JPH01289898A - 調合香料または付香製品の匂い特性を強調、改善または変更する方法、強調、改善または変更した匂い特性を有する調合香料、付香製品、および２‐メトキシ‐４‐プロピル‐１‐シクロヘキサノールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フレダランス有効黄の２−メトキシ−４−プ
ロピル−１−シクロヘキサノールを添加するＯとからな
る調合香料１友は付香製品の匂い特性を強調、改善１７
？：は変調する方法に関する。

１７ｔ、本発明は匂い特性を強１１改善または変調嘔れ
た調合香料および付香製品に関する。

さらに、本発明は、香気成分２−メトキシ−４−プロピ
ル−１−シクロヘキサノールの製造方法に関する。

〔従来の技術〕

式： によって表わされる２−メトキシ−４−プロピル−１−
シクロヘキサノールの化学構造は久しく公知であつ九。

この化合物は実際に、イーチャス（８，Ｗ、　Ｅａｃｈ
ｕｓ　）およびデンス（ｃ、　’ｗ。

Ｄｅｎｃｅ　）　〔”　Ｈｏｌｚｆｏｒｓｃｈｕｎｇ　
”第２９巻、第４１〜第４８頁（１９７５年）〕によっ
て、リグニンモデルとして役立つ化合物の水素添加に関
する研究の一部として、イソオイゲノールの水素添加に
よって得られろ生成物として記載されている。しかじ、
この文献は２−メトキク−４−プロピル−１−シクロヘ
キサノールの匂い特性に関しては黙している。

〔発明金達反する几めの手段〕

２−メトキシ−４−プロピル−１−シクロへキサノール
は極めて興味ある匂い特性を有し、その結果、基本香料
および濃縮物、調合香料および付香製品′ｆ：ａ造する
几めの香気成分として有利に使用しうろことを見出しｔ
ｏ この化合物の匂い特性は、アロマ、グリーンおよびナチ
ュラルタイプのノートを発揮するのに有利に使用するこ
とができる。その香りは、チャーぜル、パセリ、バジル
およびアルテミシアを連想させる。それの発揮するノー
トは中程度の強さであるので、添加されろ調合物の調和
を損なうことなしに、通常使用されろ多樗多様の共香気
成分と組み合せることかで′＠るという利点ｆ：有する
。

その匂いの特徴のｔめ、２−メトキシ−４−ブロぎルー
１−シクロヘキサノールは、繊細および官能的調香の双
方において等しく有利に使用することができる。こうし
てこの化合物は、アルコール人香料、濃縮香料１九はオ
ー・ド・トワレ用の濃縮調合香料に添加することができ
ろか、１几は石けん、コスメチック、ボディミルク１友
はクリーム、およびシャンプーのような種々の製品の付
番の几めに使用することができる。同様に、粉末洗剤１
几は衣服用柔軟化剤、室内芳香剤ｔｔはたとえばプラス
チックのような他の材料における香り活性成分として使
用することができろ。

所望の効果を達成するｔぬに使用することのできろ２−
メトキシ−４−プロざルー１−シクロヘキサノールの割
合は、広い数値範囲内で変化する。それで、石けん１之
は洗剤の付番には、０．５〜１重′１Ｉｋ４程度の濃度
が完全に望ましい。

他面において、２−メトキシ−４−プロピル−１−シク
ロヘキサノールを調合香料１友は濃縮物の製造に使用す
る場合には、４〜１０重ｔ９！ｉまたはそれよりも高い
ａ変音使用することができる。

かかる濃度値はｔんに例示されているにすぎないことお
よびその評価は付番すべき製品の種類、与えられ次調合
物中に存在する共成分の種類に依存し、もちろん達成す
ることの望萱しい特殊な香９効果に依存することは専門
家には明らかである。共成分°としては、天然１文は合
成の化合物全使用することができろ。これら共成分の特
殊な種類または敷金列記するＯとは全く不要であり、興
味ある読者は当業界の鼻門的著作全懐照されｔい〔友と
えば、Ｓ、　Ａｒｃｔａｎｄｅｒ　ｅ″’　Ｐｅｒｆｕ
ｍｅ　ａｎｄ　Ｆｌａｖｏｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｇ　”
　、　　モンクレール、ニューシーラント（１９６１Ｅ
）参照〕。

２−メトキシ−４−プロピル−１−シクロヘキサノール
は、上述し友ように、イーチャスおよびデンスによシ記
載された方法によりインオイゲノールの水素添加によっ
て製造することができる。この化合物は、アルミナ担体
付パラジウム１几はルテニウム、活性炭上ルテニウム１
次はラニーニッケルのような金属触媒上使用するオイゲ
ノールの接触水素添加によって得ることもできろ。水素
添加は、加圧下に実施され、このためには約１００〜３
００バールの圧力値全使用することができろ。この圧力
値において７５〜２００℃の温度を使用して、これによ
シ１００壬に近い変換上ならびにすぐ九九収率を達成す
ることが可能であつｔｏ 反応は、不銹声オートクレーブにより現存の装ｆ１ｔｋ
用いて実施することができる。こうして得られる２−メ
トキシ−４−ブロール−１−シクロヘキサノールは、反
応混合物全分離した後、常用の技術、たとえば分留によ
って精製することができる。

式（１）によって表わされろような化合物には、その構
造全次式のいずれかによって表わすことのできるそれぞ
れの異性体が存在しうろ：（Ｉａ）　　　　　　　　　
（ｌｂ） （ｌｃ）　　　　　　　　　　　　　　（Ｉｄ）種々の
異性体は、死とえは分留によって分離することができる
。それらの詳細な特性は下記の実施例に詳述する。

得られる混合物中でのこれら化合物のそれぞれの割合は
、使用した触媒系による。それにも拘らず、研究し九す
べての事例において、（Ｉａ）型のものが優勢であるこ
とが判明し九。

楕々の異性体の混合物は、調香におけるすべての実際的
使用に対して完全に１ましい。種々の化合物は、必要に
応じ、分離した後、単離生成物として使用することがで
きる。それらの匂いの性質は完全に関連性があり、各機
性体は特徴ある性質ｔｌ−有する。冥地で、化合物（Ｉ
ａ）は最も価値あるニュアンスを発揮することが判明し
た。実際的および経済上の理由で、上述し九方法によっ
て得られろような混合物を使用するのが”ｌｔしい；し
かし反応条件は異性体（ｌａ）の所望の含量が最も噂ま
しい生成物が得られるように選択することができる。こ
のｔめに、アルミナ上ルテニウムの使用が最も有利であ
る。

次の実施例で本発明全詳説するが、例中の温間は℃で示
され、略梧は通常の意央を有する。

〔実施例〕

例１２−メトキシ−４−プロピル−１−シクロヘキサノ
ールの製造 エタノールｓｏｏ、ｖ中のオイゲノール１０００Ｉおよ
びアルミナ上５優ルテニウム１０ｇｔ−１５１のオート
クレーブに装入し几。装置全窒素気流（２１Ｃ＜７／ｃ
ｒｎ’）で３回、水素（２匈／αに）で６回パージしｔ
後、反応混合物金敷しく撹拌しながら８５℃に加熱し友
。反応の経過は、連続的クロマトグラフィー分析によっ
て追跡し、反応は１００にｇ　／　ｃｍ”の水素圧下に
８５℃で実施した。水素添加が完結し文とき、オートク
レーブを放圧し、次いで窒素でパージし几。次に、生成
物？：濾過し、触媒を次回使用のｔめに回収しｆｔ−。

溶剤を蒸発しｔ後、粗生成物１０１０．！ｉ’が得られ
、これは長さ５０αの充填カラムでの分留によＱ１４９
〜５５℃／１．３３Ｘ１０′！Ｐａで所望生成物９１０
ｇ（収率８６．８４　）が得られた。

次に、生成物音、長さ１扉の標準型の回転バンドカラム
金使用し、１．３３　Ｘ　１０”　Ｐａの真空を適用す
る分留によってその異性体に分離することができｔｏ こうして４つの留分が得られｔｏ 留分　　　異性体　　沸点［：’０〕／１．３３Ｘ　１
０”　Ｐａ１　　　　１ａ　　　　　　４３〜４５２　
　　　１ａ　　　　　　４５〜４８３　　　　　ｌｂ　
　　　　　４９〜５１４　　　　１ｃ　　　　　　５２
〜５５’Ｈ−ＮＭＲ（３６０ＭＨｚ）　　：　４−１　
　（Ｉ　Ｈ＊　　ｍ）　　：　　５−５９（３Ｈ＊　　
ａ）：３．１５（ＩＨ，ｍ）：２−１　　（Ｉ　　Ｈｅ
−８）　　：　　１．９７　（Ｉ　　Ｈｅｍ）：１．７
４（ＩＨ，ｍ）：１．４〜１．２（９Ｈ，ｍ）：０．８
Ｂ（３Ｈ。

ｔ　）δｐｐｍ １３Ｃ−ＮＭＲ：　８１．２０　（ｄ　）　、　　６５
．７６　（ｄ　）　？５５．７５（ｑ）、３９．２１　
　（ｔ）。

３５．８３（ｄ）、３１．８９（ｔ）。

２９．９６（ｔ）、２５．７６（ｔ）。

２０．００（ｔ）、　　１４．３１　　（ｑ）δｐｐｍ
　： ＭＳ　　：１　１　３．　１　２９．７１．　４１１Ｈ
−ＮＭＲ（３６０ＭＨｚ　）　＋　Ｄ２０　：　３−４
　（３Ｈｑ　　８　）　：３．３７（ＩＩＬ　　ｍ）：
２．９５（Ｉ　　Ｈ。

ｍ）：　　２．１２（Ｉ　Ｈ，ｍ）：　１．９９（１ｆ
（、ｍ）；１−７２（ＩＨ＊　　ｍ）；１．４−１．２
（６Ｈ，ｍ）：０．９５（Ｉ　　Ｈｅ　　ｍ　　）　　
：　　０．８８　　（３Ｈ＊　　ｔ　）　；０−８０（
ＩＨ，ｍ）　　δｐｐｍ　　：１３ｃｍＮＭＲ：８４．
８６（ｄ）、　　７３．９９　　（ｄＬ５６．３６（ｑ
　）、　　３８．９１　　（ｔ）。

３５．８０　　（ｄ　）　、　　３　５．０３　　（ｔ
）　。

３１．６２（・ｔ）？　　３０．５９（ｔ）。

２１．２０（ｔ　）、　　１　４．２９（ｑ）δｐｐｍ
　ｅ ＭＳ：１１３．　１２９．　７１．　４１１ＥＩ−ＮＭ
Ｒ（３６０ＭＨｚ　）　　：　　３．５６　　（Ｉ　　
Ｅ（ｔ　　ｍ　）　　；３．３５（３Ｈ，ａ　　）：　
　３．２０　　（Ｉ　　Ｈ。

ｍ）：２．３１　　＜ＩＨ，ｓ）：１．７５（３Ｈ，ｍ
）：１−６−１．２（８Ｈ＊ｍ）：０．９０（３Ｈ，ｔ
）　　δ　ｐｐｍ　：１コＣ−ＮＭＲ：８０．５２（ｄ
）、　　７１．１　６（ｄ　）。

５６．２１　　（ｑ）、　　３６．０７（ｔｌ。

３１．８４（ｔ）、　　３１．６１　　（ｔ）。

２５．５６（ｔ）、　　２６．７２（ｔＬ２０．３８（
ｌｔ　　１４．０８（ｑ）δｐｐｍ　　： ＭＳ：１１３．　１２９．　７１．　４１１ｄ留分の純
度（３０４以下）は、精密なスペクトル分析金許さなか
つ几〇 上述し次４つの異性体は、得られ几反応混合物のがスク
ロマトグラフイー分析（６０ｍの５ＰＷＡＸカラム使用
；プログラム８０°Ｏ（５’）〜２２Ｑ℃；５℃／　ｍ
ｉｎ　）によって等しく同定することがで＠７ｔｏ撞々
の水累添加実験から得らｆｌ、７ｊ結果は天衣にまとめ
られている：例２ 調合香料 次の成分（重量部）を混合することによって基本香料を
製造した： ヘキシルシンナムアルデヒド　　　　　２６０酢酸イソ
ノニル　　　　　　　　　　　　１２０合成ベルがモッ
ト　　　　　　　　　　　１２０ｐ−ｔ−ブチルシクロ
ヘキシル アセテート　　　　　　　　　　　　　１００リ　Ｕ　
　７　／、　（Ｌｉ１ｉａ１　町　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３　３テトラヒドロリナロール　　　
　　　　　　６０α−テルピン油　　　　　　　　　　
　　４０サルチル酸ベンジル　　　　　　　　　　４０
ハイドロトロぎツクアルコール　　　　　　３゜１０係
　ジメチル−シクロヘキ セン−カルバルデヒド　　　　　　　　３０はつか精油
　　　　　　　　　　　　　　２０ラベンダー油　　　
　　　　　　　　　　２０ブラツネー）　（Ｐｒａｓｉ
ｎａｔｅ　）２）Ｉ　Ｑ５０チ　ベルダンチオール（Ｖ
ｅｒｄａｎｔｈｉｏｌ）”　　　　　　ｌ　　Ｑ１０４
メチル−ノニルアルデヒド　　　　１０合計　　　　　
　９６０ １）　　Ｌ、　（）ｉｖａｕｄａｎ　：　ｐ　−ｔ−ブ
チル−α−メチルヒドロシンナムアルデヒド ２）　　Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ　Ｓ　Ａ社；エテル２−ア
セチル一二レート ＊　エチルフタレート中 こうして得られ定基本香料９６ｇに、例１によって得ｔ
２−メトキシー４−プロピル−１−シクロヘキサノール
４９に添加して得を新規調合香料のグリーンでアロマチ
ックな特徴は、はるかに、顕著かつニレガントであつ几
。さらに、新規調合香料は熟れた特徴および良好な拡散
性を有してい比。

例６ 調合香料 次の取分（重責部）を混合することによって基本香料を
製造しｔ： エストラビール　　　　　　　　　　　　３５０リナロ
ール　　　　　　　　　　　　　　２００ゲ２ニオール
　　　　　　　　　　　　１２０１０４＊バシｖ７クス
（Ｂａｓｉｌｅｘ■）１）１００リモネン　　　　　　
　　　　　　　　　　６０δ３−カレン　　　　　　　
　　　　　　　４０オイデノール　　　　　　　　　　
　　　　　　２０メチルオイｒノール　　　　　　　　
　　　１０イソオイｒノール　　　　　　　　　　　　
１０アニスアルデヒド　　　　　　　　　　　１０α−
ぎ不ン　　　　　　　　　　　　　　　１０甘ウイキヨ
ウ精油　　　　　　　　　　　　１０合計　　　　　　
９４０ ＊　エチルフタレート中 １）　　Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ　ＳＡ社　；５−メチル−
９−メチレン−トリシクロ（５，２，１，０”°６〕ヂ
セー３−エンー８−エキンーイルアセテートこうして製
造し九基本香料９４．９に、２−メトキシ−４−ブロー
ル−１−シクロヘキサノール６Ｊｌ添加した。その結果
、基本香料の香りの特徴は、−そうナチュラル、フレッ
シュでスィートな“バジル”ノートを有するに到る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、調合香料または付香製品にフレグランス有効量の２
   −メトキシ−４−プロピル−１−シクロヘキサノールを
   加えることを特徴とする調合香料または付香製品の匂い
   特性を強調、改善または変更する方法 ２、香気成分として２−メトキシ−４−プロピル−１−
   シクロヘキサノールを含有する調合香料 ３、香気成分として２−メトキシ−４−プロピル−１−
   シクロヘキサノールを含有する付香製品 ４、洗剤、衣類の柔軟仕上げ剤、石けんまたは室内空気
   脱臭剤である請求項３記載の付香製品 ５、香粧品、シヤンプーまたは人体用防臭剤である請求
   項３記載の付香製品 ６、オイゲノールを１００〜３００バールの圧力下、７
   ５〜２００℃の温度で接触水素添加することを特徴とす
   る２−メトキシ−４−プロピル−１−シクロヘキサノー
   ルの製造方法 ７、水素添加を、アルミナ担体付パラジウムまたはルテ
   ニウム、活性炭上ルテニウムまたはラニーニツケルの存
   在で実施する請求項６記載の方法