JP3697086B2 - 香料における１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン、１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンおよび３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンの使用 - Google Patents
香料における１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン、１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンおよび３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンの使用 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は香料の分野に関する。本発明は特に芳香成分としての１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン、１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンまたは３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香成分として使用される数多くの類似の構造の化合物は従来技術から公知である。この文脈において、欧州特許出願公開第００４９１２０号明細書に記載のフェニルエチルイソプロピルエーテルならびにフェニルエチルメチルエーテルが挙げられる。これらの２つの化合物は、その嗅覚的ノートにおいて非常に近く、これはフローラルコノテーションを有し、かつ強力で、ややマスティな(musty)、マッシュルーム−アーシィーな(mushroom-earthy)サイドノートを伴う強いグリーンであると記述できる。
【０００３】
米国特許第５,２４８,４３４号明細書および欧州特許出願公開第０５９６４９３号明細書に記載のフェニルエチルイソアミルエーテルを挙げることもできる。該エーテルは上記の２つのエーテルに極めて類似した匂い性質、つまりグリーンノートを示すが、しかしより強力かつより攻撃的である。該エーテルはまた、ヒアシンスのグリーン−アーシィーな(green-earthy)ノートを思い起こさせるアーシィー−グリーンな(earthy-green)コノテーションを示す。
【０００４】
さらに、これらの化合物は全て、塩素化媒体中で安定していることが判明した。そのような安定性はまれな性質であり、かつ香料にとって一般に攻撃的な媒体、例えば洗剤および塩素化媒体中で使用することを意図した芳香成分が大いに求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って前記の媒体中で安定している芳香成分を見いだすことが本発明の課題である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記課題は本発明により、塩素化媒体中で良好な安定性を示し、かつ公知の化合物のものとは異なる匂いのノートを展開し、特によりフローラルなコノテーションおよびより別個のグリーン特性を有する新規のエーテルにより解決されることが判明した。
【０００７】
本発明の有利な化合物は、l−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパンである。その匂いは、ローズリーフタイプの極めてナチュラルなバラのようなノートを有する。さらに、フルーティー−エキゾチックなタイプの、レイシの匂いを思い起こさせる極めて心地よいアンダーノート(undernote)が認識できる。このエーテルの匂いは、上記の化合物に見られ、しかも該化合物が意図される機能性香料適用のタイプにおけるアンダーノートとして好ましくない、モイスティ−アーシィーな(moisty−earthy)、マッシュルームタイプのノートを有していない。塩素漂白剤中で安定であることが公知の前記のエーテルと比較して、１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパンは、はるかにフローラルで、はるかにバラのようであり、その匂いはシトロネロールおよびゲラニオールの匂いを思い出させるものである。同時に、そのフローラルノートは明らかによりソフトで、かつ前記の公知のフェニルエチルエーテルの一般的な特徴であり、酸化媒体中での使用のために適切なこのタイプの化合物の欠点とみなされている攻撃的なグリーンノートを有していない。最後に、この新規の化合物のフルーティー−エキゾチックなノートは、特に高いｐＨ値を有する洗剤、例えば塩素漂白剤中での洗剤適用に、極めてオリジナルな効果をもたらす。
【０００８】
l−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパンは、従来技術から公知の化合物である。これはＩｎｄ． Ｊ． Ｃｈｅｍ． ２７Ｂ、３１４（１９８８）に記載されているが、しかし、前記の分子の合成は該刊行物に報告されていない。さらに、該引用文献は、芳香成分としての前記の分子の使用を言及または提案していない。
【０００９】
本発明はまた、塩素漂白剤中での使用に適切な、別の２つの新規の化合物にも関する。該化合物の１つは、強力なフローラルアンダーノートを伴ったグリーンノートを有する１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンである。しかしフルーティーで、エキゾチックなノートは存在しないが、該化合物はアニスシードおよび桂皮酸エチルの匂いを有し、これらはまたこのタイプの適用でかなり好ましい新規のノートでもある。
【００１０】
もう１つの化合物は、３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンであり、その匂いはフローラルおよびフルーティーと記述できる。そのフローラルノートはフローラル−アニマルタイプのものであり、インドールおよびフェノールの匂いのコノテーションを示し、他方そのフルーティーノートはシトラスタイプの、典型的なグレープフルーツおよびヌートカトンのもので、強く、かつ非常に好ましいものである。
【００１１】
上記の化合物は、以下の例に記載するように、塩素漂白剤中で優れた安定性を示し、かつ塩素漂白剤の典型的な、攻撃的で、むせるような匂いを効果的にカバーする。
【００１２】
前記の記載から明らかであるように、本発明の化合物は特に、塩素漂白剤中で、およびより一般的には攻撃的な媒体および／または高いｐＨ値を有する媒体中で使用するために適切である。例えば、漂白剤および活性化剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、過酸化(peroxygenated)漂白剤、および塩素漂白剤の場合には次亜塩素酸塩を含有する洗剤あるいはまた、例えばパーマ用の製品の場合には還元剤を含有する媒体が挙げられる。これらはまた機能性香料のその他の適用でも有用であり、ひいてはテキスタイルの処理のための液体または固形洗剤、繊維柔軟剤あるいは洗剤組成物あるいは食器または種々の表面の洗浄のための全目的用家庭用クリーナーでの適用が挙げられる。
【００１３】
もちろん本発明の化合物の使用は上記の製品に限定されることはなく、香料類における全てのその他の現在の使用、つまり石鹸およびシャワ−ジェル、衛生またはヘアケア製品、ならびにボディデオドラント、エアーフレッシュナーあるいはまた化粧品調製物、およびさらにファインパヒューマリー、つまり香水およびコロンの使用にとっても適切である。
【００１４】
本願では、本発明の化合物を単独で、あるいは従来技術で使用されているその他の芳香成分、溶剤または補助剤との混合物で使用することができる。ここではこれらの共成分の性質および種類は、さらに詳細な記述は不要であり、さらにこれらは網羅的ではなく、かつ当業者はその一般的知識を通しておよび付香するべき製品の性質および所望の嗅覚効果の機能としてその種類を選択することができる。
【００１５】
前記の芳香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン、炭化水素、硫黄−および窒素−含有の複素環化合物の種々の化学クラスならびに天然または合成由来の精油に属している。前記の成分の多数は、さらに参考教科書、例えばＳ． Ａｒｃｔａｎｄｅｒ， Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、１９６９、Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、ニュージャージー、ＵＳＡまたはその最新版、あるいはその他の類似の文献に挙げられている。
【００１６】
本発明による化合物を前記の種々の製品に均質混合できる比率は、広い範囲の値で変化する。前記の値は、付香しようとする物品または製品の性質および所望の匂い効果、ならびに従来使用されている付香用共成分、溶剤または補助剤と混合して本発明の化合物を使用する場合の所与の組成における共成分の性質に依存する。
【００１７】
一例として、前記化合物を均質混合する芳香成分の重量に対して、該化合物０．１〜１０重量％の範囲の典型的な、または２０重量％までもの濃度が挙げられる。該化合物を前記の種々の消費者製品の付香のために直接適用する場合は、前記の濃度よりも、はるかに低い濃度を使用することができる。
【００１８】
本発明の化合物は、以下に記載の通りに合成することができる。
【００１９】
１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン（下の図式の列（１）を参照のこと）を得るために、メチルシンナムアルデヒドから出発し、これを合成の第一段階で適切な触媒、例えばラネーニッケルで１−ヒドロキシ−２−メチル−３−フェニルプロパンに水素化する。次いで得られた生成物を、従来のエーテル化剤、例えばＭＨ／ＣＨ3Ｘ系（Ｘはハロゲン原子およびＭはアルカリ金属を表す）を使用してエーテル化し、所望の生成物を得る。
【００２０】
１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼン（以下の図式の列（２）を参照のこと）の製造のために使用される合成法は、３−ブロモトルエンを開始剤として使用し、これを相応するグリニャールタイプの化合物に変換したのちにプロピレンオキシドと反応させる。次いでこうして得られた１−（２−ヒドロキシプロピル）−４−メチルベンゼンを前記のとおり、エーテル化剤でエーテル化して最終生成物にする。
【００２１】
最後に、３，３−ジメチル−４−フェニル−２−ブタノンとメチルマグネシウムハロゲン化物、例えば臭化物またはヨウ化物とを反応させて、２，３，３−トリメチル−４−フェニル−２−ブタノールを得ることにより、３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−l−フェニルブタン（以下の図式の列（３）を参照のこと）を製造する。次いで、本発明のその他の化合物のための前記の合成で前記のアルコールをエーテル化して所望の生成物が得られる。
【００２２】
【化１】
【００２３】
【実施例】
本発明を以下の例で詳細に説明するが、その際、略号は従来技術において通常の意味を有する。ＮＭＲ−値（化学シフトδ）は、内部の標準としてＴＭＳに対してｐｐｍで与えられる。
【００２４】
例１
１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパンの合成
ａ）１−ヒドロキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン
メチルシンナムアルデヒド１９ｇ（０．１３３モル）をメタノール２００ｍｌ中に溶解し、かつ室温および大気圧でラネーニッケル３ｇの存在下に水素化した。４時間および水素約７ｌ（０．２８モル）の吸収後、反応は停止した。得られた溶液の濾過および濃縮後、１５０℃（１×１０2Ｐａ）で粗生成物をバルブ−ツー−バルブ(bulb-to-bulb)装置で蒸留した。９９％の収率に相応する無色の油状物１９．３ｇが得られた。
【００２５】
匂い：バルサムのような暖かいシナモン。
【００２６】
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９１（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３Ｈ）；１．９３（ｍ、１Ｈ）；２．４（ｍ、１Ｈ）；２．７５（ｍ、１Ｈ）；３．４８（ｍ、２Ｈ）；７．２３（ｍ、５Ｈ）
ＭＳ：１５０（２３、Ｍ+）、１３２（２７）、１１７（５５）、９１（１００）、６５（１６）、３９（２０）
ｂ）１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン
Ｎ2雰囲気下で、４．５ｌの反応器にＫＨ（油中３５％）２２０ｍｌ（１．９モル）を装入し、かつ油の全ての痕跡を除去するためにペンタンで４回洗浄した。無水テトラヒドロフラン１．５ｌを添加し、その後、１−ヒドロキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン２５９ｇ（１．７３モル）および無水テトラヒドロフラン５００ｍｌの溶液を滴加した。反応混合物を室温で１５時間撹拌した。次いでヨウ化メチル２８５ｇ（２．０１モル）を２時間にわたり滴加し、かつ室温でさらに２時間撹拌を継続した。ＫＨの可能な過剰を、メタノール５０ｍｌの添加により加水分解し、次いで反応混合物を氷上に注いだ。生成物をエーテルに取り、これを飽和ＮＨ4Ｃｌ溶液で３回および次いで塩水で洗浄し、中和した。Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥後、該溶液を濾過し、濃縮し、かつ次いでビグロータイプ(Vigreux-type)のカラムで蒸留した（沸点：５×１０2Ｐａで１００℃）。
【００２７】
９６％の収率に相応する無色の油状物２６５．４ｇが得られた。
【００２８】
ＩＲ：２９３０、１６００、１４９５、１４６０、１３９０、１１９０、１１１０、９７０ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ：０．８８（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３Ｈ）；２．０２（ｍ、１Ｈ）；２．３９（ｄｄ、Ｊ＝８および１６Ｈｚ、１Ｈ）；２．７６（ｄｄ、Ｊ＝８および１６Ｈｚ、１Ｈ）；３．０２（ｍ、２Ｈ）；３．３３（ｓ、３Ｈ）；７．２１（ｍ、５Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：１４０．７（ｓ）；１２９．２（ｄ）；１２８．２（ｄ）；１２５．８（ｄ）；７７．５（ｔ）；５８．７（ｑ）；３９．９（ｔ）；３５．４（ｄ）；１６．８（ｑ）
ＭＳ：１６４（４、Ｍ+）、１３２（６４）、１１７（１００）、９１（８９）、６５（１８）、４５（３７）
例２
１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンの合成
ａ）１−（２−ヒドロキシプロピル）−４−メチルベンゼン
エーテル中のトルイルマグネシウム臭化物溶液を、２．５ｌの反応器中でブロモトルエン４００ｇおよびマグネシウム６３ｇから製造した。こうして製造した化合物に、２０分間にわたり室温でプロピレンオキシド１５０ｇを添加した。反応混合物を１時間撹拌し、かつ次いで４ＭのＨＣｌ水溶液１リットルで加水分解した。該生成物をエーテルで抽出し、有機相を水で数回洗浄して中和し、かつ次いでＭｇＳＯ4上で乾燥した。エーテルを除去し、かつ粗生成物をカラムで蒸留して、所望のアルコール（９１％）３２０ｇが得られた。
【００２９】
1Ｈ−ＮＭＲ：１．２３（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、３Ｈ）；１．６１（ｓ、０Ｈ）；２．３２（ｓ、３Ｈ）；２．６４（ｄｄ、Ｊ＝１３および８Ｈｚ、１Ｈ）；２．７４（ｄｄ、Ｊ＝１３および５Ｈｚ）；３．９７（ｍ、１Ｈ）；７．１０（ｍ、４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：２１．０１（ｑ）；２２．７３（ｑ）；４５．３６（ｔ）；６８．８９（ｄ）；１２９．２４（２ｄ）；１２９．２９（２ｄ）；１３５．４２（ｓ）；１３５．９６（ｓ）
ＭＳ：１５０（９、Ｍ+）、１３５（４）、１１７（４）、１１５（５）、１０６（１００）、９１（７４）、７９（８）、７７（１２）、４５（７）
ｂ）１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼン
１−（２−ヒドロキシプロピル）−４−メチルベンゼン１９０ｇを、２．５ｌのフラスコ中で、ＴＨＦ４００ｍｌ中の水素化ナトリウム５１ｇ（鉱油中６０％）の懸濁液に滴加した。氷浴で温度を約０℃に保持した。１時間後、ＴＨＦ２００ｍｌ中のヨウ化メチル２７０ｇの溶液を添加し、かつ添加終了後に該溶液を室温でさらに１時間撹拌した。該混合物を、４ＭのＨＣｌ水溶液で加水分解した。次いで生成物をエーテルで抽出し、かつ有機相を水で洗浄し、中和した。乾燥後にエーテルを除去し、かつ粗生成物を真空下（１４×１０2Ｐａで約９０℃）で蒸留し、純粋な生成物１７３ｇ（８３％）が得られた。
【００３０】
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１０（ｄ、Ｊ＝５、３Ｈ）；２．３０（ｓ、３Ｈ）；２．５６（ｄｄ、Ｊ＝１４および７Ｈｚ、１Ｈ）；２．８８（ｄｄ、Ｊ＝１４および６Ｈｚ、１Ｈ）；３．３２（ｓ、３Ｈ）；３．５０（ｍ）；７．０８（ｓ、４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：１８．８７（ｑ）；２１．００（ｑ）；４２．２８（ｔ）；５６．２２（ｑ）；７８．１７（ｄ）；１２８．９４（ｄ）；１２９．２９（ｄ）；１３５．４９（ｓ）；１３５．９０（ｓ）
ＭＳ：１６４（１２、Ｍ+）、１４９（２）、１３３（２）、１１７（５）、１１５（６）、１０６（２１）、１０５（２８）、９１（１０）、７７（１２）、５９（１００）
例３
３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンの合成
ａ）２，３，３−トリメチル−４−フェニル−２−ブタノール
メチルマグネシウムヨウ化物の溶液を、ヨウ化メチル２１．７ｇ、マグネシウム３．４ｇおよびジエチルエーテル８０ｍｌから、還流冷却器、温度計および滴下漏斗を有する５００ｍｌの３口フラスコ中、および窒素雰囲気下で製造した。
【００３１】
ジエチルエーテル７０ｍｌ中の３，３−ジメチル−４−フェニル−２−ブタノン（ドイツ国特許出願公開第３２１０７２５号明細書に記載の通りに製造）の溶液を還流下に滴加した。生じた反応混合物を室温で１夜撹拌し、次いで氷上へ注ぎ、エーテルに取り、ＮＨ4Ｃｌ水溶液で洗浄して中和し、かつＮａ2ＳＯ4上で乾燥した。次いでエーテルを真空下で除去し、かつ粗生成物を４１〜５５℃／１．２×１０1Ｐａでビグロータイプのカラムで蒸留して所望の生成物１７．０ｇ（６２％）が得られた。
【００３２】
ＩＲ：３４６４、２９７３、１４９６、１３７５、１１２８、１０９９ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ：０．８４（ｓ、６Ｈ）、１．２９（ｓ、６Ｈ）、２．６８（ｓ、２Ｈ）、７．１１−７．３０（ｍ、５Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：１３９．６（ｓ）、１３１．１（２ｄ）、１２７．６（ｄ）、１２５．８（ｄ）、７６．７（ｓ）、４２．３（ｔ）、４１．２（ｓ）、２５．５３（ｑ）、２５．４８（ｑ）、２１．４（２ｑ）
ＭＳ：１９２（０、Ｍ+）、１３４（２６）、９１（５２）、５９（１００）、４３（１８）
ｂ）３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタン
前記化合物を、１ｂ）に記載した方法と類似の方法で上記で得られたアルコール（１２ｇ、０．０４８モル）、油中ＫＨ（０．０６モル）の２０％懸濁液１０．４ｍｌおよびヨウ化メチル８．７４ｇ（０．０６２モル）および合計で７０ｍｌのＴＨＦから製造した。５６℃／１．２×１０1Ｐａの沸点を有する生成物１０．１ｇが得られた。純粋な生成物（純度９９％）を得るために、蒸留工程から得られた生成物を、溶離剤としてシクロヘキサン／ジエチルエーテルの混合物を使用してＳｉＯ2カラムを介してクロマトグラフィーにかけた。
【００３３】
ＩＲ：２９７３、２８２４、１４７２、１３６４、１１５３、１０７５ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ：０．７９（ｓ、６Ｈ）、１．１８（ｓ、６Ｈ）、２．６８（ｓ、２Ｈ）、３．２３（ｓ、３Ｈ）、（７．１１−７．３０（ｍ、５Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：１４０．２（ｓ）、１３１．３（２ｄ）、１２７．４（２ｄ）、７９（ｓ）、４９．４（ｑ）、４２（ｔ）、４１．７（ｓ）、２１．５（２ｑ）、１９．３（２ｑ）
ＭＳ：２０６（０、Ｍ+）、９１（２０）、７３（１００）、４３（１２）
例４
塩素漂白剤中での１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパンおよび１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンの安定性テスト
上記の化合物を、香料を添加していない塩素漂白剤中で０．２％に希釈し、かつ３℃、２２℃および４０℃で３０日間にわたって貯蔵した。
【００３４】
次いで該生成物を嗅覚的な特質に関して専門家のパヒューマーのパネルにより評価した。生じた嗅覚的な特質の値は以下の表において以下の意味を有するＡ〜Ｅの文字により示されている。：
Ａ＝匂いに変化なし
Ｂ＝匂いがわずかに変性された
Ｃ＝匂いが明らかに変化した
Ｄ＝匂いが強く変化し、不快になる
Ｅ＝匂いが完全に変性され、認識不可能
匂いの強度を１（最低）〜１０（最高）の尺度で示す。
【００３５】
【表１】
【００３６】
結果は、本発明の２つの化合物が漂白剤中で優れた安定性を有することを示す。さらに、該化合物の嗅覚的なノートの特質および強度が、塩素漂白剤のいやな匂いをカバーするのに優れていることが判明した。
【００３７】
例５
洗剤中での使用のためのイランタイプの付香用組成物
成分 重量部
リナリルアセテート ２０
ベルジルアセテート(Verdyl acetate) ８０
安息香酸メチル ２０
１０％Cetalox(R)1)* １０
シトロネロール １２０
ジヒドロミルセノール １７０
オイゲノール ２０
ゲラニオール ２００
Habanolide(R)2) ２００
１０％インドール* ２０
Iralia(R)3) １００
フェノキシエチルイソブチレート ２０
Lorysia(R)4) ２００
Mayol(R)5) ３０
メチル−パラ−クレゾール １０
フェニルヘキサノール ２３０
４−ｔ−ブチル−１−シクロヘキサノール ５０
合計 １５００
＊ ジプロピレングリコール中
１） ８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダン；Firmenich社（スイス、ジュネーブ）
２） １−オキサ−１２−シクロヘキサデセン−２−オンおよびl−オキサ−１３−シクロヘキサデセン−２−オンの混合物；Firmenich社（スイス、ジュネーブ）
３） メチルイオノンの異性体混合物；Firmenich社（スイス、ジュネーブ）
４） シス−４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテート＋トランス−４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテートの混合物；Firmenich社（スイス、ジュネーブ）
５） シス−７−ｐ−メンタノール；Firmenich社（スイス、ジュネーブ）
前記のフローラルタイプのベース組成物に１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン５０部を添加すると、該組成物にはよりソフトでより洗練されたノートが付与される。さらにメチル−パラ−クレゾールにより付与される薬用の側面が心地よいバラのようなフルーティーで、わずかにグリーンでかなり認識可能な嗅覚的タッチによりカバーされることが観察された。
【００３８】
例６
漂白剤中での使用のための付香用組成物
成分 重量部
樟脳 １５０
ドデカニトリル ８０
ジヒドロテルピネオール ７０
ジフェニルオキシド ６００
オイカリプトール ４５０
３，７−ジメチル−３−オクタノール2) ７５０
合計 ２１００
１）ドデカンニトリル；International Flavours & Fragrances（ＵＳＡ）
２）Firmenich社（スイス、ジュネーブ）
漂白剤製品にとって典型的な前記のベース組成物に、１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン１６重量％を添加すると、その匂いが、極めて自然で素晴らしいフローラルの、ローズタイプの特性を獲得することが判明した。ユーカリにより付与される薬用効果およびジフェニルオキシドの金属的なノートが和らぎ、該組成物の匂いがよりソフトになり、本発明の化合物が該組成物に快適でフルーティーなコノテーションを付与することもわかる。
【発明の属する技術分野】
本発明は香料の分野に関する。本発明は特に芳香成分としての１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン、１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンまたは３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香成分として使用される数多くの類似の構造の化合物は従来技術から公知である。この文脈において、欧州特許出願公開第００４９１２０号明細書に記載のフェニルエチルイソプロピルエーテルならびにフェニルエチルメチルエーテルが挙げられる。これらの２つの化合物は、その嗅覚的ノートにおいて非常に近く、これはフローラルコノテーションを有し、かつ強力で、ややマスティな(musty)、マッシュルーム−アーシィーな(mushroom-earthy)サイドノートを伴う強いグリーンであると記述できる。
【０００３】
米国特許第５,２４８,４３４号明細書および欧州特許出願公開第０５９６４９３号明細書に記載のフェニルエチルイソアミルエーテルを挙げることもできる。該エーテルは上記の２つのエーテルに極めて類似した匂い性質、つまりグリーンノートを示すが、しかしより強力かつより攻撃的である。該エーテルはまた、ヒアシンスのグリーン−アーシィーな(green-earthy)ノートを思い起こさせるアーシィー−グリーンな(earthy-green)コノテーションを示す。
【０００４】
さらに、これらの化合物は全て、塩素化媒体中で安定していることが判明した。そのような安定性はまれな性質であり、かつ香料にとって一般に攻撃的な媒体、例えば洗剤および塩素化媒体中で使用することを意図した芳香成分が大いに求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って前記の媒体中で安定している芳香成分を見いだすことが本発明の課題である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記課題は本発明により、塩素化媒体中で良好な安定性を示し、かつ公知の化合物のものとは異なる匂いのノートを展開し、特によりフローラルなコノテーションおよびより別個のグリーン特性を有する新規のエーテルにより解決されることが判明した。
【０００７】
本発明の有利な化合物は、l−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパンである。その匂いは、ローズリーフタイプの極めてナチュラルなバラのようなノートを有する。さらに、フルーティー−エキゾチックなタイプの、レイシの匂いを思い起こさせる極めて心地よいアンダーノート(undernote)が認識できる。このエーテルの匂いは、上記の化合物に見られ、しかも該化合物が意図される機能性香料適用のタイプにおけるアンダーノートとして好ましくない、モイスティ−アーシィーな(moisty−earthy)、マッシュルームタイプのノートを有していない。塩素漂白剤中で安定であることが公知の前記のエーテルと比較して、１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパンは、はるかにフローラルで、はるかにバラのようであり、その匂いはシトロネロールおよびゲラニオールの匂いを思い出させるものである。同時に、そのフローラルノートは明らかによりソフトで、かつ前記の公知のフェニルエチルエーテルの一般的な特徴であり、酸化媒体中での使用のために適切なこのタイプの化合物の欠点とみなされている攻撃的なグリーンノートを有していない。最後に、この新規の化合物のフルーティー−エキゾチックなノートは、特に高いｐＨ値を有する洗剤、例えば塩素漂白剤中での洗剤適用に、極めてオリジナルな効果をもたらす。
【０００８】
l−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパンは、従来技術から公知の化合物である。これはＩｎｄ． Ｊ． Ｃｈｅｍ． ２７Ｂ、３１４（１９８８）に記載されているが、しかし、前記の分子の合成は該刊行物に報告されていない。さらに、該引用文献は、芳香成分としての前記の分子の使用を言及または提案していない。
【０００９】
本発明はまた、塩素漂白剤中での使用に適切な、別の２つの新規の化合物にも関する。該化合物の１つは、強力なフローラルアンダーノートを伴ったグリーンノートを有する１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンである。しかしフルーティーで、エキゾチックなノートは存在しないが、該化合物はアニスシードおよび桂皮酸エチルの匂いを有し、これらはまたこのタイプの適用でかなり好ましい新規のノートでもある。
【００１０】
もう１つの化合物は、３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンであり、その匂いはフローラルおよびフルーティーと記述できる。そのフローラルノートはフローラル−アニマルタイプのものであり、インドールおよびフェノールの匂いのコノテーションを示し、他方そのフルーティーノートはシトラスタイプの、典型的なグレープフルーツおよびヌートカトンのもので、強く、かつ非常に好ましいものである。
【００１１】
上記の化合物は、以下の例に記載するように、塩素漂白剤中で優れた安定性を示し、かつ塩素漂白剤の典型的な、攻撃的で、むせるような匂いを効果的にカバーする。
【００１２】
前記の記載から明らかであるように、本発明の化合物は特に、塩素漂白剤中で、およびより一般的には攻撃的な媒体および／または高いｐＨ値を有する媒体中で使用するために適切である。例えば、漂白剤および活性化剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、過酸化(peroxygenated)漂白剤、および塩素漂白剤の場合には次亜塩素酸塩を含有する洗剤あるいはまた、例えばパーマ用の製品の場合には還元剤を含有する媒体が挙げられる。これらはまた機能性香料のその他の適用でも有用であり、ひいてはテキスタイルの処理のための液体または固形洗剤、繊維柔軟剤あるいは洗剤組成物あるいは食器または種々の表面の洗浄のための全目的用家庭用クリーナーでの適用が挙げられる。
【００１３】
もちろん本発明の化合物の使用は上記の製品に限定されることはなく、香料類における全てのその他の現在の使用、つまり石鹸およびシャワ−ジェル、衛生またはヘアケア製品、ならびにボディデオドラント、エアーフレッシュナーあるいはまた化粧品調製物、およびさらにファインパヒューマリー、つまり香水およびコロンの使用にとっても適切である。
【００１４】
本願では、本発明の化合物を単独で、あるいは従来技術で使用されているその他の芳香成分、溶剤または補助剤との混合物で使用することができる。ここではこれらの共成分の性質および種類は、さらに詳細な記述は不要であり、さらにこれらは網羅的ではなく、かつ当業者はその一般的知識を通しておよび付香するべき製品の性質および所望の嗅覚効果の機能としてその種類を選択することができる。
【００１５】
前記の芳香成分は、アルコール、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペン、炭化水素、硫黄−および窒素−含有の複素環化合物の種々の化学クラスならびに天然または合成由来の精油に属している。前記の成分の多数は、さらに参考教科書、例えばＳ． Ａｒｃｔａｎｄｅｒ， Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、１９６９、Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、ニュージャージー、ＵＳＡまたはその最新版、あるいはその他の類似の文献に挙げられている。
【００１６】
本発明による化合物を前記の種々の製品に均質混合できる比率は、広い範囲の値で変化する。前記の値は、付香しようとする物品または製品の性質および所望の匂い効果、ならびに従来使用されている付香用共成分、溶剤または補助剤と混合して本発明の化合物を使用する場合の所与の組成における共成分の性質に依存する。
【００１７】
一例として、前記化合物を均質混合する芳香成分の重量に対して、該化合物０．１〜１０重量％の範囲の典型的な、または２０重量％までもの濃度が挙げられる。該化合物を前記の種々の消費者製品の付香のために直接適用する場合は、前記の濃度よりも、はるかに低い濃度を使用することができる。
【００１８】
本発明の化合物は、以下に記載の通りに合成することができる。
【００１９】
１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン（下の図式の列（１）を参照のこと）を得るために、メチルシンナムアルデヒドから出発し、これを合成の第一段階で適切な触媒、例えばラネーニッケルで１−ヒドロキシ−２−メチル−３−フェニルプロパンに水素化する。次いで得られた生成物を、従来のエーテル化剤、例えばＭＨ／ＣＨ3Ｘ系（Ｘはハロゲン原子およびＭはアルカリ金属を表す）を使用してエーテル化し、所望の生成物を得る。
【００２０】
１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼン（以下の図式の列（２）を参照のこと）の製造のために使用される合成法は、３−ブロモトルエンを開始剤として使用し、これを相応するグリニャールタイプの化合物に変換したのちにプロピレンオキシドと反応させる。次いでこうして得られた１−（２−ヒドロキシプロピル）−４−メチルベンゼンを前記のとおり、エーテル化剤でエーテル化して最終生成物にする。
【００２１】
最後に、３，３−ジメチル−４−フェニル−２−ブタノンとメチルマグネシウムハロゲン化物、例えば臭化物またはヨウ化物とを反応させて、２，３，３−トリメチル−４−フェニル−２−ブタノールを得ることにより、３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−l−フェニルブタン（以下の図式の列（３）を参照のこと）を製造する。次いで、本発明のその他の化合物のための前記の合成で前記のアルコールをエーテル化して所望の生成物が得られる。
【００２２】
【化１】
【実施例】
本発明を以下の例で詳細に説明するが、その際、略号は従来技術において通常の意味を有する。ＮＭＲ−値（化学シフトδ）は、内部の標準としてＴＭＳに対してｐｐｍで与えられる。
【００２４】
例１
１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパンの合成
ａ）１−ヒドロキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン
メチルシンナムアルデヒド１９ｇ（０．１３３モル）をメタノール２００ｍｌ中に溶解し、かつ室温および大気圧でラネーニッケル３ｇの存在下に水素化した。４時間および水素約７ｌ（０．２８モル）の吸収後、反応は停止した。得られた溶液の濾過および濃縮後、１５０℃（１×１０2Ｐａ）で粗生成物をバルブ−ツー−バルブ(bulb-to-bulb)装置で蒸留した。９９％の収率に相応する無色の油状物１９．３ｇが得られた。
【００２５】
匂い：バルサムのような暖かいシナモン。
【００２６】
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９１（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３Ｈ）；１．９３（ｍ、１Ｈ）；２．４（ｍ、１Ｈ）；２．７５（ｍ、１Ｈ）；３．４８（ｍ、２Ｈ）；７．２３（ｍ、５Ｈ）
ＭＳ：１５０（２３、Ｍ+）、１３２（２７）、１１７（５５）、９１（１００）、６５（１６）、３９（２０）
ｂ）１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン
Ｎ2雰囲気下で、４．５ｌの反応器にＫＨ（油中３５％）２２０ｍｌ（１．９モル）を装入し、かつ油の全ての痕跡を除去するためにペンタンで４回洗浄した。無水テトラヒドロフラン１．５ｌを添加し、その後、１−ヒドロキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン２５９ｇ（１．７３モル）および無水テトラヒドロフラン５００ｍｌの溶液を滴加した。反応混合物を室温で１５時間撹拌した。次いでヨウ化メチル２８５ｇ（２．０１モル）を２時間にわたり滴加し、かつ室温でさらに２時間撹拌を継続した。ＫＨの可能な過剰を、メタノール５０ｍｌの添加により加水分解し、次いで反応混合物を氷上に注いだ。生成物をエーテルに取り、これを飽和ＮＨ4Ｃｌ溶液で３回および次いで塩水で洗浄し、中和した。Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥後、該溶液を濾過し、濃縮し、かつ次いでビグロータイプ(Vigreux-type)のカラムで蒸留した（沸点：５×１０2Ｐａで１００℃）。
【００２７】
９６％の収率に相応する無色の油状物２６５．４ｇが得られた。
【００２８】
ＩＲ：２９３０、１６００、１４９５、１４６０、１３９０、１１９０、１１１０、９７０ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ：０．８８（ｄ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３Ｈ）；２．０２（ｍ、１Ｈ）；２．３９（ｄｄ、Ｊ＝８および１６Ｈｚ、１Ｈ）；２．７６（ｄｄ、Ｊ＝８および１６Ｈｚ、１Ｈ）；３．０２（ｍ、２Ｈ）；３．３３（ｓ、３Ｈ）；７．２１（ｍ、５Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：１４０．７（ｓ）；１２９．２（ｄ）；１２８．２（ｄ）；１２５．８（ｄ）；７７．５（ｔ）；５８．７（ｑ）；３９．９（ｔ）；３５．４（ｄ）；１６．８（ｑ）
ＭＳ：１６４（４、Ｍ+）、１３２（６４）、１１７（１００）、９１（８９）、６５（１８）、４５（３７）
例２
１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンの合成
ａ）１−（２−ヒドロキシプロピル）−４−メチルベンゼン
エーテル中のトルイルマグネシウム臭化物溶液を、２．５ｌの反応器中でブロモトルエン４００ｇおよびマグネシウム６３ｇから製造した。こうして製造した化合物に、２０分間にわたり室温でプロピレンオキシド１５０ｇを添加した。反応混合物を１時間撹拌し、かつ次いで４ＭのＨＣｌ水溶液１リットルで加水分解した。該生成物をエーテルで抽出し、有機相を水で数回洗浄して中和し、かつ次いでＭｇＳＯ4上で乾燥した。エーテルを除去し、かつ粗生成物をカラムで蒸留して、所望のアルコール（９１％）３２０ｇが得られた。
【００２９】
1Ｈ−ＮＭＲ：１．２３（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、３Ｈ）；１．６１（ｓ、０Ｈ）；２．３２（ｓ、３Ｈ）；２．６４（ｄｄ、Ｊ＝１３および８Ｈｚ、１Ｈ）；２．７４（ｄｄ、Ｊ＝１３および５Ｈｚ）；３．９７（ｍ、１Ｈ）；７．１０（ｍ、４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：２１．０１（ｑ）；２２．７３（ｑ）；４５．３６（ｔ）；６８．８９（ｄ）；１２９．２４（２ｄ）；１２９．２９（２ｄ）；１３５．４２（ｓ）；１３５．９６（ｓ）
ＭＳ：１５０（９、Ｍ+）、１３５（４）、１１７（４）、１１５（５）、１０６（１００）、９１（７４）、７９（８）、７７（１２）、４５（７）
ｂ）１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼン
１−（２−ヒドロキシプロピル）−４−メチルベンゼン１９０ｇを、２．５ｌのフラスコ中で、ＴＨＦ４００ｍｌ中の水素化ナトリウム５１ｇ（鉱油中６０％）の懸濁液に滴加した。氷浴で温度を約０℃に保持した。１時間後、ＴＨＦ２００ｍｌ中のヨウ化メチル２７０ｇの溶液を添加し、かつ添加終了後に該溶液を室温でさらに１時間撹拌した。該混合物を、４ＭのＨＣｌ水溶液で加水分解した。次いで生成物をエーテルで抽出し、かつ有機相を水で洗浄し、中和した。乾燥後にエーテルを除去し、かつ粗生成物を真空下（１４×１０2Ｐａで約９０℃）で蒸留し、純粋な生成物１７３ｇ（８３％）が得られた。
【００３０】
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１０（ｄ、Ｊ＝５、３Ｈ）；２．３０（ｓ、３Ｈ）；２．５６（ｄｄ、Ｊ＝１４および７Ｈｚ、１Ｈ）；２．８８（ｄｄ、Ｊ＝１４および６Ｈｚ、１Ｈ）；３．３２（ｓ、３Ｈ）；３．５０（ｍ）；７．０８（ｓ、４Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：１８．８７（ｑ）；２１．００（ｑ）；４２．２８（ｔ）；５６．２２（ｑ）；７８．１７（ｄ）；１２８．９４（ｄ）；１２９．２９（ｄ）；１３５．４９（ｓ）；１３５．９０（ｓ）
ＭＳ：１６４（１２、Ｍ+）、１４９（２）、１３３（２）、１１７（５）、１１５（６）、１０６（２１）、１０５（２８）、９１（１０）、７７（１２）、５９（１００）
例３
３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンの合成
ａ）２，３，３−トリメチル−４−フェニル−２−ブタノール
メチルマグネシウムヨウ化物の溶液を、ヨウ化メチル２１．７ｇ、マグネシウム３．４ｇおよびジエチルエーテル８０ｍｌから、還流冷却器、温度計および滴下漏斗を有する５００ｍｌの３口フラスコ中、および窒素雰囲気下で製造した。
【００３１】
ジエチルエーテル７０ｍｌ中の３，３−ジメチル−４−フェニル−２−ブタノン（ドイツ国特許出願公開第３２１０７２５号明細書に記載の通りに製造）の溶液を還流下に滴加した。生じた反応混合物を室温で１夜撹拌し、次いで氷上へ注ぎ、エーテルに取り、ＮＨ4Ｃｌ水溶液で洗浄して中和し、かつＮａ2ＳＯ4上で乾燥した。次いでエーテルを真空下で除去し、かつ粗生成物を４１〜５５℃／１．２×１０1Ｐａでビグロータイプのカラムで蒸留して所望の生成物１７．０ｇ（６２％）が得られた。
【００３２】
ＩＲ：３４６４、２９７３、１４９６、１３７５、１１２８、１０９９ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ：０．８４（ｓ、６Ｈ）、１．２９（ｓ、６Ｈ）、２．６８（ｓ、２Ｈ）、７．１１−７．３０（ｍ、５Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：１３９．６（ｓ）、１３１．１（２ｄ）、１２７．６（ｄ）、１２５．８（ｄ）、７６．７（ｓ）、４２．３（ｔ）、４１．２（ｓ）、２５．５３（ｑ）、２５．４８（ｑ）、２１．４（２ｑ）
ＭＳ：１９２（０、Ｍ+）、１３４（２６）、９１（５２）、５９（１００）、４３（１８）
ｂ）３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタン
前記化合物を、１ｂ）に記載した方法と類似の方法で上記で得られたアルコール（１２ｇ、０．０４８モル）、油中ＫＨ（０．０６モル）の２０％懸濁液１０．４ｍｌおよびヨウ化メチル８．７４ｇ（０．０６２モル）および合計で７０ｍｌのＴＨＦから製造した。５６℃／１．２×１０1Ｐａの沸点を有する生成物１０．１ｇが得られた。純粋な生成物（純度９９％）を得るために、蒸留工程から得られた生成物を、溶離剤としてシクロヘキサン／ジエチルエーテルの混合物を使用してＳｉＯ2カラムを介してクロマトグラフィーにかけた。
【００３３】
ＩＲ：２９７３、２８２４、１４７２、１３６４、１１５３、１０７５ｃｍ-1
1Ｈ−ＮＭＲ：０．７９（ｓ、６Ｈ）、１．１８（ｓ、６Ｈ）、２．６８（ｓ、２Ｈ）、３．２３（ｓ、３Ｈ）、（７．１１−７．３０（ｍ、５Ｈ）
13Ｃ−ＮＭＲ：１４０．２（ｓ）、１３１．３（２ｄ）、１２７．４（２ｄ）、７９（ｓ）、４９．４（ｑ）、４２（ｔ）、４１．７（ｓ）、２１．５（２ｑ）、１９．３（２ｑ）
ＭＳ：２０６（０、Ｍ+）、９１（２０）、７３（１００）、４３（１２）
例４
塩素漂白剤中での１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパンおよび１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンの安定性テスト
上記の化合物を、香料を添加していない塩素漂白剤中で０．２％に希釈し、かつ３℃、２２℃および４０℃で３０日間にわたって貯蔵した。
【００３４】
次いで該生成物を嗅覚的な特質に関して専門家のパヒューマーのパネルにより評価した。生じた嗅覚的な特質の値は以下の表において以下の意味を有するＡ〜Ｅの文字により示されている。：
Ａ＝匂いに変化なし
Ｂ＝匂いがわずかに変性された
Ｃ＝匂いが明らかに変化した
Ｄ＝匂いが強く変化し、不快になる
Ｅ＝匂いが完全に変性され、認識不可能
匂いの強度を１（最低）〜１０（最高）の尺度で示す。
【００３５】
【表１】
結果は、本発明の２つの化合物が漂白剤中で優れた安定性を有することを示す。さらに、該化合物の嗅覚的なノートの特質および強度が、塩素漂白剤のいやな匂いをカバーするのに優れていることが判明した。
【００３７】
例５
洗剤中での使用のためのイランタイプの付香用組成物
成分 重量部
リナリルアセテート ２０
ベルジルアセテート(Verdyl acetate) ８０
安息香酸メチル ２０
１０％Cetalox(R)1)* １０
シトロネロール １２０
ジヒドロミルセノール １７０
オイゲノール ２０
ゲラニオール ２００
Habanolide(R)2) ２００
１０％インドール* ２０
Iralia(R)3) １００
フェノキシエチルイソブチレート ２０
Lorysia(R)4) ２００
Mayol(R)5) ３０
メチル−パラ−クレゾール １０
フェニルヘキサノール ２３０
４−ｔ−ブチル−１−シクロヘキサノール ５０
合計 １５００
＊ ジプロピレングリコール中
１） ８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダン；Firmenich社（スイス、ジュネーブ）
２） １−オキサ−１２−シクロヘキサデセン−２−オンおよびl−オキサ−１３−シクロヘキサデセン−２−オンの混合物；Firmenich社（スイス、ジュネーブ）
３） メチルイオノンの異性体混合物；Firmenich社（スイス、ジュネーブ）
４） シス−４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテート＋トランス−４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテートの混合物；Firmenich社（スイス、ジュネーブ）
５） シス−７−ｐ−メンタノール；Firmenich社（スイス、ジュネーブ）
前記のフローラルタイプのベース組成物に１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン５０部を添加すると、該組成物にはよりソフトでより洗練されたノートが付与される。さらにメチル−パラ−クレゾールにより付与される薬用の側面が心地よいバラのようなフルーティーで、わずかにグリーンでかなり認識可能な嗅覚的タッチによりカバーされることが観察された。
【００３８】
例６
漂白剤中での使用のための付香用組成物
成分 重量部
樟脳 １５０
ドデカニトリル ８０
ジヒドロテルピネオール ７０
ジフェニルオキシド ６００
オイカリプトール ４５０
３，７−ジメチル−３−オクタノール2) ７５０
合計 ２１００
１）ドデカンニトリル；International Flavours & Fragrances（ＵＳＡ）
２）Firmenich社（スイス、ジュネーブ）
漂白剤製品にとって典型的な前記のベース組成物に、１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン１６重量％を添加すると、その匂いが、極めて自然で素晴らしいフローラルの、ローズタイプの特性を獲得することが判明した。ユーカリにより付与される薬用効果およびジフェニルオキシドの金属的なノートが和らぎ、該組成物の匂いがよりソフトになり、本発明の化合物が該組成物に快適でフルーティーなコノテーションを付与することもわかる。
Claims (10)
- 付香用組成物または付香製品の匂いを改善、強化または変性するための方法において、前記の組成物または製品に有効量の１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン、１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンまたは３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンを添加することからなる、付香用組成物または付香製品の匂いを改善、強化または変性するための方法。
- 芳香成分として、１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン、１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンおよび３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンの群から選択された化合物１種以上を含有する付香用組成物。
- 芳香成分として、１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン、１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンおよび３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンの群から選択された化合物１種以上を含有する付香製品。
- 香水またはコロン、セッケン、バスジェルまたはシャワージェル、シャンプーまたはその他のヘアケア製品、化粧品調製物、ボディーデオドラントまたはエアーフレッシュナー、洗剤または繊維柔軟剤、またはオールパーパスクリーナーの形の、請求項３記載の付香製品。
- 芳香成分として、１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン、１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンおよび３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンの群から選択された化合物１種以上を含有する洗剤。
- 芳香成分として１−メトキシ−２−メチル−３−フェニルプロパン、１−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼンおよび３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタンの群から選択された化合物１種以上を含有する塩素化製品。
- 香料攻撃物質を含有するか、または高いｐＨ値を有する洗剤の形の請求項４記載の付香製品。
- 塩素漂白剤の形の請求項７記載の製品。
- １−（２−メトキシプロピル）−４−メチルベンゼン。
- ３−メトキシ−２，２，３−トリメチル−１−フェニルブタン。
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