JP2798476B2 - 芳香族アルデヒドおよびその誘導体、香料成分、香料組成物、香料添加製品、新規化合物の製造法、窒素複素環式化合物、ならびに殺菌作用および除草作用を有する薬剤 - Google Patents

芳香族アルデヒドおよびその誘導体、香料成分、香料組成物、香料添加製品、新規化合物の製造法、窒素複素環式化合物、ならびに殺菌作用および除草作用を有する薬剤

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、香料分野、殊に点線で示される位置に単結
合または二重結合を有する、一般式（Ｉ）： ［式中、Ｘは式： を表わすか、または点線が単結合を表わす場合には、
式： を表わし、Ｚは酸素原子または２個のR2O基を表わし、R
1およびR2は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を
表わす］で示される新規の芳香族アルデヒドおよびその
アセタール誘導体に関する。
また、本発明は、香料基材および香料添加製品を製造
するための香料成分としての芳香族アルデヒドおよびそ
のアセタール誘導体の使用に関する。
更に、本発明は、 a.プロパナールを８−メトキシクミニックアルデヒドに
添加し、３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチ
ル）−１−フェニル］−２−メチル−２−プロペナール
を生じさせ； b.こうして形成された化合物を金属触媒の存在下に触媒
水素添加によって還元させ、３−［４−（１−メトキシ
−１−メチルエチル）−１−フェニル］−２−メチル−
２−プロパナールを生じさせ； c.生じる化合物を強い酸性剤で処理し、３−［４−イソ
プロペニル−１−フェニル）−２−メチルプロパナール
を生じさせ、かつ必要に応じて d.前記b.またはc.によって得られた２つのアルデヒドを
常法により相応するアセタール誘導体に変換することを
特徴とする、前記化合物の製造法に関する。
更に、本発明は、点線で示される位置に単結合または
二重結合を有する、一般式（II）： ［式中、Ｘは式： を表わし、R1は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基
を表わすか、または点線が単結合を表わす場合には、
式： を表わし、Ｙはメチレン基または酸素原子を表わし、R3
は水素原子またはメチル基を表わす］で示される新規の
殺菌作用および除草作用を有する薬剤に関する。
従来の技術 ｐ−第三ブチル−α−メチル−ヒドロキンナミックア
ルデヒドおよびその低級類縁物、シクラメンアルデヒド
は、その発見以来、香料工業において長年に亘って成果
を収めて来たことが知られている。種々のブランドの名
称で商品化された、このアルデヒドは、ウッディ成分お
よびムスク成分と適度に調和して花香調の組成物の創作
に特に利用されてきた。このアルデヒドが重要であるこ
とからして、幾つかの研究グループは、数年間に亘って
種々の合成法を開発し、かつその代替物のために種々の
構造的類縁物を提案してきたが、しかしその限りにおい
ては、確実な成功は得られなかった。本出願人によれ
ば、意外なことに、式（Ｉ）の化合物は例外的な匂い特
性を有し、したがってこの式（Ｉ）の化合物は香料工業
において有利に利用することができることが見い出され
た。
発明を達成するための課題 本発明の主たる目的は、式（Ｉ）の新規の芳香族アル
デヒドおよびそのアセタール誘導体に関する。花香調ノ
ートにとって知られたｐ−第三ブチル−α−メチル−ヒ
ドロシンナミックアルデヒドの匂い範疇に属する前記化
合物の匂い特性は、谷間のユリのようなタイプの独特の
白色の花の香気が存在することが知られている化合物の
匂い特性とは区別される。更に、化合物（Ｉ）は、公知
のアルデヒドの場合よりも花香調でありかつ僅かに青葉
様のみずみずしさの甘美なノートならびに優雅で手触り
の柔らかいニュアンスを有する。花香調は、公知の化合
物の場合よりも新鮮であり、かつ白い花の特性は、公知
の化合物の場合程攻撃的でなく；それ故に、これらの使
用は広範囲である。
より明確な特性は、３−［４−（１−メトキシ−１−
メチルエチル）−１−フェニル］−２−メチルプロパナ
ールによって示される。
これとは異なり、３−（４−イソプロペニル−１−フ
ェニル）−２−メチルプロパナールは、植物のメロンの
ようなタイプの青葉様ノートを示す。この化合物は、シ
クラメンアルデヒドを想い起こさせるが、しかし公知化
合物によって開発された匂い程には酸性でなくかつアル
デヒド性でなく、かつシクラメンアルデヒドには無い柑
橘類の果実の特性を示す。この代わりに、本発明による
化合物は、僅かに花の特性を有し、この花の特性は、幾
らかネロリ油を想い起こさせる。
本発明による化合物がこのような有用な性質を有する
ことができることも、本発明による化合物を合成するた
めの可能性の示唆についても、公知技術水準には、何も
指摘されていないし、何ら示唆されていない。
化合物（Ｉ）は、有用な匂い特性により、種々の製品
に香料添加するために使用することができかつ香料およ
び香料基材の創作に使用することができる。この有用性
は、極めて広範囲なものである。化合物（Ｉ）によって
香料添加することができる製品の中、例えば石鹸、イオ
ン性、陰イオン性、両性イオン性もしくは非イオン性の
タイプの固形洗剤および液体洗剤、繊維柔軟剤、家庭用
品ならびに化粧品、シャンプー、人体消済臭剤を参考に
挙げることができる。本発明による芳香族アルデヒド
は、重合体基材または樹脂支持体と組み合わせて使用す
る場合には、エアフレッシュナーまたは閉め切った部屋
のための消臭剤を製造するための活性原理として使用す
ることができる。所望の匂い特性を開発することができ
る芳香族アルデヒド（Ｉ）の割合は、勿論、広い範囲内
で変動することができる。この割合の値が達成が望まれ
る特有の効果および香料添加が望まれる物質の性質に依
存することは、当業者であれば、経験から熟知している
ことである。また、この値は、アルデヒド（Ｉ）が通常
他の香料共成分、溶剤または常用の補助剤との混合物で
濃縮された形で香料または香料基材の製造に使用される
場合にはいつでも所定の組成物中の他の成分の性質に依
存する。
適当な共成分には、種々の化合物種が属し、これは、
例えばアルデヒド、エステル、エーテルまたはアルコー
ルである。この化合物種は、天然起源のものまたは合成
起源のものを有することができる。この共成分の特殊に
理解される意味は、本明細書中では不必要である。刊行
物には、有用な数多くの例が記載されており、専門家で
あれば、公知の成分の中から、創作の目的を最大限満た
し得るものを選択することができる。特に、本明細書中
では、アークタンダー（S.Arctander）,Perfume and Fl
avor Chemicals,N.J.USA（1969）の記載を参照してい
る。アルデヒド（Ｉ）は、その匂いの強さに応じて、ア
ルデヒドが配合されている組成物の全重量に対して約１
重量％〜約20重量％または25重量％の間を変動する濃度
で使用することができる。勿論、化合物（Ｉ）を前記の
もののような香料消費品に使用する場合には、濃度の値
は、より低くかつ0.5〜1.0重量％程度であることができ
る。
上記の濃度の値は、これに限定されるものではない
旨、理解しなければならず、記載したもの以外の値は、
特殊な効果が望まれる場合にはいつでも使用することが
できる。
前記したように、本発明による化合物は、新規の化学
的実在物である。この本発明による化合物は、その後に
別個の工程を実施することからなる多工程法により合成
することができ、この工程の幾つかは、市場で入手する
ことができる［起源:BASF社、ルートビヒスハーフェン/
Rh.（西ドイツ国）在；欧州特許第275489号明細書］４
−（１−メトキシ−１−メチルエチル）−ベンズアルデ
ヒドから出発する公知方法と類似のものである。
この方法は、 a.プロパナールを８−メトキシクミニックアルデヒドに
添加し、３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチ
ル）−１−フェニル］−２−メチル−２−プロペナール
を生じさせ； b.こうして形成された化合物を金属触媒の存在下に接触
水素添加によって還元させ、３−［４−（１−メトキシ
−１−メチルエチル）−１−フェニル］−２−メチルプ
ロパナールを生じさせ； c.生じる化合物を強い酸性剤で処理し、３−［４−イソ
プロペニル−１−フェニル）−２−メチルプロパナール
を生じさせ、かつ必要に応じて d.前記b.またはc.によって得られた２つのアルデヒドを
常法により相応するアセタール誘導体に変換することか
らなる。
この方法の第１工程は、塩基性媒体中、有利にアルコ
ール溶液、有利にメタノール中のアルカリ金属水酸化
物、例えば水酸化カリウムのような強塩基の存在下に実
施される。
還元工程に関連して、この工程は、エチレン二重結合
の還元を促進させるために常用されているような金属触
媒の存在下での接触水素添加によって実施される。パラ
ジウム、例えば固体支持体、例えばアルミナ上のパラジ
ウムは、有利に使用される。３−［４−（１−メトキシ
−１−メチルエチル）−１−フェニル］−２−メチルプ
ロパナールは、こうして得られる。この生成物を酸性に
することによって、相応する脱メトキシル化された化合
物、すなわち３−（４−イソプロペニル−１−フェニ
ル）−２−メチルプロパナールが得られる。
相応するアセタールへのこの３−（４−イソプロペニ
ル−１−フェニル）−２−メチルプロパナールの変換な
らびに３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル）
−１−フェニル］−２−メチルプロパナールのアセター
ル誘導体の形成は、当業界で知られた常法により実施さ
れる。例えば、低級脂肪族アルコールによって構成され
た媒体中でのオルト蟻酸トリアルキルを用いるアルデヒ
ドの処理により、所望のアセタールは定量的収量で生じ
る。製造の詳細な例は、以下に記載されている。
本発明による化合物は、前記に詳説したように香料成
分として使用されるだけでなく、殺菌作用または除草作
用を有する有用な最終製品を製造するための出発物質と
しても使用される。
また、本発明はこの化合物の詳細な利用にも関連し、
さらに本発明によれば、新規の活性化合物が得られる。
この活性化合物は、一般式（II）： ［式中、Ｘおよび点線は式（Ｉ）に対して記載したもの
を表わし、Ｙは酸素原子またはメチレン基を表わし、R3
は水素原子またはメチル基を表わす］で示される窒素複
素環式誘導体の種類に属する。式（II）によって定義さ
れた化合物の詳細な例は、次のものを包含する： Ｎ−｛３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチ
ル）−１−フェニル］−２−メチルプロピル｝−モルホ
リン、 Ｎ−｛３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチ
ル）−１−フェニル］−２−メチルプロピル｝−ピペリ
ジン、 Ｎ−｛３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチ
ル）−１−フェニル］−２−メチルプロピル｝−2,6−
ジメチルモルホリン、 Ｎ−［３−（４−イソプロペニル−１−フェニル）−
２−メチルプロピル］−ピペリジン、および Ｎ−［３−（４−イソプロペニル−１−フェニル）−
２−メチルプロピル］−モルホリン。
化合物（III）は、マメおよびコムギのさび病菌なら
びにブドウおよびコムギのうどん粉病菌に対して良好な
予防的殺菌作用を示した。また、この化合物は、オオム
ギのうどん粉病菌に対しても活性であった。
使用された実験的用量内での植物に対する損傷は、観
察されなかった（125mg ai/以下）。
化合物（II）は、活性処理液１あたり５〜500mgの
変動する濃度で使用することができる。畑に施用する場
合のこの化合物（II）の活性濃度は、１ヘクタール（＝
2.5エーカー）あたり活性物質（II）100g〜2500の程度
である。
前記のように、式（II）の化合物は、新規の化学的実
在物である。この化合物（II）の製造は、式（III）： ［式中、Ｙおよび置換基R3は前記のものを表わす］で示
される窒素複素環式誘導体で処理することによって式
（Ｉ）のアルデヒドから出発する公知方法と類似の合成
方法により実施される。この製造は、通常、室温で、有
利に芳香族炭化水素、例えばトルエンによって構成され
た不活性有機媒体中で実施される。この製造の詳細は、
以下の例に記載されている。
実施例 本発明を次の例によって詳説するが、本発明はこれに
よって限定されるものではなく、例中で略符号は、当業
界で常用されているものを表わす。
例１ ３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル］−１−
フェニル］−２−メチルプロパナールの製造 a.（Ｅ）−３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチ
ル）−１−フェニル］−２−メチル−２−プロペナール プロパナール522g（9.5モル）を８−メトキシクミニ
ックアルデヒド1000g（5.6モル）［起源:BASF社、ルー
トビヒスハーフェン/Rh、（西ドイツ国）在］、45％のK
OH水溶液172gおよびメタノール3360gからなる撹拌した
混合物に緩徐に添加した。この反応は、僅かに発熱性で
あり、添加の終了時には、混合物の温度は、35℃に上昇
した。この混合物を撹拌しながらさらに１時間保持し、
次いでこの混合物のpH値を酢酸の添加によって7.5に調
節し、メタノールを常圧で追い出した。60℃での冷却
後、水810gを添加し、沈澱した縁を撹拌しながら30分間
で溶解した。分離した有機相を長さ15cmのビグルーカラ
ムで0.1ミリバールの圧力で蒸留した。所望のアルデヒ
ド906g（4.15モル）を沸点110〜114℃を有する黄色の液
体の形で得た（収率:74％）。
MS:M+＝218（３）;m/z:203（65）、186（34）、171（1
1）、145（100）、128（37）、115（72）、103（９）、
91（26）、77（13）、63（９）、51（８）、43（16）、1 H−NMR（360MHz）:1.56（6H,s）;2.11（3H,s）;3.11
（3H,s）;7.27（1H,幅広ｓ）;7.50および7.54（4H,2
d）;9.59（1H,s）δ ppm;13 C−NMR:10.9（ｑ）;27.8（2q）;50.7（ｑ）;76.8
（ｓ）;126.2（2d）;130.1（2d）;133.8（ｓ）;138.2
（ｓ）;148.0（ｓ）;149.5（ｄ）;195.6（ｄ）δ ppm; IR:1660、1620および1600cm-1 b.3−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル）−１
−フェニル］−２−メチルプロパナール アルミナ上の（５％）パラジウム1g、酢酸カリウム0.
1gおよび水2gの混合物の形で前記a.に記載の方法により
得られたアルデヒド160g（0.733モル）を500ccのオート
クレーブ中に装入した。次に、この混合物を20バールで
120℃で３時間水素添加した。冷却および濾過の後、原
料（155g）を螺旋形ガラス（長さ:10cm）で充填された
カラムで蒸留した。所望のアルデヒド145g（0.66モル）
を沸点82〜85℃/0.1ミリバールを有する無色の液体の形
で得た（収率:90％）。
MS:M+＝200（１）;m/z:205（100）、189（16）、161
（４）、148（47）、131（98）、115（38）、105（2
3）、91（39）、73（18）、43（13）；1 H−NMR（360MHz）:0.92（3H,d,3J＝7.2）;1.32（6H,
s）;1.74（1H,幅広ｓ）;2.41（1H,dd,2J＝11.9,3J＝7.
6）;2.75（dd,2J＝11.9,3J＝6.9）;3.06（3H,s）;3.49
（2H,幅広ｍ）;7.14および7.32（4H,2d）δ ppm;13 C−NMR:16.6（ｑ）;27.9（2q）;37.8（ｑ）;39.3
（ｔ）;50.6（ｑ）;67.5（ｔ）;76.7（ｓ）;125.8（2
d）;129.0（2d）;139.3（ｄ）;143.4（ｓ）δ ppm; IR;3400cm-1。
例２ ３−（４−イソプロペニル−１−フェニル）−２−メチ
ルプロパナールの製造 ３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル］−１
−フェニル］−２−メチルプロパナール55g（0.25モ
ル）を95℃に予熱した硫酸の10％の溶液660mlに緩徐に
添加し、3kg/hの蒸気の流れにより泡立たせた。添加が
終わりかつ蒸気相の蒸留が終了した後に、この液体をジ
エチルエーテルで抽出し、有機相を乾燥し、かつ蒸発さ
せた。こうして原料45gを得、長さ10cmの螺旋形ガラス
で充填されたカラムで蒸留した。無色の液体40gが98％
の純度で得られた（収率:85％）。沸点;127〜130℃/0.1
ミリバール。
MS:M+＝188（22）;m/z:173（３）155（２）、145
（７）、131（100）、115（26）、103（４）、91（3
3）、77（８）、65（５）、51（４）、41（５）；1 H−NMR（360MHz）:1.10（3H,d,3J＝7.2）;2.14（3H,
s）;2.61（1H,dd,2J＝11.8,3J＝7.8）;2.66（1H,m）;3.
08（1H,dd,2J＝11.8,3J＝7.0）;5.06（1H,s）;5.35（1
H,s）;7.13および7.40（4H,2d）δ ppm;13 C−NMR:13.3（ｑ）;21.8（ｑ）;36.4（ｔ）;48.0
（ｄ）;112.1（ｔ）;125.7（2d）;128.9（2d）;138.1
（ｓ）;139.7（ｓ）;142.9（ｓ）;204.1（ｔ）δ ppm; IR:1715および1620cm-1。
例３ ３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル］−１−
フェニル］−２−メチルプロピオンアルデヒドジメチル
アセタール ３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル］−１
−フェニル］−２−メチルプロパナール2.03g（9.23モ
ル）、トリメチルオルトホルメート1.09g（10.3ミリモ
ル）、無水メタノール20mlおよび塩化アンモニウム20mg
の混合物を丸底フラスコ中で撹拌し、かつ室温で18時間
保持した。この反応混合物を重炭酸ナトリウムの５％の
水溶液中に注入し、かつ２回エーテルで抽出した。合わ
せた有機抽出液を２回食塩水で洗浄し、回転蒸発器で濃
縮し、かつ残留物を蒸留し、沸点130℃（浴温）/0.1ミ
リバールを有する所望のアセタール2.33g（収率:95％）
の画分を生じた。
MS:M+266（１）;m/z:251（６）、234（16）、219（4
6）、202（45）、187（39）、155（25）、131（32）、7
5（100）、43（18）；1 H−NMR（360MHz）:0.85（3H,d,J＝6.5）;1.52（6H,
s）;3.06（3H,s）;3.8および4.0（6H,s）;4.08（1H,d,J
＝6.5）;7.14および7.32（4H,2d,J＝８）δ ppm。
前記したのと同じ方法により、次のアセタール誘導体
を得た： 最終生成物 出発物質 反応体 （ａ） （ｂ） トリエチルホルメート （ｃ） （ｄ） トリエチルホルメート （ｅ） （ｅ） トリエチルホルメート （ａ）＝３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチ
ル］−１−フェニル］−２−メチルプロピオンアルデヒ
ドジエチルアセタール （ｂ）＝３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチ
ル］−１−フェニル］−２−メチルプロパナール （ｃ）＝３−［４−イソプロペニル−１−フェニル］−
２−メチルプロピオンアルデヒドジメチルアセタール （ｄ）＝３−［４−イソプロペニル−１−フェニル］−
２−メチルプロパナール （ｅ）＝３−［４−イソプロペニル−１−フェニル］−
２−メチルプロピオンアルデヒドジエチルアセタール （ａ）： MS:M+＝294（０）;m/z:279（１）,248（12）,233（2
5）、216（34）、131（46）、103（100）、75（41）、4
3（39）；1 H−NMR（360MHz）:0.86（3H,d,J＝6.5）;1.22（6H,t,J
＝７）:1.52（6H,s）;3.06（3H,s）;3.54および3.7（4
H,2m）;4.22（1H,d,J＝6.5）;7.13および7.32（4H,2d,J
＝８）δ ppm。
（ｃ）： MS:M+＝234（２）;m/z:202（38）、187（37）、155（2
1）、131（45）、115（22）、91（21）、75（100）；1 H−NMR（360MHz）:0.85（3H,d,J＝6.5）;2.14（3H,
s）;3.38および3.39（6H,2s）;4.06（1H,d,J＝6.5）;5.
04および5.36（2H,2s）;7.12および7.38（4H,2d,J＝
８）δ ppm。
（ｅ）： MS:M+＝262（１）;m/z:216（63）、131（98）、103（10
0）、75（75）、43（95）；1 H−NMR（360MHz）:0.85（3H,d,J＝6.5）;1.23（6H,t,J
＝７）;2.14（3H,s）;3.52および3.68（4H,m）;4.21（1
H,d,J＝6.5）;5.04および5.35（2H,2s）;7.12および7.3
8（4H,2d,J＝８）δ ppm。
例４ Ｎ−｛３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル）
−１−フェニル］−２−メトキシプロピル｝−2,6−ジ
メチルモルホリン ジメチルモルホリン0.63モルをディーン−スタルク
（Dean−Stark）分離器を備えた反応容器中で室温でト
ルエン100ml中の３−［４−（１−メトキシ−１−メチ
ルエチル）−１−フェニル］−２−メチルプロパナール
0.48モルの溶液に添加した。この反応は、僅かに発熱性
であった。次に、この混合物を還流下に約４時間加熱
し、次いで室温に冷却した。
この溶液を直接に水素添加用フラスコ中に移し、この
フラスコ中で溶液を木炭上の５％パラジウム5gの存在下
に大気圧で水素添加した。水素１当量の吸着後、この触
媒を濾過によって回収し、トルエンを追い出し、残留物
を減圧下に蒸留した。望ましい生成物は、75％の収率で
得られた。
沸点:112℃/0.1バール。
IR:3000〜2600、1900〜1590cm-1; MS:m/z:128（100）、43（８）、70（８）、129（８）、
159（２）、84（２）、55（１）、145（１）、319
（１）；1 H−NMR（360MHz）:0.85（3H,d,J＝７）;1.151)および
1.232)（6H,d,J＝6.8）;1.52（6H,s）;1.68（2H,q,J＝1
0）;1.9〜2.45（5H,m）;2.63〜2.82（2H,m）;3.06（3H,
s）;3.681)および4.22)（2H,m）;7.12および7.31（4H,A
B,J＝7.2）δ ppm。
１）シス異性体 ２）トランス異性体 上記のものと同じ方法により、次の化合物を得た： Ｎ−｛３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル）
−１−フェニル］−２−メトキシプロピル｝−モルホリ
ン： 沸点:115℃/0.1バール。
IR:3100〜2700、1900〜1590cm-1; MS:M+＝291（0.5）;m/z:100（100）、56（５）、91
（２）、70（２）、43（２）、115（１）、161（１）、
173（１）；1 H−NMR（360MHz）:0.85（3H,d,J＝７）;1.52（6H,s）;
1.97（1H,m）;2.16（2H,m）;2.26〜2.45（5H,m）;2.80
（1H,dd,1J＝12.5,2J＝5.4）;3.06（3H,s）;3.70（4H,
m）;7.11および7.30（4H,AB,J＝7.2）δ ppm。
モルホリンを2,6−ジメチル−モルホリンの代わりに
使用した。
Ｎ−｛３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル）
−１−フェニル］−２−メトキシプロピル｝−ピペリジ
ン： 沸点:104℃/0.1バール。
IR:3100〜2700、1900〜1550cm-1; MS:M+＝289（１）;m/z:98（100）、99（５）、96
（４）、55（３）、70（２）、41（２）、91（１）；1 H−NMR（360MHz）:0.83（3H,d,J＝７）;1.42（2H,m）;
1.52（6H,s）;1.57（4H,m）;1.97（1H,m）;2.13（2H,
m）;2.23〜2.38（5H,m）;2.81（1H,dd,1J＝12.6,2J＝4.
5）;3.06（3H,s）;7.12および7.29（4H,AB,J＝7.2）δ
ppm。
ピペリジンを2,6−ジメチル−モルホリンの代わりに
使用した。
例５ Ｎ−［３−（４−イソプロペニル−１−フェニル）−２
−メチルプロピル］−ピペリジン ピペリジン0.5モルを蒸留ヘッド部を備えた0.5の三
口フラスコ中に存在する98％の蟻酸87gの冷却した溶液
（10℃）に添加し、かつ窒素雰囲気下に保持した。
添加速度は、温度が15℃を上廻って上昇しないような
程度であった。次に、この反応混合物を70℃に加熱し、
３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル）１−フ
ェニル］−２−メチルプロパナール0.45モルを撹拌しな
がら添加した。CO2が添加の間に徐々に発生した。
次に、この混合物を２時間100℃に加熱し、メタノー
ルを部分的に蒸留した。過剰の蟻酸を減圧下に100℃で
留去し、その上40％のNaOH76gを添加した。冷却後、ト
ルエン50mlをこの混合物に添加し、有機相を分離した。
水での洗浄後、トルエンを追い出し、残留物を蒸留し
た。所望の生成物が約80％の収率で得られた。
沸点:93℃/0.1バール。
IR:3040、3000〜2600、1900〜1600、1610cm-1; MS:M+＝257（１）;m/z:98（100）、96（６）、55
（４）、91（３）、70（３）、41（３）、131（２）；1 H−NMR（360MHz）:0.84（3H,d,J＝７）;1.43（2H,m）;
1.58（4H,m）;1.97（1H,m）;2.05〜2.21（2H,m）;2.15
（3H,s）;2.25〜2.41（5H,m）;2.81（1H,dd,1J＝12.5,2
J＝5.2）;5.04（1H,s）;5.36（1H,s）;7.12（2H,d,J＝
7.9）および7.38（2H,d,J＝7.9）δ ppm。
同様の方法によるが、ピペリジンの代わりにモルホリ
ンを使用し、Ｎ−［３−（４−イソプロペニル−１−フ
ェニル）−２−メチルペロピル］−モルホリンを得た。
沸点:103℃/0.1バール。
IR:3040、3000〜3600、1900〜1600、1620cm-1; MS:M+＝259（１）;m/z:100（100）、56（６）、101
（５）、91（４）、115（３）、131（２）、70（２）；1 H−NMR（360MHz）:0.85（3H,d,J＝７）;1.96（1H,m）;
2.15（3H,s）;2.08〜2.23（2H,m）;2.28〜2.46（5H,
m）;2.80（1H,dd,1J＝12.5,2J＝5.8）;3.71（4H,m）;5.
04（1H,s）;5.35（1H,s）;7.11（2H,d,J＝7.6）;7.38
（2H,d,J＝7.6）δ ppm。
使用例 例６ シクラメンの花香調タイプの香料組成物を次の成分
（重量部）： シンナミックアルコール 800 フェニルエチルアルコール 900 α−イオノン 800 ベンジルアセテート 500 無水ローズ 200 アミルシンナミックアルデヒド 200 無水ジャスミン 100 シトラール 100 １−シトロネルロール 1900 ヘリオトロピン 700 ムスクケトン 300 リナロール 500 総和 7000 を混合することによって得た。
上記基材組成物は、次の混合物の製造のために使用さ
れた： こうして得られた混合物を、それぞれの匂いの価値を
評価しなければならない香料の専門家によるパネル試験
によって比較評価した。全員一致の組成物Ｂは、顕著な
香気容量を有する明らかに花香調を有するものであるこ
とが見い出された。また、組成物Ｂを評価することによ
り、確実にヒドロキシシトロネラールの代替物になり得
ることが判明したが、しかし組成物Ｂは、Ｃと比較して
より丸ろみがあり、福やかで芳醇であり、かつＡの鮮烈
さを有しないことが判明した。
例７ ライラックの花香調タイプの基材組成物を次の成分
（重量部）を混合することによって得た： テルピネオール 4000 フェニルエチルアルコール 1200 リナロール 2000 アニシックアルデヒド 400 フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール 400 シンナミックアルコール 800 インドール10％＊ 200 総和 90000 ＊ジエチルフタレート 上記の基材組成物を次表に示した濃度を使用すること
によって次の組成物を得るために使用した： 前記例の場合と同様に、得られた混合物を、それぞれ
の香気特性を評価しなければならない香料の専門家によ
るパネル試験によって匂いの性質を比較評価した。組成
物Ｃは、福やかで向上された甘さを有し、他の組成物よ
りも柔らかい感触を有する。化合物（ａ）の存在によ
り、組成物Ｃは、白のライラックのノートを有し、組成
物Ｄは、新鮮で僅かに青葉様のライラックのノートを示
した。
例８〜20 ３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル）−１
−フェニル］−２−メチルプロパナールを次表に纒めた
種々の消費品に香料添加するために示された濃度で使用
した： 上記の表は、種々の香料および本発明による記載のメ
チルプロパナールを使用することにより実施された安定
な試みの結果を総括したものである。得られた結果は、
化合物が種々の性質の消費品の製造の際に効果的な香気
成分として作用するのに完全に適合していることを示
す。同様の結果は、より弱い形であるにも拘らず、相応
するアセタールを使用することによって達成された。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 41/50 Ｃ０７Ｃ 41/50 43/315 43/315 45/73 45/73 47/232 47/232 47/277 47/277 Ｃ０７Ｄ 211/14 Ｃ０７Ｄ 211/14 265/30 265/30 295/02 295/02 Ｚ 295/08 295/08 Ｚ Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｃ１１Ｂ 9/00 Ｋ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｃ１１Ｄ 3/50 9/44 9/44 Ｄ０６Ｍ 13/12 Ｄ０６Ｍ 13/12 13/165 13/165 13/12 13/18 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (13)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】点線で示される位置に単結合または二重結
    合を有する、一般式（Ｉ）： ［式中、Ｘは式： を表わすかまたは点線が単結合を表わす場合には、式： を表わし、Ｚは酸素原子または２個のR2O基を表わし、R
    1およびR2は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を
    表わす］で示される芳香族アルデヒドおよびそのアセタ
    ール誘導体。
  2. 【請求項２】３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエ
    チル）−１−フェニル］−２−メチルプロパナール、 ３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル）−１−
    フェニル］−２−メチルプロピオンアルデヒドジメチル
    アセタール、 ３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル）−１−
    フェニル］−２−メチルプロピオンアルデヒドジエチル
    アセタール、 ３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル）−１−
    フェニル］−２−メチル−２−プロペナール、 ３−（４−イソプロペニル−１−フェニル）−２−メチ
    ルプロパナール、 ３−（４−イソプロペニル−１−フェニル）−２−メチ
    ルプロピオンアルデヒドジメチルアセタールおよび ３−（４−イソプロペニル−１−フェニル）−２−メチ
    ルプロピオンアルデヒドジエチルアセタール の群に属している請求項１記載の芳香族アルデヒドおよ
    びそのアセタール誘導体。
  3. 【請求項３】香料組成物および香料添加製品を製造する
    ための香料成分において、請求項１記載の芳香族アルデ
    ヒドまたはそのアセタール誘導体を使用することを特徴
    とする香料成分。
  4. 【請求項４】香料組成物において、請求項１記載の化合
    物を匂い有効成分として含有する香料組成物。
  5. 【請求項５】香料添加製品において、請求項１記載の化
    合物を匂い有効成分として含有する香料添加製品。
  6. 【請求項６】石鹸、化粧品、人体消臭剤、エアフレッシ
    ュナー、洗剤、繊維柔軟剤または家庭用品である請求項
    ５記載の香料添加製品。
  7. 【請求項７】請求項１記載の芳香族アルデヒドおよびそ
    のアセタール誘導体を製造する方法において、 a.プロパナールを８−メトキシクミニックアルデヒドに
    添加し、３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチ
    ル）−１−フェニル］−２−メチル−２−プロペナール
    を生じさせ、 b.こうして形成された化合物を金属触媒の存在下に接触
    水素添加によって還元させ、３−［４−（１−メトキシ
    −１−メチルエチル）−１−フェニル］−２−メチル−
    ２−プロパナールを生じさせ、 c.生じる化合物を強い酸性剤で処理し、３−［４−イソ
    プロペニル−１−フェニル］−２−メチルプロパナール
    を生じさせ、かつ必要に応じて d.前記b.またはc.によって得られた２つのアルデヒドを
    常法により相応するアセタール誘導体に変換することを
    特徴とする、請求項１記載の芳香族アルデヒドおよびそ
    のアセタール誘導体の製造方法。
  8. 【請求項８】金属触媒がアルミナ上のパラジウムである
    請求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】強い酸性剤が硫酸である請求項７記載の方
    法。
  10. 【請求項１０】点線で示される位置に単結合または二重
    結合を有する、一般式（II）： ［式中、Ｘは式： を表わし、R1は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基
    を表わすか、または点線が単結合を表わす場合には、
    式： を表わし、Ｙはメチレン基または酸素原子を表わし、R3
    は水素原子またはメチル基を表わす］で示される窒素複
    素環式化合物。
  11. 【請求項１１】Ｎ−〔３−［４−（１−メトキシ−１−
    メチルエチル）−１−フェニル］−２−メチルプロピ
    ル〕−モルホリン、 Ｎ−〔３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル）
    −１−フェニル］−２−メチルプロピル〕−ピペリジ
    ン、 Ｎ−〔３−［４−（１−メトキシ−１−メチルエチル）
    −１−フェニル］−２−メチルプロピル〕−2,6−ジメ
    チルモリホリン、 Ｎ−〔３−（４−イソプロペニル−１−フェニル］−２
    −メチルプロピル〕−ピペリジン、および Ｎ−〔３−（４−イソプロペニル−１−フェニル］−２
    −メチルプロピル〕−モルホリン の群に属している請求項10記載の窒素複素環式化合物。
  12. 【請求項１２】請求項10記載の窒素複素環式化合物を使
    用することを特徴とする殺菌剤。
  13. 【請求項１３】請求項10記載の窒素複素環式化合物を使
    用することを特徴とする除草剤。
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