JPH0152001B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は水洩れしない、つまり水が外部から内
部に浸入しない皮革様シート靴の製造法に関す
る。さらに詳しくは皮革様シートを甲皮に使用し
た靴の縫製部分、特にミシン目に特殊な処理を施
すことにより外観を損うことなく半恒久的に水洩
れしない皮革様シート靴を製造する方法に係るも
のである。 不織布にバインダーを含浸したシート或は織布
と多孔質は非多孔質の被覆層からなる皮革様シー
トは天然皮革の代替品として現在、靴、カバン、
ケース、ボール、衣料等に盛んに使用されてい
る。皮革様シートこれ自身は天然皮革に比して非
常に耐水性が良好で水が二次商品の内部にまで浸
入しにくいという大きな利点を有している。しか
しこの皮革様シート特有の性質も靴を作製する際
に行う縫製によつて完全に消失してしまう欠点が
ある。この欠点を改良するために製靴後に皮革様
シートに溶剤を付与しミシン目周辺の重合体を膨
潤ないしは溶解してミシン目の穴をつぶしたり、
或は靴を揆水剤で処理するなどの試みが行われて
いる。しかしながらこれらの方法は十分な効果が
なく、さらに靴の外観が悪くなる場合が多い。従
つて現在のところ、雨降りでも水が入らず安心し
て着用できる皮革様シート靴は得られていない。 本発明者は皮革様シートの種類或は構造、樹脂
又は溶剤の種類等を広く検討した結果、縫製後
に、皮革様シート、特にその被覆層に使用の重合
体とは親和性を有し且つ切断時の伸度が３％以上
である樹脂を該重合体を溶解しない溶剤に溶解ま
たは分散させた樹脂液を縫製部分に付与し、しか
るのち必要に応じ不要部分を該樹脂液の溶剤或は
研摩材で除去することによつて、外観を損うこと
なく半永久的に水洩れしない靴が得られることを
見出した。 すなわち、本発明は少なくとも表面仕上層がポ
リウレタンエラストマーでなる皮革様シートの靴
を作製するに際し、皮革様シートに使用の重合体
とは親和性を有し、且切断時の伸度３％以上であ
る可塑剤を含むニトロセルローズ、ポリウレタン
エラストマーから選ばれた１種類の樹脂を、表面
仕上層重合体を溶解しない溶剤に溶解または分散
させた樹脂液を縫製部分に付与することを特徴と
する水洩れしない皮革様シート靴の製造法であ
る。 更に、本発明は多孔質のポリウレタンエラスト
マーの表面層と非多孔質ポリウレタンエラストマ
ーの仕上層よりなる皮革様シートにおいて、表面
ミシン目に可塑剤を含んだニトロセルローズのシ
ンナー溶液を塗布し、乾燥してから不要部分をシ
ンナーにて拭きとるまたは／および裏面ミシン目
に、該ポリウレタンエラストマーとは親和性を有
し、且切断伸度が３％以上である可塑剤を含むニ
トロセルローズ、ポリウレタンエラストマーから
選ばれた１種類の樹脂を該ポリウレタンエラスト
マーを溶解しない溶剤に溶解または分散させた樹
脂液を付与することを特徴とする水洩れしない皮
革様シート靴の製造法である。 まず本発明に用いられる皮革様シートは一般的
に人工皮革あるいは合成皮革と称せられるもので
繊維質基材と被覆層からなる。繊維質基材として
は不織布、織布、編布などの繊維を主体とするシ
ート状物であり、所望により重合体がバインダー
として含浸凝固されているものである。 繊維には木綿、麻、羊毛、レーヨン、アセテー
ト、ナイロン、ポリエステル、ポリアクリロニト
リル、ビニロン、ポリオレフイン等があり合成繊
維の場合には単独紡糸繊維はもちろんのこと、こ
れら繊維を構成する重合体の組み合わせ或いはこ
れら繊維を構成する重合体と共に紡糸して最終的
に除去可能な重合体との混合又は複合紡糸繊維も
使用できる。混合或は複合紡糸繊維が用いられる
場合には任意の段階で該繊維を構成する複数のポ
リマーのうち少なくとも一重合体を抽出除去する
か或はポリマー間で分割処理する方法を採用する
のが好ましい。繊維質基材に所望により付与され
るバインダーとしては一般に皮革様シート等に使
用されるものなら何んでも使用可能であり、例え
ばポリウレタンエラストマー、ポリ塩化ビニル、
天然ゴム、合成ゴム等が使用される。これらのバ
インダーは溶液、エマルジヨン等必要に応じた形
態で含浸法、コーテイング法等により繊維を主体
とするシート状物に付与する。 該繊維質基材の少なくとも一面には重合体の被
覆層を形成させる。この被覆層に用いられる重合
体としてはポリウレタンエラストマー、アクリロ
ニトリル―ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアミド等があげられる。なかでもジイソ
シアネートに基づく窒素含有量が３〜７重量％の
ポリウレタンエラストマーが好ましい。該重合体
には必要に応じて充填剤、安定剤、顔料、染料、
発泡剤、凝固調節剤等の外、溶液状態で相溶性の
良好な重合体、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルホルマール、メタアクリル酸
樹脂、塩化ビニリデン―アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体等を混入す
ることができる。被覆層は多孔構造及び非多孔構
造のどちらでもよいが、折シボ、風合等からすれ
ば多孔構造が望ましい。該被覆層の形成法として
は繊維質基材へ前記ポリウレタンエラストマー等
の重合体液をコーテイングし、しかるのち、溶剤
とは親和性を有するが重合体とは親和性を有しな
い液中に漬けることにより重合体を凝固させる方
法が好ましい。また多孔質被覆層或は非多孔質被
覆層をあらかじめ支持体上で作製したのち、繊維
質基材と貼り合せる方法を用いることもできる。 該基体の表面には続いて重合体と着色剤を含ん
だ仕上層を付与し、所望の形押を行う。被覆層が
非多孔質の場合には該被覆層が仕上層にすること
もできる。また該仕上層はあらかじめ透明な重合
体の溶液を付与し、必要に応じ形押しを行つてか
ら所望の色に染色することもできる。仕上層に使
用する重合体としてはポリウレタンエラストマ
ー、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ニトロセルロ
ーズ、アクリル酸樹脂、アミノ酸樹脂等がある
が、ポリウレタンエラストマーが屈曲性、耐摩耗
性等の点から最良である。 以上のようにして得られた皮革様シートは靴の
甲皮にするため適当な形状に裁断し、縫製したの
ち、木型、つり込み、底ずけ等を行つて靴を作成
する。この縫製以降の任意の段階において該縫製
部分、特にミシン目に本発明の特徴である樹脂液
を付与し、しかるのち必要に応じ不要部分を溶剤
或は研摩材で除去する。ここで使用する樹脂液の
樹脂は皮革様シート、特に被覆層に使用の重合体
とは親和性を有する該重合体を溶解しない溶剤に
可溶で、且、切断時伸度が３％以上のもので、例
えばニトロセルローズ、アセチルセルローズ、ポ
リウレタンエラストマー、ポリ塩化ビニル、ポリ
アミド、アクリル酸樹脂等がある。なお本発明で
言う切断時伸度とは、乾式法で作製したフイルム
を30℃で切断試験を行つた場合の値である。これ
らの樹脂は切断時伸度が３％以上であることが必
要でこれ以下のものを使用した場合には着用によ
り割れて水洩れ防止効果がなくなる。従つて切断
伸度３％以下の樹脂には可塑剤や柔い樹脂等を添
加してそれが３％以上となるようにしなければな
らない。なかでも水洩れ効果の持続性を保つ上か
ら可塑剤を含んだニトロセルローズ或はポリウレ
タンエラストマーが最良である。これらの樹脂は
前記の如く溶剤に溶解して使用するのが塗布の均
一性、乾燥性等において良いことが多いが水エマ
ルジヨンでも使用できることもあり、また該樹脂
液には着色剤、艷調整剤、柔軟剤等を任意に添加
することもできる。なお当然のことではあるが、
これら樹脂は疎水性、すなわち非水溶性のもので
なければならない。この樹脂液を付与してから外
観が悪くなり商品価値を損う場合には皮革様シー
トに使用の重合体を溶解しないで該樹脂を溶解す
る溶剤か或は研摩材で不要部分を除去する。 かようにして得た皮革様シート靴は半永久的に
水洩れせず、且、外観も良好であるが、以下具体
的に実施例を挙げて本発明を説明する。本実施例
における％はすべて重量に基づく。 実施例 １ ナイロン繊維からなる不織布にポリエチレンア
ジペートグリコール、エチレングリコール及びジ
フエニルメタン―４，4′―ジイソシアネートから
なるポリウレタンエラストマー20％、ステアリル
アルコール１％、カーボンブラツク１％、及びジ
メチルホルムアミド78％の溶液を含浸し、この上
に前記と同じポリウレタンエラストマー溶液を固
形分で120ｇ／m²になるように塗布しジメチルホ
ルムアミドを50％含む50℃の水溶液中で30分間凝
固したのち、脱溶剤及び乾燥して基体を製造し
た。ついで該基体に前記と同じポリウレタンエラ
ストマー８％、カーボンブラツク１％、ジメチル
ホルムアミド25％、メチルエチルケトン33％及び
シクロヘキサノン33％の重合体溶液を固形分で４
ｇ／m²になるように塗布してから、毛絞模様の形
押しをして、皮革様シートを得た。さらに該皮革
様シートを外羽根形紳士靴の甲皮用に裁断、縫製
をし、その後木型釣込み、底付け、ヒートセツ
ト、木型抜き等を行つてサイズ25.0cmと26.0cmの
紳士靴を各１足作製した。 サイズ25.0cmの紳士靴の右足用靴の表面の縫製
部分、特にミシン目にニトロセルローズ10％、ジ
オクチルフタレート10％、黒色金属錯塩染料１％
及びシンナー79％の溶液を筆で十分塗布し、乾燥
後ミシン目以外に付着したものは不要であるので
シンナーでふいて除去した。このものは前記の樹
脂液をミシン目に付与していない片方の靴と外観
の差がなく良好で、これらの靴を同時に同一人が
雨降りに着用したところ左足の靴は縫目から水が
入り靴下がぬれ、不快であつたのに比してミシン
目に樹脂処理を行つた右足の靴からは全く水が入
らず快適であつた。さらに着用後６カ月経過して
雨降りに着用しても右足の靴からは全く水が入ら
ず水洩れ防止効果の持続性も優秀であつた。 一方サイズ26.0cmの紳士靴の右足用靴の表面縫
製部分、特にミシン目にはアクリル酸樹脂10％、
黒色金属錯塩染料１％及びシンナー89％の溶液
を、また左足用靴の表面縫製部分、特にミシン目
にはポリ塩化ビニル10％、黒色金属錯塩染料１％
及びメチルエチルケトン89％の溶液をそれぞれ前
記と同様に塗布し、不要部分をこれらの樹脂溶液
に使用の溶剤で除去した。いずれも外観は良好で
あつたが、両者は同一人が雨降りに着用したとこ
ろ左足靴ははじめから水が入つたのに対し右足の
靴からははじめの項は水が入らなかつたが、しば
らくして水が入りはじめ結局靴下がずぶぬれにな
つた。以上の結果をまとめて次の表に示す。

【表】 実施例 ２ ポリエステル繊維の起毛織布の表面にキツド模
様のシボを有する支持体上で作製したポリプロピ
レングリコール、トリレンジイソシアネート及び
トリメチロールプロパンのポリウレタンエラスト
マー80％とTio₂20％からなる厚さ50μの乾式フイ
ルムを架橋形ポリウレタンエラストマーで接着
し、皮革様シートを製造した。該皮革様シートで
スポーツ靴１足を作製するため甲皮に裁断及び縫
製し、この右足用甲皮裏側縫製部分、特にミシン
目にポリカプロラクトングリコール、イソホロン
ジイソシアネート、ヒドラジンからなるポリウレ
タンエラストマー８％、トルエン30％、イソプロ
ピルアルコール27％、アセトン25％及びジメチル
ホルムアミド10％の溶液を塗付し、乾燥後前記樹
脂液を縫製部分に付与していない左足用甲皮と一
緒に木型釣込み、底付けを行つてスポーツ靴を得
た。左右の靴とも外観良好でこれらを雨の降る日
に着用したところ、左足靴の甲皮からは激しく水
が入つたが右足の靴からは全く水が入らず快適で
あつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも表面仕上層がポリウレタンエラス
   トマーでなる皮革様シートの靴を作製するに際
   し、皮革様シートに使用の重合体とは親和性を有
   し且切断時の伸度３％以上である可塑剤を含むニ
   トロセルローズ、ポリウレタンエラストマーから
   選ばれた１種類の樹脂を、表面仕上層重合体を溶
   解しない溶剤に溶解または分散させた樹脂液を縫
   製部分に付与することを特徴とする水洩れしない
   皮革様シート靴の製造法。 ２ 多孔質のポリウレタンエラストマーの表面層
   と非多孔質ポリウレタンエラストマーの仕上層よ
   りなる皮革様シート靴の表面ミシン目に可塑剤を
   含んだニトロセルローズのシンナー溶液を塗布
   し、乾燥してから不要部分をシンナーにてふきと
   る特許請求の範囲第１項記載の皮革様シート靴の
   製造法。 ３ 多孔質のポリウレタンエラストマーの表面層
   と非多孔質ポリウレタンエラストマーの仕上層よ
   りなる皮革様シート靴の裏面ミシン目に、該ポリ
   ウレタンエラストマーとは親和性を有し且切断時
   伸度が３％以上である可塑剤を含むニトロセルロ
   ーズ、ポリウレタンエラストマーから選ばれた１
   種類の樹脂を該ポリウレタンエラストマーを溶解
   しない溶剤に溶解または分散させた樹脂液を付与
   する特許請求の範囲第１項記載の皮革様シート靴
   の製造法。