JP3093610B2 - カンホレンアルデヒド誘導体、その製法及びそれを含有する芳香付け成分 - Google Patents
カンホレンアルデヒド誘導体、その製法及びそれを含有する芳香付け成分Info
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- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
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- C07C47/225—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、式：
【０００２】
【化６】
【０００３】［式中、Ｘが−ＣＨＯ基である場合には、
ＲはＨまたはＣＨ 3 であるか、Ｘが−Ｃ≡Ｎ基である場
合には、ＲはＣＨ 3 である］の化合物に関する。
ＲはＨまたはＣＨ 3 であるか、Ｘが−Ｃ≡Ｎ基である場
合には、ＲはＣＨ 3 である］の化合物に関する。
【０００４】本発明のもう一つの目的は、芳香付け組成
物又は芳香付けされた製品の芳香特性を付与、改良、強
化又は変性するための方法であり、この方法は、前記化
合物を前記組成物又は製品に添加することよりなる。
物又は芳香付けされた製品の芳香特性を付与、改良、強
化又は変性するための方法であり、この方法は、前記化
合物を前記組成物又は製品に添加することよりなる。
【０００５】本発明は、更に、活性芳香付け成分として
前記化合物（Ｉ）を含有する芳香付け組成物及び芳香付
けされた製品を提供する。
前記化合物（Ｉ）を含有する芳香付け組成物及び芳香付
けされた製品を提供する。
【０００６】更に、本発明の目的は、それに、（−）−
（１′Ｒ）−２−メチル−４−（２′，２′，３′−ト
リメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−
ペンテン−１−アール又は（＋）−（１′Ｓ）−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アールを添加す
ることよりなる、芳香付け組成物又は芳香付けされた製
品のサンダルウッド、マリーン（marine）、オゾン（oz
one）タイプの芳香特徴を付与、改良、強化又は変性す
る方法である。
（１′Ｒ）−２−メチル−４−（２′，２′，３′−ト
リメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−
ペンテン−１−アール又は（＋）−（１′Ｓ）−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アールを添加す
ることよりなる、芳香付け組成物又は芳香付けされた製
品のサンダルウッド、マリーン（marine）、オゾン（oz
one）タイプの芳香特徴を付与、改良、強化又は変性す
る方法である。
【０００７】本発明は、式：
【０００８】
【化７】
【０００９】［式中、Ｘが−ＣＨＯ基である場合には、
ＲはＨまたはＣＨ 3 であるか、Ｘが−Ｃ≡Ｎ基である場
合には、ＲはＣＨ 3 である］の化合物を、式：
ＲはＨまたはＣＨ 3 であるか、Ｘが−Ｃ≡Ｎ基である場
合には、ＲはＣＨ 3 である］の化合物を、式：
【００１０】
【化８】
【００１１】［点線で示される位置のいずれか一つに二
重結合を有し、かつ、Ｒ′は、水素原子、メチル基又は
メチレン基を表わす］のエーテルを、適当な条件下でか
つ式：
重結合を有し、かつ、Ｒ′は、水素原子、メチル基又は
メチレン基を表わす］のエーテルを、適当な条件下でか
つ式：
【００１２】
【化９】
【００１３】［式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表
わす］のアルデヒドを形成するのに十分な温度で熱処理
し、かつ必要に応じて、一般的に公知の方法で、前記ア
ルデヒドを相当するニトリルに変えることにより製造す
る方法にも関する。
わす］のアルデヒドを形成するのに十分な温度で熱処理
し、かつ必要に応じて、一般的に公知の方法で、前記ア
ルデヒドを相当するニトリルに変えることにより製造す
る方法にも関する。
【００１４】この方法で出発生成物として使用される式
（ＩＩ）のエーテル、及びアルデヒド（Ｉ′）の中間体
オキシムも、本発明の目的物である。
（ＩＩ）のエーテル、及びアルデヒド（Ｉ′）の中間体
オキシムも、本発明の目的物である。
【００１５】本発明は、香料の分野、特にカンホレンア
ルデヒドから誘導される芳香化合物の分野に関する。
ルデヒドから誘導される芳香化合物の分野に関する。
【００１６】
【従来の技術】数多くのこの種の化合物、すなわち、サ
ンダルウッドタイプの芳香により特徴付けられる多くの
アルコールが、従来技術中に記載されている。このこと
は、既に公知である数多くのこのような化合物及びその
それぞれが天然サンダルウッドオイルの特徴の嗅覚的復
元をもたらすことができる個々の寄与にもかかわらず、
天然サンダルウッドオイルの典型的芳香は、これらの化
合物のいずれか又は前記化合物のいくつかの混合物の添
加により代替できないという事実に由来している。この
ことは、この分野での研究がなぜ絶え間なく続けられ、
新規の生成物が定期的に発見され、かつフレグランス(f
ragrance)のこの領域の調香師のパレットに加えられて
いるかの説明となる。
ンダルウッドタイプの芳香により特徴付けられる多くの
アルコールが、従来技術中に記載されている。このこと
は、既に公知である数多くのこのような化合物及びその
それぞれが天然サンダルウッドオイルの特徴の嗅覚的復
元をもたらすことができる個々の寄与にもかかわらず、
天然サンダルウッドオイルの典型的芳香は、これらの化
合物のいずれか又は前記化合物のいくつかの混合物の添
加により代替できないという事実に由来している。この
ことは、この分野での研究がなぜ絶え間なく続けられ、
新規の生成物が定期的に発見され、かつフレグランス(f
ragrance)のこの領域の調香師のパレットに加えられて
いるかの説明となる。
【００１７】このような例の一つは、最近の公報、例え
ば国際特許出願（ＷＯ）９３／２１１４２号明細書であ
り、これには、式：
ば国際特許出願（ＷＯ）９３／２１１４２号明細書であ
り、これには、式：
【００１８】
【化１０】
【００１９】［式中、それぞれ独立して、Ｒ1は、水素
原子又はメチル基を表わし、Ｒ2及びＲ3は水素原子又は
炭素原子１〜５個を有するアルキル基を表わし、Ｒ4は
水素原子又はＣＨＲ5Ｒ6基を表わし、ここで、Ｒ5及び
Ｒ6は水素原子又は炭素原子１〜６個を有するアルキル
基を表わし、かつＸは、ＣＯ又はＣＨＯＨ基を表わし、
但し、ａ）Ｒ2及びＲ3のうち少なくとも１個はアルキル
基を表わし、かつｂ）２−メチル−４−（２，２，３−
トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペ
ンテン−１−オールは除くという条件を有する］の化合
物が記載されている。
原子又はメチル基を表わし、Ｒ2及びＲ3は水素原子又は
炭素原子１〜５個を有するアルキル基を表わし、Ｒ4は
水素原子又はＣＨＲ5Ｒ6基を表わし、ここで、Ｒ5及び
Ｒ6は水素原子又は炭素原子１〜６個を有するアルキル
基を表わし、かつＸは、ＣＯ又はＣＨＯＨ基を表わし、
但し、ａ）Ｒ2及びＲ3のうち少なくとも１個はアルキル
基を表わし、かつｂ）２−メチル−４−（２，２，３−
トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペ
ンテン−１−オールは除くという条件を有する］の化合
物が記載されている。
【００２０】この文献中には、Ｒ2及びＲ3の双方がアル
キル基を表わす化合物が、これらの記号のいずれか一つ
が水素原子を表わすその同族体（homologes）よりも、
前者のサンダルウッド芳香が後者のものよりもパワフル
(powerfull)であるという理由で優れていることも示さ
れている。
キル基を表わす化合物が、これらの記号のいずれか一つ
が水素原子を表わすその同族体（homologes）よりも、
前者のサンダルウッド芳香が後者のものよりもパワフル
(powerfull)であるという理由で優れていることも示さ
れている。
【００２１】この従来技術の明細書中に記載されている
前記の式は、非常に一般的な特徴を有している；つま
り、多くの化合物、すなわち、２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アール、本発明
の目的物である化合物の一つを包含すると解釈できる。
しかしながら、前記文献の記載から、その発明者がこの
化合物の潜在的価値（potential value）を認めていな
いことは明らかである。彼らがそれを記載するのを特に
控えていただけでなく、特許上、次のことも明らかであ
る；側鎖で二重に置換されている種類に関して示された
優位に一致して、発明者が、明らかに、側鎖で二重に置
換されている種類、特に、そこに記載された特異な例か
ら明らかであるように、ケトン及びヒドロキシル変法の
製造に集中したことは明らかである。更に、前記した優
位を別としても、式が潜在的に含んでいる全てのものの
うちの個々の全ての化合物が、異なった、非常に優れた
芳香特性を有しうるという示唆はまったくされてない。
従って、この文献は、２−メチル−４−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−アールが実際に意想外でかつ
独自の芳香特性を有し、かつ従来公知の類似体とはまっ
たく異なり、かつ従来技術を考慮すると、実際に非特徴
的ですらある嗅覚的性質を表わすという、ここで記載さ
れた結果を導きうる案内も示唆も与えていない。それに
もかかわらず、このことに、まさに我々は気付いたので
ある。
前記の式は、非常に一般的な特徴を有している；つま
り、多くの化合物、すなわち、２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アール、本発明
の目的物である化合物の一つを包含すると解釈できる。
しかしながら、前記文献の記載から、その発明者がこの
化合物の潜在的価値（potential value）を認めていな
いことは明らかである。彼らがそれを記載するのを特に
控えていただけでなく、特許上、次のことも明らかであ
る；側鎖で二重に置換されている種類に関して示された
優位に一致して、発明者が、明らかに、側鎖で二重に置
換されている種類、特に、そこに記載された特異な例か
ら明らかであるように、ケトン及びヒドロキシル変法の
製造に集中したことは明らかである。更に、前記した優
位を別としても、式が潜在的に含んでいる全てのものの
うちの個々の全ての化合物が、異なった、非常に優れた
芳香特性を有しうるという示唆はまったくされてない。
従って、この文献は、２−メチル−４−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−アールが実際に意想外でかつ
独自の芳香特性を有し、かつ従来公知の類似体とはまっ
たく異なり、かつ従来技術を考慮すると、実際に非特徴
的ですらある嗅覚的性質を表わすという、ここで記載さ
れた結果を導きうる案内も示唆も与えていない。それに
もかかわらず、このことに、まさに我々は気付いたので
ある。
【００２２】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的物は、前記式（Ｉ）の化合物である。
の目的物は、前記式（Ｉ）の化合物である。
【００２３】前記化合物のうち、２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アール及び特に
その（−）−（１′Ｒ）のキラル異性体、本発明の有利
な化合物が、カンホレンアルデヒド誘導体の芳香特性に
関する従来技術を考慮して、意想外の芳香を有すること
が分かった。これは、サンダルウッドタイプのものより
もシダー・マツ（cedar-pine）芳香コノテーション（co
nnotation）を連想させる僅かにアルデハイディック（a
ldehydic）のウッディー−サンダルウッドタイプの芳香
ノートを発し、このノートは、はっきりとしたマリー
ン、オゾン特徴と結び付いている。これは、海草の匂い
を思い起こさせる強いオゾン−マリーン様であるボトム
ノート(bottom note)が強化されている。このような芳
香特徴の組合せは、従来技術、すなわち前記文献を考慮
して、まったく期待されていなかった。この文献中に
は、この化合物がこのような有効な品質を有することを
推測させうる記載は何もない。その結果として、この化
合物は、つまり、サンダルウッドノートに、ヘッドノー
ト（headnote）で特に印象付けられたフレッシュな効果
を有する、有効な水性（aqueous）及びマリーン面(aspe
ct)を持たらしうる。従って、この化合物は、それが入
れられる組成物に、マリーンノートに特徴的であるいわ
ゆる「透明な（transparent）」芳香効果を与え、この
芳香効果は、現在、消費者により非常に評価され、かつ
グリーン又はフローラルコノテーションを有する香水
（perfumes）においては公知であるが、ウッディー−サ
ンダルウッド特徴を有するフレグランスにおいては完全
には知られていない。更に、この化合物の芳香は良好な
強さと保留性を有する。
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アール及び特に
その（−）−（１′Ｒ）のキラル異性体、本発明の有利
な化合物が、カンホレンアルデヒド誘導体の芳香特性に
関する従来技術を考慮して、意想外の芳香を有すること
が分かった。これは、サンダルウッドタイプのものより
もシダー・マツ（cedar-pine）芳香コノテーション（co
nnotation）を連想させる僅かにアルデハイディック（a
ldehydic）のウッディー−サンダルウッドタイプの芳香
ノートを発し、このノートは、はっきりとしたマリー
ン、オゾン特徴と結び付いている。これは、海草の匂い
を思い起こさせる強いオゾン−マリーン様であるボトム
ノート(bottom note)が強化されている。このような芳
香特徴の組合せは、従来技術、すなわち前記文献を考慮
して、まったく期待されていなかった。この文献中に
は、この化合物がこのような有効な品質を有することを
推測させうる記載は何もない。その結果として、この化
合物は、つまり、サンダルウッドノートに、ヘッドノー
ト（headnote）で特に印象付けられたフレッシュな効果
を有する、有効な水性（aqueous）及びマリーン面(aspe
ct)を持たらしうる。従って、この化合物は、それが入
れられる組成物に、マリーンノートに特徴的であるいわ
ゆる「透明な（transparent）」芳香効果を与え、この
芳香効果は、現在、消費者により非常に評価され、かつ
グリーン又はフローラルコノテーションを有する香水
（perfumes）においては公知であるが、ウッディー−サ
ンダルウッド特徴を有するフレグランスにおいては完全
には知られていない。更に、この化合物の芳香は良好な
強さと保留性を有する。
【００２４】更に、この種の化合物の芳香におけるこの
マリーン、オゾン、海草特徴の存在は、非常にまれであ
るように思われる。それというのも、この意想外の結果
を導いた研究を介して製造した多くの同族体及び類似体
化合物にもかかわらず、前記化合物の低級同族体、すな
わち４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シク
ロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アール
のみが、不思議にもサンダルウッドノートともはや組合
さっておらずに、完全に違う芳香ノートと組合わさって
いる僅かな水性芳香特徴を有するという結果を生じ、更
にその性質が、この化合物の二つのキラル異性体におい
て同じではないからである。従って、（−）−（１′
Ｒ）−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シ
クロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アー
ルは、シトロネラ葉の芳香を思い起こさせるシトロネラ
ール、シトラス調、スパイス調を連想させる、アルデハ
イディックノートを更に有するフレグランスを発する。
そのボトムノートについて、それは、３−（４−ｔ−ブ
チル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールの芳香
を連想させるが、よりグリーンのコノテーション及び僅
かなオレンジ様面を有する特徴を有する。その鏡像体又
は（＋）−（１′Ｓ）−４−（２′，２′，３′−トリ
メチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペ
ンテン−１−アールには、トランス−４−デセナールの
芳香を思い起こさせる、よりメタリックでかつアルデハ
イディックな芳香が、及び水性特徴中で、よりフローラ
ルでかつより強いボトムノートが供給される。このよう
な芳香特徴を高めるために、芳香付けられた組成物及び
製品中で、この後述した化合物を使用することは、実
際、その前記した鏡像体を使用するよりも好ましい。
マリーン、オゾン、海草特徴の存在は、非常にまれであ
るように思われる。それというのも、この意想外の結果
を導いた研究を介して製造した多くの同族体及び類似体
化合物にもかかわらず、前記化合物の低級同族体、すな
わち４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シク
ロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アール
のみが、不思議にもサンダルウッドノートともはや組合
さっておらずに、完全に違う芳香ノートと組合わさって
いる僅かな水性芳香特徴を有するという結果を生じ、更
にその性質が、この化合物の二つのキラル異性体におい
て同じではないからである。従って、（−）−（１′
Ｒ）−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シ
クロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アー
ルは、シトロネラ葉の芳香を思い起こさせるシトロネラ
ール、シトラス調、スパイス調を連想させる、アルデハ
イディックノートを更に有するフレグランスを発する。
そのボトムノートについて、それは、３−（４−ｔ−ブ
チル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールの芳香
を連想させるが、よりグリーンのコノテーション及び僅
かなオレンジ様面を有する特徴を有する。その鏡像体又
は（＋）−（１′Ｓ）−４−（２′，２′，３′−トリ
メチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペ
ンテン−１−アールには、トランス−４−デセナールの
芳香を思い起こさせる、よりメタリックでかつアルデハ
イディックな芳香が、及び水性特徴中で、よりフローラ
ルでかつより強いボトムノートが供給される。このよう
な芳香特徴を高めるために、芳香付けられた組成物及び
製品中で、この後述した化合物を使用することは、実
際、その前記した鏡像体を使用するよりも好ましい。
【００２５】一方、式（Ｉ）のニトリルは、その芳香に
おいて、このマリーン面をもはや有していない。例え
ば、２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル
−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン
ニトリル、更に、より有利なその（−）−（１′Ｒ）配
置の異性体は、ウッディー−シトラスの、フルーティー
な及び僅かに脂肪臭の芳香を有する。シトラスの、フル
ーティーなかつフレッシュな特徴は、（−）−（１′
Ｒ，２Ｒ）−２−メチル−４−（２′，２′，３′−ト
リメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−
ペンテンニトリルの芳香において更に強化され、かつサ
ンダルウッドボトム特徴を伴う。この化合物は、更に、
嗅覚的観点から、望まれるフルーテイ−シトラス特徴が
もはや存在しないサンダルウッド芳香を有する（−）−
（１′Ｒ，２Ｓ）配置のそのジアステレオマーより有利
である。
おいて、このマリーン面をもはや有していない。例え
ば、２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル
−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン
ニトリル、更に、より有利なその（−）−（１′Ｒ）配
置の異性体は、ウッディー−シトラスの、フルーティー
な及び僅かに脂肪臭の芳香を有する。シトラスの、フル
ーティーなかつフレッシュな特徴は、（−）−（１′
Ｒ，２Ｒ）−２−メチル−４−（２′，２′，３′−ト
リメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−
ペンテンニトリルの芳香において更に強化され、かつサ
ンダルウッドボトム特徴を伴う。この化合物は、更に、
嗅覚的観点から、望まれるフルーテイ−シトラス特徴が
もはや存在しないサンダルウッド芳香を有する（−）−
（１′Ｒ，２Ｓ）配置のそのジアステレオマーより有利
である。
【００２６】本発明の化合物は、構造的類似を基礎とし
て予知できない嗅覚的作用の代表的例である。すなわ
ち、これらの化合物は、公知の類似体のものとは異なる
フレグランスを有するだけでなく、相違は、請求の範囲
に記載した種々の化合物間及びいくつかの化合物のキラ
ル異性体の間でさえも見られる。
て予知できない嗅覚的作用の代表的例である。すなわ
ち、これらの化合物は、公知の類似体のものとは異なる
フレグランスを有するだけでなく、相違は、請求の範囲
に記載した種々の化合物間及びいくつかの化合物のキラ
ル異性体の間でさえも見られる。
【００２７】これらの芳香特性の結果として、本発明の
化合物は、本願の目的物でもある芳香付け組成物及び芳
香付けされた製品の製造のために好都合である。これら
は、精巧な(fine)及び工業的(technical)芳香付け適用
の双方のために有効である。それというのも、これら
は、芳香付け製品のために、香水、コロン、石鹸、バス
ジェル、シャワージェル、シャンプー、他のヘアケア製
品、ボディーデオドラント、エアーフレッシュナー、洗
剤、織物柔軟剤又は家庭用品のように種々に使用されう
るからである。これらの適用において、これらは、その
ものとして、または香水製造法でより有効であるよう
に、香水製造法において通常使用されていて、かつ所望
のフレグランス及び芳香付けすべき製品の性質の機能と
して当業者により容易に選択されうる芳香付け成分、溶
剤又は助剤と混合して使用されうる。このような成分の
詳細は、ここでは保証されておらず、かつ典型的例とし
て、アルクタンダー（S.Arctander）、パフューム・ア
ンド・フレーバー・ケミカルズ（Perfume and Flavour
Chemicals,Montclair,N.J.米国(1969)）が非常によく明
らかにしている参照文献中に記載されているような成分
を挙げることができる。
化合物は、本願の目的物でもある芳香付け組成物及び芳
香付けされた製品の製造のために好都合である。これら
は、精巧な(fine)及び工業的(technical)芳香付け適用
の双方のために有効である。それというのも、これら
は、芳香付け製品のために、香水、コロン、石鹸、バス
ジェル、シャワージェル、シャンプー、他のヘアケア製
品、ボディーデオドラント、エアーフレッシュナー、洗
剤、織物柔軟剤又は家庭用品のように種々に使用されう
るからである。これらの適用において、これらは、その
ものとして、または香水製造法でより有効であるよう
に、香水製造法において通常使用されていて、かつ所望
のフレグランス及び芳香付けすべき製品の性質の機能と
して当業者により容易に選択されうる芳香付け成分、溶
剤又は助剤と混合して使用されうる。このような成分の
詳細は、ここでは保証されておらず、かつ典型的例とし
て、アルクタンダー（S.Arctander）、パフューム・ア
ンド・フレーバー・ケミカルズ（Perfume and Flavour
Chemicals,Montclair,N.J.米国(1969)）が非常によく明
らかにしている参照文献中に記載されているような成分
を挙げることができる。
【００２８】所望の芳香付け効果を与えるために本発明
の化合物が使用されうる濃度は、公知のように、芳香を
与えたい製品及び必要とされる芳香効果の双方の性質、
並びに与えられた組成物中に存在する他の芳香付け補成
分の性質により、広い範囲の値で変化する。従って、組
成物の重量に対して、本発明の化合物１〜５重量％、又
は１０〜２０重量％の濃度は、記載した化合物を種々の
芳香付け組成物に添加する際に非常に適している。前記
した種々の製品を芳香付けるためにこれらの化合物を使
用する際には、明らかに低い値が通常使用されうる。
の化合物が使用されうる濃度は、公知のように、芳香を
与えたい製品及び必要とされる芳香効果の双方の性質、
並びに与えられた組成物中に存在する他の芳香付け補成
分の性質により、広い範囲の値で変化する。従って、組
成物の重量に対して、本発明の化合物１〜５重量％、又
は１０〜２０重量％の濃度は、記載した化合物を種々の
芳香付け組成物に添加する際に非常に適している。前記
した種々の製品を芳香付けるためにこれらの化合物を使
用する際には、明らかに低い値が通常使用されうる。
【００２９】本発明の化合物（Ｉ）は、本発明の目的で
もありかつ式：
もありかつ式：
【００３０】
【化１１】
【００３１】［二重線で示される位置の一つに二重結合
を有し、かつＲ′は水素原子、メチル基又はメチレン基
を表わす］のエーテルを、適当な条件下で熱処理させ
て、前記した式（Ｉ′）のアルデヒドを生じ、次いで、
これを慣例の方法により相当するニトリルに変えること
ができる、独自の方法により製造される。
を有し、かつＲ′は水素原子、メチル基又はメチレン基
を表わす］のエーテルを、適当な条件下で熱処理させ
て、前記した式（Ｉ′）のアルデヒドを生じ、次いで、
これを慣例の方法により相当するニトリルに変えること
ができる、独自の方法により製造される。
【００３２】本発明の方法を特徴付ける熱処理は、約１
６０℃〜２４０℃の温度で実施する、クライゼン型の転
位反応である。出発エーテル（ＩＩ）は、更に記載され
た条件下での２−（２′，２′，３′−トリメチル−
３′−シクロペンテン−１′−イル）−２−プロペン−
１−オールのエーテル化により製造されうる新規の化合
物である。
６０℃〜２４０℃の温度で実施する、クライゼン型の転
位反応である。出発エーテル（ＩＩ）は、更に記載され
た条件下での２−（２′，２′，３′−トリメチル−
３′−シクロペンテン−１′−イル）−２−プロペン−
１−オールのエーテル化により製造されうる新規の化合
物である。
【００３３】２−メチル−４−（２′，２′，３′−ト
リメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−
ペンテン−１−アールを製造するために有利であること
が分かる本発明方法の特異な態様によれば、４−［１−
（アリルオキシメチル）−エテニル］−１，５，５−ト
リメチル−１−シクロペンテンを触媒の存在下で熱処理
して、前記２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリ
メチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペ
ンテン−１−アールを得る。
リメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−
ペンテン−１−アールを製造するために有利であること
が分かる本発明方法の特異な態様によれば、４−［１−
（アリルオキシメチル）−エテニル］−１，５，５−ト
リメチル−１−シクロペンテンを触媒の存在下で熱処理
して、前記２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリ
メチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペ
ンテン−１−アールを得る。
【００３４】触媒として、例えばＰｄ／Ｃ又はＲｈ／
Ｃ、又はトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム
ジクロリドを使用することができる。反応は、かなり広
い範囲の値で変化する温度で、例えば１３０℃〜２５０
℃で行なわれる。同様に、触媒は、出発エーテルに対し
て、０．０５〜０．５モル％の間で変化する濃度の範囲
で使用することができる。触媒を、０．０５〜０．２モ
ル％を構成する濃度で使用する際に、高められた収率が
得られた。使用された触媒の種類に応じて、トリス（ト
リフェニルホスフィン）ルテニウムジクロリドの場合の
ように溶剤の不存在下で、又はこの種類の反応で一般的
に使用される溶剤のなかから選択された適当な希釈媒体
の存在下で実施してもよい。例えば、Ｐｄ／Ｃ又はＲｕ
／Ｃを使用する場合、溶剤としてメシチレンを使用する
ことが有利であることが分かった。二者選択的に、圧力
下でのトルエンも、好適な媒体であった。
Ｃ、又はトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム
ジクロリドを使用することができる。反応は、かなり広
い範囲の値で変化する温度で、例えば１３０℃〜２５０
℃で行なわれる。同様に、触媒は、出発エーテルに対し
て、０．０５〜０．５モル％の間で変化する濃度の範囲
で使用することができる。触媒を、０．０５〜０．２モ
ル％を構成する濃度で使用する際に、高められた収率が
得られた。使用された触媒の種類に応じて、トリス（ト
リフェニルホスフィン）ルテニウムジクロリドの場合の
ように溶剤の不存在下で、又はこの種類の反応で一般的
に使用される溶剤のなかから選択された適当な希釈媒体
の存在下で実施してもよい。例えば、Ｐｄ／Ｃ又はＲｕ
／Ｃを使用する場合、溶剤としてメシチレンを使用する
ことが有利であることが分かった。二者選択的に、圧力
下でのトルエンも、好適な媒体であった。
【００３５】本発明方法のこの有利な態様は、記載した
アリルエーテル（ＩＩ）から出発して、前記ペンテナー
ルをワン・ポットで合成することができ、その製造は、
二重結合を中間位置に有するその異性体１，５，５−ト
リメチル−４−［１−（１−プロぺニルオキシメチル）
エテニル］−１−シクロペンテンの製造よりもより容易
でありかつ経済的である。４−［１−（アリルオキシメ
チル）エテニル］−１，５，５−トリメチル−１−シク
ロペンテン、新規の化合物は、実際上、更に詳しく記載
される条件下で、臭化アリルを用いる、前記２−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−２−プロペン−１−オールのアリル
化により製造される。このエーテルを、触媒の存在下で
加熱させる場合、最初に、前記した異性体１，５，５−
トリメチル−４−［１−（１−プロぺニルオキシメチ
ル）エテニル］−１−シクロペンテンに変え、これを次
いでクライゼン転位させて、所望のアルデヒドを形成す
る。
アリルエーテル（ＩＩ）から出発して、前記ペンテナー
ルをワン・ポットで合成することができ、その製造は、
二重結合を中間位置に有するその異性体１，５，５−ト
リメチル−４−［１−（１−プロぺニルオキシメチル）
エテニル］−１−シクロペンテンの製造よりもより容易
でありかつ経済的である。４−［１−（アリルオキシメ
チル）エテニル］−１，５，５−トリメチル−１−シク
ロペンテン、新規の化合物は、実際上、更に詳しく記載
される条件下で、臭化アリルを用いる、前記２−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−２−プロペン−１−オールのアリル
化により製造される。このエーテルを、触媒の存在下で
加熱させる場合、最初に、前記した異性体１，５，５−
トリメチル−４−［１−（１−プロぺニルオキシメチ
ル）エテニル］−１−シクロペンテンに変え、これを次
いでクライゼン転位させて、所望のアルデヒドを形成す
る。
【００３６】言うまでもなく、その（−）−（Ｓ）及び
（＋）−（Ｒ）キラル異性体の一つ又はもう一方の形の
２−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペ
ンテン−１′−イル）−２−プロペン−１−オール（そ
の異性体は、欧州特許第１５５５９１号明細書中に記載
の方法によるカンホレンアルデヒドの相当する純粋な鏡
像体から得られうる）の使用は、本発明方法による、エ
ーテル（ＩＩ）の相当するキラル異性体及び引き続くア
ルデヒド（Ｉ′）の製造を可能にする。
（＋）−（Ｒ）キラル異性体の一つ又はもう一方の形の
２−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペ
ンテン−１′−イル）−２−プロペン−１−オール（そ
の異性体は、欧州特許第１５５５９１号明細書中に記載
の方法によるカンホレンアルデヒドの相当する純粋な鏡
像体から得られうる）の使用は、本発明方法による、エ
ーテル（ＩＩ）の相当するキラル異性体及び引き続くア
ルデヒド（Ｉ′）の製造を可能にする。
【００３７】次いで、前記アルデヒド（Ｉ′）を、本発
明による式（Ｉ）のニトリルの製造のための出発生成物
として使用することができる。この変換は、慣例の反応
により、典型的には出発アルデヒドの中間体オキシムを
介して、次いで、このオキシムを脱水剤、例えば無水酢
酸と反応させて、得ることができる。この反応は、ワン
・ポット法であってよく、更に詳細に記載された公知の
条件下で実施されるか、又は二者選択的に、新規の化合
物である中間体オキシムを製造し、かつまず単離し、か
つ引き続き脱水剤と反応させることができる。
明による式（Ｉ）のニトリルの製造のための出発生成物
として使用することができる。この変換は、慣例の反応
により、典型的には出発アルデヒドの中間体オキシムを
介して、次いで、このオキシムを脱水剤、例えば無水酢
酸と反応させて、得ることができる。この反応は、ワン
・ポット法であってよく、更に詳細に記載された公知の
条件下で実施されるか、又は二者選択的に、新規の化合
物である中間体オキシムを製造し、かつまず単離し、か
つ引き続き脱水剤と反応させることができる。
【００３８】前記したもの以外の脱水剤も、もちろん使
用することができる。この種の反応は当業者によく知ら
れているので、このような試薬の詳細な列挙は、ここで
は、必要ない（例えば、J.March,Advanced Organic Che
mistry:Reactions,Mechanisms and Structure,第3版,se
ctions 6-21及び7-40、John Wiley & Sons,米国(1985)
参照）。
用することができる。この種の反応は当業者によく知ら
れているので、このような試薬の詳細な列挙は、ここで
は、必要ない（例えば、J.March,Advanced Organic Che
mistry:Reactions,Mechanisms and Structure,第3版,se
ctions 6-21及び7-40、John Wiley & Sons,米国(1985)
参照）。
【００３９】本発明によるアルデヒド（Ｉ′）は、相当
する香気性アルコールを製造するためにも有効である。
本発明の前記方法が純粋な光学形でのこれらのアルデヒ
ドの製造を可能にするので、従って、前記アルコールの
純粋なキラル異性体を得ることができる。本発明方法の
有利な態様にしたがって、（−）−（１′Ｒ）−、及び
（＋）−（１′Ｓ）−２−メチル−４−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−アールを、それぞれ、更に、
還元剤を用いて相当するアルコールに変換する。
する香気性アルコールを製造するためにも有効である。
本発明の前記方法が純粋な光学形でのこれらのアルデヒ
ドの製造を可能にするので、従って、前記アルコールの
純粋なキラル異性体を得ることができる。本発明方法の
有利な態様にしたがって、（−）−（１′Ｒ）−、及び
（＋）−（１′Ｓ）−２−メチル−４−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−アールを、それぞれ、更に、
還元剤を用いて相当するアルコールに変換する。
【００４０】従って、この新規の化合物（Ｉ′）は、欧
州特許第１５５５９１号明細書中に記載された香気性２
−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′
−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−
オールの新規の及び有利な製法を開発する。この先行技
術文献によれば、前記アルコールは、実質的に次の反応
式Ｉに記載したようにして製造された；
州特許第１５５５９１号明細書中に記載された香気性２
−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′
−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−
オールの新規の及び有利な製法を開発する。この先行技
術文献によれば、前記アルコールは、実質的に次の反応
式Ｉに記載したようにして製造された；
【００４１】
【化１２】
【００４２】この公知方法の有用性及び長所にもかかわ
らず、２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチ
ル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテ
ノエートの代わりに本発明による２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アールを用い
て、この反応式中の中間体エステルのうちの一つが、公
知の方法よりもいくつかの利点を示しながら、前記ペン
テノールの改良された合成をもたらすことが分かった。
このことは、ここで記載した新規の方法が、前記ペンテ
ノールの製造の最終段階で、ＬｉＡｌＨ4を用いる前記
エステルの還元に由来する過剰の水素化物を避けるだけ
でなく、エチルオルトプロピオネート（前記エステルを
製造するために必要である非常に高価な化合物）、又は
エチル２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチ
ル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテ
ノエートの使用を抑制することができるという事実に由
来する。
らず、２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチ
ル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテ
ノエートの代わりに本発明による２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アールを用い
て、この反応式中の中間体エステルのうちの一つが、公
知の方法よりもいくつかの利点を示しながら、前記ペン
テノールの改良された合成をもたらすことが分かった。
このことは、ここで記載した新規の方法が、前記ペンテ
ノールの製造の最終段階で、ＬｉＡｌＨ4を用いる前記
エステルの還元に由来する過剰の水素化物を避けるだけ
でなく、エチルオルトプロピオネート（前記エステルを
製造するために必要である非常に高価な化合物）、又は
エチル２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチ
ル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテ
ノエートの使用を抑制することができるという事実に由
来する。
【００４３】更に、本発明により、かつ従来技術法を用
いる場合と違って、還元剤として、アルデヒドをアルコ
ールに変えることができることで知られている任意の慣
例の（current）試薬を使用することができ、かつこの
ことは、ＬｉＡｌＨ4よりも安価な還元剤の選択を可能
にする。
いる場合と違って、還元剤として、アルデヒドをアルコ
ールに変えることができることで知られている任意の慣
例の（current）試薬を使用することができ、かつこの
ことは、ＬｉＡｌＨ4よりも安価な還元剤の選択を可能
にする。
【００４４】明らかに、（−）−（１′Ｒ）又は（＋）
−（１′Ｓ）配置のその鏡像体の一つの形の２−メチル
−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロ
ペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アールの
使用は、２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメ
チル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペン
テン−１−オールの相当する光学的に活性な異性体を生
じる。
−（１′Ｓ）配置のその鏡像体の一つの形の２−メチル
−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロ
ペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アールの
使用は、２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメ
チル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペン
テン−１−オールの相当する光学的に活性な異性体を生
じる。
【００４５】前記ペンテノールは、欧州特許第１５５５
９１号明細書に記載され、そこには、天然サンダルウッ
ド精油を連想させる芳香を有することを示している。更
に、光学的に活性なその異性体、すなわち、（−）−２
−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′
−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−
オールもそこに記載されたが、その特異な芳香特性に関
する記載は、この文献中に見られない。つまり、それぞ
れの異性体の固有の臭覚的価値にもかかわらず、われわ
れは、その芳香特性が異性体ごとに異なることを立証し
た。更に、前記の部分異性体が、プラスの光学旋光によ
り特徴付けられるその鏡像体よりも、サンダルウッド精
油の匂いをより思い出させる芳香を有することが分かっ
た。
９１号明細書に記載され、そこには、天然サンダルウッ
ド精油を連想させる芳香を有することを示している。更
に、光学的に活性なその異性体、すなわち、（−）−２
−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′
−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−
オールもそこに記載されたが、その特異な芳香特性に関
する記載は、この文献中に見られない。つまり、それぞ
れの異性体の固有の臭覚的価値にもかかわらず、われわ
れは、その芳香特性が異性体ごとに異なることを立証し
た。更に、前記の部分異性体が、プラスの光学旋光によ
り特徴付けられるその鏡像体よりも、サンダルウッド精
油の匂いをより思い出させる芳香を有することが分かっ
た。
【００４６】更に、これらの鏡像体のそれぞれは、側鎖
のメチル置換基の２つの可能な配向の結果、２つのジア
ステレオマーの混合物である。従って、２−メチル−４
−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペン
テン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オールは、実
際に、これまで記載されていなかった化合物である４つ
のジアステレオマー形の合計と仮定することができる。
４つのうち、その更にエレガントでかつパワフルなサン
ダルウッドノートの結果として、調香師によって好まれ
る一種、すなわち式：
のメチル置換基の２つの可能な配向の結果、２つのジア
ステレオマーの混合物である。従って、２−メチル−４
−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペン
テン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オールは、実
際に、これまで記載されていなかった化合物である４つ
のジアステレオマー形の合計と仮定することができる。
４つのうち、その更にエレガントでかつパワフルなサン
ダルウッドノートの結果として、調香師によって好まれ
る一種、すなわち式：
【００４７】
【化１３】
【００４８】の（−）−（１′Ｒ，２Ｒ）−２−メチル
−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロ
ペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オールが
存在することが分かった。式：
−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロ
ペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オールが
存在することが分かった。式：
【００４９】
【化１４】
【００５０】を有する（−）−（１′Ｒ，２Ｓ）のその
ジアステレオマーに関しては、そのサンダルウッドノー
トはパワフルではなく、より印象付けられたウッディー
・シダー特徴につけ加えられている。更に、双方のジア
ステレオマーは、そのそれぞれの鏡像体、すなわち、そ
の芳香が貴重な「レ・ドゥ・サンタル（lait de santa
l）」タイプの芳香特徴が乏しい式：
ジアステレオマーに関しては、そのサンダルウッドノー
トはパワフルではなく、より印象付けられたウッディー
・シダー特徴につけ加えられている。更に、双方のジア
ステレオマーは、そのそれぞれの鏡像体、すなわち、そ
の芳香が貴重な「レ・ドゥ・サンタル（lait de santa
l）」タイプの芳香特徴が乏しい式：
【００５１】
【化１５】
【００５２】の（＋）−（１′Ｓ，２Ｓ）及び（＋）−
（１′Ｓ，２Ｒ）配置の化合物より、重んじられてい
る。このことは、むしろ、前記の事実、すなわち調香師
も、式：
（１′Ｓ，２Ｒ）配置の化合物より、重んじられてい
る。このことは、むしろ、前記の事実、すなわち調香師
も、式：
【００５３】
【化１６】
【００５４】の（−）−（１′Ｒ）−２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オールを構成す
る最初に記載した２つのジアステレオマーの混合物を、
式：
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オールを構成す
る最初に記載した２つのジアステレオマーの混合物を、
式：
【００５５】
【化１７】
【００５６】の（＋）−（１′Ｓ）−２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オールを形成す
る他の２つのジアステレオマーの混合物よりも気に入っ
ていることを明らかにしていると思われる。
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オールを形成す
る他の２つのジアステレオマーの混合物よりも気に入っ
ていることを明らかにしていると思われる。
【００５７】個々の芳香品質が今まで完全には気付かれ
ていなかったここで前記した新規の４つの化合物は、例
えば、今まで芳香付けされた組成物中の芳香付け成分と
して一般的に使用されていた２つ以上のジアステレオマ
ーの混合物中に存在する（−）−（１′Ｒ，２Ｒ）配置
の有利な異性体の濃度を自由に変えることにより、又は
これらの組成物に直接、前記の有利な異性体を単に添加
することにより、従来技術で記載されたものよりも改良
されたフレグランスを有する芳香付けされた組成物を製
造することを可能にする。
ていなかったここで前記した新規の４つの化合物は、例
えば、今まで芳香付けされた組成物中の芳香付け成分と
して一般的に使用されていた２つ以上のジアステレオマ
ーの混合物中に存在する（−）−（１′Ｒ，２Ｒ）配置
の有利な異性体の濃度を自由に変えることにより、又は
これらの組成物に直接、前記の有利な異性体を単に添加
することにより、従来技術で記載されたものよりも改良
されたフレグランスを有する芳香付けされた組成物を製
造することを可能にする。
【００５８】これに関連して、相当する光学活性アルコ
ールを製造するための本発明による（−）−（１′Ｒ）
−２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル−
３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−
１−アール、又は（−）−（１′Ｒ）−２−メチル−４
−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペン
テン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オールの使用
が、欧州特許第１５５５９１号明細書中に記載されたか
つ反応式Ｉ中に示された公知の方法よりも更なる利点を
有することに注目することは興味深い。前記光学活性ペ
ンテナールが、中間体光学活性エステルよりも、公知の
方法で、より簡単にエピマー化しうることが分かった。
従って、相当するアルコールの有利なジアステレオマー
を製造するために有効な２Ｒ配置のジアステレオマーが
豊富になる。従って、ここで記載されたアルデヒドは、
改良された品質のこの芳香付けアルコールの工業規模で
の製造を、しかも従来技術の方法よりも安価でかつ少な
い錯試薬を使用する方法によって可能にするという更な
る利点を有する。
ールを製造するための本発明による（−）−（１′Ｒ）
−２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル−
３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−
１−アール、又は（−）−（１′Ｒ）−２−メチル−４
−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペン
テン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オールの使用
が、欧州特許第１５５５９１号明細書中に記載されたか
つ反応式Ｉ中に示された公知の方法よりも更なる利点を
有することに注目することは興味深い。前記光学活性ペ
ンテナールが、中間体光学活性エステルよりも、公知の
方法で、より簡単にエピマー化しうることが分かった。
従って、相当するアルコールの有利なジアステレオマー
を製造するために有効な２Ｒ配置のジアステレオマーが
豊富になる。従って、ここで記載されたアルデヒドは、
改良された品質のこの芳香付けアルコールの工業規模で
の製造を、しかも従来技術の方法よりも安価でかつ少な
い錯試薬を使用する方法によって可能にするという更な
る利点を有する。
【００５９】
【実施例】本発明を、次の例によって更に詳述する。例
中、温度は、摂氏温度で示され、かつ略語は技術におい
て慣例の意味を表わす。
中、温度は、摂氏温度で示され、かつ略語は技術におい
て慣例の意味を表わす。
【００６０】例１ （−）−（１′Ｒ）−２−メチル−４−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−アールの製造 Ａ．ワン・ポットで、（−）−（Ｓ）−４−［１−（ア
リルオキシメチル）エテニル］−１，５，５−トリメチ
ル−１−シクロペンテンから出発 前記アリルエーテル（１．０ｇ、５ｍｍｏｌ）を、トリ
ス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムジクロリド
（６ｍｇ、０．１２モル％）と共に、１８０℃まで加熱
した。７５分後に、反応混合物を、バブル・トゥ・バブ
ル装置中で蒸留して、所望の（−）−（１′Ｒ）−２−
メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−
シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−ア
ールが、純粋な状態で得られた（ジアステレオマー混合
物２Ｓ／２Ｒ ５５：４５；収率６９％）。
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−アールの製造 Ａ．ワン・ポットで、（−）−（Ｓ）−４−［１−（ア
リルオキシメチル）エテニル］−１，５，５−トリメチ
ル−１−シクロペンテンから出発 前記アリルエーテル（１．０ｇ、５ｍｍｏｌ）を、トリ
ス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムジクロリド
（６ｍｇ、０．１２モル％）と共に、１８０℃まで加熱
した。７５分後に、反応混合物を、バブル・トゥ・バブ
ル装置中で蒸留して、所望の（−）−（１′Ｒ）−２−
メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−
シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−ア
ールが、純粋な状態で得られた（ジアステレオマー混合
物２Ｓ／２Ｒ ５５：４５；収率６９％）。
【００６１】沸点：５１℃／９Ｐａ ［α］20 D（ニート（neat））＝−７２．０゜
【００６２】
【外１】
【００６３】芳香：前記参照。
【００６４】こうして得られたアルデヒドを、引き続
き、ｔ−ブタノール（１５ｍｌ）中で、２０〜２５℃
で、カリウムｔ−ブトキシド（３ｇ、２７ｍｍｏｌ）を
用いるエピマー化により、（２Ｒ）配置のジアステレオ
マーにおいて増加させた。５分後に、２Ｒ／２Ｓ比が６
０：４０である生成物が得られた。
き、ｔ−ブタノール（１５ｍｌ）中で、２０〜２５℃
で、カリウムｔ−ブトキシド（３ｇ、２７ｍｍｏｌ）を
用いるエピマー化により、（２Ｒ）配置のジアステレオ
マーにおいて増加させた。５分後に、２Ｒ／２Ｓ比が６
０：４０である生成物が得られた。
【００６５】このアルデヒドは、他の触媒を用いても得
られた。従って、窒素下の及び水分離機を備えるフラス
コに、湿潤炭素上の５％ルテニウム（１．５ｇ；製造
元：Degussa）、メシチレン（１５０ｇ）及び前記出発
エーテル（５０ｇ）を充填した。混合物を３時間還流さ
せた。触媒の濾過及び濃縮（１００℃／２０×１０2Ｐ
ａ）後に、所望のアルデヒドが得られた。
られた。従って、窒素下の及び水分離機を備えるフラス
コに、湿潤炭素上の５％ルテニウム（１．５ｇ；製造
元：Degussa）、メシチレン（１５０ｇ）及び前記出発
エーテル（５０ｇ）を充填した。混合物を３時間還流さ
せた。触媒の濾過及び濃縮（１００℃／２０×１０2Ｐ
ａ）後に、所望のアルデヒドが得られた。
【００６６】出発アリルエーテルを、次のようにして製
造した。
造した。
【００６７】（−）−（１′Ｓ）−２−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−２−プロペン−１−オール（［α］20 D（ニー
ト）＝−６３．９゜、１．０ｇ、６ｍｍｏｌ）、臭化ア
リル（０．８ｍｌ、９ｍｍｏｌ）及びＮａＯＨ（０．４
ｇ、９ｍｍｏｌ）の混合物を、２時間還流加熱した。エ
ーテル及び水で中性になるまで抽出し、Ｎａ2ＳＯ4上で
乾燥させ、濃縮し、かつバルブ・トゥ・バルブ装置中で
蒸留した後に、次の分析特徴を有する（−）−（Ｓ）−
４−［１−（アリルオキシメチル）エテニル］−１，
５，５−トリメチル−１−シクロペンテン（純度：９９
％；収率８３％）が得られた： 沸点：５７℃／０．６×１０2Ｐａ ［α］20 D（ニート）＝−６０．５５゜
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−２−プロペン−１−オール（［α］20 D（ニー
ト）＝−６３．９゜、１．０ｇ、６ｍｍｏｌ）、臭化ア
リル（０．８ｍｌ、９ｍｍｏｌ）及びＮａＯＨ（０．４
ｇ、９ｍｍｏｌ）の混合物を、２時間還流加熱した。エ
ーテル及び水で中性になるまで抽出し、Ｎａ2ＳＯ4上で
乾燥させ、濃縮し、かつバルブ・トゥ・バルブ装置中で
蒸留した後に、次の分析特徴を有する（−）−（Ｓ）−
４−［１−（アリルオキシメチル）エテニル］−１，
５，５−トリメチル−１−シクロペンテン（純度：９９
％；収率８３％）が得られた： 沸点：５７℃／０．６×１０2Ｐａ ［α］20 D（ニート）＝−６０．５５゜
【００６８】
【外２】
【００６９】芳香：カルダモン、スパイシー、ウッディ
ー、レモン。
ー、レモン。
【００７０】Ｂ．（−）−（Ｓ）−１，５，５−トリメ
チル−４−［１−（１−プロぺニルオキシメチル）エテ
ニル］−１−シクロペンテンから出発 前記エーテルを、１８０℃まで９０分かかって加熱し
た。通常の処理後に、Ａで記載されたものと同様の分析
特徴を有する所望のアルデヒドが得られた。
チル−４−［１−（１−プロぺニルオキシメチル）エテ
ニル］−１−シクロペンテンから出発 前記エーテルを、１８０℃まで９０分かかって加熱し
た。通常の処理後に、Ａで記載されたものと同様の分析
特徴を有する所望のアルデヒドが得られた。
【００７１】出発エーテルを、次のようにして製造し
た。
た。
【００７２】プロぺニルエチルエーテル（１２ｇ、１３
９ｍｍｏｌ）中の溶液の、（−）−（１′Ｓ）−２−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−２−プロペン−１−オール（４．１
５ｇ、２５ｍｍｏｌ）及び（ＣＨ3ＣＯＯ）2Ｈｇ（１６
６ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）の混合物を４８時間還流さ
せた。過剰のプロぺニルエチルエーテル及びエタノール
を蒸留した。残分をバブル・トゥ・バブル装置中で、Ｋ
2ＣＯ3（３３２ｍｇ）の存在下で、かつ高い真空下で蒸
留して、（−）−（Ｓ）−１，５，５−トリメチル−４
−［１−（プロぺニルオキシメチル）エテニル］−１−
シクロペンテン０．３５ｇ（収率７％）がＥ／Ｚ １：
４混合物の形で得られた。
９ｍｍｏｌ）中の溶液の、（−）−（１′Ｓ）−２−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−２−プロペン−１−オール（４．１
５ｇ、２５ｍｍｏｌ）及び（ＣＨ3ＣＯＯ）2Ｈｇ（１６
６ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）の混合物を４８時間還流さ
せた。過剰のプロぺニルエチルエーテル及びエタノール
を蒸留した。残分をバブル・トゥ・バブル装置中で、Ｋ
2ＣＯ3（３３２ｍｇ）の存在下で、かつ高い真空下で蒸
留して、（−）−（Ｓ）−１，５，５−トリメチル−４
−［１−（プロぺニルオキシメチル）エテニル］−１−
シクロペンテン０．３５ｇ（収率７％）がＥ／Ｚ １：
４混合物の形で得られた。
【００７３】沸点：７５℃／１．３×１０2Ｐａ ［α］20 D（ニート）＝−４６．４゜
【００７４】
【外３】
【００７５】例２ （＋）−（１′Ｓ）−２−メチル−４−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−アールの製造 このアルデヒドは、例１中に記載されたのと同様の方法
で、しかし、（＋）−（１′Ｒ）−２−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−２−プロペン−１−オール（［α］20 D（ニー
ト）＝＋７５．２゜）から出発して製造した。得られた
生成物（ジアステレオマー２Ｓ／２Ｒ ５２：４８の混
合物）は、次のもの以外、例１に記載したアルデヒドの
ものと同様の分析特徴を有した： 沸点：４１℃／３．２Ｐａ ［α］20 D（ニート）＝＋８２．７゜ 芳香：ウッディー、サンダルウッド、アルデハイディッ
ク、ほのかに水性。
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−アールの製造 このアルデヒドは、例１中に記載されたのと同様の方法
で、しかし、（＋）−（１′Ｒ）−２−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−２−プロペン−１−オール（［α］20 D（ニー
ト）＝＋７５．２゜）から出発して製造した。得られた
生成物（ジアステレオマー２Ｓ／２Ｒ ５２：４８の混
合物）は、次のもの以外、例１に記載したアルデヒドの
ものと同様の分析特徴を有した： 沸点：４１℃／３．２Ｐａ ［α］20 D（ニート）＝＋８２．７゜ 芳香：ウッディー、サンダルウッド、アルデハイディッ
ク、ほのかに水性。
【００７６】例３ （＋）−（１′Ｓ）−４−（２′，２′，３′−トリメ
チル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペン
テン−１−アールの製造 Ａ．（＋）−（１′Ｓ）−４−（２′，２′，３′−ト
リメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−
ペンテン−１−オールから出発 フラスコに、セライト（Celite;登録商標）（５２．５
ｇ）、ジクロロメタン２２０ｍｌ中のピリジニウムクロ
ロクロメート（ＰＣＣ、３５ｇ、０．１６２モル）を添
加した。次いで、ＣＨ2Ｃｌ2２０ｍｌ中の溶液の（＋）
−（１′Ｓ）−４−（２′，２′，３′−トリメチル−
３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−
１−オール２１ｇ（０．１０８モル）を窒素下及び機械
的撹拌下に導入した。１時間後に、生成物を、エチルエ
ーテルを用いてＳｉＯ2上で濾過し、濃縮し、１５％Ｈ
Ｃｌで、次いで水で中性になるまで洗浄して、蒸発及び
バルブ・トゥ・バルブ装置中で蒸留後に、次の分析特徴
を有する前記ペンテナール１９．７５ｇ（純度＞９９
％；収率９５％）が得られた： 沸点：６０℃／３３Ｐａ ［α］20 D（ニート）＝＋６８．６゜
チル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペン
テン−１−アールの製造 Ａ．（＋）−（１′Ｓ）−４−（２′，２′，３′−ト
リメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−
ペンテン−１−オールから出発 フラスコに、セライト（Celite;登録商標）（５２．５
ｇ）、ジクロロメタン２２０ｍｌ中のピリジニウムクロ
ロクロメート（ＰＣＣ、３５ｇ、０．１６２モル）を添
加した。次いで、ＣＨ2Ｃｌ2２０ｍｌ中の溶液の（＋）
−（１′Ｓ）−４−（２′，２′，３′−トリメチル−
３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−
１−オール２１ｇ（０．１０８モル）を窒素下及び機械
的撹拌下に導入した。１時間後に、生成物を、エチルエ
ーテルを用いてＳｉＯ2上で濾過し、濃縮し、１５％Ｈ
Ｃｌで、次いで水で中性になるまで洗浄して、蒸発及び
バルブ・トゥ・バルブ装置中で蒸留後に、次の分析特徴
を有する前記ペンテナール１９．７５ｇ（純度＞９９
％；収率９５％）が得られた： 沸点：６０℃／３３Ｐａ ［α］20 D（ニート）＝＋６８．６゜
【００７７】
【外４】
【００７８】芳香：前記参照。
【００７９】出発生成物として使用した前記ペンテノー
ルは、（＋）−（１′Ｒ）−２−（２′，２′，３′−
トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−２
−プロペン−１−オールから、反応式Ｉ中にまとめられ
た方法に従って得られた。これは、次の分析特徴を示し
た； 純度：９８．８％ 沸点：９５．６℃／１３Ｐａ ［α］20 D（ニート）＝＋７７．２゜
ルは、（＋）−（１′Ｒ）−２−（２′，２′，３′−
トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−２
−プロペン−１−オールから、反応式Ｉ中にまとめられ
た方法に従って得られた。これは、次の分析特徴を示し
た； 純度：９８．８％ 沸点：９５．６℃／１３Ｐａ ［α］20 D（ニート）＝＋７７．２゜
【００８０】
【外５】
【００８１】芳香：サンダルウッド。
【００８２】Ｂ．（−）−（Ｓ）−１，５，５−トリメ
チル−４−［１−（ビニルオキシメチル）エテニル］−
１−シクロペンテンから出発 前記ビニルエーテルを例１Ｂ中に記載したのと同様の方
法で熱処理して、所望のアルデヒドが生じ、これは、Ａ
に記載したのと同様の分析特徴を示した。
チル−４−［１−（ビニルオキシメチル）エテニル］−
１−シクロペンテンから出発 前記ビニルエーテルを例１Ｂ中に記載したのと同様の方
法で熱処理して、所望のアルデヒドが生じ、これは、Ａ
に記載したのと同様の分析特徴を示した。
【００８３】出発ビニルエーテルを次のようにして製造
した。
した。
【００８４】ビニルエチルエーテル（１２ｇ、１６６ｍ
ｍｏｌ）中の溶液の、（−）（１′Ｓ）−２−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−２−プロペン−１−オール（４．１５ｇ、２
５ｍｍｏｌ）及びＨｇ（ＣＨ3ＣＯＯ）2（１６６ｍｇ、
０．５２ｍｍｏｌ）の混合物を、２０時間還流させた。
過剰のビニルエチルエーテルを、エタノールと同様に蒸
留した。残分をバルブ・トゥ・バルブ装置中で、Ｋ2Ｃ
Ｏ3（３３２ｍｇ）の存在下で、高い真空下で蒸留し
て、（−）−（Ｓ）−１，５，５−トリメチル−４−
［１−（ビニルオキシメチル）エテニル］−１−シクロ
ペンテン（収率４６％）２．２１ｇ（収率４６％）が得
られた。
ｍｏｌ）中の溶液の、（−）（１′Ｓ）−２−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−２−プロペン−１−オール（４．１５ｇ、２
５ｍｍｏｌ）及びＨｇ（ＣＨ3ＣＯＯ）2（１６６ｍｇ、
０．５２ｍｍｏｌ）の混合物を、２０時間還流させた。
過剰のビニルエチルエーテルを、エタノールと同様に蒸
留した。残分をバルブ・トゥ・バルブ装置中で、Ｋ2Ｃ
Ｏ3（３３２ｍｇ）の存在下で、高い真空下で蒸留し
て、（−）−（Ｓ）−１，５，５−トリメチル−４−
［１−（ビニルオキシメチル）エテニル］−１−シクロ
ペンテン（収率４６％）２．２１ｇ（収率４６％）が得
られた。
【００８５】沸点：７０℃／５．３×１０2Ｐａ ［α］20 D（ニート）＝−４９．７゜
【００８６】
【外６】
【００８７】例４ （−）−（１′Ｒ）−４−（２′，２′，３′−トリメ
チル−３−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテ
ン−１−アールの製造 例３中に記載された鏡像体と同様にして製造するが、し
かし、（−）−（１′Ｒ）−４−（２′，２′，３′−
トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４
−ペンテン−１−オール（［α］20 D（ニート）＝−６
９．４゜）から又は（−）−（１′Ｓ）−２−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−２−プロペン−１−オールから出発した。得
られた化合物は、次のもの以外、その鏡像体と同じ分析
特徴を示した； 純度：９７．６％ ［α］20 D（ニート）＝−６６．３゜ 芳香：前記参照。
チル−３−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテ
ン−１−アールの製造 例３中に記載された鏡像体と同様にして製造するが、し
かし、（−）−（１′Ｒ）−４−（２′，２′，３′−
トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４
−ペンテン−１−オール（［α］20 D（ニート）＝−６
９．４゜）から又は（−）−（１′Ｓ）−２−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−２−プロペン−１−オールから出発した。得
られた化合物は、次のもの以外、その鏡像体と同じ分析
特徴を示した； 純度：９７．６％ ［α］20 D（ニート）＝−６６．３゜ 芳香：前記参照。
【００８８】例５ （−）−（１′Ｒ，２Ｓ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテンニトリル及び（−）−（１′
Ｒ，２Ｒ）−２−メチル−４−（２′，２′，３′−ト
リメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−
ペンテンニトリルの製造 磁気撹拌器を備え、かつＮ2下に保持した５００ｍｌフ
ラスコに、ヒドロキシルアミンヒドロクロリド２２．２
７ｇ（０．３２モル）、ＮａＯＨ１２．８２ｇ（０．３
２モル）及びエタノール１７５ｍｌを充填した。還流加
熱後に、（−）−（１′Ｒ）−２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテナール（［α］20 D＝−
５２．８゜（ニート）；例１参照）６０ｇ（０．２９モ
ル）を滴加し、かつ還流を１時間続けた。冷却し、エー
テル中へ取り、水で１回洗浄し、乾燥させ、かつ濃縮し
た後に、次の分析特徴を有する（−）−（１′Ｒ）−２
−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′
−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテナールオ
キシム（４つのキラル異性体の混合物）６４．５ｇが得
られた； ［α］20 D＝−５２．２゜（ニート）
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテンニトリル及び（−）−（１′
Ｒ，２Ｒ）−２−メチル−４−（２′，２′，３′−ト
リメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−
ペンテンニトリルの製造 磁気撹拌器を備え、かつＮ2下に保持した５００ｍｌフ
ラスコに、ヒドロキシルアミンヒドロクロリド２２．２
７ｇ（０．３２モル）、ＮａＯＨ１２．８２ｇ（０．３
２モル）及びエタノール１７５ｍｌを充填した。還流加
熱後に、（−）−（１′Ｒ）−２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテナール（［α］20 D＝−
５２．８゜（ニート）；例１参照）６０ｇ（０．２９モ
ル）を滴加し、かつ還流を１時間続けた。冷却し、エー
テル中へ取り、水で１回洗浄し、乾燥させ、かつ濃縮し
た後に、次の分析特徴を有する（−）−（１′Ｒ）−２
−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′
−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテナールオ
キシム（４つのキラル異性体の混合物）６４．５ｇが得
られた； ［α］20 D＝−５２．２゜（ニート）
【００８９】
【外７】
【００９０】芳香：ほのかなウッディー、サンダルウッ
ド。
ド。
【００９１】こうして得られたオキシム（６４．５ｇ、
０．２９モル）を、無水酢酸６０ｍｌ（０．６３モル）
と一緒にフラスコ中に入れ、かつ混合物を３０分間還流
加熱した。次いで、冷却し、エーテル中に取り、水で１
回、１５％ＮａＯＨで２回、かつ再び水で中性になるま
で洗浄した。乾燥及び蒸発後に、粗生成物５６．６ｇが
得られ、これを更に精製して、次の特徴を有する（−）
−（１′Ｒ）−２−メチル−４−（２′，２′，３′−
トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４
−ペンテンニトリル（２Ｒ／２Ｓ ４：６）が得られ
た： 純度：＞９９％ ［α］20 D＝−６３．４゜（ニート）。
０．２９モル）を、無水酢酸６０ｍｌ（０．６３モル）
と一緒にフラスコ中に入れ、かつ混合物を３０分間還流
加熱した。次いで、冷却し、エーテル中に取り、水で１
回、１５％ＮａＯＨで２回、かつ再び水で中性になるま
で洗浄した。乾燥及び蒸発後に、粗生成物５６．６ｇが
得られ、これを更に精製して、次の特徴を有する（−）
−（１′Ｒ）−２−メチル−４−（２′，２′，３′−
トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４
−ペンテンニトリル（２Ｒ／２Ｓ ４：６）が得られ
た： 純度：＞９９％ ［α］20 D＝−６３．４゜（ニート）。
【００９２】この生成物を、シリカカラム上で、溶離剤
としてシクロヘキサン／酢酸エチルの混合物を用いて、
クロマトグラフィーにかけて、次の分析特徴を有する２
つのジアステレオマーが純粋な状態で得られた： （−）−（１′Ｒ，２Ｒ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテンニトリル 純度：９５％ ［α］20 D＝−４９．０゜（ニート）
としてシクロヘキサン／酢酸エチルの混合物を用いて、
クロマトグラフィーにかけて、次の分析特徴を有する２
つのジアステレオマーが純粋な状態で得られた： （−）−（１′Ｒ，２Ｒ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテンニトリル 純度：９５％ ［α］20 D＝−４９．０゜（ニート）
【００９３】
【外８】
【００９４】（−）−（１′Ｒ，２Ｓ）−２−メチル−
４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペ
ンテン−１′−イル）−４−ペンテンニトリル 純度：９５％ ［α］20 D＝−６５．９゜（ニート）
４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペ
ンテン−１′−イル）−４−ペンテンニトリル 純度：９５％ ［α］20 D＝−６５．９゜（ニート）
【００９５】
【外９】
【００９６】例６ （−）−（１′Ｒ）−２−メチル−４−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−オールの製造 エタノール（４０ｍｌ）及び次いでＮａＢＨ4（２３５
ｍｇ、６ｍｍｏｌ）を、例１により得られたアルデヒド
（２Ｒ／２Ｓ ６０：４０）に加えた。４５分後に、生
成物を加水分解のために氷上に注ぎ、３０／５０石油エ
ーテルを用いて抽出し、水で中性になるまで洗浄し、乾
燥させ、濃縮し、かつ蒸発させて、所望のペンテノール
が２つのジアステレオマー２Ｒ／２Ｓ５５：４５の混合
物の形で得られる（収率７７％）。
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−オールの製造 エタノール（４０ｍｌ）及び次いでＮａＢＨ4（２３５
ｍｇ、６ｍｍｏｌ）を、例１により得られたアルデヒド
（２Ｒ／２Ｓ ６０：４０）に加えた。４５分後に、生
成物を加水分解のために氷上に注ぎ、３０／５０石油エ
ーテルを用いて抽出し、水で中性になるまで洗浄し、乾
燥させ、濃縮し、かつ蒸発させて、所望のペンテノール
が２つのジアステレオマー２Ｒ／２Ｓ５５：４５の混合
物の形で得られる（収率７７％）。
【００９７】こうして得られた生成物は、次のもの以
外、従来技術に記載されたものと同じ分析特徴を有し
た： ［α］20 D（ニート）＝−６９．７゜。
外、従来技術に記載されたものと同じ分析特徴を有し
た： ［α］20 D（ニート）＝−６９．７゜。
【００９８】この混合物中に存在する２つのジアステレ
オマーを、ＳｉＯ2２３０ｇ上で、溶離剤としてシクロ
ヘキサン／酢酸エチルの９５：５混合物を用いるフラッ
シュクロマトグラフィーにより分離した。こうして、次
のものが得られた： （−）−（１′Ｒ，２Ｓ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテン−１−オール （純度：９３％） ［α］20 D＝−５５．７゜；ｃ＝１．２、ＣＨＣｌ3 （−）−（１′Ｒ，２Ｒ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテン−１−オール （純度：７０％） ［α］20 D＝−７５．４゜；ｃ＝１．４、ＣＨＣｌ3 カルボワックス（Carbowax;登録商標）２０Ｍタイプカ
ラム、１５％、１５ｍ、直径０．２５ｍｍ上で、１６０
℃での同じ混合物のクロマトグラフィーによる分離によ
り、次の特徴を有する前記ジアステレオマーが得られ
た：
オマーを、ＳｉＯ2２３０ｇ上で、溶離剤としてシクロ
ヘキサン／酢酸エチルの９５：５混合物を用いるフラッ
シュクロマトグラフィーにより分離した。こうして、次
のものが得られた： （−）−（１′Ｒ，２Ｓ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテン−１−オール （純度：９３％） ［α］20 D＝−５５．７゜；ｃ＝１．２、ＣＨＣｌ3 （−）−（１′Ｒ，２Ｒ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテン−１−オール （純度：７０％） ［α］20 D＝−７５．４゜；ｃ＝１．４、ＣＨＣｌ3 カルボワックス（Carbowax;登録商標）２０Ｍタイプカ
ラム、１５％、１５ｍ、直径０．２５ｍｍ上で、１６０
℃での同じ混合物のクロマトグラフィーによる分離によ
り、次の特徴を有する前記ジアステレオマーが得られ
た：
【００９９】
【外１０】
【０１００】例７ （＋）−（１′Ｓ）−２−メチル−４−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−オールの製造 例２中に記載されたアルデヒドから得られ、次いで例６
に記載された方法を続けた。得ようとするペンテノール
がジアステレオマー２Ｒ／２Ｓ ５５：４５の混合物の
形で得られた（［α］20 D（ニート）＝＋７９．１
゜）。
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−オールの製造 例２中に記載されたアルデヒドから得られ、次いで例６
に記載された方法を続けた。得ようとするペンテノール
がジアステレオマー２Ｒ／２Ｓ ５５：４５の混合物の
形で得られた（［α］20 D（ニート）＝＋７９．１
゜）。
【０１０１】二つのジアステレオマーを、カルボワック
ス（登録商標）２０Ｍ、１５％、６ｍ、直径６ｍｍのカ
ラム上で、１８０℃でのガスクロマトグラフィーにより
分離した。
ス（登録商標）２０Ｍ、１５％、６ｍ、直径６ｍｍのカ
ラム上で、１８０℃でのガスクロマトグラフィーにより
分離した。
【０１０２】（＋）−（１′Ｓ，２Ｓ）−２−メチル−
４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペ
ンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オール ［α］20 D＝＋６７．６゜；ｃ＝０．１５、ＣＣｌ4 （＋）−（１′Ｓ，２Ｒ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテン−１−オール ［α］20 D＝＋７１．７゜；ｃ＝１．０、ＣＣｌ4 例８ 芳香付け組成物の製造 ベース芳香付け組成物を次の成分を混合することにより
製造した： 成分 重量部 酢酸ベンジル ２０ 酢酸ゲラニル ５ 酢酸スチラリル ５ ヘキシルシンナミックアルデヒド ２０ １０％＊アミルアリルグリコレート ３０ ベルガモット精油 ９０ レモン精油 １０ シトロネロール １０ クマリン ３５ ジヒドロミセノール １） ５ ガラクソリド(Galaxolide;登録商標)２）５０ ２０ ゲラニオール ５ ヘジオン(Hedione;登録商標)３）) １４０ １０％＊インドール ５ イソオイゲノール ５ ジャスミン・アブソリュート ２０ α−イソメチリオノン １１０ ムスコン ２５ ネロル ５ １％＊ｐ−クレゾール ２０ フェネチロール １０ カプシクム・ベリーズ(Capsicum berries)精油 １０ サリチル酸ベンジル １５ サリチル酸ヘキシル １０ サリチル酸ピポール(Pipol salicylate) １０ サンダルウッド精油 １９０ ウンデカラクトン ５ １０％＊バニリン ２５ イラン精油 ４０ ───── 合計 ９００ ＊ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中 １）２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール；製
造元：International Flavors & Fragrances、米国 ２）１，３，６，７−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，
８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［ｇ］イソクロメ
ン；製造元：International Flavors & Fragrances、米
国 ３）メチルジヒドロジャスモネート；製造元：Firmenic
h SA、ジュネーブ、スイス国 このウッディー、オリエンタルタイプのベース組成物
に、（−）−（１′Ｒ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテン−１−アール１００重量部を添
加した。こうして得られた新規の組成物は、サンダルウ
ッドノートが、ベース組成物と比べてはっきりと発散
し、かつ付加的に、非常にフレッシュでかつパワフルな
ヘッドノートを有する芳香を生じた。更に、ベース組成
物の芳香には全くないオゾン、マリーン及びアルデハイ
ディックコノテーションがはっきりと認めらる。
４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペ
ンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オール ［α］20 D＝＋６７．６゜；ｃ＝０．１５、ＣＣｌ4 （＋）−（１′Ｓ，２Ｒ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテン−１−オール ［α］20 D＝＋７１．７゜；ｃ＝１．０、ＣＣｌ4 例８ 芳香付け組成物の製造 ベース芳香付け組成物を次の成分を混合することにより
製造した： 成分 重量部 酢酸ベンジル ２０ 酢酸ゲラニル ５ 酢酸スチラリル ５ ヘキシルシンナミックアルデヒド ２０ １０％＊アミルアリルグリコレート ３０ ベルガモット精油 ９０ レモン精油 １０ シトロネロール １０ クマリン ３５ ジヒドロミセノール １） ５ ガラクソリド(Galaxolide;登録商標)２）５０ ２０ ゲラニオール ５ ヘジオン(Hedione;登録商標)３）) １４０ １０％＊インドール ５ イソオイゲノール ５ ジャスミン・アブソリュート ２０ α−イソメチリオノン １１０ ムスコン ２５ ネロル ５ １％＊ｐ−クレゾール ２０ フェネチロール １０ カプシクム・ベリーズ(Capsicum berries)精油 １０ サリチル酸ベンジル １５ サリチル酸ヘキシル １０ サリチル酸ピポール(Pipol salicylate) １０ サンダルウッド精油 １９０ ウンデカラクトン ５ １０％＊バニリン ２５ イラン精油 ４０ ───── 合計 ９００ ＊ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中 １）２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール；製
造元：International Flavors & Fragrances、米国 ２）１，３，６，７−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，
８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［ｇ］イソクロメ
ン；製造元：International Flavors & Fragrances、米
国 ３）メチルジヒドロジャスモネート；製造元：Firmenic
h SA、ジュネーブ、スイス国 このウッディー、オリエンタルタイプのベース組成物
に、（−）−（１′Ｒ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテン−１−アール１００重量部を添
加した。こうして得られた新規の組成物は、サンダルウ
ッドノートが、ベース組成物と比べてはっきりと発散
し、かつ付加的に、非常にフレッシュでかつパワフルな
ヘッドノートを有する芳香を生じた。更に、ベース組成
物の芳香には全くないオゾン、マリーン及びアルデハイ
ディックコノテーションがはっきりと認めらる。
【０１０３】同じ量の（＋）−（１′Ｓ）−２−メチル
−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロ
ペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アールを
ベース組成物に添加した際に、サンダルウッドノートの
同様の発散効果が認められ、その際、新規組成物は、ア
ルデハイディック−メタリック特徴も獲得するが、マリ
ーン特徴はもはや存在しなかった。
−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロ
ペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アールを
ベース組成物に添加した際に、サンダルウッドノートの
同様の発散効果が認められ、その際、新規組成物は、ア
ルデハイディック−メタリック特徴も獲得するが、マリ
ーン特徴はもはや存在しなかった。
【０１０４】ベース組成物に（＋）−（１′Ｒ）−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アール１００部
を添加する際に、サンダルウッドノートの強化は認めら
れないが、組成物は、はっきりとより多いフローラル及
びグリーンコノテーションを獲得し、かつシトラス・ア
ンダーノート(undernote)もより強くなった。
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アール１００部
を添加する際に、サンダルウッドノートの強化は認めら
れないが、組成物は、はっきりとより多いフローラル及
びグリーンコノテーションを獲得し、かつシトラス・ア
ンダーノート(undernote)もより強くなった。
【０１０５】ベース組成物へ同じ量の（−）−（１′
Ｓ）−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シ
クロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アー
ルを添加することにより、組成物のサンダルウッド特徴
ははっきりと弱まり、これは、次いで、よりアルデハイ
ディックの、かつほとんど石鹸様のコノテーションを獲
得した。
Ｓ）−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シ
クロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アー
ルを添加することにより、組成物のサンダルウッド特徴
ははっきりと弱まり、これは、次いで、よりアルデハイ
ディックの、かつほとんど石鹸様のコノテーションを獲
得した。
【０１０６】例９ 芳香付け組成物の製造 ベース芳香付け組成物を、次のような成分を混合するこ
とにより製造した： 成分 重量部 酢酸ベンジル １００ 酢酸ピポール １０ ヘキシルシンナミックアルデヒド １１０ シンナミックアルコール ２００ １０％＊ガルバヌム精油 ３０ ヘジオン（登録商標）１） ４０ １０％＊インドール ２５ ジャスモン酸メチル １０ メチルイソオイゲノール ６５ マイオール（登録商標）２） ２５ １−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１ −オン ３） ５５ フェネチロール ２１５ １０％＊（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オール ２０ α−テルピネオール ２０ １０％＊ゼストバー（登録商標；Zestover）４） ２５ ────── 合計 ９５０ ＊ジプロピレングリコール中 １）前記例参照 ２）シス−４−（１−メチルエチル）−シクロヘキサノ
ール；製造元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイス国 ３）ネオブテノン（Neobutenone;登録商標）;製造元：F
irmenich SA、ジュネーブ、スイス国 ４）２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カル
バルデヒド；製造元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイ
ス国 フローラル−ヒアシンスタイプのこのベース組成物に、
（−）−（１′Ｒ）−２−メチル−４−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−アール５０重量部を添加し
て、そのグリーンノートが、ベース組成物よりもより水
性でかつフレッシュになった、かつ非常に自然なウッデ
ィーアンダーノートも伴う、新規組成物が得られた。こ
のフレッシュな、マリーン効果は、同じ量の（＋）−
（１′Ｓ）−２−メチル−４−（（２′，２′，３′−
トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４
−ペンテン−１−アールをベース組成物に添加した場合
にはもはや認められなかった。
とにより製造した： 成分 重量部 酢酸ベンジル １００ 酢酸ピポール １０ ヘキシルシンナミックアルデヒド １１０ シンナミックアルコール ２００ １０％＊ガルバヌム精油 ３０ ヘジオン（登録商標）１） ４０ １０％＊インドール ２５ ジャスモン酸メチル １０ メチルイソオイゲノール ６５ マイオール（登録商標）２） ２５ １−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１ −オン ３） ５５ フェネチロール ２１５ １０％＊（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オール ２０ α−テルピネオール ２０ １０％＊ゼストバー（登録商標；Zestover）４） ２５ ────── 合計 ９５０ ＊ジプロピレングリコール中 １）前記例参照 ２）シス−４−（１−メチルエチル）−シクロヘキサノ
ール；製造元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイス国 ３）ネオブテノン（Neobutenone;登録商標）;製造元：F
irmenich SA、ジュネーブ、スイス国 ４）２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カル
バルデヒド；製造元：Firmenich SA、ジュネーブ、スイ
ス国 フローラル−ヒアシンスタイプのこのベース組成物に、
（−）−（１′Ｒ）−２−メチル−４−（２′，２′，
３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イ
ル）−４−ペンテン−１−アール５０重量部を添加し
て、そのグリーンノートが、ベース組成物よりもより水
性でかつフレッシュになった、かつ非常に自然なウッデ
ィーアンダーノートも伴う、新規組成物が得られた。こ
のフレッシュな、マリーン効果は、同じ量の（＋）−
（１′Ｓ）−２−メチル−４−（（２′，２′，３′−
トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４
−ペンテン−１−アールをベース組成物に添加した場合
にはもはや認められなかった。
【０１０７】ベース組成物への（−）−（１′Ｒ）−４
−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペン
テン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アール５０重
量部の添加は、ベース組成物に、よりスパイシーな特徴
を与え、かつ僅かにメタリックコノテーション、かすか
にシトロネラを付加した。一方、（＋）−（１′Ｓ）−
４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペ
ンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アールを同
じ量で添加した場合、グリーンノートを強化することに
より、組成物の芳香品質は改良され、これは更に、僅か
なメタリック面を伴う。
−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペン
テン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アール５０重
量部の添加は、ベース組成物に、よりスパイシーな特徴
を与え、かつ僅かにメタリックコノテーション、かすか
にシトロネラを付加した。一方、（＋）−（１′Ｓ）−
４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペ
ンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アールを同
じ量で添加した場合、グリーンノートを強化することに
より、組成物の芳香品質は改良され、これは更に、僅か
なメタリック面を伴う。
【０１０８】（−）−（１′Ｒ，２Ｒ）−２−メチル−
４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペ
ンテン−１′−イル）−４−ペンテンニトリル５０重量
部を同じベース組成物に加えた場合、新規組成物は、前
記組成物とは全く異なる特徴を有して得られ、その際、
その芳香は、シトラス面と共に、よりアーシィー（eart
hy）であり、より僅かにグリーン及びウッディーであ
る。この化合物の添加は、ベース組成物のフローラル特
徴を弱める一方、ヒアシンス・アブソリュートの芳香と
より類似している芳香特徴をはっきりと与える。
４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペ
ンテン−１′−イル）−４−ペンテンニトリル５０重量
部を同じベース組成物に加えた場合、新規組成物は、前
記組成物とは全く異なる特徴を有して得られ、その際、
その芳香は、シトラス面と共に、よりアーシィー（eart
hy）であり、より僅かにグリーン及びウッディーであ
る。この化合物の添加は、ベース組成物のフローラル特
徴を弱める一方、ヒアシンス・アブソリュートの芳香と
より類似している芳香特徴をはっきりと与える。
【０１０９】例１０ 芳香付け組成物の製造 ベース芳香付け組成物を、次の成分を混合することによ
り製造した。
り製造した。
【０１１０】 成分 重量部 １０％＊デシルアルデヒド １０ １０％＊ウンデシレンアルデヒド ４０ １０％＊ドデシルアルデヒド １０ １０％＊メチルノニル酢酸アルデヒド １０ １０％＊アンゼリカ・ルート精油 １０ １０％＊カストリウム ２０ １０％＊脱脂した天然シベット １０ ガルバナム樹脂 １０ ５０％＊ジャスミン・アブソリュート １００ オリバン（Oliban）精油 １０ パチュリー精油 ３０ 酢酸スチラリル １５ α−イソメチルイオノン ９５ コリアンダー精油 ５ ヒドロキシシトロネロール ６５ １０％＊シクロペンタデカノリド ５０ 合成ジャスミンオイル １００ 合成ベルガモットオイル １００ 合成レモンオイル ４０ ５０％＊オークモス・アブソリュート ３０ 合成ネロリオイル ２０ １０％＊ムスコン ５０ クマリン ５０ ムスク・アンブレット（Musk ambrette） １０ ムスク・ケトン ３０ ジエチルフタレート ５０ ─────── 合計 ９７０ ＊ジエチルフタレート中 ウッディー−アニマルタイプのこのベース組成物９８ｇ
に、次表で示した２−メチル−４−（２′，２′，３′
−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−
４−ペンテン−１−オールのそれぞれのキラル異性体を
２ｇ加えて、４種の芳香付け組成物Ｂ〜Ｅを製造した。
に、次表で示した２−メチル−４−（２′，２′，３′
−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−
４−ペンテン−１−オールのそれぞれのキラル異性体を
２ｇ加えて、４種の芳香付け組成物Ｂ〜Ｅを製造した。
【０１１１】 Ｂ〜Ｅの４種の組成物を、次いで、ブラインドテスト
で、専門家である調香師のパネルによって評価した。彼
らには、芳香の品質、その強さ及び天然サンダルウッド
オイルとのその類似性に関して意見を述べるよう期待し
た。
で、専門家である調香師のパネルによって評価した。彼
らには、芳香の品質、その強さ及び天然サンダルウッド
オイルとのその類似性に関して意見を述べるよう期待し
た。
【０１１２】調香師らは、全員一致で、組成物Ｂを、生
の（neat）「レ・ドゥ・サンタル（lait de santal）」
特徴を有する最もパワフルでかつ天然のサンダルウッド
芳香を有するものであるとして選んだ。他の３種の組成
物に関して、組成物Ｃが第二に評価されたが、そのサン
ダルウッド芳香は、明らかにより少ない天然特徴、より
少ない「レ・ドゥ・サンタル」を有し、かつ組成物Ｂの
芳香において存在しなかったシダー品質を有すると判断
された。一方、組成物Ｄ及びＥに関しては、意見が分か
れ、かつ唯一の全体的一致は、臭覚的観点から、それら
がベース組成物とは実質上異ならないことであった。
の（neat）「レ・ドゥ・サンタル（lait de santal）」
特徴を有する最もパワフルでかつ天然のサンダルウッド
芳香を有するものであるとして選んだ。他の３種の組成
物に関して、組成物Ｃが第二に評価されたが、そのサン
ダルウッド芳香は、明らかにより少ない天然特徴、より
少ない「レ・ドゥ・サンタル」を有し、かつ組成物Ｂの
芳香において存在しなかったシダー品質を有すると判断
された。一方、組成物Ｄ及びＥに関しては、意見が分か
れ、かつ唯一の全体的一致は、臭覚的観点から、それら
がベース組成物とは実質上異ならないことであった。
【０１１３】同じパネルに、組成物Ｂを、組成物Ａと比
較して評価するようお願いしたが、やはり、組成物Ｂの
方に明らかな優位があり、その芳香は、よりエレガント
なサンダルウッド特性を有して、よりパワフルで天然で
あると判断された。
較して評価するようお願いしたが、やはり、組成物Ｂの
方に明らかな優位があり、その芳香は、よりエレガント
なサンダルウッド特性を有して、よりパワフルで天然で
あると判断された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 29/14 Ｃ０７Ｃ 29/14 33/12 33/12 43/162 43/162 45/51 45/51 251/40 251/40 255/31 255/31 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｊ Ｋ Ｖ Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｄ０６Ｍ 13/13 Ｄ０６Ｍ 13/13 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｍ 7:00 (56)参考文献 特表 平７−505406（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (18)
- 【請求項１】式： 【化１】 ［式中、Ｘが−ＣＨＯ基である場合には、ＲはＨまたは
ＣＨ 3 であるか、Ｘが−Ｃ≡Ｎ基である場合には、Ｒは
ＣＨ 3 である］の化合物。 - 【請求項２】ａ．（−）−（１′Ｒ）−２−メチル−４
−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペン
テン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アール； ｂ．（＋）−（１′Ｓ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテン−１−アール； ｃ．（−）−（１′Ｒ）−４−（２′，２′，３′−ト
リメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−
ペンテン−１−アール； ｄ．（＋）−（１′Ｓ）−４−（２′，２′，３′−ト
リメチル−３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−
ペンテン−１−アール； ｅ．（−）−（１′Ｒ，２Ｓ）−２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテンニトリル；及び ｆ．（−）−（１′Ｒ，２Ｒ）−２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテンニトリル からなる群から選択される光学活性異性体の形の、請求
項１記載の化合物。 - 【請求項３】 請求項２記載の群において選択された任
意の２種以上の混合物。 - 【請求項４】 芳香付け成分として請求項１記載の化合
物を含有している、芳香付け組成物又は芳香付けされた
製品。 - 【請求項５】 請求項２記載の群において選択される化
合物を含有する、芳香付け組成物又は芳香付けされた製
品。 - 【請求項６】 香水、コロン、石鹸、バスジェル又はシ
ャワージェル、化粧調合物、シャンプー、他のヘアケア
製品、ボディーデオドラント、エアーフレッシュナー、
洗剤、織物柔軟剤又は家庭用品からなる群から選択され
る、請求項４記載の芳香付けされた製品。 - 【請求項７】式： 【化２】 ［式中、Ｘが−ＣＨＯ基である場合には、ＲはＨまたは
ＣＨ 3 であるか、Ｘが−Ｃ≡Ｎ基である場合には、Ｒは
ＣＨ 3 である］の化合物の製法において、式： 【化３】 ［点線で示される位置のいずれか一つに二重結合を有
し、かつ、Ｒ′は、水素原子、メチル基又はメチレン基
を表わす］のエーテルを、適当な条件下でかつ式： 【化４】 ［式中、Ｒは、水素原子又はメチル基を表わす］のアル
デヒドを形成するのに十分な温度で熱処理し、かつ必要
に応じて、一般的に公知の方法で前記アルデヒドを相当
するニトリルに変えることを特徴とする、式（Ｉ）の化
合物の製法。 - 【請求項８】 化合物（Ｉ）の相当する鏡像体を得るた
めに、（Ｒ）又は（Ｓ）配置のその鏡像体のうちの一つ
の形の式（ＩＩ）のエーテルを使用する、請求項７記載
の方法。 - 【請求項９】 ４−［１−（アリルオキシメチル）エテ
ニル］−１，５，５−トリメチル−１−シクロペンテン
を触媒の存在下で熱処理して、２−メチル−４−（２，
２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）
−４−ペンテン−１−アールを生じる、請求項７記載の
方法。 - 【請求項１０】 ４−［１−（アリルオキシメチル）エ
テニル］−１，５，５−トリメチル−１−シクロペンテ
ンを、（−）−（Ｓ）又は（＋）−（Ｒ）配置のその鏡
像体の形で使用して、それぞれ、（−）−（１′Ｒ）−
２−メチル−４−（２′，２′，３′−トリメチル−
３′−シクロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−
１−アール又は（＋）−（１′Ｓ）−２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アールを生じ
る、請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 前記（−）−（１′Ｒ）−２−メチル
−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロ
ペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−アール又
は（＋）−（１′Ｓ）−２−メチル−４−（２′，
２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテン−１′
−イル）−４−ペンテン−１−アールを、それぞれ、引
き続き、還元剤を用いて相当するアルコールに変える、
請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 式（Ｉ′）の前記アルデヒドを、一般
的に公知の方法で、相当するオキシムに変え、かつこれ
を、次いで、脱水剤と反応させて、相当するニトリルを
形成する、請求項７記載の方法。 - 【請求項１３】 式（Ｉ′）の前記アルデヒドは、
（１′Ｒ）配置のキラル異性体の形である、請求項１２
記載の方法。 - 【請求項１４】 ２−メチル−４−（２，２，３−トリ
メチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテ
ナールオキシム。 - 【請求項１５】 式： 【化５】 ［点線で示される位置のいずれか一つに二重結合を有
し、かつ、Ｒ′は、水素原子、メチル基又はメチレン基
を表わす］のエーテル。 - 【請求項１６】 （Ｒ）又は（Ｓ）配置のその鏡像体の
いずれか一つの形である、請求項１５記載のエーテル。 - 【請求項１７】 請求項１５記載のエーテルとしての、
４−［１−（アリルオキシメチル）エテニル］−１，
５，５−トリメチル−１−シクロペンテン、又は（−）
−（Ｓ）又は（＋）−（Ｒ）配置のその鏡像体うちの一
つ。 - 【請求項１８】ａ．（＋）−（１′Ｓ，２Ｒ）−２−メ
チル−４−（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シ
クロペンテン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オー
ル； ｂ．（＋）−（１′Ｓ，２Ｓ）−２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オール； ｃ．（−）−（１′Ｒ，２Ｒ）−２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オール； ｄ．（−）−（１′Ｒ，２Ｓ）−２−メチル−４−
（２′，２′，３′−トリメチル−３′−シクロペンテ
ン−１′−イル）−４−ペンテン−１−オール からなる群から選択される化合物。
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