JP2003503182A - 金属抽出のための組成物および抽出方法 - Google Patents
金属抽出のための組成物および抽出方法Info
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Abstract
(57)【要約】
溶媒抽出組成物が提供される。この溶媒抽出組成物は、１つ以上のオルトヒドロキシアリールアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシム、および少なくとも１つの任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエステル、ならびに好ましくは水不混和性有機溶媒を含む。該オルトヒドロキシアリールアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシムは一般に化学式（１）で示され（ここで、Ｒ1は水素もしくは任意に置換されたヒドロカルビル基であり；Ｒ2はオルトヒドロキシアリール基である）、該任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエステルは一般に化学式（２）で示される（ここで、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ独立して任意に置換されたアルキル基であり；Ｒ9〜Ｒ20はそれぞれ独立して水素もしくは任意に置換されたヒドロカルビルであり；ｍ、ｎおよびｐは、ｍ＋ｎ＋ｐが１以上であるという条件で、それぞれ独立して０、１、２、３もしくは４であり；ｑは、１、２もしくは３である）。好ましくは、オルトヒドロキシアリールアルドキシムが５−（Ｃ9〜Ｃ14アルキル）−２−ヒドロキシベンズアルドキシムであり；好ましくは、オルトヒドロキシアリールケトキシムが５−（Ｃ9〜Ｃ14アルキル）−２−ヒドロキシアセトフェノンオキシムである。好ましくは、任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエステルが１０〜１００の炭素原子を含む枝分かれジアルキルエステルである（この場合Ｒ7又はＲ8は枝分かれアルキル基である）。酸性の及びアンモニアを含む水溶液から金属対価物を抽出する方法も提供される。
【化１】
Description
【０００１】
本発明は、溶媒抽出組成物、溶媒抽出方法、具体的には金属、特に銅を、水溶
液、特に鉱石を抽出して得られる溶液、から抽出する方法に関する。
液、特に鉱石を抽出して得られる溶液、から抽出する方法に関する。
【０００２】
例えば、塩の形で金属を含む水溶液から、水不混和性有機溶媒中で水溶液を溶
媒抽出剤溶液と接触させ、ついで金属が混入している、すなわち、金属の少なく
とも一部を錯体の形で含む、溶媒相を分離することにより、金属、特に銅を抽出
することは既知である。ついで、金属を、低ｐＨ溶液でストリップし、ついで、
例えば、電解採取により回収することができる。大抵の場合、抽出用の金属含有
水溶液は、鉱石の酸抽出の結果である。しかし、ある金属、特に銅を、ある鉱石
からアンモニア溶液（ammoniacal solutions）で抽出できることは既知である。
このことは、特に高濃度の銅を含む溶液が誘導され、溶液が鉄で汚染されること
がほとんどないという利点を有する。
媒抽出剤溶液と接触させ、ついで金属が混入している、すなわち、金属の少なく
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このことは、特に高濃度の銅を含む溶液が誘導され、溶液が鉄で汚染されること
がほとんどないという利点を有する。
【０００３】
特に銅の水溶液からの回収に近年好評を得ている溶媒抽出剤には、オキシム試
薬、具体的にはｏ−ヒドロシアリールオキシムおよびｏ−ヒドロキシアリールケ
トキシムが含まれる。そのような試薬が銅を溶液から回収することにおいてよく
作用することがわかっている一方、そのような試薬の適用に遭遇する１つの問題
は、オキシムおよびケトキシム試薬が、抽出溶液からストリップ溶液までの金属
移動効率が損なわれ得るほど金属を強固に結合することである。そのような問題
を克服するために、改質剤を用いて抽出剤の結合効率を変化させることがなされ
てきた。典型的な改質剤は、ＷＯ９６／２５５２５およびＥＰ−Ａ−０２０２８
３３に開示されている。しかし、溶媒抽出方法がますますより多様な状況で使用
されるにつれて、さらなる改質剤を明らかにする必要が依然として存在する。
薬、具体的にはｏ−ヒドロシアリールオキシムおよびｏ−ヒドロキシアリールケ
トキシムが含まれる。そのような試薬が銅を溶液から回収することにおいてよく
作用することがわかっている一方、そのような試薬の適用に遭遇する１つの問題
は、オキシムおよびケトキシム試薬が、抽出溶液からストリップ溶液までの金属
移動効率が損なわれ得るほど金属を強固に結合することである。そのような問題
を克服するために、改質剤を用いて抽出剤の結合効率を変化させることがなされ
てきた。典型的な改質剤は、ＷＯ９６／２５５２５およびＥＰ−Ａ−０２０２８
３３に開示されている。しかし、溶媒抽出方法がますますより多様な状況で使用
されるにつれて、さらなる改質剤を明らかにする必要が依然として存在する。
【０００４】
本発明の第一の側面によれば、１つ以上のオルトヒドロキシアリールアルドキ
シムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシム、および少なくとも１つの任
意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエステル
を含む溶媒抽出組成物が提供される。組成物は、好ましくは、水不混和性有機溶
媒も含む。
シムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシム、および少なくとも１つの任
意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエステル
を含む溶媒抽出組成物が提供される。組成物は、好ましくは、水不混和性有機溶
媒も含む。
【０００５】
本発明に用いられるオルトヒドロキシアリールアルドキシムもしくはオルトヒ
ドロキシアリールケトキシム化合物は、実質的に水不溶性であり、好ましくは下
記化学式を有する：
ドロキシアリールケトキシム化合物は、実質的に水不溶性であり、好ましくは下
記化学式を有する：
【０００６】
【化５】
【０００７】
式中、
Ｒ1は、水素もしくは任意に置換されたヒドロカルビル基であり；
Ｒ2は、任意に置換されたオルトヒドロキシアリール基、およびそれら塩であ
る。
る。
【０００８】
本明細書においては、本発明は、化学式（１）の化合物を参照して記載される
が、いずれの可能な互変異性形の前記化合物にも、またオルトヒドロキシアリー
ルアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシムと金属、特に銅と
の間に形成された錯体にも関連することを理解すべきである。
が、いずれの可能な互変異性形の前記化合物にも、またオルトヒドロキシアリー
ルアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシムと金属、特に銅と
の間に形成された錯体にも関連することを理解すべきである。
【０００９】
Ｒ1で示し得る任意に置換されたヒドロカルビル基は、好ましくは、任意に置
換されたアルキル基およびアリール基、ならびにそれらの組合せ、例えば、任意
に置換されたアラルキル基およびアルカリル基など、を含む。
換されたアルキル基およびアリール基、ならびにそれらの組合せ、例えば、任意
に置換されたアラルキル基およびアルカリル基など、を含む。
【００１０】
Ｒ1で示し得る任意に置換されたアルキル基の例には、アルキル部分が１〜２
０、特に１〜４の炭素原子を含み得る基が含まれる。好ましいオルトヒドロキシ
アリールケトキシムは、Ｒ1が、好ましくは２０以下、特に１０以下、より好ま
しくは３以下の飽和脂肪族炭素原子を含むアルキルであるもので、もっとも好ま
しいオルトヒドロキシアリールケトキシムにおいては、Ｒ1はメチル基である。
０、特に１〜４の炭素原子を含み得る基が含まれる。好ましいオルトヒドロキシ
アリールケトキシムは、Ｒ1が、好ましくは２０以下、特に１０以下、より好ま
しくは３以下の飽和脂肪族炭素原子を含むアルキルであるもので、もっとも好ま
しいオルトヒドロキシアリールケトキシムにおいては、Ｒ1はメチル基である。
【００１１】
Ｒ1で示し得る任意に置換されたアリール基の例には、任意に置換されたフェ
ニル基が含まれる。Ｒ1がアリール基である場合は、それは好ましくは未置換フ
ェニル基である。
ニル基が含まれる。Ｒ1がアリール基である場合は、それは好ましくは未置換フ
ェニル基である。
【００１２】
もっとも好ましくは、Ｒ1は水素原子である。
Ｒ2で示し得る任意に置換されたオルトヒドロキシアリール基には、任意に置
換されたフェノールが含まれる。Ｒ2で示し得る任意に置換されたフェノールの
例には、下記化学式のものが含まれる：
換されたフェノールが含まれる。Ｒ2で示し得る任意に置換されたフェノールの
例には、下記化学式のものが含まれる：
【００１３】
【化６】
【００１４】
式中、Ｒ3〜Ｒ6は、それぞれ独立してＨ、もしくはＣ1〜Ｃ22、好ましくはＣ7
〜Ｃ15線状もしくは枝分れアルキル基を示す。特に好ましくは、Ｒ5のみがＣ1〜 22
アルキル基、もっとも好ましくはＣ7〜Ｃ15アルキル基を示し、Ｒ3、Ｒ4およ
びＲ6はHを示す。
びＲ6はHを示す。
【００１５】
Ｒ1もしくはＲ2が置換されている場合、置換基は、オルトヒドロキシアリール
アルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシムが金属、特に銅と錯
体をなす能力に悪影響を及ぼさないようなものであるべきである。適切な置換基
には、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜20アルキル、特にＣ1〜10アルキルなど
のヒドロカルビル；Ｃ1〜20アルコキシ、特にＣ1〜10アルコキシなどのヒドロカ
ルビロキシ；Ｃ1〜20アルコキシカルボニル、特にＣ1〜10アルコキシカルボニル
などのヒドロカルビロキシカルボニル；Ｃ1〜20アルキルカルボニルおよびアリ
ールカルボニル、特にＣ1〜10アルキルカルボニルおよびフェニルカルボニルな
どのアシル；ならびにＣ1〜20アルキルカルボニロキシおよびアリールカルボニ
ロキシ、特にＣ1〜10アルキルカルボニロキシおよびフェニルカルボニロキシな
どのアシロキシが含まれる。１つよりも多い置換基が存在してもよく、その場合
置換基は同一でも異なっていてもよい。
アルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシムが金属、特に銅と錯
体をなす能力に悪影響を及ぼさないようなものであるべきである。適切な置換基
には、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜20アルキル、特にＣ1〜10アルキルなど
のヒドロカルビル；Ｃ1〜20アルコキシ、特にＣ1〜10アルコキシなどのヒドロカ
ルビロキシ；Ｃ1〜20アルコキシカルボニル、特にＣ1〜10アルコキシカルボニル
などのヒドロカルビロキシカルボニル；Ｃ1〜20アルキルカルボニルおよびアリ
ールカルボニル、特にＣ1〜10アルキルカルボニルおよびフェニルカルボニルな
どのアシル；ならびにＣ1〜20アルキルカルボニロキシおよびアリールカルボニ
ロキシ、特にＣ1〜10アルキルカルボニロキシおよびフェニルカルボニロキシな
どのアシロキシが含まれる。１つよりも多い置換基が存在してもよく、その場合
置換基は同一でも異なっていてもよい。
【００１６】
多くの実施態様において、オルトヒドロキシアリールケトキシムが用いられる
場合、オルトヒドロキシアリールケトキシムは、５−（Ｃ8〜Ｃ14アルキル）−
２−ヒドロキシアセトフェノンオキシム、特に５−ノニル−２−ヒドロキシアセ
トフェノンオキシムである。
場合、オルトヒドロキシアリールケトキシムは、５−（Ｃ8〜Ｃ14アルキル）−
２−ヒドロキシアセトフェノンオキシム、特に５−ノニル−２−ヒドロキシアセ
トフェノンオキシムである。
【００１７】
多くの実施態様において、オルトヒドロキシアリールアルドキシムが用いられ
る場合、オルトヒドロキシアリールアルドキシムは、５−（Ｃ8〜Ｃ14アルキル
）−２−ヒドロキシベンズアルドキシム、特に５−ノニル−２−ヒドロキシベン
ズアルドキシムである。
る場合、オルトヒドロキシアリールアルドキシムは、５−（Ｃ8〜Ｃ14アルキル
）−２−ヒドロキシベンズアルドキシム、特に５−ノニル−２−ヒドロキシベン
ズアルドキシムである。
【００１８】
組成物は、１つ以上の異なるオルトヒドロキシアリールアルドキシムもしくは
オルトヒドロキシアリールケトキシムあるいはこれらの混合物を含んでもよく、
それらにおいてＲ1およびＲ2により示される置換基の性質は、成分オルトヒドロ
キシアリールアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシムの間で
、特に成分オキシムが異性体である場合には、異なる。そのような異性体混合物
は、単一のオキシムよりも有機溶媒に良好な溶解性を有し得る。
オルトヒドロキシアリールケトキシムあるいはこれらの混合物を含んでもよく、
それらにおいてＲ1およびＲ2により示される置換基の性質は、成分オルトヒドロ
キシアリールアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシムの間で
、特に成分オキシムが異性体である場合には、異なる。そのような異性体混合物
は、単一のオキシムよりも有機溶媒に良好な溶解性を有し得る。
【００１９】
オルトヒドロキシアリールアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケ
トキシムは、しばしば組成物の６０重量％以下、一般に５０％以下、通常４０％
ｗ／ｗ以下の量で存在する。しばしば、オルトヒドロキシアリールアルドキシム
もしくはオルトヒドロキシアリールケトキシムは、組成物の少なくとも１重量％
、一般に少なくとも２．５重量％、通常少なくとも５重量％を構成し、好ましく
は組成物の７．５〜２０重量％、より好ましくは約１５重量％など１０〜１８重
量％を構成する。
トキシムは、しばしば組成物の６０重量％以下、一般に５０％以下、通常４０％
ｗ／ｗ以下の量で存在する。しばしば、オルトヒドロキシアリールアルドキシム
もしくはオルトヒドロキシアリールケトキシムは、組成物の少なくとも１重量％
、一般に少なくとも２．５重量％、通常少なくとも５重量％を構成し、好ましく
は組成物の７．５〜２０重量％、より好ましくは約１５重量％など１０〜１８重
量％を構成する。
【００２０】
本発明に用いられる任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコー
ルのジアルキルエステルは、実質的に水に不溶性であり、一般に下記化学式を有
する：
ルのジアルキルエステルは、実質的に水に不溶性であり、一般に下記化学式を有
する：
【００２１】
【化７】
【００２２】
式中、
Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して任意に置換されたアルキル基であり；
Ｒ9〜Ｒ20は、それぞれ独立して水素もしくは任意に置換されたヒドロカルビ
ルであり； ｍ、ｎおよびｐは、ｍ＋ｎ＋ｐが１以上であるという条件で、それぞれ独立し
て０、１、２、３もしくは４であり；そして ｑは、１、２もしくは３である。
ルであり； ｍ、ｎおよびｐは、ｍ＋ｎ＋ｐが１以上であるという条件で、それぞれ独立し
て０、１、２、３もしくは４であり；そして ｑは、１、２もしくは３である。
【００２３】
本発明の任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアル
キルエステル（以下、エステル）は、しばしば１０〜１００の炭素原子、好まし
くは４０以下の炭素原子など１６〜７０の炭素原子、より好ましくは２０〜３０
の炭素原子を含む。
キルエステル（以下、エステル）は、しばしば１０〜１００の炭素原子、好まし
くは４０以下の炭素原子など１６〜７０の炭素原子、より好ましくは２０〜３０
の炭素原子を含む。
【００２４】
Ｒ7およびＲ8で示され得る任意に置換されたアルキル基には、アルキル部分が
しばしば１〜２５の炭素原子、好ましくは２〜１６の炭素原子、特に４〜１２の
炭素原子を含む基が含まれる。Ｒ7およびＲ8で示され得るアルキル基は、好まし
くは枝分れである。Ｒ7およびＲ8で示されるアルキル基が枝分れである場合には
、枝分れが、Ｒ7およびＲ8が結合するカルボニル基に対してアルファであること
が特に好ましい。
しばしば１〜２５の炭素原子、好ましくは２〜１６の炭素原子、特に４〜１２の
炭素原子を含む基が含まれる。Ｒ7およびＲ8で示され得るアルキル基は、好まし
くは枝分れである。Ｒ7およびＲ8で示されるアルキル基が枝分れである場合には
、枝分れが、Ｒ7およびＲ8が結合するカルボニル基に対してアルファであること
が特に好ましい。
【００２５】
Ｒ9〜Ｒ20のいずれかで示され得る任意に置換されたヒドロカルビル基は、好
ましくは、任意に置換されたアルキル基およびアリール基ならびにこれらの組合
せ、例えば、任意に置換されたアラルキル（aralkyl）基およびアルカリル（alk
aryl）基など、を含む。
ましくは、任意に置換されたアルキル基およびアリール基ならびにこれらの組合
せ、例えば、任意に置換されたアラルキル（aralkyl）基およびアルカリル（alk
aryl）基など、を含む。
【００２６】
Ｒ9〜Ｒ20で示され得る任意に置換されたアルキル基の例には、アルキル部分
が１０以下の炭素原子、特に５以下の炭素原子を含み得る基が含まれる。Ｒ9〜
Ｒ20の１つがアルキル基の場合、それは好ましくは未置換メチル基である。
が１０以下の炭素原子、特に５以下の炭素原子を含み得る基が含まれる。Ｒ9〜
Ｒ20の１つがアルキル基の場合、それは好ましくは未置換メチル基である。
【００２７】
Ｒ9〜Ｒ20で示され得る任意に置換されたアリール基の例には、任意に置換さ
れたフェニル基が含まれる。Ｒ9〜Ｒ20の１つがアリール基の場合、それは好ま
しくは未置換フェニル基である。
れたフェニル基が含まれる。Ｒ9〜Ｒ20の１つがアリール基の場合、それは好ま
しくは未置換フェニル基である。
【００２８】
Ｒ9〜Ｒ20のいずれかが任意に置換されたヒドロカルビル基である場合、Ｒ9、
Ｒ10、Ｒ11もしくはＲ12の１つ以下、および／またはＲ13、Ｒ14、Ｒ15もしくは
Ｒ16の１つ以下および／またはＲ17、Ｒ18、Ｒ19もしくはＲ20の１つ以下が任意
に置換されたヒドロカルビル基であることが好ましい。任意に置換されたヒドロ
カルビル基が未置換メチル基であることが特に好ましい。
Ｒ10、Ｒ11もしくはＲ12の１つ以下、および／またはＲ13、Ｒ14、Ｒ15もしくは
Ｒ16の１つ以下および／またはＲ17、Ｒ18、Ｒ19もしくはＲ20の１つ以下が任意
に置換されたヒドロカルビル基であることが好ましい。任意に置換されたヒドロ
カルビル基が未置換メチル基であることが特に好ましい。
【００２９】
もっとも好ましいものは、Ｒ9〜Ｒ20のそれぞれが水素であるエステルである
。 エステルは、任意にｍ、ｎ、ｐおよびｑにより定義されるいくつかの反復単位
を含む。下記式により定義される単位の総数が、１〜６、より好ましくは２〜５
であることが好ましい： 単位総数＝ｑ（ｍ＋ｎ＋ｐ）。
。 エステルは、任意にｍ、ｎ、ｐおよびｑにより定義されるいくつかの反復単位
を含む。下記式により定義される単位の総数が、１〜６、より好ましくは２〜５
であることが好ましい： 単位総数＝ｑ（ｍ＋ｎ＋ｐ）。
【００３０】
ある好ましい実施態様において、ｎ＋ｐは０であり、ｑは１であり、ｍは２〜
４であり、Ｒ9〜Ｒ20のそれぞれが水素である。 あるさらに好ましい実施態様において、ｎ＋ｐは０であり、ｑは１であり、ｍ
は２〜４であり、Ｒ9〜Ｒ20のそれぞれが水素であり、Ｒ7およびＲ8はともにＣ4 〜Ｃ12枝分れアルキル基である。
４であり、Ｒ9〜Ｒ20のそれぞれが水素である。 あるさらに好ましい実施態様において、ｎ＋ｐは０であり、ｑは１であり、ｍ
は２〜４であり、Ｒ9〜Ｒ20のそれぞれが水素であり、Ｒ7およびＲ8はともにＣ4 〜Ｃ12枝分れアルキル基である。
【００３１】
エステルは、任意に改質剤としての機能に悪影響を及ぼさないように選ばれる
他の官能基を含んでもよい。存在し得る官能基には、ハロゲン、ニトロ、シアノ
、Ｃ1〜20アルキル、特にＣ1〜10アルキルなどのヒドロカルビル；Ｃ1〜20アル
コキシ、特にＣ1〜10アルコキシなどのヒドロカルビロキシ；Ｃ1〜20アルコキシ
カルボニル、特にＣ1〜10アルコキシカルボニルなどのヒドロカルビロキシカル
ボニル；Ｃ1〜20アルキルカルボニルおよびアリールカルボニル、特にＣ1〜10ア
ルキルカルボニルおよびフェニルカルボニルなどのアシル；ならびにＣ1〜20ア
ルキルカルボニロキシおよびアリールカルボニロキシ、特にＣ1〜10アルキルカ
ルボニロキシおよびフェニルカルボニロキシなどのアシロキシが含まれる。１つ
よりも多い官能基が存在してもよく、その場合官能基は同一でも異なっていても
よい。
他の官能基を含んでもよい。存在し得る官能基には、ハロゲン、ニトロ、シアノ
、Ｃ1〜20アルキル、特にＣ1〜10アルキルなどのヒドロカルビル；Ｃ1〜20アル
コキシ、特にＣ1〜10アルコキシなどのヒドロカルビロキシ；Ｃ1〜20アルコキシ
カルボニル、特にＣ1〜10アルコキシカルボニルなどのヒドロカルビロキシカル
ボニル；Ｃ1〜20アルキルカルボニルおよびアリールカルボニル、特にＣ1〜10ア
ルキルカルボニルおよびフェニルカルボニルなどのアシル；ならびにＣ1〜20ア
ルキルカルボニロキシおよびアリールカルボニロキシ、特にＣ1〜10アルキルカ
ルボニロキシおよびフェニルカルボニロキシなどのアシロキシが含まれる。１つ
よりも多い官能基が存在してもよく、その場合官能基は同一でも異なっていても
よい。
【００３２】
有用なエステルの例には、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノ
エートが含まれる。 エステルは、しばしば組成物の３０％ｗ／ｗ以下、好ましくは0．1〜２０％ｗ
／ｗ、もっとも好ましくは０．５〜１５％ｗ／ｗを構成する。エステル対アルド
キシムもしくはケトキシムの重量比は、しばしば１０：１〜１：１０、一般に５
：１〜１：５、好ましくは１：１〜１：４の範囲である。
エートが含まれる。 エステルは、しばしば組成物の３０％ｗ／ｗ以下、好ましくは0．1〜２０％ｗ
／ｗ、もっとも好ましくは０．５〜１５％ｗ／ｗを構成する。エステル対アルド
キシムもしくはケトキシムの重量比は、しばしば１０：１〜１：１０、一般に５
：１〜１：５、好ましくは１：１〜１：４の範囲である。
【００３３】
抽出に使用され得る有機溶媒には、移動有機溶媒もしくは溶媒混合物が含まれ
、それは水に不混和性であり、かつ抽出条件下では他の存在する材料に対して不
活性である。適切な溶媒の例には、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、
トリクロロエタンおよびクロロホルムなどの塩素化炭化水素同様、脂肪族、脂環
族および芳香族炭化水素、ならびにこれらのいずれかの混合物が含まれる。適切
な炭化水素溶媒の例には、Ｅｘｘｏｎから市販されているＥＳＣＡＩＤ１１０、
ＥＳＣＡＩＤ１１５、ＥＳＣＡＩＤ１２０、ＥＳＣＡＩＤ２００およびＥＳＣＡ
ＩＤ３００（ＥＳＣＡＩＤは商標）、Ｓｈｅｌｌから市販されているＳＨＥＬＬ
ＳＯＬ Ｄ７０およびＤ８０（ＳＨＥＬＬＳＯＬは商標）、ならびにＣｏｎｏｃ
ｏから市販されているＣＯＮＯＣＯ１７０（ＣＯＮＯＣＯは商標）が含まれる。
ある適切な溶媒は、低芳香族（＜１％ｗ／ｗ）含有量を有するが、例えば、Ｅｘ
ｘｏｎから市販されているＥＳＣＡＩＤ１１０（ＥＳＣＡＩＤは商標）、および
Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍから市販されているＯＲＦＯＭ ＳＸ１
０およびＯＲＦＯＭ ＳＸ１１（ＯＲＦＯＭは商標）などの炭化水素溶媒が挙げ
られる。好ましい溶媒は、Ｅｘｘｏｎから市販されているＳＯＬＶＥＳＳＯ１５
０（ＳＯＬＶＥＳＳＯは商標）など、高芳香族含有量を有する高引火点溶媒を含
む炭化水素溶媒で、Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓ ＰＬＣから市販されているＡＲＯＭＡＳＯＬ Ｈ（ＡＲＯＭＡＳＯＬは商標
）など、本質的にトリメチルベンゼンの混合物からなる溶媒を含む。しかし、低
有毒性および広い入手可能性の見地から特に好ましいものは、ケロシン、例えば
、Ｅｘｘｏｎから市販されている２３％の全芳香族含有量を有する石油留出物で
あるＥＳＣＡＩＤ１００（ＥＳＣＡＩＤは商標）、もしくはＰｈｉｌｌｉｐｓ
Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍから市販されているＯＲＦＯＭ ＳＸ７（ＯＲＦＯＭは商標
）など、比較的低芳香族含有量の炭化水素溶媒である。
、それは水に不混和性であり、かつ抽出条件下では他の存在する材料に対して不
活性である。適切な溶媒の例には、トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、
トリクロロエタンおよびクロロホルムなどの塩素化炭化水素同様、脂肪族、脂環
族および芳香族炭化水素、ならびにこれらのいずれかの混合物が含まれる。適切
な炭化水素溶媒の例には、Ｅｘｘｏｎから市販されているＥＳＣＡＩＤ１１０、
ＥＳＣＡＩＤ１１５、ＥＳＣＡＩＤ１２０、ＥＳＣＡＩＤ２００およびＥＳＣＡ
ＩＤ３００（ＥＳＣＡＩＤは商標）、Ｓｈｅｌｌから市販されているＳＨＥＬＬ
ＳＯＬ Ｄ７０およびＤ８０（ＳＨＥＬＬＳＯＬは商標）、ならびにＣｏｎｏｃ
ｏから市販されているＣＯＮＯＣＯ１７０（ＣＯＮＯＣＯは商標）が含まれる。
ある適切な溶媒は、低芳香族（＜１％ｗ／ｗ）含有量を有するが、例えば、Ｅｘ
ｘｏｎから市販されているＥＳＣＡＩＤ１１０（ＥＳＣＡＩＤは商標）、および
Ｐｈｉｌｌｉｐｓ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍから市販されているＯＲＦＯＭ ＳＸ１
０およびＯＲＦＯＭ ＳＸ１１（ＯＲＦＯＭは商標）などの炭化水素溶媒が挙げ
られる。好ましい溶媒は、Ｅｘｘｏｎから市販されているＳＯＬＶＥＳＳＯ１５
０（ＳＯＬＶＥＳＳＯは商標）など、高芳香族含有量を有する高引火点溶媒を含
む炭化水素溶媒で、Ｉｍｐｅｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓ ＰＬＣから市販されているＡＲＯＭＡＳＯＬ Ｈ（ＡＲＯＭＡＳＯＬは商標
）など、本質的にトリメチルベンゼンの混合物からなる溶媒を含む。しかし、低
有毒性および広い入手可能性の見地から特に好ましいものは、ケロシン、例えば
、Ｅｘｘｏｎから市販されている２３％の全芳香族含有量を有する石油留出物で
あるＥＳＣＡＩＤ１００（ＥＳＣＡＩＤは商標）、もしくはＰｈｉｌｌｉｐｓ
Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍから市販されているＯＲＦＯＭ ＳＸ７（ＯＲＦＯＭは商標
）など、比較的低芳香族含有量の炭化水素溶媒である。
【００３４】
多くの実施態様において、組成物は、少なくとも３０重量％、しばしば少なく
とも４５重量％、好ましくは５０〜９５％ｗ／ｗの水不混和性炭化水素溶媒を含
む。
とも４５重量％、好ましくは５０〜９５％ｗ／ｗの水不混和性炭化水素溶媒を含
む。
【００３５】
ある好ましい組成物は、４２％ｗ／ｗ以下、好ましくは７．５〜２０％ｗ／ｗ
の量で存在し得る少なくとも１つのオルトヒドロキシアリールアルドキシムもし
くはオルトヒドロキシアリールケトキシム、およびやはり２８％ｗ／ｗ以下、好
ましくは０．５〜１５％ｗ／ｗの量で存在し得る少なくとも１つのエステルを含
む。７．５〜２０％ｗ／ｗの量で存在する少なくとも１つのオルトヒドロキシア
リールアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシム、および０．
５〜１５％ｗ／ｗの量で存在する少なくとも１つのエステルを含む組成物が、特
に好ましい。
の量で存在し得る少なくとも１つのオルトヒドロキシアリールアルドキシムもし
くはオルトヒドロキシアリールケトキシム、およびやはり２８％ｗ／ｗ以下、好
ましくは０．５〜１５％ｗ／ｗの量で存在し得る少なくとも１つのエステルを含
む。７．５〜２０％ｗ／ｗの量で存在する少なくとも１つのオルトヒドロキシア
リールアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシム、および０．
５〜１５％ｗ／ｗの量で存在する少なくとも１つのエステルを含む組成物が、特
に好ましい。
【００３６】
特に好ましい溶媒抽出組成物は、７．５〜２０％ｗ／ｗの５−（Ｃ8〜Ｃ14ア
ルキル）−２−ヒドロキシアセトフェノンオキシムもしくは５−（Ｃ8〜Ｃ14ア
ルキル）−２−ヒドロキシベンズアルドキシム、０．５〜１５％ｗ／ｗのテトラ
エチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、および６５〜９２％の水不
混和性炭化水素溶媒を含むものである。
ルキル）−２−ヒドロキシアセトフェノンオキシムもしくは５−（Ｃ8〜Ｃ14ア
ルキル）−２−ヒドロキシベンズアルドキシム、０．５〜１５％ｗ／ｗのテトラ
エチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、および６５〜９２％の水不
混和性炭化水素溶媒を含むものである。
【００３７】
有利には、組成物を濃縮物の形で製造し、供給することが好ましいかもしれな
い。ある実施態様において、濃縮物は、１つ以上のオルトヒドロキシアリールア
ルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシム、および１つ以上のエ
ステルの混合物のみを含み得る（すなわち、溶媒が存在しない）。ついで、濃縮
物を、本明細書に先に記載した有機溶媒を添加して稀釈し、本明細書に先に記載
した範囲の組成物を製造してもよい。濃縮物が溶媒を含む場合、同じ溶媒を用い
て濃縮物を「使用」濃度範囲に稀釈することが好ましい。多くの実施態様におい
て、濃縮物組成物は、３０重量％以下、しばしば２０重量％以下、好ましくは１
０％ｗ／ｗ以下の水不混和性炭化水素溶媒を含む。しばしば、濃縮物組成物は、
５％ｗ／ｗよりも多い水不混和性炭化水素溶媒を含む。
い。ある実施態様において、濃縮物は、１つ以上のオルトヒドロキシアリールア
ルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシム、および１つ以上のエ
ステルの混合物のみを含み得る（すなわち、溶媒が存在しない）。ついで、濃縮
物を、本明細書に先に記載した有機溶媒を添加して稀釈し、本明細書に先に記載
した範囲の組成物を製造してもよい。濃縮物が溶媒を含む場合、同じ溶媒を用い
て濃縮物を「使用」濃度範囲に稀釈することが好ましい。多くの実施態様におい
て、濃縮物組成物は、３０重量％以下、しばしば２０重量％以下、好ましくは１
０％ｗ／ｗ以下の水不混和性炭化水素溶媒を含む。しばしば、濃縮物組成物は、
５％ｗ／ｗよりも多い水不混和性炭化水素溶媒を含む。
【００３８】
所望なら、アルキルフェノール、アルコール、エステル、エーテル、ポリエー
テル、カーボネート、ケトン、ニトリル、アミド、カーバメート、スルホキシド
、ならびにアミンおよび第四アンモニウム化合物の塩類からなる群より選ばれる
化合物もしくは化合物の混合物も、本発明の組成物中に改質剤として用いてもよ
い。特に好ましいものは、アルキルフェノール、アルコール、エステル、エーテ
ル、ポリエーテル、カーボネート、ケトン、ニトリル、アミド、カーバメート、
スルホキシド、ならびにアミンおよび第四アンモニウム化合物の塩類からなる群
より選ばれる第一化合物、ならびに６〜１８の炭素原子を有するアルカノール、
アルキル基が７〜１２の炭素原子を含むアルキルフェノール、およびトリブチル
ホスフェートからなる群より選ばれる第二化合物を含む混合物である。
テル、カーボネート、ケトン、ニトリル、アミド、カーバメート、スルホキシド
、ならびにアミンおよび第四アンモニウム化合物の塩類からなる群より選ばれる
化合物もしくは化合物の混合物も、本発明の組成物中に改質剤として用いてもよ
い。特に好ましいものは、アルキルフェノール、アルコール、エステル、エーテ
ル、ポリエーテル、カーボネート、ケトン、ニトリル、アミド、カーバメート、
スルホキシド、ならびにアミンおよび第四アンモニウム化合物の塩類からなる群
より選ばれる第一化合物、ならびに６〜１８の炭素原子を有するアルカノール、
アルキル基が７〜１２の炭素原子を含むアルキルフェノール、およびトリブチル
ホスフェートからなる群より選ばれる第二化合物を含む混合物である。
【００３９】
前記改質剤を、１つ以上のオルトヒドロキシアリールアルドキシムもしくはオ
ルトヒドロキシアリールケトキシム、少なくとも１つの任意に置換されたエチレ
ンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエステル、１つ以上の改質剤お
よび水不混和性有機溶媒を含む抽出剤組成物の調製に用いてもよい。
ルトヒドロキシアリールケトキシム、少なくとも１つの任意に置換されたエチレ
ンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエステル、１つ以上の改質剤お
よび水不混和性有機溶媒を含む抽出剤組成物の調製に用いてもよい。
【００４０】
本発明の第二の側面によれば、溶解金属を含む酸性溶液が、水不混和性有機溶
媒および水不混和性溶媒抽出剤を含む溶媒抽出組成物と接触し、それにより金属
の少なくとも一つのフラクションが有機溶液中に抽出される、溶液から金属を抽
出する方法であって、前記溶媒抽出組成物が、１つ以上のオルトヒドロキシアリ
ールアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシム、ならびに少な
くとも１つの任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジア
ルキルエステルを含むことを特徴とする、前記方法が提供される。
媒および水不混和性溶媒抽出剤を含む溶媒抽出組成物と接触し、それにより金属
の少なくとも一つのフラクションが有機溶液中に抽出される、溶液から金属を抽
出する方法であって、前記溶媒抽出組成物が、１つ以上のオルトヒドロキシアリ
ールアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシム、ならびに少な
くとも１つの任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジア
ルキルエステルを含むことを特徴とする、前記方法が提供される。
【００４１】
本発明の第二側面による方法で抽出可能な金属には、銅、コバルト、ニッケル
、マンガンおよび亜鉛が含まれ、もっとも好ましくは銅である。 オルトヒドロキシアリールアルドキシム、オルトヒドロキシアリールケトキシ
ム、任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエ
ステル、および水不混和性有機溶媒は、本明細書に先に記載されたとおりである
。溶媒抽出組成物中に存在するオルトヒドロキシアリールケトキシムに対してオ
ルトヒドロキシアリールアルドキシムが優位を占めることが好ましい。溶媒抽出
組成物が、１つ以上のオルトヒドロキシアリールアルドキシムおよび少なくとも
１つの任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキル
エステルを含むことが、特に好ましい。
、マンガンおよび亜鉛が含まれ、もっとも好ましくは銅である。 オルトヒドロキシアリールアルドキシム、オルトヒドロキシアリールケトキシ
ム、任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエ
ステル、および水不混和性有機溶媒は、本明細書に先に記載されたとおりである
。溶媒抽出組成物中に存在するオルトヒドロキシアリールケトキシムに対してオ
ルトヒドロキシアリールアルドキシムが優位を占めることが好ましい。溶媒抽出
組成物が、１つ以上のオルトヒドロキシアリールアルドキシムおよび少なくとも
１つの任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキル
エステルを含むことが、特に好ましい。
【００４２】
本発明の第二側面の方法により金属が抽出される酸性水溶液は、しばしば−１
〜７、好ましくは０〜５、もっとも好ましくは０．２５〜３．５の範囲のｐＨを
有する。好ましくは、抽出される金属が銅の場合、銅が本質的に鉄、コバルトも
しくはニッケルなしで抽出されるように、３未満のｐＨ値が選ばれる。溶液を鉱
石の抽出から誘導でき、あるいは、他の源から、例えば、銅エッチング浴からな
ど、廃棄物流を含む金属から得ることも可能である。
〜７、好ましくは０〜５、もっとも好ましくは０．２５〜３．５の範囲のｐＨを
有する。好ましくは、抽出される金属が銅の場合、銅が本質的に鉄、コバルトも
しくはニッケルなしで抽出されるように、３未満のｐＨ値が選ばれる。溶液を鉱
石の抽出から誘導でき、あるいは、他の源から、例えば、銅エッチング浴からな
ど、廃棄物流を含む金属から得ることも可能である。
【００４３】
酸性水溶液中の金属、特に銅、の濃度は、例えば、溶液の源により幅広く変化
する。溶液が鉱石の抽出から誘導される場合、金属濃度は、しばしば７５ｇ／ｌ
以下で、１〜４０ｇ／ｌのことが多い。溶液が廃棄物流の場合、金属濃度は、し
ばしば鉱石の抽出から得られるものよりもいくぶん高く、例えば、１５０ｇ／ｌ
以下、通常７５〜１３０ｇ／ｌである。
する。溶液が鉱石の抽出から誘導される場合、金属濃度は、しばしば７５ｇ／ｌ
以下で、１〜４０ｇ／ｌのことが多い。溶液が廃棄物流の場合、金属濃度は、し
ばしば鉱石の抽出から得られるものよりもいくぶん高く、例えば、１５０ｇ／ｌ
以下、通常７５〜１３０ｇ／ｌである。
【００４４】
好ましい溶媒抽出組成物は、本発明の第一側面に関して上述したような組成物
を含むアルドオキシムである。 本発明の第二側面の方法は、溶媒抽出剤組成物を酸性水溶液と接触させること
により実施することができる。７５℃以下など、周囲温度もしくは高温を、所望
なら用いることができる。しばしば５〜６０℃、好ましくは１５〜４０℃の範囲
の温度が用いられる。水溶液および溶媒抽出剤は、通常一緒に攪拌され、両溶液
間の界面領域を最大にする。溶媒抽出剤対水溶液の容積比は、一般に２０：１〜
１：２０の範囲、好ましくは５：１〜１：５の範囲である。多くの実施態様にお
いて、プラントサイズを縮小し、溶媒抽出剤の利用を最大にするために、１．５
：１以下など、１：１に近い有機対水性の容積比が用いられる。
を含むアルドオキシムである。 本発明の第二側面の方法は、溶媒抽出剤組成物を酸性水溶液と接触させること
により実施することができる。７５℃以下など、周囲温度もしくは高温を、所望
なら用いることができる。しばしば５〜６０℃、好ましくは１５〜４０℃の範囲
の温度が用いられる。水溶液および溶媒抽出剤は、通常一緒に攪拌され、両溶液
間の界面領域を最大にする。溶媒抽出剤対水溶液の容積比は、一般に２０：１〜
１：２０の範囲、好ましくは５：１〜１：５の範囲である。多くの実施態様にお
いて、プラントサイズを縮小し、溶媒抽出剤の利用を最大にするために、１．５
：１以下など、１：１に近い有機対水性の容積比が用いられる。
【００４５】
結合オルトヒドロキシアリールアルドキシムおよびオルトヒドロキシアリール
ケトキシム対移動銅のモル比は、しばしば２．７：１〜１：１の範囲内にあるよ
うに選ばれる。好ましくは、減少粘度および改善された相離脱（phase disengag
ement）などの改善された湿式冶金特性を達成するために、オキシム対移動銅の
モル比は、２．３：１〜２．０：１である。
ケトキシム対移動銅のモル比は、しばしば２．７：１〜１：１の範囲内にあるよ
うに選ばれる。好ましくは、減少粘度および改善された相離脱（phase disengag
ement）などの改善された湿式冶金特性を達成するために、オキシム対移動銅の
モル比は、２．３：１〜２．０：１である。
【００４６】
酸性水溶液との接触後、金属を、酸性ストリップ水溶液との接触により溶媒抽
出剤から回収することができる。 本発明の第二側面による方法に用いられるストリップ水溶液は、通常酸性で、
一般に２以下のｐＨ、好ましくは１以下のｐＨ、例えば、−１〜０．５の範囲の
ｐＨを有する。ストリップ溶液は、一般に鉱酸、特に硫酸、硝酸もしくは塩酸を
含む。多くの実施態様において、特に硫酸については、１３０〜２００ｇ／ｌ、
好ましくは１５０〜１８０ｇ／ｌの範囲の酸濃度が用いられる。抽出された金属
が銅もしくは亜鉛の場合、好ましいストリップ溶液は、それぞれ、典型的には８
０ｇ／ｌ以下の銅もしくは亜鉛、しばしば２０ｇ／ｌよりも多くの銅もしくは亜
鉛、好ましくは３０〜７０ｇ／ｌの銅もしくは亜鉛、および２００ｇ／ｌ以下の
硫酸、しばしば１２０ｇ／ｌよりも多くの硫酸、好ましくは１５０〜１８０ｇ／
ｌの硫酸を含む銅もしくは亜鉛電解採取セルからのストリップされた電解質もし
くは使用済み電解質を含む。
出剤から回収することができる。 本発明の第二側面による方法に用いられるストリップ水溶液は、通常酸性で、
一般に２以下のｐＨ、好ましくは１以下のｐＨ、例えば、−１〜０．５の範囲の
ｐＨを有する。ストリップ溶液は、一般に鉱酸、特に硫酸、硝酸もしくは塩酸を
含む。多くの実施態様において、特に硫酸については、１３０〜２００ｇ／ｌ、
好ましくは１５０〜１８０ｇ／ｌの範囲の酸濃度が用いられる。抽出された金属
が銅もしくは亜鉛の場合、好ましいストリップ溶液は、それぞれ、典型的には８
０ｇ／ｌ以下の銅もしくは亜鉛、しばしば２０ｇ／ｌよりも多くの銅もしくは亜
鉛、好ましくは３０〜７０ｇ／ｌの銅もしくは亜鉛、および２００ｇ／ｌ以下の
硫酸、しばしば１２０ｇ／ｌよりも多くの硫酸、好ましくは１５０〜１８０ｇ／
ｌの硫酸を含む銅もしくは亜鉛電解採取セルからのストリップされた電解質もし
くは使用済み電解質を含む。
【００４７】
本発明の第二側面の方法における有機溶液対ストリップ水溶液の容積比は、一
般にストリップ溶液１リットルにつき、５０ｇ／ｌ以下の金属の移動、特に銅の
有機溶液からストリップ溶液への移動を達成するように選ばれる。多くの産業的
銅電解採取方法において、移動は、しばしば１０〜３５ｇ／ｌであり、好ましく
はストリップ溶液１リットルにつき１５〜２０ｇ／ｌの銅が、有機溶液から移動
する。１：２〜１５：１、好ましくは１：１〜１０：１、特に３：１未満の有機
溶液対水溶液の容積比が、一般に用いられる。
般にストリップ溶液１リットルにつき、５０ｇ／ｌ以下の金属の移動、特に銅の
有機溶液からストリップ溶液への移動を達成するように選ばれる。多くの産業的
銅電解採取方法において、移動は、しばしば１０〜３５ｇ／ｌであり、好ましく
はストリップ溶液１リットルにつき１５〜２０ｇ／ｌの銅が、有機溶液から移動
する。１：２〜１５：１、好ましくは１：１〜１０：１、特に３：１未満の有機
溶液対水溶液の容積比が、一般に用いられる。
【００４８】
本発明の第二側面の好ましい実施態様は、下記工程を含む酸性水溶液から金属
を抽出する方法を含む： 工程１において、オルトヒドロキシアリールアルドキシムおよび任意に置換さ
れたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエステルを含む水不
混和性溶媒抽出組成物を、初めに金属を含む酸性水溶液と接触させ； 工程２において、金属溶媒抽出剤錯体を含む溶媒抽出組成物を酸性水溶液から
分離し； 工程３において、金属溶媒抽出剤錯体を含む溶媒抽出組成物を酸性ストリップ
水溶液と接触させて銅の水不混和性相からのストリッピングを実施し； 工程４において、金属減損溶媒抽出組成物をロードされた（loaded）ストリッ
プ水溶液から分離する。
を抽出する方法を含む： 工程１において、オルトヒドロキシアリールアルドキシムおよび任意に置換さ
れたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエステルを含む水不
混和性溶媒抽出組成物を、初めに金属を含む酸性水溶液と接触させ； 工程２において、金属溶媒抽出剤錯体を含む溶媒抽出組成物を酸性水溶液から
分離し； 工程３において、金属溶媒抽出剤錯体を含む溶媒抽出組成物を酸性ストリップ
水溶液と接触させて銅の水不混和性相からのストリッピングを実施し； 工程４において、金属減損溶媒抽出組成物をロードされた（loaded）ストリッ
プ水溶液から分離する。
【００４９】
本発明の第三側面によれば、溶解金属を含むアンモニア水溶液が、水不混和性
有機溶媒および水不混和性溶媒抽出剤を含む溶媒抽出組成物と接触し、それによ
り金属の少なくとも一つのフラクションが有機溶液中に抽出される、溶液から金
属を抽出する方法であって、前記溶媒抽出組成物が、１つ以上のオルトヒドロキ
シアリールアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシム、ならび
に少なくとも１つの任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコール
のジアルキルエステルを含むことを特徴とする、前記方法が提供される。
有機溶媒および水不混和性溶媒抽出剤を含む溶媒抽出組成物と接触し、それによ
り金属の少なくとも一つのフラクションが有機溶液中に抽出される、溶液から金
属を抽出する方法であって、前記溶媒抽出組成物が、１つ以上のオルトヒドロキ
シアリールアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリールケトキシム、ならび
に少なくとも１つの任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコール
のジアルキルエステルを含むことを特徴とする、前記方法が提供される。
【００５０】
本発明の第三側面による方法で抽出され得る金属には、銅、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおよび亜鉛が含まれ、もっとも好ましくは銅である。 オルトヒドロキシアリールアルドキシム、オルトヒドロキシアリールケトキシ
ム、任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエ
ステル、および水不混和性有機溶媒は、本発明の第一側面について本明細書に記
載されたとおりである。溶媒抽出組成物中に存在するオルトヒドロキシアリール
アルドキシムに対してオルトヒドロキシアリールケトキシムが優位を占めること
が好ましい。溶媒抽出組成物が、１つ以上のオルトヒドロキシアリールケトキシ
ムおよび少なくとも１つの任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリ
コールのジアルキルエステルを含むことが、特に好ましい。
ル、マンガンおよび亜鉛が含まれ、もっとも好ましくは銅である。 オルトヒドロキシアリールアルドキシム、オルトヒドロキシアリールケトキシ
ム、任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエ
ステル、および水不混和性有機溶媒は、本発明の第一側面について本明細書に記
載されたとおりである。溶媒抽出組成物中に存在するオルトヒドロキシアリール
アルドキシムに対してオルトヒドロキシアリールケトキシムが優位を占めること
が好ましい。溶媒抽出組成物が、１つ以上のオルトヒドロキシアリールケトキシ
ムおよび少なくとも１つの任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリ
コールのジアルキルエステルを含むことが、特に好ましい。
【００５１】
本発明の第三側面の方法により金属が抽出されるアンモニア水溶液は、しばし
ば７〜１２、好ましくは８〜１１、もっとも好ましくは９〜１０の範囲のｐＨを
有する。溶液を鉱石、特にチャルコサイト鉱石、の抽出から誘導でき、あるいは
、他の源から、例えば、銅エッチング浴からなど、廃棄物流を含む金属から得る
ことも可能である。
ば７〜１２、好ましくは８〜１１、もっとも好ましくは９〜１０の範囲のｐＨを
有する。溶液を鉱石、特にチャルコサイト鉱石、の抽出から誘導でき、あるいは
、他の源から、例えば、銅エッチング浴からなど、廃棄物流を含む金属から得る
ことも可能である。
【００５２】
好ましい溶媒抽出組成物は、本発明の第一側面に関して上述したような組成物
を含むケトキシムである。 アンモニア水溶液中の金属、特に銅、の濃度は、例えば、溶液の源により幅広
く変化する。溶液が鉱石の抽出から誘導される場合、金属濃度は、しばしば７５
ｇ／ｌ以下で、１０〜４０ｇ／ｌのことが多い。溶液が廃棄物流の場合、金属濃
度は、しばしば鉱石の抽出から得られるものよりもいくぶん高く、例えば、１５
０ｇ／ｌ以下、通常７５〜１３０ｇ／ｌである。
を含むケトキシムである。 アンモニア水溶液中の金属、特に銅、の濃度は、例えば、溶液の源により幅広
く変化する。溶液が鉱石の抽出から誘導される場合、金属濃度は、しばしば７５
ｇ／ｌ以下で、１０〜４０ｇ／ｌのことが多い。溶液が廃棄物流の場合、金属濃
度は、しばしば鉱石の抽出から得られるものよりもいくぶん高く、例えば、１５
０ｇ／ｌ以下、通常７５〜１３０ｇ／ｌである。
【００５３】
本発明の第三側面の方法は、溶媒抽出剤組成物をアンモニア水溶液と接触させ
ることにより実施することができる。７５℃以下など、周囲温度もしくは高温を
、所望なら用いることができる。しばしば１５〜６０℃、好ましくは３０〜５０
℃の範囲の温度が用いられる。水溶液および溶媒抽出剤は、通常一緒に攪拌され
、両溶液間の界面領域を最大にする。溶媒抽出剤対水溶液の容積比は、一般に２
０：１〜１：２０の範囲、好ましくは５：１〜１：５の範囲である。多くの実施
態様において、プラントサイズを縮小し、溶媒抽出剤の利用を最大にするために
、１．５：１未満、好ましくは１．３：１未満など、１：１に近い有機対水性の
容積比が用いられる。
ることにより実施することができる。７５℃以下など、周囲温度もしくは高温を
、所望なら用いることができる。しばしば１５〜６０℃、好ましくは３０〜５０
℃の範囲の温度が用いられる。水溶液および溶媒抽出剤は、通常一緒に攪拌され
、両溶液間の界面領域を最大にする。溶媒抽出剤対水溶液の容積比は、一般に２
０：１〜１：２０の範囲、好ましくは５：１〜１：５の範囲である。多くの実施
態様において、プラントサイズを縮小し、溶媒抽出剤の利用を最大にするために
、１．５：１未満、好ましくは１．３：１未満など、１：１に近い有機対水性の
容積比が用いられる。
【００５４】
結合オルトヒドロキシアリールアルドキシムおよびオルトヒドロキシアリール
ケトキシム対移動銅のモル比は、しばしば２．７：１〜１：１の範囲内にあるよ
うに選ばれる。好ましくは、減少粘度および改善された相離脱などの改善された
湿式冶金特性を達成するために、オキシム対移動銅のモル比は、２．３：１〜２
．０：１である。
ケトキシム対移動銅のモル比は、しばしば２．７：１〜１：１の範囲内にあるよ
うに選ばれる。好ましくは、減少粘度および改善された相離脱などの改善された
湿式冶金特性を達成するために、オキシム対移動銅のモル比は、２．３：１〜２
．０：１である。
【００５５】
アンモニア水溶液との接触後、金属を、金属が抽出されたものより低いｐＨを
有するストリップ水溶液との接触により、溶媒抽出剤から回収することができる
。
有するストリップ水溶液との接触により、溶媒抽出剤から回収することができる
。
【００５６】
本発明の第三側面による方法に用いられる低ｐＨストリップ水溶液は、通常酸
性で、本発明の第二側面の方法においてストリップ溶液について記載されるとお
りである。抽出された金属が銅もしくは亜鉛の場合、好ましいストリップ溶液は
、それぞれ、典型的には８０ｇ／ｌ以下の銅もしくは亜鉛、しばしば２０ｇ／ｌ
よりも多くの銅もしくは亜鉛、好ましくは３０〜５０ｇ／ｌの銅もしくは亜鉛、
および２００ｇ／ｌ以下の硫酸、しばしば１２０ｇ／ｌよりも多くの硫酸、好ま
しくは１５０〜１８０ｇ／ｌの硫酸を含む銅もしくは亜鉛電解採取セルからのス
トリップされた電解質もしくは使用済み電解質を含む。
性で、本発明の第二側面の方法においてストリップ溶液について記載されるとお
りである。抽出された金属が銅もしくは亜鉛の場合、好ましいストリップ溶液は
、それぞれ、典型的には８０ｇ／ｌ以下の銅もしくは亜鉛、しばしば２０ｇ／ｌ
よりも多くの銅もしくは亜鉛、好ましくは３０〜５０ｇ／ｌの銅もしくは亜鉛、
および２００ｇ／ｌ以下の硫酸、しばしば１２０ｇ／ｌよりも多くの硫酸、好ま
しくは１５０〜１８０ｇ／ｌの硫酸を含む銅もしくは亜鉛電解採取セルからのス
トリップされた電解質もしくは使用済み電解質を含む。
【００５７】
本発明の第三側面の方法における有機溶液対ストリップ水溶液の容積比は、一
般にストリップ溶液１リットルにつき、５０ｇ／ｌ以下の金属の移動、特に銅の
有機溶液からストリップ溶液への移動を達成するように選ばれる。多くの産業的
銅電解採取方法において、移動は、しばしば１０〜３５ｇ／ｌであり、好ましく
はストリップ溶液１リットルにつき１５〜２０ｇ／ｌの銅が、有機溶液から移動
する。１：２〜１５：１、好ましくは１：１〜１０：１、特に５：１未満の有機
溶液対水溶液の容積比が、一般に用いられる。
般にストリップ溶液１リットルにつき、５０ｇ／ｌ以下の金属の移動、特に銅の
有機溶液からストリップ溶液への移動を達成するように選ばれる。多くの産業的
銅電解採取方法において、移動は、しばしば１０〜３５ｇ／ｌであり、好ましく
はストリップ溶液１リットルにつき１５〜２０ｇ／ｌの銅が、有機溶液から移動
する。１：２〜１５：１、好ましくは１：１〜１０：１、特に５：１未満の有機
溶液対水溶液の容積比が、一般に用いられる。
【００５８】
本発明の第三側面の好ましい実施態様は、下記工程を含むアンモニア水溶液か
ら金属を抽出する方法を含む： 工程１において、オルトヒドロキシアリールケトキシムおよび任意に置換され
たエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエステルを含む水不混
和性溶媒抽出組成物を、初めに金属を含むアンモニア水溶液と接触させ； 工程２において、金属溶媒抽出剤錯体を含む溶媒抽出組成物をアンモニア水溶
液から分離し； 工程３において、金属溶媒抽出剤錯体を含む溶媒抽出組成物をアンモニア溶液
よりも低いｐＨのストリップ水溶液と接触させて銅の水不混和性相からのストリ
ッピングを実施し； 工程４において、金属減損溶媒抽出組成物を低ｐＨ水溶液から分離する。
ら金属を抽出する方法を含む： 工程１において、オルトヒドロキシアリールケトキシムおよび任意に置換され
たエチレンもしくはポリエチレングリコールのジアルキルエステルを含む水不混
和性溶媒抽出組成物を、初めに金属を含むアンモニア水溶液と接触させ； 工程２において、金属溶媒抽出剤錯体を含む溶媒抽出組成物をアンモニア水溶
液から分離し； 工程３において、金属溶媒抽出剤錯体を含む溶媒抽出組成物をアンモニア溶液
よりも低いｐＨのストリップ水溶液と接触させて銅の水不混和性相からのストリ
ッピングを実施し； 工程４において、金属減損溶媒抽出組成物を低ｐＨ水溶液から分離する。
【００５９】
金属は、ストリップ水溶液から、例えば、電解採取など従来の方法により回収
できる。 本発明を、下記実施例によりさらに説明するが、それらに限定はされない。
できる。 本発明を、下記実施例によりさらに説明するが、それらに限定はされない。
【００６０】
実施例の一般的方法
それぞれの改質剤を同じオキシムでテストして、一定のストリップ条件下で目
標最低ストリップレベルを達成するために必要な改質剤の量を決定した。これら
の目標レベルは、そのような条件下で市販の抽出剤の性能の経験に基づいて選ば
れた。３つのストリップ水溶液（かっこ内の組成物）については、目標最低スト
リップレベルは、１．８ｇｐｌ Ｃｕ（３０ｇｐｌ Ｃｕ／１２０ｇｐｌ Ｈ2
ＳＯ4）、１．６ｇｐｌ Ｃｕ（３０ｇｐｌ Ｃｕ／１５０ｇｐｌ Ｈ2ＳＯ4）
および１．２４ｇｐｌ Ｃｕ（３０ｇｐｌ Ｃｕ／１８０ｇｐｌ Ｈ2ＳＯ4）だ
った。ついで、目標最低ストリップレベル実験により定められた改質剤の濃度を
用いて、最大ロード値を一定のローディング条件下で決定した。ついで、最後に
最大ロード溶液についてストリップ実験を実施し、ロードされた銅値とストリッ
プされた銅値との間の差を計算することにより、正味銅移動値を、一定の抽出お
よびストリップ条件下でそれぞれの改質剤について誘導した。
標最低ストリップレベルを達成するために必要な改質剤の量を決定した。これら
の目標レベルは、そのような条件下で市販の抽出剤の性能の経験に基づいて選ば
れた。３つのストリップ水溶液（かっこ内の組成物）については、目標最低スト
リップレベルは、１．８ｇｐｌ Ｃｕ（３０ｇｐｌ Ｃｕ／１２０ｇｐｌ Ｈ2
ＳＯ4）、１．６ｇｐｌ Ｃｕ（３０ｇｐｌ Ｃｕ／１５０ｇｐｌ Ｈ2ＳＯ4）
および１．２４ｇｐｌ Ｃｕ（３０ｇｐｌ Ｃｕ／１８０ｇｐｌ Ｈ2ＳＯ4）だ
った。ついで、目標最低ストリップレベル実験により定められた改質剤の濃度を
用いて、最大ロード値を一定のローディング条件下で決定した。ついで、最後に
最大ロード溶液についてストリップ実験を実施し、ロードされた銅値とストリッ
プされた銅値との間の差を計算することにより、正味銅移動値を、一定の抽出お
よびストリップ条件下でそれぞれの改質剤について誘導した。
【００６１】
目標最低ストリップ値を達成するために必要な改質剤濃度：
サンプル溶液：
ノニルサリシルアルドキシム（１００ｇ）を、商品名 ＯＲＦＯＭ ＳＸ７で
市販されている炭化水素溶媒（１リットル）に溶解して、１００ｇ／ｌの原液を
得た。ついで、テストするそれぞれの改質剤について、原液の４つの別々のアリ
コート（２５ｍｌ）を取り出し、これらを用いて下記のテスト溶液を調製した： １）原液の第一アリコート（２５ｍｌ）に２．５ｇの改質剤を添加し、ついで
、得られた溶液を、ＯＲＦＯＭ ＳＸ７を添加することにより５０ｍｌに稀釈し
た。これは、５０ｇ／ｌオキシム、５０ｇ／ｌ改質剤のテスト溶液を与えた。
市販されている炭化水素溶媒（１リットル）に溶解して、１００ｇ／ｌの原液を
得た。ついで、テストするそれぞれの改質剤について、原液の４つの別々のアリ
コート（２５ｍｌ）を取り出し、これらを用いて下記のテスト溶液を調製した： １）原液の第一アリコート（２５ｍｌ）に２．５ｇの改質剤を添加し、ついで
、得られた溶液を、ＯＲＦＯＭ ＳＸ７を添加することにより５０ｍｌに稀釈し
た。これは、５０ｇ／ｌオキシム、５０ｇ／ｌ改質剤のテスト溶液を与えた。
【００６２】
２）原液の第二アリコート（２５ｍｌ）に１．５ｇの改質剤を添加し、ついで
、得られた溶液を、ＯＲＦＯＭ ＳＸ７を添加することにより５０ｍｌに稀釈し
た。これは、５０ｇ／ｌオキシム、３０ｇ／ｌ改質剤のテスト溶液を与えた。
、得られた溶液を、ＯＲＦＯＭ ＳＸ７を添加することにより５０ｍｌに稀釈し
た。これは、５０ｇ／ｌオキシム、３０ｇ／ｌ改質剤のテスト溶液を与えた。
【００６３】
３）原液の第三アリコート（２５ｍｌ）に０．７５ｇの改質剤を添加し、つい
で、得られた溶液を、ＯＲＦＯＭ ＳＸ７を添加することにより５０ｍｌに稀釈
した。これは、５０ｇ／ｌオキシム、１５ｇ／ｌ改質剤のテスト溶液を与えた。
で、得られた溶液を、ＯＲＦＯＭ ＳＸ７を添加することにより５０ｍｌに稀釈
した。これは、５０ｇ／ｌオキシム、１５ｇ／ｌ改質剤のテスト溶液を与えた。
【００６４】
４）原液の第一アリコート（２５ｍｌ）に改質剤を添加せず、溶液を、ＯＲＦ
ＯＭ ＳＸ７を添加することにより５０ｍｌに稀釈しただけだった。これは、５
０ｇ／ｌオキシム、無改質剤のテスト溶液を与えた。
ＯＭ ＳＸ７を添加することにより５０ｍｌに稀釈しただけだった。これは、５
０ｇ／ｌオキシム、無改質剤のテスト溶液を与えた。
【００６５】
評価手順：
改質剤それぞれについて、４つのテスト溶液をそれぞれ、３つの銅／酸ストリ
プ溶液でストリップすることにより評価した。この手順については、それぞれの
テスト溶液の３つのアリコート（１０ｍｌ）を、別々に取り出した。ついで、テ
ストアリコートをｐＨ４．５で緩衝した１０ｇ／ｌ Ｃｕ2+を含むＣｕＳＯ4水
溶液の同容積（１：１ Ｏ／Ａ（有機／水性））と共に分液漏斗中で２分間振と
うし、水性相を廃棄し、さらに新鮮な銅溶液で３回繰り返すことにより、それぞ
れのアリコートがロードされて、Ｃｕ2+と平衡させた。銅でロードされた後、そ
れぞれの有機相は単離し、ついで銅のストリップを行なった。各溶液のストリッ
ピングは、テストアリコートを同容積の一定のストリップ溶液と共に分液漏斗中
で２分間振とうし、水性相を廃棄し、さらに新鮮なストリップ溶液で３回繰り返
すことにより、実施した。３０ｇｐｌ Ｃｕ／１２０ｇｐｌ Ｈ2ＳＯ4、３０ｇ
ｐｌ Ｃｕ／１５０ｇｐｌ Ｈ2ＳＯ4および３０ｇｐｌ Ｃｕ／１８０ｇｐｌ
Ｈ2ＳＯ4からなるストリップ水溶液を、これらの評価に用いた。結果として得ら
れた有機相の銅濃度を、原子吸光分析により決定した。全部で１２回の測定が、
各テスト改質剤について実施された。
プ溶液でストリップすることにより評価した。この手順については、それぞれの
テスト溶液の３つのアリコート（１０ｍｌ）を、別々に取り出した。ついで、テ
ストアリコートをｐＨ４．５で緩衝した１０ｇ／ｌ Ｃｕ2+を含むＣｕＳＯ4水
溶液の同容積（１：１ Ｏ／Ａ（有機／水性））と共に分液漏斗中で２分間振と
うし、水性相を廃棄し、さらに新鮮な銅溶液で３回繰り返すことにより、それぞ
れのアリコートがロードされて、Ｃｕ2+と平衡させた。銅でロードされた後、そ
れぞれの有機相は単離し、ついで銅のストリップを行なった。各溶液のストリッ
ピングは、テストアリコートを同容積の一定のストリップ溶液と共に分液漏斗中
で２分間振とうし、水性相を廃棄し、さらに新鮮なストリップ溶液で３回繰り返
すことにより、実施した。３０ｇｐｌ Ｃｕ／１２０ｇｐｌ Ｈ2ＳＯ4、３０ｇ
ｐｌ Ｃｕ／１５０ｇｐｌ Ｈ2ＳＯ4および３０ｇｐｌ Ｃｕ／１８０ｇｐｌ
Ｈ2ＳＯ4からなるストリップ水溶液を、これらの評価に用いた。結果として得ら
れた有機相の銅濃度を、原子吸光分析により決定した。全部で１２回の測定が、
各テスト改質剤について実施された。
【００６６】
用いられたストリップ溶液それぞれについて集められたデータをプロットし、
必要改質剤濃度に対する有機相ポストストリッピングに残された銅を示す曲線を
得た。ついで、これを用いて、ストリッピング条件それぞれの下で、目標最低ス
トリップレベルを達成するために各改質剤の必要量を決定した。
必要改質剤濃度に対する有機相ポストストリッピングに残された銅を示す曲線を
得た。ついで、これを用いて、ストリッピング条件それぞれの下で、目標最低ス
トリップレベルを達成するために各改質剤の必要量を決定した。
【００６７】
正味銅移動：
テスト溶液：
３つのテスト溶液を、５０ｇ／ｌオキシムを含むそれぞれの改質剤および目標
最低ストリップ値を達成するために測定された濃度での改質剤について調製した
。これらを、原液（１００ｇ／ｌの原液を与えるためにＯＲＦＯＭ ＳＸ７（１
リットル）に溶解したノニルサリシルアルドキシム（１００ｇ））のアリコート
（２５ｍｌ）から、必要量の改質剤を添加し、ついでＯＲＦＯＭ ＳＸ７の添加
により５０ｍｌに稀釈することにより調製した。
最低ストリップ値を達成するために測定された濃度での改質剤について調製した
。これらを、原液（１００ｇ／ｌの原液を与えるためにＯＲＦＯＭ ＳＸ７（１
リットル）に溶解したノニルサリシルアルドキシム（１００ｇ））のアリコート
（２５ｍｌ）から、必要量の改質剤を添加し、ついでＯＲＦＯＭ ＳＸ７の添加
により５０ｍｌに稀釈することにより調製した。
【００６８】
評価手順：
最大ロード値：
各テスト溶液のアリコート（１０ｍｌ）を別々に取り出し、それぞれをロード
し、１：１ Ｏ／Ａで５ｇ／ｌのＣｕ2+を含むＣｕＳＯ4水溶液と接触させ、分
液漏斗中で新鮮なローディング溶液と共に２分間４回振とうすることにより、銅
と平衡させた。ｐＨ１．０、１．５、および２．０の銅ローディング溶液を評価
に用いた。５つのロードされた有機溶液をそれぞれの改質剤について、ｐＨ１．
０で１つ、ｐＨ１．５で１つ、およびｐＨ２．０で３つ、調製した。原子吸光分
析により銅含有量について分析する前に、有機層を分離し、相分離濾過物質を通
してろ過した。
し、１：１ Ｏ／Ａで５ｇ／ｌのＣｕ2+を含むＣｕＳＯ4水溶液と接触させ、分
液漏斗中で新鮮なローディング溶液と共に２分間４回振とうすることにより、銅
と平衡させた。ｐＨ１．０、１．５、および２．０の銅ローディング溶液を評価
に用いた。５つのロードされた有機溶液をそれぞれの改質剤について、ｐＨ１．
０で１つ、ｐＨ１．５で１つ、およびｐＨ２．０で３つ、調製した。原子吸光分
析により銅含有量について分析する前に、有機層を分離し、相分離濾過物質を通
してろ過した。
【００６９】
ストリップ値：
ついで、ｐＨ２．０でロードされたそれぞれの改質剤につき３つの有機溶液が
、それぞれ異なるストリップ条件を用いて、ストリップされた。ストリッピング
は、１：１ Ｏ／Ａで、ロードされた有機溶液のアリコート（５ｍｌ）を３０ｇ
ｐｌ Ｃｕ／１２０ｇｐｌ Ｈ2ＳＯ4、３０ｇｐｌ Ｃｕ／１５０ｇｐｌ Ｈ2
ＳＯ4もしくは３０ｇｐｌ Ｃｕ／１８０ｇｐｌ Ｈ2ＳＯ4を含むストリップ水
溶液と接触させることにより実施された（接触は、分液漏斗中で新鮮なストリッ
プ溶液と共に２分間４回振とうすることによった）。銅のストリッピングを、有
機相の銅レベルを原子吸光分析により測定することにより決定した。
、それぞれ異なるストリップ条件を用いて、ストリップされた。ストリッピング
は、１：１ Ｏ／Ａで、ロードされた有機溶液のアリコート（５ｍｌ）を３０ｇ
ｐｌ Ｃｕ／１２０ｇｐｌ Ｈ2ＳＯ4、３０ｇｐｌ Ｃｕ／１５０ｇｐｌ Ｈ2
ＳＯ4もしくは３０ｇｐｌ Ｃｕ／１８０ｇｐｌ Ｈ2ＳＯ4を含むストリップ水
溶液と接触させることにより実施された（接触は、分液漏斗中で新鮮なストリッ
プ溶液と共に２分間４回振とうすることによった）。銅のストリッピングを、有
機相の銅レベルを原子吸光分析により測定することにより決定した。
【００７０】
ストリップ条件により達成できる最小ストリッピングはロード条件の影響を受
けないので、ロードおよびストリップ条件の組合せの場合の正味銅移動を、一定
のｐＨでのロード値から一定のストリップ溶液のストリップ値を引くことにより
、各改質剤／オキシム組成物について決定した。
けないので、ロードおよびストリップ条件の組合せの場合の正味銅移動を、一定
のｐＨでのロード値から一定のストリップ溶液のストリップ値を引くことにより
、各改質剤／オキシム組成物について決定した。
【００７１】
実施例１
エステル、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートについて
、下記結果を得た。
、下記結果を得た。
【００７２】
目標最小ストリップ値を達成するために必要な改質剤のレベルは、２７ｇｐｌ
（３０／１８０）、３４ｇｐｌ（３０／１５０）および４１ｇｐｌ（３０／１２
０）だった。
（３０／１８０）、３４ｇｐｌ（３０／１５０）および４１ｇｐｌ（３０／１２
０）だった。
【００７３】
これらの改質剤濃度を用いて、一定のｐＨローディング条件およびストリップ
条件下での正味銅移動値のマトリックスを生成させ、表１に示す。
条件下での正味銅移動値のマトリックスを生成させ、表１に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】
比較例Ａ
既知の改質剤２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジ−イソブ
チレートについて、下記結果を得た。
チレートについて、下記結果を得た。
【００７６】
目標最小ストリップ値を達成するために必要な改質剤のレベルは、４１ｇｐｌ
（３０／１８０）、４８ｇｐｌ（３０／１５０）および５５ｇｐｌ（３０／１２
０）だった。
（３０／１８０）、４８ｇｐｌ（３０／１５０）および５５ｇｐｌ（３０／１２
０）だった。
【００７７】
これらの改質剤銅濃度を用いて、一定のｐＨローディング条件およびストリッ
プ条件下での正味銅移動値のマトリックスを生成させ、表２に示す。
プ条件下での正味銅移動値のマトリックスを生成させ、表２に示す。
【００７８】
【表２】
【００７９】
結果は、最小ストリップ値を達成するために、テトラエチレングリコールジ−
２−エチルヘキサノエート（本発明による改質剤）は、既知の改質剤よりも少し
しか必要でないことを示す。さらに、各改質剤について示されたデータをひとつ
ひとつ比較すると、ロード／ストリップ条件のそれぞれのセットの下で、エステ
ル改質剤の必要量が少ないだけでなく、高正味銅移動が達成され、したがって、
本発明の組成物が既知の改質剤を用いる組成物よりも有効な銅移動剤であること
がわかる。
２−エチルヘキサノエート（本発明による改質剤）は、既知の改質剤よりも少し
しか必要でないことを示す。さらに、各改質剤について示されたデータをひとつ
ひとつ比較すると、ロード／ストリップ条件のそれぞれのセットの下で、エステ
ル改質剤の必要量が少ないだけでなく、高正味銅移動が達成され、したがって、
本発明の組成物が既知の改質剤を用いる組成物よりも有効な銅移動剤であること
がわかる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，
ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ
Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ
，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，
ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，
ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ
Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ
，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，
ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，Ｋ
Ｇ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ
，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，
ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ
Ｄ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ
，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，
ＺＡ，ＺＷ
Ｆターム(参考） 4D056 AB03 AB04 AB06 AB08 AC09
AC11 AC20 BA03
Claims (23)
- 【請求項１】 オルトヒドロキシアリールアルドキシムもしくはオルトヒド
ロキシアリールケトキシムの１つ以上、および任意に置換されたエチレンもしく
はポリエチレングリコールのジアルキルエステルの少なくとも１つ、ならびに好
ましくは水不混和性有機溶媒を含む溶媒抽出組成物。 - 【請求項２】 前記オルトヒドロキシアリールオキシムもしくはオルトヒド
ロキシアリールケトキシムが、下記化学式（１）で示される化合物類から選ばれ
る、請求項１に記載の組成物： 【化１】 式中、 Ｒ1は、水素もしくは任意に置換されたヒドロカルビル基であり； Ｒ2は、任意に置換されたオルトヒドロキシアリール基、およびそれらの塩で
ある。 - 【請求項３】 前記任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコ
ールのジアルキルエステルが、１０〜５６の炭素原子を含むエステルを含む、請
求項１もしくは２に記載の組成物。 - 【請求項４】 前記任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリコ
ールのジアルキルエステルが、下記化学式で示される化合物類から選ばれる、請
求項１〜３のいずれかに記載の組成物： 【化２】 式中、 Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して任意に置換されたアルキル基であり； Ｒ9〜Ｒ20は、それぞれ独立して水素もしくは任意に置換されたヒドロカルビ
ルであり； ｍ、ｎおよびｐは、ｍ＋ｎ＋ｐが１以上であるという条件で、それぞれ独立し
て０、１、２、３もしくは４であり；そして ｑは、１、２もしくは３である。 - 【請求項５】 ｎ＋ｐが０であり、ｑが１であり、ｍが２〜４であり、Ｒ9
〜Ｒ20のそれぞれが水素である、請求項４に記載の組成物。 - 【請求項６】 Ｒ7もしくはＲ8の１つあるいは両方が、枝分れアルキル基で
ある、請求項４もしくは５に記載の組成物。 - 【請求項７】 ｎ＋ｐが０であり、ｑが１であり、ｍが２〜４であり、Ｒ9
〜Ｒ20のそれぞれが水素であり、Ｒ7およびＲ8の両方が枝分れＣ4〜Ｃ12アルキ
ル基である、請求項４〜６のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項８】 前記オルトヒドロキシアリールケトキシムが、５−（Ｃ9〜
Ｃ14アルキル）−２−ヒドロキシアセトフェノンオキシム、好ましくは５−ノニ
ル−２−ヒドロキシアセトフェノンオキシムである、請求項１〜７のいずれかに
記載の組成物。 - 【請求項９】 前記オルトヒドロキシアリールアルドキシムが、５−（Ｃ9
〜Ｃ14アルキル）−２−ヒドロキシベンズアルドキシム、好ましくは５−ノニル
−２−ヒドロキシベンズアルドキシムである、請求項１〜８のいずれかに記載の
組成物。 - 【請求項１０】 前記任意に置換されたポリエチレングリコールのジアルキ
ルエステルが、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートである
、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項１１】 溶解金属を含む酸性溶液もしくは溶解金属を含むアンモニ
ア水溶液が、水不混和性有機溶媒および水不混和性溶媒抽出剤を含む溶媒抽出組
成物と接触し、それにより金属の少なくとも一つのフラクションが有機溶液中に
抽出される、溶液から金属を抽出する方法であって、前記溶媒抽出組成物が、１
つ以上のオルトヒドロキシアリールアルドキシムもしくはオルトヒドロキシアリ
ールケトキシム、ならびに少なくとも１つの任意に置換されたエチレンもしくは
ポリエチレングリコールのジアルキルエステルを含むことを特徴とする、前記方
法。 - 【請求項１２】 溶媒抽出組成物に存在するオルトヒドロキシアリールケト
キシムに対してオルトヒドロキシアリールアルドキシムが優位を占める、請求項
１１に記載の方法。 - 【請求項１３】 溶媒抽出組成物に存在するオルトヒドロキシアリールアル
ドキシムに対してオルトヒドロキシアリールケトキシムが優位を占める、請求項
１１に記載の方法。 - 【請求項１４】 前記金属が、銅、亜鉛、コバルトもしくはニッケルであり
、好ましくは銅である、請求項１１〜１３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１５】 前記オルトヒドロキシアリールオキシムもしくはオルトヒ
ドロキシアリールケトキシムが、下記化学式（１）で示される化合物類から選ば
れる、請求項１１〜１４のいずれかに記載の方法： 【化３】 式中、 Ｒ1は、水素もしくは任意に置換されたヒドロカルビル基であり； Ｒ2は、任意に置換されたオルトヒドロキシアリール基、およびそれらの塩で
ある。 - 【請求項１６】 前記任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリ
コールのジアルキルエステルが、１０〜５６の炭素原子を含むエステルを含む、
請求項１１〜１５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１７】 前記任意に置換されたエチレンもしくはポリエチレングリ
コールのジアルキルエステルが、下記化学式で示される化合物類から選ばれる、
請求項１１〜１６のいずれかに記載の方法： 【化４】 式中、 Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立して任意に置換されたアルキル基であり； Ｒ9〜Ｒ20は、それぞれ独立して水素もしくは任意に置換されたヒドロカルビ
ルであり； ｍ、ｎおよびｐは、ｍ＋ｎ＋ｐが１以上であるという条件で、それぞれ独立し
て０、１、２、３もしくは４であり；そして ｑは、１、２もしくは３である。 - 【請求項１８】 ｎ＋ｐが０であり、ｑが１であり、ｍが２〜４であり、Ｒ 9 〜Ｒ20のそれぞれが水素である、請求項１７に記載の方法。
- 【請求項１９】 Ｒ7もしくはＲ8の１つあるいは両方が、枝分れアルキル基
である、請求項１７もしくは１８に記載の方法。 - 【請求項２０】 ｎ＋ｐが０であり、ｑが１であり、ｍが２〜４であり、Ｒ 9 〜Ｒ20のそれぞれが水素であり、Ｒ7およびＲ8の両方が枝分れＣ4〜Ｃ12アルキ
ル基である、請求項１７〜１９のいずれかに記載の方法。 - 【請求項２１】 前記オルトヒドロキシアリールケトキシムが、５−（Ｃ9
〜Ｃ14アルキル）−２−ヒドロキシアセトフェノンオキシム、好ましくは５−ノ
ニル−２−ヒドロキシアセトフェノンオキシムである、請求項１１〜２０のいず
れかに記載の方法。 - 【請求項２２】 前記オルトヒドロキシアリールアルドキシムが、５−（Ｃ 9 〜Ｃ14アルキル）−２−ヒドロキシベンズアルドキシム、好ましくは５−ノニ
ル−２−ヒドロキシベンズアルドキシムである、請求項１１〜２１のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項２３】 前記任意に置換されたポリエチレングリコールのジアルキ
ルエステルが、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートである
、請求項１１〜２２のいずれかに記載の方法。
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|---|---|---|---|
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| GB9914669.8 | 1999-06-24 | ||
| PCT/GB2000/002067 WO2001000889A1 (en) | 1999-06-24 | 2000-05-30 | Composition and process for the solvent extraction of metals using aldoxime or ketoxime extractants |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2016053219A (ja) * | 2009-07-07 | 2016-04-14 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | 水溶液から金属を回収する方法 |
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| BRPI0419191B1 (pt) | 2004-10-29 | 2013-05-14 | mÉtodo de recuperaÇço de cobre a partir de um material metalÍfero. | |
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