。有機相は受器に捕集し、そこから適
宜なミキサー沈降器へ再循環させた。使用済の水性溶液
はミキサー沈降器を一回通過後に排出した。実験中に、
有機相及び水性相の両者が沈降室へ向けて出る位置付近
で両者の多くの試料を採取した。これらの試料を特別設
計の目盛付き容器中で遠心処理して、有機相中への水性
相の同伴レベル、及び水性相中への有機相の同伴レベル
を測定した。
二系列の実験を実施した。第１の系列の実験では、開始
時に、有機薬剤溶液がミキサー中で連続相を形成するよ
うな程を採用した。第２系列の実験では、水性原料溶液
が連続相を形成するようにした。いくつかの測定手段に
基き得られた同伴レベル値を下表に示す（０＝有機相、
ｔ’ｂ＝水性相）。
時に、有機薬剤溶液がミキサー中で連続相を形成するよ
うな程を採用した。第２系列の実験では、水性原料溶液
が連続相を形成するようにした。いくつかの測定手段に
基き得られた同伴レベル値を下表に示す（０＝有機相、
ｔ’ｂ＝水性相）。
また下表には同伴レベル（容量ｐｐｍ）と共に種々の薬
剤組成物についてのクラッド発生速度（１７時）も示し
である。
剤組成物についてのクラッド発生速度（１７時）も示し
である。
Ａ ８７ ５６１ １．９６Ｂ
５）５ ７９２ ３．４Ｃ５５２５０，５７ Ｄ ５００ １１２５ １３．６Ａ
１０７ ２５２ ０．９５Ｂ
５０ ３５０ ５Ｃ９４５０１，０ Ｄ ３３０ ５０００ １１．５これら
のデータは、アルコール変性剤及びエステル・変性剤の
両方の場合に、高度分岐化合物は同伴レベルに関して変
性剤として一般にすぐれていることを示している。望ま
しくないクラッドの蓄積速度は、変性剤が長鎖アルキル
鎖を含む処方物Ｂ及びＤの場合よりも、高度分岐変性剤
を用いた処方物Ａ及びＣの場合に著しく低いことｂ′−
明かである。さらにエステル組成物Ｃはアルコール組成
物Ｂよりも一般にすぐれていることも示されている。
５）５ ７９２ ３．４Ｃ５５２５０，５７ Ｄ ５００ １１２５ １３．６Ａ
１０７ ２５２ ０．９５Ｂ
５０ ３５０ ５Ｃ９４５０１，０ Ｄ ３３０ ５０００ １１．５これら
のデータは、アルコール変性剤及びエステル・変性剤の
両方の場合に、高度分岐化合物は同伴レベルに関して変
性剤として一般にすぐれていることを示している。望ま
しくないクラッドの蓄積速度は、変性剤が長鎖アルキル
鎖を含む処方物Ｂ及びＤの場合よりも、高度分岐変性剤
を用いた処方物Ａ及びＣの場合に著しく低いことｂ′−
明かである。さらにエステル組成物Ｃはアルコール組成
物Ｂよりも一般にすぐれていることも示されている。
実施例 ６
「エスクイド１００Ｊ（８０％脂肪族ケロンン型溶剤）
中に２−ヒドロキシ−５−ノニルベンザルドキシムを５
Ｃ１／ｌの割合で含む溶液１００部を、１０？／ｌの銅
を含み５４ ｆ／／ｌの酢酸ナトリウム液の添加により
ｐＨ４，５に緩衝した溶液と２５℃において５分間激し
く攪拌することにより、その最大銅負荷容量に至るまで
それに銅を負荷した。両相を分離させ、有機相を分析し
たところそれが６ｇ−／１ｉｌｙ）銅を含むことが判明
した。その鋼質荷抽出剤溶液５０部を、使用済電解液回
収溶液を模擬した水性ストリップ溶液５０部と２５℃に
おいて２分間激しく振とうした。その模擬液は硫酸塩の
形で添加された銅５０ ｆ／−／を及び硫酸１５０ＳＦ
−＃を含んでいた。振とう後１両相を沈静させ、水性溶
液相を排出して新しい５０部のストリップ溶液をその代
りに入れた。前のように振とうを継続し、有機相がスト
リップ酸の四回分と接触するまで上記操作な繰返えした
。次いで有機相の一部分を取り出して分析したところ、
３．３Ｐ／ｌの銅を含んでいた。上記実験を、５０１／
ｌの２−ヒドロキシ−５−ノニルベンザルドキシム及び
５０ Ｆ！−／ｌの２．２．４−）ジメチル−１，５−
ベンタンジオールジインブチレートを含む抽出剤溶液を
用いて繰り返えした。ストリップ酸を用いての四回の接
触の後に、有相層中の鋼質荷量は１．４７９−／ｌに低
減していた。従ってストリッピング（抜き出し）におい
て著しい向上が見られた。
中に２−ヒドロキシ−５−ノニルベンザルドキシムを５
Ｃ１／ｌの割合で含む溶液１００部を、１０？／ｌの銅
を含み５４ ｆ／／ｌの酢酸ナトリウム液の添加により
ｐＨ４，５に緩衝した溶液と２５℃において５分間激し
く攪拌することにより、その最大銅負荷容量に至るまで
それに銅を負荷した。両相を分離させ、有機相を分析し
たところそれが６ｇ−／１ｉｌｙ）銅を含むことが判明
した。その鋼質荷抽出剤溶液５０部を、使用済電解液回
収溶液を模擬した水性ストリップ溶液５０部と２５℃に
おいて２分間激しく振とうした。その模擬液は硫酸塩の
形で添加された銅５０ ｆ／−／を及び硫酸１５０ＳＦ
−＃を含んでいた。振とう後１両相を沈静させ、水性溶
液相を排出して新しい５０部のストリップ溶液をその代
りに入れた。前のように振とうを継続し、有機相がスト
リップ酸の四回分と接触するまで上記操作な繰返えした
。次いで有機相の一部分を取り出して分析したところ、
３．３Ｐ／ｌの銅を含んでいた。上記実験を、５０１／
ｌの２−ヒドロキシ−５−ノニルベンザルドキシム及び
５０ Ｆ！−／ｌの２．２．４−）ジメチル−１，５−
ベンタンジオールジインブチレートを含む抽出剤溶液を
用いて繰り返えした。ストリップ酸を用いての四回の接
触の後に、有相層中の鋼質荷量は１．４７９−／ｌに低
減していた。従ってストリッピング（抜き出し）におい
て著しい向上が見られた。
実施例 ７
「エスクイド１００」中に２５Ｐ／ｚの２−ヒドロキシ
−５−ノニルベンザルドキシム及ヒ２５？／ｌの４−ノ
ニルフェノールを含む溶？ｉ［（１）ヲ作った。このよ
うな組成物は銅の溶剤抽出のための商業的操作において
一般的に用いられるものである。
−５−ノニルベンザルドキシム及ヒ２５？／ｌの４−ノ
ニルフェノールを含む溶？ｉ［（１）ヲ作った。このよ
うな組成物は銅の溶剤抽出のための商業的操作において
一般的に用いられるものである。
５、Ｏｔ／ｌの銅及び５０？／Ｌの第二鉄イオン（それ
ぞれ硫酸塩の形）ならびにｐＨ２とする少量の硫酸を含
む水性溶液１［１）を作った。抽出剤溶液（１１の８０
部を、水性溶液１［１）（１）８０部と２５℃テ１５分
間激しく攪拌することにより平衡化させ、その後に、各
溶液を分離させ、金属を含む有機溶液（［１１の一部分
を分析のために採取した。この部分的負荷有機溶液４０
部を、溶液（ロ）の別の４０部と１５分間攪拌すること
により二回目の接触をさせた。
ぞれ硫酸塩の形）ならびにｐＨ２とする少量の硫酸を含
む水性溶液１［１）を作った。抽出剤溶液（１１の８０
部を、水性溶液１［１）（１）８０部と２５℃テ１５分
間激しく攪拌することにより平衡化させ、その後に、各
溶液を分離させ、金属を含む有機溶液（［１１の一部分
を分析のために採取した。この部分的負荷有機溶液４０
部を、溶液（ロ）の別の４０部と１５分間攪拌すること
により二回目の接触をさせた。
再び両相を分離させ、有機相の一部分を分析のために採
取した。
取した。
別の実験では、２５ｆ−／ｌの２−ヒドロキン−５−ノ
ニルベンザルドキシム及び１５Ｐ／ｌの２．２．４−ト
リメチル−１，５−ベンタンジオールジイソブチレート
を含む抽出剤溶液（ｍｌを調製した。
ニルベンザルドキシム及び１５Ｐ／ｌの２．２．４−ト
リメチル−１，５−ベンタンジオールジイソブチレート
を含む抽出剤溶液（ｍｌを調製した。
このオキ７ム：変性剤の比は、溶液（１）と同じ銅移行
峙性（ストリッピング性能）を与えるように選定された
ものである。前記実験を繰り返し、溶液（ｍｌの一部分
を、溶液（■）を二回分（それぞれ新しいもの）用いて
接触させることにより平衡化させた。
峙性（ストリッピング性能）を与えるように選定された
ものである。前記実験を繰り返し、溶液（ｍｌの一部分
を、溶液（■）を二回分（それぞれ新しいもの）用いて
接触させることにより平衡化させた。
この場合もその接触各に有機相の一部分を分析のために
採取した。
採取した。
有機溶液のそれらの種々の試料をワットマンｐ紙で二回
濾過して、同伴水性相を除去し、次いでそれぞれの中に
存在する銅及び鉄の量を分析して測定した。鉄は有機溶
液の原子吸光分光分析により、直接に測定した。銅は有
機溶液を５００５’／ｌの硫酸で数回接触することによ
り水性溶液中へ抜き出し、次いで中和し、沃化カリウム
を添加し、そして標準チオ硫酸塩溶液で発生沃素を滴定
することにより測定した。分析結果は、変性剤として、
トリデカノールｆｉｌ、インオクタデシルアルコール（
ＩＶ）、２−ヒドロキシ−５−ドデフルベンザルドキシ
ム及び２−ヒドロキシ−５−ノニルベンザルドキシムの
混合物で［リツクス（ＬＴＸ）８６４Ｊなる商標の市販
品（Ｖ）、及び２−ヒドロキシ−５−ドデシルベンザル
ドキシム及び２−ヒドロキシ−５−ノニルアセトフェノ
ンオキシムの混合物で商標「ＬＩＸ９８４Ｊの市販品（
Ｖｌ）を用いて得られた結果と共に下表に示しである。
濾過して、同伴水性相を除去し、次いでそれぞれの中に
存在する銅及び鉄の量を分析して測定した。鉄は有機溶
液の原子吸光分光分析により、直接に測定した。銅は有
機溶液を５００５’／ｌの硫酸で数回接触することによ
り水性溶液中へ抜き出し、次いで中和し、沃化カリウム
を添加し、そして標準チオ硫酸塩溶液で発生沃素を滴定
することにより測定した。分析結果は、変性剤として、
トリデカノールｆｉｌ、インオクタデシルアルコール（
ＩＶ）、２−ヒドロキシ−５−ドデフルベンザルドキシ
ム及び２−ヒドロキシ−５−ノニルベンザルドキシムの
混合物で［リツクス（ＬＴＸ）８６４Ｊなる商標の市販
品（Ｖ）、及び２−ヒドロキシ−５−ドデシルベンザル
ドキシム及び２−ヒドロキシ−５−ノニルアセトフェノ
ンオキシムの混合物で商標「ＬＩＸ９８４Ｊの市販品（
Ｖｌ）を用いて得られた結果と共に下表に示しである。
薬剤 第１回接触 第２回接触旭成物
Ｃｕ Ｆｅ Ｃｕ／Ｆｅ１＝ （：ｕ Ｆｅ
Ｃｕ／Ｆｅ１ ２．７８ ５４ ５２３．
０１ ７．７７ ５８６Ｉｔ ２．７５６ １り
、０ ２１５ ３．０２ ２．５ １２１０ｍ
２．７８５ １９．１ １４７ ３．０２ ４．１
７５６ＩＶ ２．８０ １６．０ １７５ ３
．０２ ３．１ ９７６Ｖ ２．７７ １２０
２５ ３．０２４ ９２ ５３■２．７２６
４８ ５７ ３．０１１ ２５ １２０上記の結果
は、ノニルフェノール変［ｒｌヲ２．２゜４−トリメチ
ル−１，５−ベンタンジオールジイソブチレートに代え
ることによって、抽出される銅と鉄との比に著しい改善
が得られることを明示している。同様に本発明による変
性剤アルコール（１ｖ）を含む処方物は従来のトリデカ
ノールまたは、了ルドキクム及びケトキシムの混合物よ
りも良い選択性を与える。
Ｃｕ Ｆｅ Ｃｕ／Ｆｅ１＝ （：ｕ Ｆｅ
Ｃｕ／Ｆｅ１ ２．７８ ５４ ５２３．
０１ ７．７７ ５８６Ｉｔ ２．７５６ １り
、０ ２１５ ３．０２ ２．５ １２１０ｍ
２．７８５ １９．１ １４７ ３．０２ ４．１
７５６ＩＶ ２．８０ １６．０ １７５ ３
．０２ ３．１ ９７６Ｖ ２．７７ １２０
２５ ３．０２４ ９２ ５３■２．７２６
４８ ５７ ３．０１１ ２５ １２０上記の結果
は、ノニルフェノール変［ｒｌヲ２．２゜４−トリメチ
ル−１，５−ベンタンジオールジイソブチレートに代え
ることによって、抽出される銅と鉄との比に著しい改善
が得られることを明示している。同様に本発明による変
性剤アルコール（１ｖ）を含む処方物は従来のトリデカ
ノールまたは、了ルドキクム及びケトキシムの混合物よ
りも良い選択性を与える。
（外す名〕
手続補正書
昭和２７年２月ｔｇ日
２、発明の名称
、ｌ、廟ゆＱＪ由弱謙呵含捗１閏才η
６、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所
冬咋本 イ゛７ペリアＩＬ／−殿ｐａ／、４ｙダストリ
ーズ１ピ／シＶシＩ ４、代理人 ５、補正の対象 ＋ｒＸ
ーズ１ピ／シＶシＩ ４、代理人 ５、補正の対象 ＋ｒＸ
Claims (15)
- （１）金属塩の水性溶液から金属有価物を抽出するのに
用いる組成物であつて、 Ａ、少なくとも５個の脂肪族もしくは脂環式の炭素原子
を含む１種または２種以上のｏ−ヒドロキシアリールオ
キシムの強力な金属抽出剤；及びＢ、１種または２種以
上の分岐鎖脂肪族もしくは芳香族−脂肪族の、炭素原子
数１４〜３０のアルコールもしくは炭素原子数１０〜３
０のエステルであつて、メチル炭素原子数と非メチル炭
素原子数との比が１：５よりも高いもの； からなり、かつＡ：Ｂの重量比が１０：１ないし１：５
の範囲であることを特徴とする上記組成物。 - （２）該オキシムが７〜１５個の脂肪族または脂環式の
炭素原子を含む特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 - （３）水に非混和性の溶剤中の溶液の状態にある特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 - （４）メチル炭素原子数と非メチル炭素原子数との比が
１：３よりも高い特許請求の範囲第１〜３項のいずれか
に記載の組成物。 - （５）アルコールが１５〜２５個の炭素原子を含む特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 - （６）アルコールが２−（１，３，３−トリメチルブチ
ル）−５，７，７−トリメチルオクタノールである特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 - （７）アルコールがイソヘキサデシルアルコールである
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 - （８）分岐鎖脂肪族エステルがジエステルである特許請
求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の組成物。 - （９）分岐鎖脂肪族エステルが２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートである特
許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の組成物。 - （１０）分岐鎖エステルが２，２，４−トリメチル−１
，３−ペンタンジオールモノイソブチレートの安息香酸
エステルである特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに
記載の組成物。 - （１１）水に非混和性の有機溶剤中に溶解されている特
許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の組成物。 - （１２）弱い金属抽出剤も存在する特許請求の範囲第１
〜９項のいずれかに記載の組成物。 - （１３）（ａ）金属を含む水性溶液を、特許請求の範囲
第１項に記載の組成物の非混和性溶剤中の溶液と、接触
させ、 （ｂ）水性相と、金属錯体を含む溶剤相と、を分離させ
、 （ｃ）その溶剤相を鉱酸水溶液と接触させ、そして （ｄ）金属を鉱酸の塩の形で含む水性相から溶剤相を分
離させる、 ことからなる水性溶液からの金属抽出法。 - （１４）金属が銅である特許請求の範囲第１３項に記載
の方法。 - （１５）抽出対象金属が銅である特許請求の範囲第１〜
１２項のいずれかに記載の組成物。
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