DE2843574A1

DE2843574A1 - Verfahren zur abtrennung von yttriumionen

Info

Publication number: DE2843574A1
Application number: DE19782843574
Authority: DE
Inventors: Tsugio Kaneko; Yukinori Minagawa; Kunihiko Yamaguchi
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1977-10-11
Filing date: 1978-10-05
Publication date: 1979-04-19
Also published as: FR2405732A1; FR2405732B1; NO152782C; ATA726678A; AT372932B; NO152782B; NO783431L; DE2843574C2; US4201747A

Description

^Cn^H2n+l CHCH₂-^Cm^H2in-U

bedeutet, wobei η für 6 bis 15 und m für n-1 oder n-2 steht.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur selektiven Extraktion von Yttriumionen.

Es besteht in der Industrie ein erheblicher Bedarf an Yttrium-Verbindungen. Sie werden als Ausgangsmaterial zur Herstellung optischer Linsen verwendet sowie auf dem elektronischen Gebiet als rot fluoreszierendes Material zur Herstellung von Farbfernsehröhren.

Bisher wurden Ionenaustauschverfahren zur Abtrennung der Yttriumionen aus einer wässrigen Lösung von seltenen Erdmetallkomponenten mit einem Yttriumionengehalt angewendet. Bei diesem Verfahren kann eine wässrige Lösung mit einer geringen Konzentration der Seltenerdmetall-Verbindungen von recht niedriger Konzentration behandelt werden, so daß auch die Konzentration der gereinigten wässrigen Lösung der Yttriumionen zu gering ist. Es sind daher groß dimensionierte Apparaturen zur Einengung dieser Lösungen erforderlich. Darüber hinaus ist die Produktivität gering, da der Durchsatz eines Elutionierungsmittels, welches durch eine Ionenaustauschersäule fließt, recht gering ist.

Es wurden bereits Verfahren vorgeschlagen, um Yttriumionen durch Lösungsmittelextraktion abzutrennen. Mit diesem Verfahren werden die Nachteile des Ionenaustauschverfahrens vermieden. Man kann z. B. Yttriumionen von schweren Seltenerdionen durch Extraktion mit einem Extraktionslösungsmittel mit einem quaternären Ammoniumsalz in Anwesenheit von Rhodanid od. Thiocyanidionen abtrennen (jap. geprüfte Patentanmeldungen Nr. 4328/1970 und Nr. 103815/1974). Ferner kann man Yttriumionen selektiv aus einer wässrigen Lösung von Seltenerdnitra-

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ten und Yttriumnitraten extrahieren, wobei man ein gemischtes Lösungsmittel aus einer Kationenaustausch]:lüssigkeit und einer Anionenaustauschflüssigkeit verwendet (US-PS 3 575 ö87J. Bei dem ersteren Verfahren besteht jedoch der Nachteil, daß die Thiocyaiidionen sich leicht zersetzen und zu verschiedensten Schwierigkeiten bei der Steuerung des Prozesses führen, die leichten Seltenerdionen sollten daher nach einem anderen Verfahren abgetrennt werden. Bei dem letzteren Verfahren besteht der Nachteil, daß der Trennfaktor der Abtrennung der Yttriumionen von den anderen Seltenerdionen gering ist (2 bis 3) und daß mehrere zehn Extraktionsstufen erforderlich sind, um Yttrium hoher Reinheit zu erhalten.

Bs ist Autgabe der vorliegenden Erfindung, die genannten Nachteile des herkömmlichen Lösungsmittelextraktionsverfahrens zu überwinden und ein verbessertes Lösungsmittelextraktionsverfahren zu schaffen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Abtrennung der Yttriumionen von anderen Seltenerdionen hoher Effizienz gelöst, bei dem man ein Komplexierungsmittel nämlich Ilydroxyäthyläthylendiamintriessigsäure (im foLgenden als HEÜTA bezeichnet) zusetzt und ein gemischtes Lösungsmittel aus Tributylphosphat und einem sauren Phosphorsäureester der folgenden allgemeinen Formel verwendet

K¹O PH

It²C) \j

I ?
wobei R und R" jeweils ein Wasserstoffatom oder eine AJkyl-Gruppe der folgenden allgemeinen Formel bedeuten:

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wobei η für eine ganze Zahl von 6 bis 15 und m für n-1 oder n-2 steht und wobei nicht be
Wassers toffatome bedeuten können.

1 2 oder n-2 steht und wobei nicht beide Rest R und R

Das erfindungsgemäße Verfahren wird angewandt auf die Abtrennung von Yttriumionen von Seltenerdionen, welche Yttriumionen und LanthanJdenionen umfassen. Als Lanthaniden bezeichnet "man .Elemente mit einer Atomzahl von 57 bis 71. Die Seltenerdverbindungen werden aus natürlichen Quellen, nämlich Monazit und Xenotim gewonnen. Xenotim wird in der Hauptsache als Ausgangsmaterial zur Herstellung von Yttriumkomponenten verwendet.

Bei dom erfindungsgemäßen Verfahren können solche Erze oder feste Se 1tenerdverbindungen, z. B. gemischte Seltenerdoxide als Ausgangsmaterial eingesetzt werden. Das Ausgangsmaterial wird in einer wässrigen Lösung einer Säure, wie Salpetersäure oder Salzsäure aufgelöst und HHl)TA wird zugesetzt. Die Konzentration der Komponenten und der pH des Gemisches werden eingestellt und die Mischung wird in die Extrakt ionsan lage eingespeist. Die Konzentration der Seltenerdionen, einschließlich der Yttriumionen und der Lanthanidenionen in der Hxtraktionsspeiselösung wird gewöhnlich auf einen Wert im Bereich von 0,005 bis 2 g-Atom/1 und vorzugsweisen auf- einen Wert im Bereicli von 0,05 bis 0,5 g-Atom/1 eingestellt. »Es "kann eine einzige Lanthanidenionenart vorliegen oder es können auch mehrere verschiedene Lanthaniden ionenart en vorliegen. Die Menge des zugesetzten HEDTA in der Hxtraktionsspeiselösung hängt ab vom Verhältnis der Yttriumionen und der Seltenerdionen und vom gewünschten Extraktionsfaktor- der Extraktion der Yttriumionen. Die Menge des zugesetzten HEDTA liegt gewöhnlich im Bereich von 0,1 bis 4 Äquivalente und vorzugsweise 0,5 bis 2,0 Äquivalente bezoge]i auf die Gesamtmenge der Seltenerdionen.

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Bei dein erfindungsgemäßen Verfahren ist es bevorzugt, der lixtraktionsspeiselösung als Aussalzmittel für das Tributylphosphat Nitrationen einzuverleiben- Die Konzentration der Nitrationen in der lixtraktionsspeiselösung liegt gewöhnlich im Bereich von mehr als 2 Mol/l und vorzugsweise im Bereich von 4 bis 8 Mol/l und zwar als Ammoniumnitrat oder Natriumnitrat .

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird der pH der Extraktionsspeiselösung auf 2,0 bis 5 und vorzugsweise 2,5 bis 4 eingestellt. Wenn der pH unterhalb 2,0 liegt, so bildet sich kein Komplex zwischen ElJTA und den seltenen Erdionen. Bei einem pH-Wert oberhalb 5 bildet sich ein Komplex zwischen HEDTA und den Seltenerdionen in der Extraktionsspeiselösung. Dieser ist jedoch zu stabil, so daß die Konzentration der freien Yttriumionen in der wässrigen Lösung herabgesetzt ist und der Austausch zwischen den durch das Extraktionslösungsmittel extrahierten Lanthanidionen und den Yttriumionen in der wässrigen Phase ersehwert ist.

Als Extraktionslösungsmittel verwendet man erfindungsgemäß Tributylphosphat (im folgenden mit TBP bezeichnet) sowie den sauren Phosphorsäureester der Formel Cl)·

Man kann das Lösungsmittel mit anderen geeigneten Lösungsmitteln verdünnen um den Extraktionsvorgang zu verbessern.

Die sauren Phosphorsäureester der Formel Cl) (im folgenden als APA bezeichnet) können erhalten werden durch Umsatz des entsprechenden Alkohols mit Phosphoroxychlorid und Hydrolyse des Reaktionsprodukts. Geeignete alkoholische Komponenten für APA sind 2-Heptylundecanol, 7,7-Dimethyl-2-C3',3'-dimethyl-1'-methylbutyl)-5-methyloctanol, 2-OctyIdodecanol, 2-Nonyltridecanol, 2-üecyltetradecanol, 2-llndecy 1 tet radecanol , 2-UndecyIpentadecanol,

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2-Dodecylhexadecanol, 2-Tridecylpentadecanol, 2-Tridecylheptadecanol usw. Der saure Phosphorsäureester kann aus einem einzigen Alkohol hergestellt werden oder es kann sich um einen Ester mit zwei verschiedenen Alkoholarten handeln oder es kann sich auch um ein Gemisch von zwei oder mehreren verschiedenen Estern handeln. APA kann entweder ein Diester oder ein Monoester sein. Gewöhnlich verwendet man jedoch ein Gemisch eines Diesters und eines Monoesters. Da APA eine hohe Viskosität hat, ist es bevorzugt, diesen Ester mit einem organischen Lösungsmittel zu verdünnen, z. B. mit einer Erdölfraktion, wie Kerosin; mit einem aliphatischen Kohlenwasserstoff, wie Hexan und Decan, oder mit einem Äther, wie Dibutyläther oder Diisopropyläther oder mit einem Alkohol, wie n-IIexanol oder mit einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol, oder Xylol. Dieses Verdünnungsmittel wird in einem volumetrische!! Verhältnis von 0,3 bis 2 eingesetzt.

Die Konzentration des APA im Extraktionslösungsmittel liegt gewöhnlich im Bereich von 0,001 bis 0,5 Mol/l und vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 0,2 Mol/l. Die Konzentration des TBP liegt gewöhnlich im Bereich von 20 bis 80 Vol.-I.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Extraktionsspeiselösung mit der genannten Konzentration und dem genannten pH-Wert mit dem Extraktionslösungsmittel enthaltend TBP und APA in einem volumetrischen Verhältnis von 0,2 und vorzugsweise etwa 1 kontaktiert. Dabei wird die Yttriumkomponente in dem Extraktionslösungsmittel (organische Lösungsmittelschicht) angereichert und die Lanthanidenionen werden im Raffinat (wässrige Lösungsphase) angereichert.

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Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren steigt der Gehalt der Yttriumionen in dem Extraktionslösungsmittel. Es stellt sich ein Komplexbildungsgleichgewicht zwischen den seltenen lirdionen und HEDTA in der wässrigen Lösungsphase ein, sowie ein Extraktionsgleichgewicht zwischen den seltenen Erdionen in dem Extraktionslösungsmittel und den freien seltenen Erdionen in der wässrigen Lösung. Es ist daher bevorzugt, den Extraktionsvorgang solange fortzusetzen, bis sich die beiden Gleichgewichte eingestellt haben. Zur Einstellung der Gleichgewichte bedarf es einer Verweilzeit von etwa 10 bis 15 min bei einem kontinuierlichen Verfahren unter Rühren. Im Chargenbetrieb stellen sich die Gleichgewichte unter Rühren ebenfalls etwa in 10 bis 15 min ein.

Die mit hoher Reinheit in die organische Phase extrahierten Yttriumionen können mit einer Mineralsäure, wie Salzsäure oder Salpetersäure rückextrahiert werden.

Bei dem erf indungsgeiiiäß Yttriumionen-Trennverfahren werden die Yttriumionen von den Lanthanidenionen sowie von den leichten seltenen Erdionen abgetrennt, ohne daß eine zusätzliche Abtrennung der leichten Seltenerdionen erforderlich ist. Der Trennfaktor der Abtrennung der Yttriumionen von den anderen Seltenerdionen ist höher als bei herkömmlichen Verfahren. Zum Beispiel kann man Yttriumionen in einer Reinheit von 99 % in sechs Extraktionsstufen erhalten. Yttriumionen mit einer Reinheit von 99,99 % erhält man in 20 Extraktionsstufen. Inbeiden Fällen kann man als Ausgangsmaturial ein Seltenerdionengemisch mit 60 % Yttriumionen (erhalten aus Xenotim) einsetzen. Bei dem erfindungsgeinäßen Verfahren kann der Trennfaktor der Abtrennung der Yttriumionen von den mittelschweren Seltenerdionen (Nd bis Lu) durch geschickte Wahl der Extraktionsbedingungen weiter verbessert werden. Zum Beispiel erhält man einen höheren Trennfaktor durch Steigerung des

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Verhältnisses von APA zu TBP im Extraktionslösungsmittel oder durch Steigerung der Gleichgewichtskonzentration der Seltenerdionen in der Extraktionslösungsmittelphase.

Wenn man solche Bedingungen wählt, sinkt jedoch der Trennfaktor der Abtrennung der Yttriumionen von den leichten Seltenerdionen, wie La, Ce, Pr. Es ist daher bevorzugt, die leichten Seltenerdionen durch ein anderes Verfahren abzutrennen. Diese leichten Seltenerdionen können von den Yttriumionen mit einem sauren Phosphorsäureester, wie Di-2-äthylhexylphosphat in einem Extraktionssystem abgetrennt werden, welches kein Komplexierungsmittel, wie HEDTA, enthält. Sie können auch leicht von den Yttriumionen abgetrennt werden, wenn das Extraktionslösungsmittel APA enthält. Daher gelingt die Abtrennung der leichten Seltenerdionen und die Abtrennung der mittleren bis schweren Seltenerdionen bei Verwendung des gleichen Extraktionslösungsmittels.

Bei einem solchen Verfahren erhält man Yttriumionen hoher Reinheit mit weniger als 10 ppm der mittleren bis schweren Seltenerdionen in 12 Extraktionsstufen unter Einsatz eines Seltenerdionen-Gemisches mit 60 % Yttriumionen.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.

Der in den Beispielen eingesetzte APA kann nach folgendem Verfahren erhalten werden.

Herstellung von APA-T:

153,5 g Phosphoroxychlorid werden tropfenweise bei 0 bis 5 °C unter einem verminderten Druck von 200 bis 300 mmHg während 2 h zn eiirem Gemisch von 500 g Benzol und 540 g

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Diadol 18G gegeben (Cj _g-Alkohol-Isomere: 75 % 2-Heptylundecanol und25 % andere Alkohole mit verzweigter Kette; Mitsubishi Chemical Industries). Sodann gibt man zu dem Reaktionsprodukt zur Hydrolyse desselben bei 70 ⁰C Wasser. Sodann wird das überschüssige Wasser abgetrennt und das Benzol wird bei 70 ⁰C unter einem Druck von 30 mmHg zusammen mit Wasser abdestilliert. Der Rückstand wird bei 70 ⁰C während 1 h mit Aktivkohle behandelt zur Beseitigung der Färbung und des Geruchs. Die Aktivkohle wird abfiltriert. Man erhält dabei ein Produkt der folgenden Zusammensetzung. Dieses wird als APA-1 bezeichnet:

Diester	56,8	Gew
Monoester	5,6	Il
Triester	14,3	M
C₁„-Alkohol I o	12,5	Il
C₁„-Monoolefin I o	10,8	Il
Herstellung von APA-2:

Man arbeitet nach dem Verfahren der Herstellung von APA-1, wobei man jedoch anstelle von Diadol 18G 7,7-Dimethyl-2-(3',3'-dimethyl-1'-methylbutyl)-5-methyloctanol einsetzt. Dabei erhält man einen sauren Phosphorsäureester, welcher im folgenden mit APA-2 bezeichnet wird. APA-2 enthält 0,037 mmol/ml Monoester und 0,607 mmol/ml Diester.

Beispiel 1

50 ml einer wässrigen Lösung von 0,075 Mol/l Yttriumnitrat, 0,075 Mol/l Dysprosiumnitrat und 0,075 Mol/l HEDTA und 6 Mol/l Ammoniumnitrat werden mit 50 ml eines gemischten Lösungsmittels, enthaltend 80 Volumen-% TBP und 10 Vol.-°s APA-1 und 10 Vol.-I n-Hexanol vermischt und die Extraktion der Yttriumionen wird durch Schütteln während 10 min vorgenommen. Die Extraktionsfaktoren der Extraktionen der

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Yttriumionen und der Dysprosiumionen in die organische Phase betragen 71,1 % bzw. 33,0 %. Der Trennfaktor der Trennung der Yttriumionen von den Dysprosiumionen (Y-Verteilungskoeffizient) beträgt 5,02.

Beispiel 2

Man arbeitet nach dem Verfahren des Beispiels 1, wobei

man die in Tabelle 1 angegebene Seltenerdnitrate anstelle

von Dysprosiumnitrat einsetzt. Die Trennfaktoren sind ebenfalls in Tabelle 1 angegeben.

Vergleichsbeispiel

Man arbeitet nach dem Verfahren der Beispiele 1 und 2, wobei man jedoch 50 ml TBP als Extraktionslösungsmittel einsetzt. Man mißt jeweils den Trennfaktor der Abtrennung der Yttriumionen von den anderen Seltenerdionen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 zusammengestellt.

Tabelle 1

	Trennfaktor 1)	Vergleich
Ionen		28. 0
		-
Yb	Bsp. 1 und 2
Tm	3.0	2.4
Wi-	4. 1	2. 2
Ho	4. 3	2.0
i>y	4. 5	2. 3
(id	5.0	1. 1
Sm	7. ö	0. (J
Nd	a. 9	0.4 ds
Vv	ü. 1	weniger/., η. ι
Ce	7.9
I. a	8. 6
3.7

1) Y-Verteilungskoeffizient/Lanthanid-Verteilungskoeffizient

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Beispiel 3

Es werden 50 ml einer wässrigen Lösung von Nitraten von Yb, Tm, Er, Ho, Gd, Sm, Nd, Pr, Ce und La eingesetzt und jeweils mit Konzentrationen von 0,002 Mol/l sowie von Yttriumnitrat mit einer Konzentration von 0,18 Mol/l. Ferner enthält die Lösung HEDTA mit einer Konzentration von 0,1 Mol/l und Ammoniumnitrat in einer Konzentration von 8 Mol/l. Diese Lösung wird mit 50 ml eines gemischten Lösungsmittels aus TBP, APA-I und n-Hexanol (volumetrisches Verhältnis 3:1:1) vermischt und der pH der wässrigen Lösungsphase wird auf 3,25 gehalten und die Extraktion wird während 10 min durchgeführt. 59,3 % der Yttriumionen werden in die organische Phase extrahiert.

Die Zusammensetzung der Seltenerdionen vor der Extraktion und die Zusammensetzung der Seltenerdionen, welche in die organische Phase extrahiert wurden, sind in Tabelle 2 zusammengestellt.

Tabelle 2

Ionen	an fungi.Zusammen-	Zusammensetzung
	setzung (MoI-I)	nach d. Extrak
		tion (MoI-I)
Yb	1.0	0.46
Tin	Il	0.48
Er	Il	0.42
Ho	Il	0.43
Gd	Il	0. 26
Sm	Il	0.21
Nd	Il	0.23
Pr	Il	0. 30
Ce	Il	0.42
La	Il	0.43
Y	UO. 0	96. 36

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-45-

JKf-

Beispiel 4

50 ml einer wässrigen Lösung von Nitraten von Lu, Yb, Tm, Er, Ho, Gd, Sm, Nd, Pr, Ce und La mit Konzentrationen von jeweils 0,002 Mol/l und von Yttriumnitrat in einer Konzentration von 0,18 Mol/l mit einem Gehalt an HEDTA mit einer Konzentration von 0,12'Mol/l und Ammoniumnitrat mit einer Konzentration von 7,5 Mol/l werden mit 50 ml eines gemischten Lösungsmittels aus TBP, APA-2 und Kerosin vermischt (volumetrisches Verhältnis 78:16:6) und der pH der wässrigen Lösungsphase wird auf 3,2 gehalten. Die Extraktion wird während 20 min durchgeführt.

Die Konzentrationen der Seltenerdionen in der organischen flüssigen Phase und in der wässrigen Lösungsphase werden analysiert und die Trennfaktoren für die Yttriumionen und die einzelnen Lanthanidionen werden berechnet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.

Tabelle 3

Ionen

Trennfaktor 1)

I ,u

Yb

Ei-

Uo

Gd

Sin

Nd

Pr

Ce

l.a

5. 32 4. 5ü 4.04

3. 88 4.01

4. 55 4.27 2.97 1.U8 1. 09 0. 51

1) Y-Verteilungskoeffizient/Lanthaniden-Verteilungskoeffizient

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Vergleichsbeispiel

50 mJ einer wässrigen Lösung, enthaltend Chloride von La, Ce, Pr, Nd und Sm mit Konzentrationen von jeweils 0,002 Mol/l und Yttriumchlorid mit einer Konzentration von 0,19 Mol/l und Ammoniumchlorid in einer Konzentration von 2 Mol/l werden mit 100 ml eines Extraktionslösungsniittels gemäß Beispiel 4 vermischt und der pH der wässrigen Lösung wird auf 2,5 gehalten. Die Extraktion wird während 10 min durchgeführt. Die Trennfaktoren für die Yttriumionen und die einzelnen Lanthanidenionen sind in Tabelle 4 zusammengestelIt.

	TabelIe	4

Ionen	Trennfakt	or 1]
La	32,9
^e	10.0
Pr	13,0
Nd	12,3
Sm	6,5

1) Y-Verteilungskoeffiζient/Lanthaniden-Verteilungskoeffizient

Man erkennt aus Tabelle 4, daß ein Extraktionssystem ohne HEDTA in der wässrigen Phase nicht zu einer selektiven Extraktion der Yttriumionen in die organische flüssige Phase sicli zur selektiven Trennung der Yttriumionen von den leichten Seltenerdionen eignet, wobei die Yttriumionen in die organische Phase extrahiert werden.

Beispiel 5

Rohes Yttriumoxid, enthaltend als Verunreinigungen 0,5 Gew.-I Lu.,0,, ö,5 Gew.-^Üa Yb..O₇, 0,5 Gew.-I Tm₀O,, b,7 Gew.-^e ₀ Er₉O_,

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2,1 Gew.-ϊ Ho.,0.,, 8,6 Gew.-^? ₀ Dy.,0,, 3,0 Gew.-'ί Gd₁O., 0,8 Gew.-% .Sm₂O₃, 0,1 Gew.-°6 Nd₂O₃ und 0,02 Gew.-«. ^Pr ₂°3 wird als Äusgangsmaterial eingesetzt und die Yttriumionen werden mit einem Extraktionslösungsmittel aus TBP, APA-2 und Kerosin [Volumenverhältnis 78:16:6) extrahiert, und zwar in 16 Gegenstrom-Extraktionsstufen. Eine wässrige Lösung, welche 0,18 Mol/L HEDTA und 7,5 Mo1/1 Ammoniumnitrat enthält und einen pH von 3,5 aufweist, wird als Scrubber-Lösung von der ersten Stufe mit einem Durchsatz von 900 Volumenteile pro Stunde eingespeist und das Extraktionslösungsmittel wird von der 16. Stufe her mit einem Durchsatz von 400 Volumenteilen in der Stunde eingespeist.

Andererseits wird das rohe Yttriumoxid in Salpetersäure aufgelöst. Dabei erhält man eine wässrige Salpetersäurelösung der Seltenerdnitrate mit einer Konzentration von 0,9 Mol/l und von Ammoniumnitrat in einer Konzentration von 4 Mol/l mit einem pH von 3,0. Die Lösung wird mit dem Extraktions lösungsmittel kontaktiert (die fünffache Volumenmenge bezogen auf die Lösung). Dabei werden alle Seitenerdionen extrahiert.

Das Extrakt ions lösungsmittel, welches die extrahierten Seltenerdionen enthält, wird von der 12. Stufe her mit einem Durchsatz von 600 Volumenteilen in der Stunde eingespeist. Bei der Extraktion wird der pH in den Stufen 1 bis 15 auf 3,3 bis 3,5 und in Stufe 16 auf 2,2 eingestellt. Man erhält ein Yttriumprodukt hoher Reinheit aus der organischen flüssigen Phase der ersten Stufe. Das bei Normalbetrieb erhaltene Yttriumprodukt enthält weniger als 10 ppm Verunreinigungen.

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Claims

P A T Ii N T A N S P ROC Ii E

1. Verfahren zur Abtrennung von Yttriumionen durch selektive Extraktion derselben mit einem organischen Lösungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässrige Lösung enthaltend Hydroxyäthyläthylendiamintriessigsäure, Yttriumionen und Lanthanidenionen mit einem Extraktionslösungsmittel, enthaltend Tributylphosphat und einen sauren Phosphorsäureester der Formel

K¹O Oll

V^ (Π

K"O C)

wobei R ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-Gruppe der I¹O rme 1

bedeutet, wobei n für eine ganze Zahl von (> bis 15 und m für n-I oder n-2 steht und w
folgenden allgemeinen Formel

2 für n-I oder n-2 steht und wobei R eine Alkyl-Gruppe der

bedeutet, wobei η für eine ganze Zahl von ϋ bis 15 und πι für n-1 oder n-2 steht,
kontakt ie it.

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BAD ORIGINAL

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dali man einen sauren Phosphorsäureester einsetzt, bei dein R ein Wasserstof f a torn bedeutet oder eine Gruppe der Formel

^C7^if15
oder bei dem R., eine Gruppe der; Formel

C₁ "i 5

bedeutet.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen sauren Phosphorsäureester einsetzt, bei dem R ein Wasserstoffatom oder eine 7,7-Dimethyl-2-(3',3'-

2 diine thy 1- I ' -methyl butyl) - 5-me thy loc ty !-Gruppe und R eine 7 ,7-i)imethyl-2-(3· , 3 ' -dimethy 1-1 '-methyl butyl)-5-inethyloctyl-Gruppe bedeutet.

4· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen sauren Phosphorsäureester einsetzt, bei dem R ein Wasserstoffatom oder eine 2-fIeptylundecyl-Gruppe und R eine 2-Heptylundecyl-Gruppe bedeuten.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässrige Lösung mit einer Gesamtkonzentration der Yttriumionen und der Lanthanidenionen von 0,005 bis 1 g-Atoin/1 und mit einem Gehalt von 0,I bis 4 Äquivalenten llydroxyäthyläthylendiamintriessigsäure bezogen auf die Gesamtmenge der Yttriumionen und der Lanthanidenionen einsetzt.

ö. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man den pH-Wert der wässrigen Lösung im Bereich von 2 bis 5 hält.

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7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wässrige Lösung einsetzt, welche 2 bis 8 g-lon/1 Nitrationen enthält.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das lixtraktionslösungsmittel 20 bis 80 Vol.-'i Tributylphosphat und 0,001 bis 0,5 Mol/l des sauren Phosphorsäureesters der Formel (1) enthält.

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