JPH0421642A

JPH0421642A - 新規なプロパノール誘導体及びそれを有効成分とする香料

Info

Publication number: JPH0421642A
Application number: JP12552090A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Omoto; 達也大本; Akiyoshi Shimada; 島田　明美; Takeshi Yamamoto; 健山本
Original assignee: Takasago International Corp; Takasago Perfumery Industry Co
Current assignee: Takasago International Corp
Priority date: 1990-05-17
Filing date: 1990-05-17
Publication date: 1992-01-24
Anticipated expiration: 2010-03-22
Also published as: DE69016196T2; ES2070284T3; EP0456932B1; EP0456932A1; DE69016196D1; JPH0725709B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は香粧品等に付番に用いられる新規な化合物及び
該化合物を有効成分とする香料に関する。

〔従来の技術〕

天然の化合物にはそれ自身不斉な構造を有する事に帰因
する種々の特性を示すものが見られるが、一般に不斉な
構造を有する生理活性物質のうち人間にとって有用なも
のは特定の対掌体である場合が多く、例えば医薬、農薬
、フェロモン、食品添加物の分野では特にその傾向があ
り、ラセミ混合物になる事によって効果が著しく減少し
たり、マイナスの作用がでる事も知られている。香料分
野においても例外ではなく、例えばハツカの匂いには！
−メントール、ヒメウイキョウの匂いにはｄ−カルボン
、グレープフルーツの匂いにはｄ−ヌートカトンなどが
有用であり、これらはいずれも他の光学対掌体と匂いが
異なるかあるいは匂いが強いものである。

このような現象の最近の例としてはα−ヨノン、ヒドロ
キシシトロネラール、ローズオキサイドなどをあげる事
ができる。（化学総説１４（１９７６）〔味と匂いの化
学〕第６章参照）。

それ故、光学的に活性な香料成分を開発する事は新規香
料の開発と同様に、新しい匂いあるいは有効な光学対掌
体の開発につながる有意義なことである。

ところで３−［２，６，６−）ジメチルシクロヘキサン
−１−イル〕プロパツール誘導体に関して、木様、アン
バー様の香気を有する公知化合物として、アルキル基が
エチル基である１−（２，６，６−ドリメチルシクロヘ
キサンー１−イル）ペンタン−３−オール（西独国特許
出願公開第２４５５７６１号明細書）、プロピル基であ
る１（２，６，６−）リフチルシクロヘキサン−１−イ
ル）ヘキサン−３−オール（特開昭６２−７０３１４号
公報、特公平１−３８４３８号公報、特公昭５９−１８
３７３号公報、特開昭６１−１９１６３６号公報、特公
昭６２−１６９３５号公報）及びアルキル基がイソブチ
ル基である５−メチル−１−［：２，６．６−）リフチ
ルシクロヘキサン−１−イル〕ヘキサン−３−オール（
ソ連国特許第１０８２７８０号明細書）などが知られて
いる。

特公平１−３８４３８号公報には、上記１−（２，６゜
６−ドリメチルシクロヘキサンー１−イル〕へ牛サンー
３−オールについて、例えばその８０％以上のトランス
体と２０％を越えないシス体から成る組成物について記
載されている。

しかしながらこれらの化合物はいずれも分子内に不斉炭
素を有しているため（＋）体と（−）体の２つの鏡像異
性体の存在が予想されるが上述の公報記載のものはいず
れもラセミ混合物であり、これらの光学異性体を個々に
合成したという報告及びこれら光学異性体についての性
質に関する報告は未だ存しない。

〔発明が解決しようとする課題〕

近年、各種香粧品及び保険衛生材料類の多様化に伴い、
香粧品及び保険衛生材料用香料において従来にない新し
い需要が高まり、拡散性が強く、独特な香質で、し好性
が高く、保留性が強く、かつ安定性が良く、安全性が高
い香料物質の開発が要求されており、特にこれらの要求
を満足するアンバー香を有する香料素材は不足していた
。

従って、本発明の目的は上記需要を満足するアンバー香
を付与することのできる光学活性体及び該光学活性体を
有効成分とする香料を提供する事にある。

〔課題を解決するための手段〕

このような実情において本発明者らは鋭意研究を行った
結果、３−［：２，６．６−）ジメチルシクロヘキサン
−１−イル〕プロパツール誘導体の光学活性体の合成に
成功し、この２（Ｓ）一体が拡散性の非常に強い鋭いア
ンバー香を有し、しかもカビ臭さを若干伴なう木様香気
が無いた約有用な香料となり得ることを見いだし本発明
を完成した。

本発明の次の一般式（１）で表わされる光学的に活性な
３−　［２（Ｓ）−２，６，６−ドリメチルシクロヘキ
サンー１−イル〕プロパツール誘導体並びに該誘導体を
有効成分とする香料である。

（式中、Ｒ１は低級アルキル基を示す。）本発明に用い
る光学活性３−　Ｃ２（Ｓ）−２，６゜６−ドリメチル
シクロヘキサンー１−イル］プロパツール誘導体（１）
のＲ’は低級アルキル基を示すが、詳しくは、メチル基
、エチル基、ｎプロピル基、イソプロピル基１、ｎ−ブ
チル基又はイソブチル基等を示す。

本発明に用いる光学活性３−　［２（Ｓ）−２，６ロー
トリメチルシクロヘ牛サン−１−イル〕プロパツール誘
導体（１）は例えば次に示す方法により合成される。

（式中、Ｘはハロゲンを示し、Ｒ’は前記と同じ意義を
有する。）すなわち、光学活性３−　［２（Ｓ）−２，６，６トリ
メチルシクロヘキサンー１−イル〕プロパツール誘導体
（１）は、式（２）で示される光学活性３−　［２（Ｓ
）−２，６，６−ドリメチルシクロヘキサンー１−イル
〕プロパナールとＲ’ＭｇＸで表わされるアル牛ルマグ
ネシウムハライドと反応させることにより容易に合成で
きる。

ここで、原料となる新規化合物３−［２（Ｓ）２．６．
６−）リフチルシクロヘキサン−１−イル〕プロパナー
ル（２）　は以下のように合成することができる。

（式中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示し、Ａｃはア
セチル基を示し、［！１はエチル基を示し、波線はトラ
ンス位及び／又はシス位を示す。）すなわち中間体であ
る光学的に活性なＩＣ２（Ｓ）−２，６，６−）リメチ
ルシクロへキシル〕カルバルデヒド（５）の合成に関し
ては、光学活性なシトロネラールを原料として用いる方
法（特開昭６３−４４５４４号公報）が知られているが
、原料であり、又ボウフラの幼若フェロモンとしても工
業的に多量に使用されている光学活性な１−メトキシシ
トロネラール（３）を原料としてて用い、無水酢酸と反
応させエノールアセテート（４）とし、化合物（４）を
精製する事なくリン酸触媒で環化反応させる事により容
易に高収率で化合物（５）を合成する事ができる。

次に例えばモダンシンセティックアクション（Ｈｅｒｂ
ｅｒｔ　Ｏ，Ｈｏｕｓｅ　ｅｄｉｔｅｄ　ｂｙ　ｉｌ、
Ａ、ＢＢＮＪＡＭＩＮ、　ＩＮ［：。

Ｍｅｎｌｏ　Ｐａｒｋ、Ｃａ１ｉｆｏｒｎｉａ　１９７
２）　６９０ページに示されているＷｉｔｔｉｇ反応を
応用して、化合物（５）とホスフォノ酢酸トリエチルエ
ステル（６）と反応させる事により光学活性な３−　［
２（Ｓ）−２゜６．６−ドリメチルシクロヘキサンー１
−イルコアクリル酸エチル（７）を合成する事ができる
。

化合物（７）を水素化ホウ素ナトリウム又は水素化ビス
（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナ）　ＩＪウム
を用いて還元し光学活性な３−〔２（Ｓ）　−２，６，
６−トリメチルシクロヘキサン−１イル］−２−プロペ
ン−１−オール（８）を合成し、化合物（８）を二酸化
マンガンで酸化して光学活性な３−［２（Ｓ）　−２，
６６−）リフチルシクロヘキサン−１−イル）−２−プ
ロペン１−アール（９）を合成する事ができる。さらに
化合物（９）をパラジウムカーボンを触媒として水素添
加する事により光学活性な３−［２（Ｓ）２．６．６−
）リフチルシクロヘキサン−１−イル〕プロパナール（
２）を合成する事ができる。

以上、２（Ｓ）一体について述べたが、２（Ｒ）体につ
いてもｄ−メトキシシトロネラールを原料として同様な
方法により得る事ができる。

このようにして得られた３　−Ｃ２（Ｓ）−２６゜６−
ドリメチルシクロヘキサンー１−イル〕プロパツール誘
導体の光学対掌体間の香気質は驚くべき事に全く異なる
ことが見出した。

つまり２（Ｓ）一体は化合物（１）のＲ１の違いにより
香気強度、質に若干の違いがあるものの共通して拡散性
が非常に強く鋭いアンバー香を有している。

これに対して２（Ｒ）一体は基本的にアンバー香気を有
しておらず香気が弱く、少しカビ臭さをともなった木様
香気を有している。またラセミ体も２（Ｓ）一体の香気
質とは著しく異なり、香気強度もはるかに弱く、鋭さに
欠けたウツデイ−アンバー香気を有している。

さらに化合物（１）のＲ１の各種について、２（Ｓ）一
体は２（Ｒ）一体及びラセミ体とはあたかも全く別の化
合物のごとく香料組成物のトップノートを鋭くもちあげ
、より新鮮で、し好性の高い香気付与効果に優れており
、又保香性も著しく強く、且つ石鹸等の基材具や、漂白
剤具又はオゾン臭等のマスキング力もはるかに強い、非
常に有用な香料素材であることを見いだし本発明を完成
した。

かくして本発明の化合物３−［２（Ｓ）−２，６ロート
リメチルシクロヘキサンー１−イル〕プロパツール誘導
体を含有してなる拡散性及び保香性の強い新鮮な、し好
性の高い香気付与あるいは香気改良補強剤を提供でき、
また香気成分として含有する香粧品類、保険衛生材料、
医薬品などを提供する事ができる。すなわち、シャンプ
ー　リンス類、香水、コロン類、ヘヤートニック、ヘヤ
ークリーム類、ポマードその他毛髪用化粧料基剤、白粉
、口紅、その他の化粧料基材や化粧料洗剤、石鹸、皿洗
い洗剤、洗濯用洗剤、ソフトチー類、消毒用洗剤類、防
臭洗剤類、室内芳香剤、ファーニチアケアー、消毒剤、
殺虫剤、漂白剤、その他の各種保険衛生用洗剤類、歯磨
、マウスウォッシュ、トイレットペーパー、医薬品の服
用を容易にするための賦香剤等に、そのユニークな香気
を付与できる適当量を配合して商品価値を高めることが
できる。

〔実施例〕

以下、中間体及び目的化合物の合成例及び実施例により
本発明を更に詳細に説明する。

合成例１１−　［：　２　（Ｓ）−２，６，６−トリメチルシク
ロヘキサン〕カルバルデヒド（５）の合成：コンデンサ
ー、温度計、滴下ロート及び攪はん装置をつけた５１の
４０フラスコに窒素気流下、無水酢酸８７１ｇ、酢酸す
）　ＩＪウム２７ｇ、トリエチルアミン７０６ｇをいれ
、かきまぜなから加熱し７５℃とし、この溶液にｌ−メ
トキシシトロネラール（市販品：高砂香料工業社製：　
〔α〕ｎ２５−１０，４２°、光学純度＝９８％ｅｅ）
　１　ｋｇを１時間で滴下した。

滴下後反応液を６時間還流（１０１〜１１７℃）させた
のち５℃まで冷却し、水５００ｇ、トルエン５００ｇを
加え水洗分液し、さらに水５００ｇを加え水洗分液を２
度行い、エノールアセテート（４）のトルエン液１６９
０ｇを得た。

この溶液のガスクロマトグラフィー（機種：ＨＥＷＬＥ
ＴＴ　ＰＡＣＫＡＲＤ　５８９０．カラム：　Ｃａｒｂ
ｏｗａｘ　２０Ｍ（ＨＰ）０．２＋ｍｍ　ｌＤｘ２５ｍ
）は化合物（４）のシス体２９．５％、トランス体６２
．７％、ジアセテート（１０）５３％の組成であった。

スペクトルデーター：　ＭＡＳＳ（ＣＩ）（４）−）ラ
ンス体：　２２９（Ｍ＋１．　１）　、　　１９７（７
０）。

１５５（４２）、　１３７（１００）、　９５（１２）
、　７３（４１）（４）−シス体：　２２９（Ｍ＋１．
　３）、　　１９７（１００）、　　１５５（８８）、
　　１３７（９８）、　９５（２４）、　７３（８２）
（１０）　　　：　２８９（Ｍ＋１．０．２）　、　１
９７（８５）、　　１５５（７５）、　１３７（１００
）、　１０３（１９）、　７３（３３）（４）−トラン
ス体　　　　（４）−シス体　　　　　　　　　（ｌＯ
）次にコンデンサー、温度計、水抜き装置及び攪はん装
置をつけた５Ｉｌの４日フラスコに、得られた化合物（
４）のトルエン液１６９０ｇ、８５％リン酸６２０ｇ、
）ルエン５００ｇを加え、窒素気流下、かきまぜながら
加熱し３時間還流（還流温度７１〜１０７℃）させた（
生成するメタノールをトルエンとともに少しずつ系外に
除き還流温度を調整した）。

反応液を５℃まで冷却し、冷水２０００ｍｆにて処理し
水洗分液を行い、さらに水２０００ｍ１！。

５％ソーダ灰水溶液２００〇−及び飽和食塩水２０００
ａｔｌ！にておのおの一回ずつ水洗分液した後、トルエ
ンを減圧下留去し、濃縮油８７２ｇを得た。得られた濃
縮油を１ｍヘリパック充填蒸留器で精密蒸留を行い、光
学活性１−［２（Ｓ）２．６．６−）リメチルシクロヘ
キシル］カルバルデヒド（５）４２５ｇ［沸点＝８０〜
８１℃７８ｍｍＨｇ〕、　　Ｃ（Ｘ〕Ｄ２５＝　　０．
４７°、ガスクロマトグラフィーでの純度：（５）−）
ランス体＝９０％、（５）−シス体＝１０％コを得た。

（５）−）ランス体　　　　（５）−シス体合成例２３−　Ｃ２（Ｓ）−２，６，６−）リメチルシクロへ牛
サンー１−イル〕アクリル酸エチル（７）の合成：窒素気流下、コンデンサー、温度計、滴下ロート及び攪
はん装置をつけた１０１の４０フラスコに水素化ナトリ
ウムディスバージョン１０００ｇ　（Ｋ度６０％）とテ
トラヒドロフラン３．４００−をいれ、室温にてホスフ
ォノ酢酸トリエチルエステル（６）５６５ｇを１時間で
滴下し、さらに水素ガスの発生が見られなくなるまで１
時間かきまぜた。

次に上記合成した化合物（５）４２４ｇを室温にて１時
間で滴下しその後３時間室温でかきまぜ反応を終了した
。反応液に水１　ｋｇを加え水洗分液したのち、常法に
て処理し濃縮油５２６ｇを得た。

この濃縮油を３０Ｃ（Ｉ＋のヘリバック充填蒸留器で精
密蒸留を行い光学活性３−　［：　２　（Ｓ）−２，６
゜６−ドリメチルシクロヘキサンー１−イル〕アクリル
酸エチル（７）４６５ｇ［：沸点＝１０８〜１０９℃１
０，９５ｍｍｔ１ｇ、　　Ｃａｌ　ｎ２５−＋２１．４
１゜ガスクロマトグラフィーでの純度：９９．５％（シ
ス及びトランス体は分離しない。）〕を得た。

化合物（７）のスペクトルデータ ’ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、　ＣＤＤＩ３．　　δ）　
　：　０．７５　（３８，ｄ、　Ｊ＝４．３）１ｚ）、
　０．８２（３Ｈ，ｓ）、　０．８８（３ｆｌ、ｓ）、
　１．２９（３）１．ｔ、Ｊ＝７．１Ｈｚ）、　　０．
８９〜１．８　（８１（）４．１８　（２Ｈ，ｑ、Ｊ＝
７．１）１ｚ）、　５．７６　（１）１．　ｄ、　Ｊ１
５．５）１ｚ）、　６．７３　（１）１．ｑ、Ｊ＝１５
．５）１ｚ、Ｊ＝１０゜Ｈｚ）ＭＳ　ｍ／ｚ：　２２４（Ｍ”、１８）、　２０９（７
）、　１７９（２５）、　１６８（９）、　１５０（３
７）、　１３６（１００）、　１２５（２３）。

１０９（５０）、　９５（７５）、　８１（６４）、　
６９（７０）。

５５（３５）、　４１（１６）、　２９（１１）ＩＲＩ
’ａａｘ（Ｃｍ−’）　：　２９２５．１７２０．１６
５０．１３６５゜１１５０〜１１８０合成例３３−　［２（Ｓ）−２，６，６−ドリメチルシクロヘキ
サンー１−イル〕−２−プロペンー１−オール（８）の
合成：コンデンサー、温度計、滴下ロート及び攬はん装置をつ
けた５１の４０フラスコに窒素気流下、水素化ビス（２
−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウムの７０％
トルエン溶液６３３ｇ及びトルエン２１００−を入れ、
攪はん下、上記の合成した化合物（７）４６０ｇを室温
で２時間かけて滴下し、さらに同温度で１時間かきまぜ
反応を終了した。

常法で処理して得られた濃縮油３９０ｇを３０ｃｍのヘ
リバック充填蒸留器で精密蒸留を行い光学活性３−　　
［２（Ｓ）−２，６，６−）リメチルシクロへ牛サンー
１−イル）−１−７’ロペン−１オール（８）３２２ｇ
［沸点＝９５〜９６℃１０．９５ｍｍＨｇ、　　Ｃα〕
ｎ”−＋　２３．３３°　ガスクロマトグラフィーでの
純度：（８）−トランス体９５％、（８）−シス体５％
〕を得た。

トランス体のスペクトルデータＮＭＲ（４００Ｍ！（ｚ、ＣＤＣ１，、δ）　　：　０
．７６　（３Ｈ，ｄ、　Ｊ＝６．３Ｈｚ）　。

０．８２（６ｆｌ、ｓ）、　　０．８７〜１．４９（８
Ｈ）、　　１．６９（１）１．ｍｕｌｔｉ）、　　４．
１１（２Ｈ，ｑ、Ｊｇｅｍ＝ＩＪＨｚ。

Ｊｖｉｃ＝５．９ｔｌｚ）、　　５Ｊ９　　（ＩＨ，ｍ
）、　　５．５７　　（ＩＨｍ）ＭＳ　　ｍ／ｚ：　１８２（Ｍ”、２）、　　１６４（
４）、　　１４９（１８）、　　１３８（１２）、　　
１２４（３９）、　　１０９（５２）、９５（７０）、
８１（６３）、６９（１００）、　　５５（５７）、　
　４Ｎ２２）、２８ＩＲシ、、、（ｃｍ−’）：　３３
２５．　２９２０．　１３６５．　９７０（８）−シス
体のスペクトルデータＭＳ　ｔｎ／ｚ：　１８２（Ｍ”、３）、　１６４（７
）、　　１４９（１８）、　１３８（１１）、　　１２
４（４８）、　　１０９（７４）、　９５（７ｇ）、　
８１（５０）、　６９（１００）、　５５（４６）、　
４Ｎ２４）、　３２（９，６）合成例４３−　［２（Ｓ）−２，６，６−）ジメチルシクロヘキ
サン−１−イル〕−２−プロペン−１−アール（９）の
合成：温度計、攪はん装置をつけた２１の４０フラスコに活性
二酸化マンガン４，３００ｇノルマルオクタン１０１及
び上記の合成した化合物（８）３２０ｇを入れ、４０〜
４５℃にて１２時間かきまぜ反応を終了した。反応液を
ろ過した後濃縮して、得られた濃縮油３２６ｇを３０ｃ
ｍヘリバック蒸留器で精密蒸留し、光学活性３−〔２（
Ｓ）　−２，６，６−トリメチルシクロヘキサン−１イ
ル〕−２−プロペン−１−アール（９）　２７７ｇ〔沸
点＝９０〜９１℃／　０．９　ｍｍ）Ｉｇ、　Ｃａ　］
　ｎ”＋３３．４４°、ガスクロマトグラフィーでの純
度：（９）−）ランス体９５．５％、（９）−シス体４
．５％〕を得た。

（９）−）ランス体　　　　　（９）−シス体（９Ｌ）
ランス体のスペクトルデータＮＭＲ（４００Ｍ）１ｚ、　ＣＤＣｌ３．　　δ）　　
：　０．７６　（３）１．　ｄ、　Ｊ＝２．４ｆｌｚ）
　。

０．９１（３）１．ｓ）、　０．８４（３Ｈ，ｓ）、　
　１．２２〜１．７１（８Ｈ）、　６．０８（ＩＨ，ｑ
、Ｊ＝１５．５ｆｌｚ、　Ｊ＝８Ｈｚ）。

６．６１　　（ＬＨ，ｑ、Ｊ＝１５．５Ｈｚ、Ｊ＝１０
．１Ｈｚ）、　　９．５２（ＬＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ）ＭＳ　　ｍ／ｚ：　　１８０（「、１３）、　　１６５
（１１）、　　１４７（６）、　　１３７（４３）、　
　１２３（３１）、　　１０９（４１）、　　９５（１
００）。

８１（７２）、　　６９（３５）、　　５５（３０）、
　　４１（２４）ＩＲｖ　、ａ、（ｃ＋ｎ−’）：　２
９２０．　２８６０．　２８４０．　１６８０゜１４６
０、　１３７０．　１１２０．　１１００（９）−シス
体のスペクトルデータＭＳ　ｍ／ｚ：　１８０（Ｍ”、１１）、　　１６５（
１１）、　　１４７（４）、　　１３７（４３）、　　
１２３（３３）、　　１０９（３１）、　　９５（１０
０）。

８１（５１）、　６９（２６）、　５５（２６）、　４
１（２０）合成例５３−　Ｃ２（Ｓ）−２，６，６−）リフチルシクロヘキ
サン−１−イル〕プロパナール（２）の合成：上記の合
成した化合物（９）２７６ｇをエタノール７１に加え、
５％パラジウム炭素１４ｇを触媒として室温にて常圧水
添を行った。反応後触媒をろ過したのち得られた濃縮油
２９０ｇを３０ｃｍヘリパック充填蒸留器で精密蒸留し
光学活性３−　Ｃ２（Ｓ）−２，６，６−）ジメチルシ
クロヘキサン−１−イル〕プロパナール（２）　　２４
２ｇ〔沸点＝９３〜９４℃／　１．１　ｍｍＨｇ、　　
Ｃａ　］　ｏ２５＋１１．８８°、ガスクロマトグラフ
ィーでの純度：（２）−）ランス体９５．７％、（２）
−シス体４．３％］を得た。

（２＞−）ランス体　　　　　（２）−シス体（２）−
）ランス体のスペクトルデータＮＭＲ（４００ＭＨｚ、
　ＣＤＣＩ　３＋　　δ）　　：　０．８０（３Ｈ，ｄ
、　Ｊ＝４．３Ｈｚ）。

０．９０（６Ｈ）、　０．９２〜１．７８（８８）、　
２．２７〜２．５３（４）１）、　９．７４（ＩＨ，ｔ
、　Ｊ＝１．９Ｈｚ）ＭＳ　ｍ／ｚ：　１８２（Ｍ”、
８）、　　１６７（１２）、　　１４９（１６）、　　
１３８（１７）、　　１２３（１３）、　　１０９（３
５）、　９５（１７）、　８２（７０）、　６９（１０
０）、　５５（４８）、　４１（２０）ＩＲｖ　、、、
（ｃｍ−’）　：　２９２０．２Ｂ９０．２８４０．　
１？２０゜１４６０、　１３９０．　１３８０（２）−シス体のスペクトルデータＭＳ　ｍ／ｚ：　１８２（Ｍ”、４）、　　１６７（７
）、　　１４９（１６）、　　１３８（５２）、　　１
２３（６Ｂ）、　　１０９（４１）、９５（７６）。

８２（９８）、　　６９（１００）、　　５５（５２）
、　　４１（１８）。

２９（４１）、　　１８（９）合成例６３−　［２（Ｒ）−２，６，６−）リフチルシクロヘキ
サン−１−イル〕プロパナール（１１）の合成：原料を
！−メトキシシトロネラールの代わりにｄ−メトキシシ
トロネラール（市販品：高砂香料工業社製：　〔α］　
ｎ２５＝＋　１０．４２°、光学純度＝９８％ｅｅ）と
した以外は合成例１，２゜３．４及び５に準じて反応を
行ない、光学活性３−　（２（Ｒ）−２，６，６−）リ
フチルシクロヘキサン−１−イル〕プロパナール（１１
）２４０　ｇ（ｆＯ点＝９３〜９４℃／　１．１　ｍｍ
Ｈｇ、　　Ｃａ　］　ｏ２５＝−１１，８７”、ガスク
ロマトグラフィーでの純度：　（１１）−）ランス体９
５．６％、　　（１１）−シスシス体＝４，４％〕を得
た。

（１１）−）ランス体　　　　　（１１）−シス体合成
例７１−　［２（Ｓ）−２，６，６−）リフチルシクロヘキ
サン−１−イル〕ブタン−３−オール（１２）の合成：コンデンサー、温度計、滴下ロート、ふきこみ管及び攪
はん装置をつけた３００−の４日フラスコに、窒素気流
下、マグネシウム粉末５．０ｇ１ヨウ素０．００１ｇ、
ヨウ化メチル０．５　ｇ及びテトラヒドロフラン１０艷
を入れ、グリニヤ反応がスタートしたことを確認（泡だ
ち発生）したのち、テトラヒドロフラン１００ｍ１！を
加え４０〜４５℃にて塩化メチルガスをマグネシウム粉
末が消化するまで攪はんしながら４時間ふきこみメチル
マグネシウムクロライドのテトラヒドロフラン溶液を調
製した。この溶液に上記の合成した３　−［２（Ｓ）−
２，６，６−）ジメチルシクロヘキサン−１−イル〕フ
ロハ＋　−Ｊｌ／　（２）１５ｇのテトラヒドロフラン
１５ｒｎｆ！溶液を５℃にて２時間かけて滴下し、さら
に４時間同温度でかきまぜ反応を完結させた。反応液を
常法にし処理し、得られた濃縮油１７ｇを２０ｃｍヘリ
バック充填蒸留器で精密蒸留を行い光学活性ｌ−［２（
ＳＬ−２，６，６−）リフチルシクロヘキサン−１−イ
ル〕ブタン−３−オール（１２）　１３　ｇ〔沸点−９
３〜ｂ＋１２．９８°　ガスクロマトグラフィーでの純度：　
（１２）−トランス体９５．３％、　　（１２）−シス
体＝４．７％１元素分析値：計算値（％）　Ｃ：　７８
．７２゜Ｈ：　１３．２１．　Ｏ＝８．０７．実測値（
％）Ｃニア８．７１．　　Ｈ：　１３．２２．○−８，
０７）を得た。

（１２１）ランス体　　　　　（１２）−シス体（１２
）−）ランス体のスペクトルデータ’　ＨＮＭＲ（４０
０ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ３．　　δ’）　　：　３．７５
（ＬＨ，Ｍ）、　　１．１９（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．１７
）、　０．８８（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６）。

０．８９（３）１．ｓ）、　０．７９（３Ｈ，ｓ）、　
０．５５（Ｈｌ、Ｍ）。

１．６〜０．９　（１２Ｈ，Ｍ）ＭＳ　　ｍ／ｚ：　　１９８（Ｍ”、１）、　　１８０
（８）、　　１６５（１３）、　　１５１（１）、　　
１３８（１３）、　　１２４（４０）、　　１０９（６
５）、　　９５（５９）、　　８２（５３）、６９（１
００）、　　５５（４９）、　　４５（２７）、　　２
９（１）ＩＲｖ　、、、（ｃｍ−’）：　　３３４８．　１４６
０．　１３７５．　１１００（１２）−シス体のスペク
トルデータＭＳ　ｍ／ｚ：　１９Ｂ（０）、　１８０（４）、　１
６５（２４）、　　１３Ｂ（２０）。

１２３（３９）、　１０９（５９）、　９５（６１）、
　８２（６７）。

６９（１００）、　５５（５９）、　４３（３０）、　
３２（５）合成例８１−〔２キサン−１合成：原料として３− ルシクロヘキサン代わりに３−〔２クロヘキサン−１を用いた以外は、光学活性１−〔２クロヘキサン−１（Ｒ）　−２，６，６〜トリメチルシクロヘイル〕ブタ
ン−３−オール（１３）の［２（Ｓ）−２，６，６−）　　リ　メ　チ１−イル〕
プロパナールの（Ｒ）−２，６，６−）リメチルシイル〕プロパナール１０ｇ合成例７に準じて反応を行い、（Ｒ）−２，６，６−）リメチルシイル〕ブタン−３−ｉ−ル（１３）９ｇ（沸点＝９３〜９５℃／　１　ｍｍ）Ｉｇ
。

〔α］　Ｉ、”＝−１２，９６°、ガスクロマトグラフ
ィーでの純度：　（１３）−）ランス体９５．２％。

（１３）−シス体４．８％１元素分析値：計算値（％）
Ｃ：　７９，５７．　　Ｈ：　１３．３６．０＝７．０
７．実測値（％）　Ｃ：　７９．５４．　Ｈ：　１３．
３７．０＝７．０９）を得た。

（１３）−）ランス体　　　　　（１３）−シス体合成
例９１−　［２（Ｓ）−２，６，６−）ジメチルシクロヘキ
サン−１−イル〕ペンタン−３−オール（１４）の合成
：ヨウ化メチルの代わりにヨウ化エチルを、塩化メチルガ
スの代わりに塩化エチルガスを用いてエチルマグネシウ
ムクロライドのテトラヒドロフラン溶液を調製した以外
は合成例７に準じて反応を行ない、得られた濃縮油１７
ｇを２０ｃｍヘリバック充填蒸留器で精密蒸留を行ない
、光学活性１−　［２（Ｓ）−２，６，６−）ジメチル
シクロヘキサン−１−イル〕ペンタン−３−オール（１
４Ｈ３ｇ（沸点＝９５〜９７℃／　１　ｍｍｔｌｇ。

〔α］　ｎ”＝　＋　１３．０８°、ガスクロマトグラ
フィーでの純度：　（１４）−）ランス体９５．０％。

（１４）−シス体５．０％１元素分析値：計算値（％）
Ｃ：　７９．１８．　Ｈ：　１３．２９．　Ｏ＝７．５
３．実測値（％）Ｃニア９．１２．Ｈ：１３．３２．Ｑ
ニア、５６）を得た。

（１４）−）ランス体　　　　　（１４）−シス体（１
４）−）ランス体のスペクトルデータ’ＨＮＭＲ（４０
０Ｍ）Ｉｚ、　ＣＤ（：１．、　　δ）　　：０．５４
（ＩＨ，Ｍ）、　０．７９（３Ｈ，ｓ）、　０．８８〜
０．９６（１０）ｌ）、　１．００〜１．６６（１３Ｈ
）、　３．４８（ＬＨ，Ｍ）ＭＳ　ｍ／ｚ：　１９４（Ｍ−１８，１６）、　１７９
（１７）、　１６４（４）、　１５１（４）、　１３ｇ
（４６）、　１２４（５６）、　１０９（８７）、　９
５（５９）、　　８２（５６）、　　６９（１００）、
　　５５（４１）、　　４１（１３）、　　３１（３）
、　　８２（５６）、　　６９（１００）、　　５５（
４１）、　　４１（１３）、　　３１（３）ＩＲν、、
、（ｃｍ−’）：　　３３４０．　２９２０．　２８６
５．　２８４０゜１４６０、　１３８７．　１３６７（１４）−シス体のスペクトルデータＭＳ　ｍ／ｚ：　１９４（Ｍ−１８）、　　１７９（５
５）、　　１６５（４）、　　１５１（６）。

１３８（４５）、　　１２３（８０）、　　１０９（９
１）、　９５（７６）８２（７）、　６９（１００）、
　５５（４１）、　４１（１２）、　３１合成例１０１−　［２（Ｒ）−２，６，６−）ジメチルシクロヘキ
サン−１−イル〕ペンタン−３−オール（１５）の合成
：ヨウ化メチルの代わりにヨウ化エチルを、塩化メチルガ
スの代わりに塩化エチルガスを用いてエチルマグネシウ
ムクロライドのテトラヒドロフラン溶液を調製し、原料
として３−［２（Ｓ）２．６．６−）ジメチルシクロヘ
キサン−１−イル〕プロパナール１５ｇの代わりに３−
［２（Ｒ）２．６．６−ドリメチルシクロヘキサンー１
−イル〕プロパナール１０ｇを用いた以外は、合成例７
に準じて反応を行い、光学活性１−［２（Ｒ）２．６．
６−）リフチルシクロヘキサン−１−イル］ペンタン−
３−オール（１５）９ｇ（沸点＝９５〜９７℃／　１　
ｍｍＨｇ、　　Ｃａ　：］　ｏ２５＝　　１３．０８゜
ガスクロマトグラフィーでの純度：　（１５）−）ラン
ス体９５．０％、　　（１５）−シス体５．０％１元素
分析値：計算値（％）　Ｃ：　７９．１８．　Ｈ：　１
３．２９゜○＝７．５３．実測値（％）　Ｃ：　７９．
１５．　Ｈ：１３．３０．０　ニア、５５）を得た。

（１５）−）ランス体　　　　（１５）−シス体合成例
１１１−Ｃ２（Ｓ）−２，６，６−）リフチルシクロヘキサ
ン−１−イル〕ヘキサン−３−オール（１６）の合成：コンデンサー、温度計、滴下ロート及び攪はん装置をつ
けた３００−の４日フラスコに、窒素気流下、マグネシ
ウム粉末５．０ｇ、ヨウ素０．００１ｇ、ヨウ化ｎ−プ
ロピル０．５ｇ及びテトラヒドロフラン１０艷を入れて
グリニヤ反応がスタートした事を確認（泡だち発熱）し
たのち、テトラヒドロフラン１００−を加え３５〜４０
℃にて塩化ｎ−プロピル１８ｇを２時間で滴下したのち
、同温度でマグネシウム粉末が消失するまでかきまぜ、
ｎ−プロピルマグネシウムクロライドのテトラヒドロフ
ラン溶液を調製した。この溶液に上記合成した３−［２
（Ｓ＞−２，６，６−）ジメチルシクロヘキサン−１−
イル］プロパナール（２）１５ｇのテトラヒドロ７ラン
１５−溶液を５℃にて２時間かけて滴下し、さらに４時
間同温度でかきまぜ反応を完結させた。

反応液を常法にて処理し、得られた濃縮油１８ｇを２０
ｃｍヘリパック充填蒸留器で精密蒸留を行い光学活性１
−　［２（Ｓ）−２，６，６−）ジメチルシクロヘキサ
ン−１−イル〕ヘキサン−３−オール（１６０３ｇ（沸
点＝９８〜１０１℃／ｌｌｎｍＨｇ、　　［（Ｚ　：］
　ｏ”＝　＋　１１．９８°、ガスクロマトグラフィー
での純度：　（１６）−トランス体９５．２％、　　（
１６）−シス体４．８％１元素分析値：計算値（％）Ｃ
ニア９．５７．Ｈ：１３．３６．Ｏニア、０７．実測値
（％）Ｃニア９．６１．Ｈ：１３．３３．　Ｏニア、０
６）を得た。

（１６）−）ランス体のスペクトルデータ’ｆｌＮＭＲ
（４００Ｍ）Ｉｚ、　ＣＤＣ１ａ、　　δ）　　：　０
．５４（１）１．Ｍ）、　０．７９（３）１．ｓ）、　
０．８７〜０．９５（９Ｈ）、　０．９７〜１．２７（
３Ｈ）、　　１．２８〜１．６５（１３Ｈ）、　３．５
６（ＩＨ，Ｍ）ＭＳ　ｔｎ／ｚ：　２０８（Ｍ−１８）
、　１９３（１９）、　１８３（１１）、　１６５（９
）、　１５２（１３）、　１３８（４６）、　１２４（
６１）、　　１０９（８７）、　９５（６５）、　８２
（６７）、　６９（１００）、　５５（５９）、　４３
（１７）ＩＲｖ　、、、（ｃｍ−’）　：　３３４０．２９５８
．２９２０．２８７０゜２８４０、　１４６６、　１４
６０．１３８７．１３７８．　１３６８（１６）−シス
体のスペクトルデータＭＳ　ｍ／ｚ：　２０８（１７）、　１９３（６１）、
　１８３（４）、　１６５（７）。

１５２（８）、　　１３８（５５）、　１０９（９３）
、　９５（７６）。

８２（８１）、　６９（１００）、　５５（６１）、　
４１（１８）合成例１２１−　Ｃ２（Ｒ）−２，６，６−）ジメチルシクロヘキ
サン−１−イル〕ヘキサン−３−オール（１７）の合成
：原料として３−　［２（Ｓ）−２，６，６−ドリメチル
シクロヘキサンー１−イル〕プロパナール１５ｇの代わ
りに３−　［２（Ｒ）−２，６，６−）ジメチルシクロ
ヘキサン−１−イル〕プロパナール１０ｇを用いた以外
は、合成例１１に準じて反応を行い、光学活性１−　［
２（Ｒ）−２，６，６−）ジメチルシクロヘキサン−１
−イル〕ヘキサン−３オール（１７）９ｇ（沸点＝９８
〜１０１℃／１ｍｍｔ１ｇ、　　Ｃ（Ｘ）　ｏ”＝　　
１１．９４°、ガスクロマトグラフィーでの純度：　（
１７）−）ランス体９５．１％、　　（１７）−シス体
４．９％１元素分析値：計算値（％）　　Ｃ：　　７９
．５　７．　　Ｈ：　　１３．３６．　　Ｏニア、０７
゜実測値（％）　Ｃ：　７９．５４．　Ｈ：　１３．３
７゜○ニア、０９）を得た。

（１７）−）ランス体　　　　　（１７）−シス体合成
例１３１−　［２（Ｓ）−２，６，６−）ジメチルシクロヘキ
サン−１−イル〕−４−メチルペンタン−３オール（１
８）の合成：ヨウ化ｎ−プロピルの代わりにヨウ化イソプロピルを用
い、塩化ｎ−プロピルの代わりに塩化イソプロピルを３
時間で滴下してイソプロピルマグネシウムクロライドの
テトラヒドロフラン溶液を調製した以外は、合成例１１
に準じて反応を行い、得られた濃縮油１７ｇを２０ｃｍ
ヘリパック充填蒸留器で精密蒸留を行い、光学活性１−
　Ｃ２（Ｓ）−２，６，６−）ジメチルシクロヘキサン
−１−イル〕−４−メチルペンタン３−オール（１８）
１３　ｇ　（沸点＝９６〜９７℃７１　ｍｍＨｇ、Ｃａ
　］　ａ”＝　＋１３．７１°、ガスクロマトグラフィ
ーでの純度＋　（１８）−）ランス体９５．１％、　　
（１８）−シス体４．９％１元素分析値二計算値（％）
Ｃニア９．５７．　Ｈ：　１３．３６．○ニア、０７．
実測値（％）Ｃニア９．５７．Ｈ：１３．３６．　Ｏニ
ア、０　？）を得た。

（１８）−トランス体　　　　　（１８）−シス体（１
８）−）ランス体のスペクトルデータｔｌＮＭＲ（４０
０ＭＨｚ、　ＣＤＣ１，、δ’）　　：　０．５４（１
）１．Ｍ）、　０．７９（３Ｈ，ｓ）、　０．８７〜０
．９４（１３Ｈ）、　１．ＯＯ〜１．７０（１２Ｈ）、
　３．３（ＩＩＩ、Ｍ）ＭＳ　ｍＨｚ：　２３６（Ｍ”　４）、　２０８（７）
、　１９３（７）、　１８３（２８）。

１６５（１０）、　１５４（３）、　１３Ｂ（２２）、
　１２４（３３）。

１０９（７３）、　９５（５９）、　８３（６７）、　
　６９（１００）。

５５（３３）、　４３（１５）ＩＲ＋７．、、（ｃｍ−’）　：　３３５０．２９５０
．２９２０．２８６５゜２８４０、　１４６８．　１３
８７．　１３６８（１８）−シス体のスペクトルデータＭＳ　ｍＨｚ：　２０８（１４）、　　１９３（３６）
、　　１８３（１１）、　　１６５（８）。

１５２（３）、　　１３８（３３）、　　１２３（５７
）、　　１０９（７４）。

９５（６５）、　８３（７７）、　６９（１００）、　
５５（３５）。

合成例１４１−　［２（Ｒ）−２，６，６−ドリメチルシクロヘキ
サンー１−イルツー４−メチルペンタン−３−オール（
１９）の合成：ヨウ化ｎ−プロピルの代わりにヨウ化イソプロピルを用
い、塩化ｎ−プロピルの代わりに塩化イソプロピルを３
時間で滴下してイソプロピルマグネシウムクロライドの
テトラヒドロフラン溶液を調製し、原料として３−［２
（Ｓ）２．６．６−ドリメチルシクロへ牛サンー１−イ
ル〕プロパナール１５ｇの代わりに３−［２（Ｒ）−２
，６，６−）ジメチルシクロヘキサン−１−イル〕プロ
パナール１０ｇを用いた以外は、合成例１１に準じて反
応を行い、光学活性３−［２（Ｒ）−２，６，６−）ツ
メチルシクロヘキサン−１−イル〕−４−メチルペンタ
ン−３−オール（１９）　９　ｇ（沸点＝９６〜９７℃
／　１　ｍｍＨｇ、　　［α］　、”１３．７０°、ガ
スクロマトグラフィーでの純度：　（１９）　−）ラン
ス体９５．２％、　　（１９）−シス体４．８％１元素
分析値二計算値（％）Ｃニア９．５７．Ｈ：　１３．３
６．０　ニア、０　？、実測値（％）Ｃニア９．５６．
　Ｈ：　１３，３７．０　ニア、０７）を得た。

（１９）−）ランス体　　　　　（１９）−シス体合成
例１５１−　［２（Ｓ）−２，６，６−）ツメチルシクロヘキ
サン−１−イル〕へブタン−３−オール（２０）の合成
：ヨウ化ｎ−プロピルの代わりにヨウ化ｎ　−ブチルを用
い、塩化ｎ−プロピル１８ｇの代わりに塩化ｎ−ブチル
２０ｇを用いて、ｎ−ブチルマグネシウムクロライドの
テトラヒドロフラン溶液を調製した以外は、合成例１１
に準じて反応を行い、得られた濃縮油１９ｇを２０ｃｍ
ヘリパック充填蒸留器で精密蒸留を行い、光学活性１−
　［２（Ｓ）−２，６，６〜トリメチルシクロヘキサン
−１−イル〕へブタン−３−オール（２０）１３ｇ（沸
点＝１０９〜１１０℃／ｌｍｍＨｇ〔α）　ｎ”＝　＋
１１．２３°、ガスクロマトグラフィーでの純度：　（
２０）−）ランス体９５．２％。

（２０）−シス体４．８％１元素分析値二計算値（％）
Ｃ：　７９．９３．　Ｈ：　１３．４２．　Ｏ：６，６
５．実測値（％）Ｃニア９．９５．Ｈ：１３．４１，０
：６．６４）を得た。

（２０）−トランス体　　　　　（２０）−シス体（２
０）−）ランス体のスペクトルデータ’ｔ（ＮＭＲ（４
００ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ、、　　δ）　　：　０．５４
（ＬＨ，Ｍ）、　０．７９（３）１．ｓ＞、　０．８８
〜０．９３（ＩＯＨ）、　　１．００〜１．２４（２Ｈ
）、　　１．３１〜１．６４（１６Ｈ）、　３．５（ｉ
ｌｌ、Ｉｌｌ）ＭＳ　ｔｎ／ｚ：　２２２（Ｍ−１８，
１３）、　　２０７（１３）、　　１８３（７）、　　
１６６（１０）、　　１５４（５）、　　１３８（３２
）、　　１２４（４１）。

１０９（５７）、　　９５（４６）、　　８２（４３）
、　　６９（１００）。

５５（１９）、　　４１（７）ＩＲｖ　ｍａＸ（ＣＩｌ＋−’）：　３３４０．　２９
１８．　２８６５．　２８４０゜１４６８、　１４６０
．　１３８９．　１３７８．　１３６９（２０）−シス
体のスペクトルデータＭＳ　ｔｎ／ｚ：　２２２（Ｍ−１８，１５）、　２０
７（５０）、　１８３（４）、　１６６（４）、　１５
Ｈ４）、　１３８（３６）、　１２３（６３）、　１０
９（６３）、　９５（６２）、　８２（５６）、　６９
（１００）、　５５（２２）、　４１（１０）合成例１６１−　［２（Ｒ）−２，６，６−）ツメチルシクロヘキ
サン−１−イル］へブタン−３−オール（２１）の合成
：ヨウ化ｎ−プロピルの代わりにヨウ化ｎ−ブチルを用い
、塩化ｎ−プロピル１８ｇの代わりに塩化ｎ−ブチル２
０ｇを用いて、ｎ−ブチルマグネシウムクロライドのテ
トラヒドロフラン溶液を調製し、原料として３−　［２
（Ｓ）−２゜６、６−　）ジメチルシクロヘキサン−１
−イル〕プロパナールの代わりに３−Ｃ２（Ｒ）−２，
６，６−トリメチルシクロへ牛サンー１−イル〕プロパ
ナールを用いた以外は、合成例１１に準じて反応を行い
、光学活性１−　［２（Ｒ）−２，６，６−トリメチル
シクロへ牛サンー１−イル〕ヘプタンー３−オール（２
１）９ｇ（沸点＝１０９〜１１０℃／１　ｍａ＋Ｈｇ、
　　Ｃα〕ｎ”＝　−１１，２３°、ガスクロマトグラ
フィーでの純度：　（２１）−）ランス体９５．１％、
　　（２１）−シス体４．９％１元素分析値：計算値（
％）　Ｃ：　７９．９３．　Ｈ：　１３．４２．○：６
．６５．実測値（％）Ｃニア９．９２．Ｈ：１３．４２
．０　：６．６６）を得た。

合成例１７１−　Ｃ２（Ｓ）−２，６，６−）ツメチルシクロヘキ
サン−１−イル〕−５−メチルヘキサン−３オール（２
２）の合成：ヨウ化ｎ−プロピルの代わりにヨウ化イソブチルを用い
、塩化ｎ−プロピルの代わりに塩化イソブチルを用いて
、イソブチルマグネシウムクロライドのテトラヒドロフ
ラン溶液を調製した以外は、合成例１１に準じて反応を
行い、得られた濃縮油１８ｇを２０ｃ＋ｎヘリバツク充
填蒸留器で精密蒸留を行い、光学活性１−［２（Ｓ）２
．６．６−）ツメチルシクロヘキサン−１−イル〕−５
〜メチルヘキサン−３−オール（２２）　１３ｇ（沸点
＝１０３〜１０４℃／１　ｍｏ＋）Ｉｇ、　［ａ〕Ｄ２
５＝＋１０．５７°、ガスクロマトグラフィーでの純度
：　（２２）−）ランス体９５．２％、　　（２２）−
シス体４．８％１元素分析値：計算値（％）　Ｃ：　７
９．９３゜Ｈ：　１３．４２．　Ｏ：６，６５．実測値
（％）Ｃニア９．９１．　Ｈ：　１３．４４．　　Ｏ：
６．６５）を得た。

（２２）−）ランス体　　　　　（２２）−シス体（２
２）−）ランス体のスペクトルデータＨＮＭＲ（４００
ＭＨｚ、　ＣＤＣｌ３．　　δ）　　：　０．５３（Ｌ
Ｈ，Ｍ）、　０．７９（３Ｈ，ｓ）、　０．８７〜０．
９３（１３Ｈ）、　　１．００〜１．６５（１３Ｈ）、
　　１．７７（ＬＨ，Ｍ）、　３．６（１８，Ｍ）ＭＳ
　ｍ／ｚ：　２２２（Ｍ−１８，９）、　２０７（１１
）、　１８３（１１）、　１６６（６）、　　１５４（
７）、　　１３８（３５）、　　１２４（３７）、　　
１０９（５９）、　９５（４４）、　８２（５０）、　
６９（１００Ｌ　５７（２２）、　４３（１５）ＩＲｖ　、、（ｃｍ−’）　：　３３５０．　２９５０
．　２９２０．　２８６５２８４０、　１４６８．　１
３８７．　１３６８（２２）−シス体のスペクトルデー
タＭＳ　ｍ／ｚ：　２２２（Ｍ−１８，１３）、　２０７
（３３）、　１８３（４）、　１６６（４）、　　１５
１（３）、　　１３Ｂ（３７）、　　１２３（６７）、
　　１０９（３３）、　９５（６２）、　６９（１００
）、　５５（２６）、　４３合成例１８１−　Ｃ２（Ｒ）−２，６，６−）ツメチルシクロヘキ
サン−１−イル］−５−メチルヘキサン−３−オール（
２３）の合成：ヨウ化ｎ−プロピルの代わりにヨウ化イソブチルを用い
、塩化ｎ−プロピルの代わりに塩化イソブチルを用いて
、イソブチルマグネシウムクロライドのテトラヒドロフ
ラン溶液を調製し、原料として３−　［２（Ｓ）−２，
６，６−ドリメチルシクロヘキサンー１−イル〕プロパ
ナールの代わりに３−　［２（Ｒ）−２，６，６−トリ
メチルシクロヘキサン−１−イル〕プロパナールを用い
た以外は、合成例１１に準じて反応を行い、光学活性１
−　［２（Ｒ）−２，６，６−）サメチルシクロヘキサ
ン−１−イル〕−５−メチルヘキサン−３−オール（２
３）９ｇ（沸点＝１０３〜１０４℃／　１　ｍｍＨｇ、
　　〔ａ〕ｏ”＝　−１０，５７°、ガスクロマトグラ
フィーでの純度：　（２３）−トランス体９５．１％、
　　（２３）−シス体４．９％１元素分析値二計算値（
％）Ｃニア９．９３．Ｈ：１３．４２．０：６．６５．
実測値（％）Ｃニア９．９３．Ｈ：１３．４１．ｏ：６
．６６）を得た。

（２３）−トランス体　　　　　　（２３）−シス体実
施例１香気質の評価：上記合成例で得られた３−（２，６，６−）！Ｊメチル
シクロヘキサンー１−イル〕プロパツール誘電体で、そ
のＲ’が種々のものに関して、その香気質を２（Ｓ）一
体、２（Ｒ）一体及びラセミ体について５人の専門パネ
ラ−によりそれぞれ評価した。

（前頁の表の続き）評価基準Ａ　非常に良く魅力的Ｂ　良くて使用したいＣ使用可だが平凡Ｄ　あまり興味が無いＥ　全く興味が無い実施例２アミノ酸シャンプー液のマスキングテスト：アミノ酸シ
ャンプー液の基材具のマスキングをテストする目的で１
−　Ｃ２（Ｓ）−２，６，６−）サメチルシクロヘキサ
ン−１−イル〕へブタン３−オール及びラセミ体を添加
した下記処方液を調製し５人の専門パネラ−によりマス
キング度をテストした。その結果全員が活性体を用いた
Ａ液は完全に基材具をマスキングし心地良いアンバー香
気を感じたが、ラセミ体を使用した場合、Ｂ液ではかな
り基材具が感じられ、活性体の８倍量を使用したＣ液で
ほぼ感じられなくなると答える。

実施例３ムスクベース：下記処方のムスクベースを調製し、そこへ合成例で合成
した１−［２（Ｓ）−２，６，６−）リフチルシクロヘ
キサン−１−イル〕−５−メチルへキサン−３−オール
、ラセミ体［２（Ｓ）体／２（Ｒ）体＝１／１混合物〕
を下記の表に示す割合で添加し効果を５人の専門パネラ
−で検討した。その結果、全員が香気強度に関しては、
Ｂ１と、Ｂ−１に使用した１　−［２（Ｓ）−２，６゜
６−ドリメチルシクロヘキサンー１−イル〕５−メチル
ヘキサンー３−オールに対して９倍のラセミ体を使用し
たＢ−４とがほぼ同じ程度であるが、トップノートのま
とまりがＢ−４は横への広がりがありシャープさに欠け
、Ｂ−１の方がバランスがとれていて新鮮さがあり、よ
り好きであると答えた。なおり−２，−３゜４に関して
は、全員が香気強度はＢ−４＞８３＞Ｂ−２でありし好
性も同順であると全員が答えた。

ムスクベース処方クマリンシクロヘキソキシ酢酸アリルヒドロキシシトロネラールゲラニオールゼラウニムブルボンピペロナールｌ−シトロネロールリナロールＴ−メチルヨノンエチレンブラシレートフェニルエチルアルコールイソボルニルシクロヘキサノール評価基準非常に良い。大変好きだ。

かなり良い。好きだ。

良い。好きだ。

添加効果があまり感じられない。

添加効果が無い。

実施例４洗剤用香料組成物：下記処方のホワイト７０−ラルの香調の洗剤用香料組成
物を（＾）、（Ｂ）の２種類調製した。

処　方　　　　　　　　　　　　　（重量部）（＾）（
Ｂ）エチレンブラシレートＴ−メチルヨノンゼラニウムオイルテトラヒドロリナロールバチユリオイルラウリルアルデヒドジヒドロジャスモネートリナロールフタル酸ジエチル合　　　計上記（＾）、（Ｂ）両液について５人の専門パネラ−に
よりし好性のテストを行った結果、全員が活性体を用い
た香料組成物（Ａ）液の方が香り立ちが良くフレッシュ
で全体がまとまっていて良いと答えた。又、上記処方の
香料組成物を用いた洗剤によりタオルを洗たくし、洗た
く後のタオルの残香に関して５人の専門パネラ−により
テストを行なったところ、全員が（＾）液を用いた洗剤
で洗たくしたタオルの方が強い香りで、香りのバランス
も良く好きだと答えた。

実施例５シャンプー用香料組成物：下記処方のグリーンフローラル調のし好性の高いシャン
プー用香料組成物を調製した。

処　方　　　　　　　　　　　　　　（重量部）エチレ
ンブラシレート　　　　　　　２５０ムスクケトン　　
　　　　　　　　　５０ジヒドロジヤスモネートｌ−シトロネロールオイゲノールウンデシレニックアルデヒライムオイルレモンオイルテトラヒドロリナロールサリチル酸ベンジルジプロピレングリコールヘアタン−３−万−ルラセミ体実施例６繊維柔軟剤用香料組成物：下記処方のツーゼア調のし好性の高い繊維柔軟剤用香料
組成物を調製した。

処　方　　　　　　　　　　　　　　（重量部）クマリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　５０エチレンブラシ
レート　　　　　　　　２００パチユリオイル　　　　
　　　　　　　　３０ジメチルベンジルカルビノール　
　　　１００テトラデカナール　　　　　　　　　　１
０サリチル酸ベンジルラバンジンオイルアミルシンナミックアルデヒシクラメンアルデヒドアセチルセドレンド　　　　　　　　　　１００合　　計実施例７石鹸用香料組成物：下記処方のアルデヒディクーフローラルブーケ調の石鹸
用香料組成物を（Ａ）、（Ｂ）の２種調製した。

処　　方　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重
量部→（＾）（Ｂ）ラウリルアルデヒド　　　　　　１０１０ヒドロキシシ
トロネラール　　　５０５０ゼラニウムプルボン　　　
　　　１０１０ピペロナール　　　　　　　　　１５１
５１−シトロネロール　　　　　　１００　　１００Ｔ
−メチルヨノン　　　　　　　　５０５０エチレンブラ
シレート　　　　　３９０　　３９０アセチルセドレンパチュリオイルリナロール合　　計上記（＾）、（Ｂ）両香料組成物をそれぞれ１％加え付
番した石鹸について、１０人のパネラ−によりそのし好
性のテストを行なった結果、１０人中９人が活性体を用
いた（＾）液の方が、香り立ちが良く、香りに深みがあ
って好きであると答えた。

実施例８液体次亜塩素酸塩漂白剤：液体次亜塩素酸塩漂白剤を下記処方により調製した。

処　方　　　　　　　　　　　　　　（重量部）次亜塩
素酸ナトリウム　　　　　　　　４０２−エチルヘキシ
ル硫酸ナトリウム　　２０水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　１０水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０この液体次亜塩素酸塩漂白剤
に対し、前記合成例で合成した１　−［２（Ｓｉ２，６
．６−　）ジメチルシクロヘキサン−１−イル〕−ペン
タン３−オールを０．１重量％添加して（＾）液とし、
又、ラセミ体を０．２重量％添加して（Ｂ）液とし、ア
ンバー香気のする液体次亜塩素酸塩漂白剤を作製した。

この（＾）、（Ｂ）両液について漂白剤のカルキ臭のマ
スキング度を専門パネラ−５人によりテストした。その
結果、全員が（＾）液はカルキ臭を全く感じられず、新
鮮なアンバー調香気であるが、（Ｂ）液に関しては少し
カルキ臭が感じられた。

又、この漂白剤を使用してタオルを洗濯機で洗濯し、洗
濯後のタオルの香りに関して専門パネラ−５人により評
価した結果、活性体を用いた（＾）液を使用した場合は
、カルキ臭が感じられず心地良いフレッシュなＴンバー
香気が感じられた。しかし、ラセミ体を用いた＜８）液
を使用した場合はカルキ臭が少し感じられた。尚、（＾
）液を使用してタオルを洗濯した場合、香料を添加しな
い漂白剤を使用した場合と同様にタオルは完全に白くな
った。

〔発明の効果〕

本発明は工業的に有用な光学活性３−［２（Ｓ−２，６
，６−）リフチルシクロヘキサン−１−イル〕プロパツ
ール誘導体及びそれを有効成分とする香料を提供するも
のである。すなわち、光学活性３−　Ｃ２（Ｓ）−２，
６，６−）ジメチルシクロヘキサン−１−イル〕プロパ
ツールｍ　導体ハ香料としての性質に優れ、これにより
光学活性３−　［２（Ｓ）−２，６，６−ドリメチルシ
クロヘキサンー１−イル〕プロパツール誘導体を有効成
分とする香料は、各種香粧品類、保険衛生材料、医薬等
の広い分野に用いられる。

特許出願人　　高砂香料工業株式会社代　　理　　人　　　　　中　　本　　　　　　方間　
　　　　　　　井　　上　　　　　　昭同　　　　　　
　　吉　　嶺　　　　　　桂手続補正書（自発）平成３年６月２８日

Claims

【特許請求の範囲】１、下記の一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｒ＾１は低級アルキル基を示す。）で表わされ
る光学的に活性な３−〔２−（Ｓ）−２，６，６−トリ
メチルシクロヘキサン−１−イル〕プロパノール誘導体
。２、下記の一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｒ＾１は低級アルキル基を示す。）で表わされ
る光学的に活性な３−〔２（Ｓ）−２，６，６−トリメ
チルシクロヘキサン−１−イル〕プロパノール誘導体を
有効成分とする香料。