JPH0140A

JPH0140A - ２，６―ジメチルオクタン―２―イルエチルエーテル及びこれを含有する香料組成物

Info

Publication number: JPH0140A
Application number: JP62-153545A
Authority: JP
Inventors: 健山本
Original assignee: 高砂香料工業株式会社
Filing date: 1987-06-22
Publication date: 1989-01-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規化合物２．６−シメチルオクタンー２−オ
ールエチルエーテルに関する。又本発明は前記化合物を
含有してなる香料組成物に関し、この香料組成物は優れ
た香気香味を有し、各種香粧品頌、保健衛生材料、医薬
品、塗料などの広い分野において用いられる。

〔′従来の技術〕

近年、各種香粧品種の多様化に伴ない、香粧品用香料が
従来にない新しいニーズや、次亜塩素酸系漂白剤に添加
する香料に代表されるように香料の安定性及びマスキン
グに対するニーズが高まり、上品で新鮮なユニークな性
質で、かつ酸、塩基、紫外線、酵素、熱及び酸素等に対
して安定な優れた香料物質の開発が要求されている。こ
の九め、既知の種々の香料素材を適宜に選択し、又その
配合量を変えて組合せ、できるだけ天然らしさを有する
ように調合が行われている。そして香料素材については
例えばＣＩ・−テルペニルエーテル類として、下記式（
ｎ）〜〜）に示スカルビルエチルエーテル（ＩＩ）、８
−ｐ−シメニルエチルエーテル＠）、フェンチルエチル
エーテル（資）、ボルニルエチルエーテル■）等が提案
されている（米国特許第４．１３１．６８７号）。

（Ｕ）　　　　　（［［）　　　　　（転）　　　　（
Ｖ）これらのエーテル類は、シトラス、ガルバナム、フ
レッシュハーバル、フルーティーノート等のトップノー
トに有用であるが、前述した要求を満足させるものでは
ない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記した香粧品用香料の要望を満たすためには、現状で
はなお上品でユニークで新鮮な天然らしさのあり、がつ
安定で香質が変化しない性能を持つ素材が少なく、特に
容易に安価に入手し得る上記性能を持つ素材が不足して
いる。

本発明は前記現状に鑑みてなされたものであり、その目
的は既知のチルベニエルエチルエーテルとは異なった香
気を有する新規なテルペニルエチルエーテル化合物及び
これを含有する香料組成物を提供することにある。

ｃ問題を解決するための手段］前記目的を達成する本発明は式（１）で示される２、６−シメチルオクタンー２−オールエチ
ルエーテル及びこれを含有する香料組成物に存する。

本発明者は前記既知のテルペニルエチルエーテルなどと
は異った香気を有する新規なテルペニルエチルエーテル
類について鋭意研究を行ってきた。その結果、前記式（
１）で示される２、６−シメチルオクタンー２−オール
エチルエーテルを合成し、この化合物が上品でフレッシ
ュ、グリーンなリラ、バイオレット様の優れた香気を有
していることを見出し、又この化合物が広い分野におい
て香気付与あるいは香気改良補強剤として有用であるこ
とを見出し、本発明はこの知見に基づくものである。

本発明の化合物２．６−シメチルオクタンー２−オール
エチルエーテル（１）ｔ−合成するには、市場で容易に
入手できる下記式（ロ）で表わされる乙６−シメチルオ
クタンー２−オールを水素化ナトリウムでアルコラード
化し、下記式（至）で表わされる２、６−シメチルオク
タンー２−オールのナトリウム塩とし、これをジエチル
硫酸と反応させることにより容易に得ることができる。

ＣｖＤ　　　　　　　　（至）　　　　　　　　（１）
化合物（ロ）の水素化ナトリウムによるメタル化反応は
、溶剤を用い反応温度的５０〜１５０℃、反応時間約１
〜１０時間で行う、水素化ナトリウム塩ウム量は、化合
物（ロ）に対して約１．０〜ｔ５モル、溶剤トしてはト
ルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、テトラハイ
ドロフラン等、溶剤の使用量としては化合物（４）に対
し、約２〜１０倍量が用いられる。次に、反応溶液にジ
エチル硫酸を滴下し、約２〜１５時間エトキシ化反応を
行う。ジエチル硫酸は化合物（ロ）に対して約１〜２倍
モルを使用する。反応終了後、メタノール、水で反応液
を稀釈し、有機層を分離し、精製蒸留して目的物を得る
。

本発明の化合物の別途の合成法としては、市場で容易に
入手可能な下記式幡で示される２、６−シメチルオクテ
ンー２とエタノールとを酸触媒の下で反応させることに
より合成することができる。

Ｃｌ１ｌ　　　　　　　　　　　　　（１）エタノール
は、化合カーに対し約１．０〜１０倍重量を用い、酸触
媒としては、硫酸、塩酸、パラトルエンスルホン酸、三
弗化ホウ素なトを用い、化合カーに対して約ｔＯ〜３０
重量係程度を用いる。反応温度は約２０℃乃至エタノー
ルの還流温度の範囲、反応時間は約２〜２４時間の範囲
である。反応終了後、反応液を中和し、エタノールを回
収、水を加えて有機層を分離し、蒸留して目的物を得る
。

本発明の化合物（１）の香気は、マイルドな、フレッシ
ュ、クリーン、グリーンなリラ、バイオレット様の優れ
た香気特性を有している。

本発明の化合物（［）金含有する香料組成物は該化合物
が各種の合成香料、天然精油、合成精油、柑橘油などと
良く調和し、これを利用して新規な多種の香料組成物と
して調製される１例えば、本発明の化合物（１）ｅロー
ズ、ラベンダー、レモン、ベルガモツト、ゼラニウムな
どの合成精油中に配合すると、天然精油が本来有する香
気のマイルドで新鮮な生き生きとした改良効果を、合成
精油に付与できる。又化合物（１）は例えば、オＶンジ
、ライム、レモン、グレープフルーツなどのごとき柑橘
精油、ラベンダー油、シトロネラ油、ラパンジン油、ロ
ーズ油、ジャスミン油、チュベローズ油、バイオノット
リーフ油、ゼラニウム油などのごとき天然精油に対して
良く調和し、その精油の特徴を強調することができ、ま
ろやかで新鮮さがあり、嗜好性の高い新規な香料組成物
を調製することができる６化合物（１）の配合量は、そ
の目的及び配合される香料組成物によっても異なるが、
例えば、−船釣には約０．０１〜５０重量係程度の範囲
を例示することができる。又、化合物（１）は、種々の
条件、たとえば酸、アルカリ、無機塩、酸素、酵素、紫
外線、熱などに安定であり、経時変化もなく、且、種々
の悪臭たとえば次亜塩素酸系頷白剤のカルキ臭、酵素臭
、塗料臭などのマスキング等に優れているゆかかる特殊
な目的の場合には化合物（りは単品で添加し使用するこ
とも可能である。

かくして、本発明の化合物（１）ｅ有効成分として含有
せしめてなるマイルドで新鮮な嗜好性の高い香気付与あ
るいは香気改良補強剤を提供でき、又香気成分として含
有する香粧品類、保健衛生材料、医薬品、塗料等を提供
することができる。すなわち、シャンプー類、香水、コ
ロン類、ヘヤートニック、ヘヤークリーム類、ポマード
その他毛髪用化粧料基剤、白粉、口紅、その他の化粧用
基剤や化粧用洗剤基材、石鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤
類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内芳香剤、７アーニ
チユアケヤー、消臭剤、漂白剤、塗料、その他各種保健
衛生用洗剤類、歯磨、マウスウォッシュ、トイレットペ
ーパー、医薬品の服用を容易にするための賦香剤等に、
そのユニークな香気を付与できる適当量を配合して商品
価値を高めることができる。

〔実施例〕

次に、実施列により本発明を説明する。

実施例１２．６−シメチルオクタンー２−オールエチルエーテル
の合成（１）３Ｌフラスコに、窒素気流下、水シ々化ナトリウムディ
スバージョン（ＮａＨ５５ｇ量係、パラフィン４５重遺
憾）１６６ｆ（五８モル）、テトラハイドロ７ランｔ−
ｏｏｏｒｅ入れ、加熱、還流し、これに２．６−シメチ
ルオクタンー２−オール５００１Ｆ（五１７モル）を五
５時間を要して滴下した。滴下後、さらに６８〜７２℃
で４時間還流を行ない、水素ガスが発生しないことを確
認しアルコラード化を終了し之。次に、この反応液にジ
エチル硫酸６８５？（ｔ４３モ＃）１−、還流下４．５
時間で滴下後、７２〜７６℃で７時間還流しエーテル化
反応を終了した。

反応液を冷却後水冷下メタノール６０　ｆ’（２０分間
で滴下し、１０分間かきまぜた後、水冷下、水１ｔｔ−
３０分間で滴下し、１０分間かきまぜた後、分液ａ　−
）で有機層を分離し、さら１ｃ１ｔの水で２回水洗を行
った１次に５係苛性ソーダ水５００ｔを有機層に加え、
１時間還流下かきまぜた後冷却し有機層を分離した。得
られた有機層（粗２．６−シメチルオクタンー２−オー
ルエチルエーテル）６４９１を精密蒸留し、純粋な無色
透明の２．６−シメチルオクタンー２−オールエチルエ
ーテル５０８ｆを得た。この生成物の物性は欠配の通り
である。赤外線吸収スペクトルを第１図に、マススペク
トルを第２図に示した。

沸点；７７℃／１１■Ｂｇ、　　　２０　　＋比重、ｄ　、α８００４雪Ｏ屈折率；ｎ閉：　１．４２２５工Ｒ（６１１−’）；　　２９８０，２９５５，２９４
０゜２９０２．２Ｂ８０，１４８５，１４６４，１４５
５゜１５９５、１３８１．１３６２．１３１０．１２５
５゜１２１５．１ｊ７８，１１６０，１１２０．１０７
８゜Ｍ５　（ｍ／ｅ　）　５４３．５９．８７．１１１
．１２５゜ｊ４１，１７１実施例２２．６−シメチルオクタンー２−オールエチルエーテル
の合成（２）２ｔフラスコに、２．６−シメチルオクテンー２４００
２（２，９モル）、エタノール１，２００？及び９５係
硫酸４０？を加え、エタノール還流下１５時間加熱攪拌
しエーテル化反応を行なった。反応物ｔ−ｏ℃に冷却後
、苛性ンーダ５０？を加え中和後、エタノールを常圧で
回収しエタノール９０５ｔ’ｆ；（得た。フラスコ残部
に水１１１加え水洗した後分液し、有機層をさらに２同
各々水１ｔで水洗分液した後、有機層（組入６−ジ１−
ｙ−ルオクタン−２−オールエチルエーテル）４２８１
Ｆを得た。これを精密蒸留し、７７℃／１１■Ｈｇ　　
の純粋７’に２．６−シメチルオクタンー２−オールエ
チルエーテル２５８ｔを得た。

この生成物の物性及び機器分析値は実施例１と同一であ
った。

実施例３次亜塩素酸ナトリウム漂白剤組成物次の処方により液体漂白剤組成物を調製した。

処　　　方　　　　　　　　　　　　　（重量％）次亜
塩素酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　４．０エー
ト２．Ｏ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１．０
２．６−シメチルオクタンー２−オールエチルエーテル
　　　　　　　　　　　　　　α２水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　残部上記漂白剤組成物をポ
リ容器ボトルに密封し、恒温室に入れ４０℃、３０日間
保存し、貯蔵安定性を調べた。１０人のパネラ−により
判定した結果、カルキ臭は全く感じず、嗜好性の高いフ
レッシュクリーン、グリーンなリラ、バイオレット様の
香調の変化は認められなかった。又、この漂白剤を用い
て汚れたタオルを洗濯機で洗濯し九結果、上記処方中２
．６−シメチルオクタンー２−オールエチルエーテルを
添加しない漂白剤と比べて全く同様に白くなった。かつ
、洗濯後のタオルは、後者にはタオルにカルキ臭を感じ
たが、前者にはカルキ臭を全く感じず、フレッシュクリ
ーン、グリーンなリラ、バイオレット様の嗜好性の高い
心良い残香を感じた。

実施例４　　　・次亜塩素酸す）　Ｉ）ラム漂白剤組成物次の処方により
液体芳香漂白剤を調製した。

処　　　方　　　　　　　　　　　　　（重量幅）次亜
塩素酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　Ｓ、Ｏナ
トリウム２−エチルサルフェート２．。

△ 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　１．０香　　料　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｌ３
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部上
記処方中の香料として次の処方による７レツクユクリー
ンパイン二−ドル調の香ｕａｔ成物を用いた。

処　　　方　　　　　　　　　　　　（重量部）ボルニ
ルエチルエーテル　　　　　　　　　　４５０α−ター
ヒネオールエチルエーテル　　　　２００７エンチルア
ルコールエチルエーテル　　　１２０フエンチルアルコ
ール　　　　　　　　　　　　３０上記漂白剤をポリ容
器に密封し、４０℃、３０日間恒温室にて保存し、貯蔵
安定性ｔ−調べた。

５人の尋問パネラ−により判定した結果、カル＋臭は全
く感じず、フレッシュクリーンパインニードル調の嗜好
性の高い香調の変化は認められなかった。又、この漂白
剤を用いて、汚れ念タオルを洗濯した結果、上記処方中
の香料を添加しない漂白剤と比較し、全く同等に白くな
った。かつ洗濯後のタオルはカルキ臭を全く感じス、フ
レッシュクリーンパインニードル調の嗜好性の高い残香
を感じた一実施例５酵素含有漂白剤組成物次の処方により酵素含有漂白剤組成物を調製した。

処　　　方　　　　　　　　　　　　（重量部）過炭酸
ナトリウム　　　　　　　　９五Ｂ無水硫酸カルシウム
　　　　　　　五〇上記酵素含有漂白剤組成物をポリ容
器ボトルに密封し、４０℃、３０日間恒温室に保存し、
貯蔵安定性を調べた。５人のパネラ−により判定した結
果、酵素臭は全く感じず、フレッシュ、クリーン、グリ
ーンなリラ、バイオレット様の嗜好性の高い香調の変化
は認められなかった。

又、この漂白剤を用いて汚れたタオルを洗濯した結果、
上記処方中２．６−シメチルオクタンー２−オールエチ
ルエーテルを添加しない漂白剤と比べて、全く同様に白
くなった。かつ、洗濯後のタオルは後者にはタオルに酵
素臭を感じたが、前者には酵素臭を全く感じず、フレッ
シュクリーン、グリーンなリラ、バイオレット様の嗜好
性の高い心良い残香を感じた。

実施例６香料組成物ローズタイプの調合香料組成物として下記の処方により
各成分を混合した。

処　　　方　　　　　　　　　　　　（重量部）フェニ
ルエチルアルコール　　　　　　　　２００ゲラニオー
ル　　　　　　　　　　５０ヘリオトロピン　　　　　
　　　　　２０シトロネロール　　　　　　　　　　１
０ネロール　　　　　　　　　　　１００ヒドロキシシ
トロネラール５０メチルフェニルカルビニルアセテート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２５ゼラニウム油　　　　　　　　　　　１０リ　す　
ロ　−　ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　３０ベンジルアセテート　　　
　　　　　　　　　　５５ベンジルアルコール　　　　
　　　　　　　　　２０ａ−ズフェノン　　　　　　　
　　１０ロジノール　　　　　　　　　　　２８０ロー
ズ油　　　　　　　　　　　　１０β−ヨノン　　　　
　　　　　　　　５０ベンジルサリシレート　　　　　
　　　　　　　４０シクロベンタデカツライド　　　　
　　　　　　３０グアイヤウツド油　　　　　　　　　
　　　　　５０上記組成物９８０　ｔＶｃ２．６−シメ
チルオクタンー２−オールエチルエーテル２０　ｆ　ｋ
混合スることにより、上品で新鮮な生き生きとした新規
なローズタイプ調合香料が得られた。

実施例７次亜塩素酸系漂白剤用香料組成物まづ、次の処方により漂白剤用調合香料を調製した。

処　　　方　　　　　　　　　　　　（重量部）２．６
−ジメチルへブタノール−２２８アルコール　Ｃ−１２
２クリソライド　　　　　　　　　　　８ガラクツライド
　５０ＥＥ　　　　　　　　　　　１０コーカリプタス
オイル８０／８５　　　　　　　１５ボルネオール　Ｐ
７ジヒドロミルセノール　　　　　　　　　　　２５０上
記組成物３２０？にλ６−シメチルオクタンー２−オー
ルエチルエーテル１５０ｆｔ加、を混合することにより
、上品で新鮮で生き生きとしたグリーンフローラルな嗜
好性の高い次亜塩素酸系漂白剤用調合香料組成物を得念
。

〔発明の効果〕

本発明は、工業的に有用な新規化合物である２、６−シ
メチルオクタンー２−オールエチルエーテルを提供する
ものである。すなわち、本発明化合物は、特に、香料の
成分としての性質に優れ、これにより本発明化合物を含
有してなる香料組成物は、各種香粧品類、保健衛生材料
、医薬品、塗料等の広い分野に用いられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明化合物の２．６−シメチルオクタンー
２−オールエチルエーテル（１）の赤外線吸収スペクト
ルを示す図面であり、第２図は、化合物（夏）のマスス
ペクトルを示す図面である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）で示される２，６−ジメチルオクタン−２−オールエチ
ルエーテル。
（２）式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）で示される２，６−ジメチルオクタン−２−オールエチ
ルエーテルを含有することを特徴とする香料組成物。