JPH04266865A - ３−（ヘキセニルオキシ）−プロパン−ニトリル、その製造方法及び香料或いは香料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、一般式Ａで示される新
規の３−（ヘキセニルオキシ）−プロパン−ニトリル類
、その製造方法及び使用に関するものである。 Ｒ３−Ｏ−ＣＨＲ１−ＣＨＲ２−ＣＮ　・・・Ａこゝで
Ｒ３　は直鎖ヘキセニル残基であり、Ｒ１　及びＲ２　
は任意に水素原子或はメチル基である。新規オキシプロ
パンニトリルは、触媒として塩基の存在で対応するヘキ
セノールにα，β不飽和ニトリルの添加による既存の方
法でえられ、式Ａの新化合物類は異常な香を有し、それ
故香料油の成分として、或は香料として使用されえる。

【０００２】

【従来の技術】香料工業において、臭覚皮膚に適合し、
安定な新規の化合物が常に要求されている。これらの要
求は、部分的に種々の化合物により満されている。良好
な安定性を有すると知られている脂肪族ニトリル類は工
業上重要であり、これらの中にゲラニル→ニトリル、シ
トロネリルニトリル、及びトリデセン−２−ニトリルが
ある。それらは随意につよい柑橘様の香料特色と安定性
を有している。又それらが脂肪及び金属性の特色を与え
、香料への混在物としての使用を限定されていることも
真実である。

【０００３】（又β−オキシニトリル）として知られた
オキシプロパンニトリルの報じられた香料的性質は、文
献上まれであり、次のようなものが存在するにすぎない
。 ａ）．　独乙公開特許２６３９１８２　号公報は、弱い
果実用香を有する化合物及び粉様特性をもつサリチル酸
エステルタイプ（ｓａｌｉｃｙｌｅｔｅ　ｔｙｐｅ）特
色として化合物３−（１０−ウンデセニルオキシ）−プ
ロピオ−ニトリルを記載している。 ｂ）．　独乙公開特許２６０１８２５　号公報は、オキ
シ−プロパン−ニトリルを記し、飽和脂肪アルコール及
びテルペンアルコールとアクリルニトリルとから合成さ
れ、えられたエーテルニトリルは出発アルコールの残香
を有すると開示している。 ｃ）．　既存のβ−オキシニトリルの合成と香料の性質
が、文献“香料、芳香、化粧品”（Ｐｅｒｆｕｍｅ，　
Ａｒｏｍａｓ，　Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ”　１９７５、ｐ
．３４に記載されている。こゝでアクリルニトリルが飽
和脂肪族アルコール、テルペンアルコール、環状及び芳
香族アルコールに添加されている。香料の性質は出発β
−オキシニトリルから生じている。

【０００４】これまで知られた３−オキシニトリル或は
ニトリルにおいて、天然の葉状の新鮮な特色を有する化
合物は知られていない。

【０００５】

【本発明が解決しようとする課題】部分的にスミレ葉の
残香を有し、天然の新鮮な特色を有する式Ａの化合物を
提供することを本発明は課題としており、こゝに記され
た化合物が、かかる性質を有することは新規のことであ
り、予期できることではない。

【０００６】

【課題を解決するための手段】アクリルニトリルのアル
コールへの付加反応のため、種々の塩基性触媒が使用さ
れうる。（“Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ”．
　Ｖ，　１９５２，　ｐ．８９，　Ｃｙａｎｏｅｔｈｙ
ｌａｔｉｏｎ及び引用文献）。このようにして、反応は
ナトリウム、ナトリウムメチレート、苛性ソーダで、或
は４級アンモニウム塩基トリトンＢ（Ｔｒｉｔｏｎ　Ｂ
）　、（水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム）で、
１０〜５０℃の温度で高収率で進行する。

【０００７】１〜９の化合物として述べられた化１の新
規化合物は、アクリルニトリル又は直鎖アクリルニトリ
ルのメチル置換アクリルニトリルの、直鎖ヘキセノール
との類似の反応により調製されえる。

【０００８】

【化１】

【０００９】化１の新規化合物は、著しい香料性を示し
、全体的に天然の新鮮な香りを有し、相当な香料の強さ
により特徴づけられている。明らかに、オキシニトリル
Ａの香料特性は、夫々の出発物質アルコールで異なって
いる。強い新鮮な特色に加えて、特に３−（シス−ヘキ
ス−３エニル−オキシ）−プロパン−ニトリル（１）は
、第一の特色（ｈｅａｄ　ｎｏｔｅｓ）　で強い発散を
示す果実、花様様相をもっている。驚くべきことに、出
発物質アルコールへの対比において、塩基及び酸領域両
者において安定である化１の化合物は実質的に出発物質
アルコールより、紙に強い粘着性を有している。

【００１０】物理化学的性質及び強い新鮮な芳香特色は
香水の貴重な性質である。化１の化合物は、特に香油の
特性を改良し、強化し、又は変えることに良好である。 以下の例は本発明を具体的に説明しているが、その例に
限定されるものではない。

【００１１】例１：アルケニル−オキシプロパンニトリ
ルの調製

【００１２】

【化２】

【００１３】（還流凝縮器、温度計、攪拌モーター、滴
下ロ斗を備えた）５００ｍｌ攪拌装置に、不飽和直鎖ア
ルコル１モルと相転移触媒トリトンＢの０．０１モルが
装入された。夫々以下の温度で不飽和ニトリルの１．１
〜１．２モルが、４〜６時間後これに滴下された。アク
リルニトリル、０〜１０℃；クロトンニトリル、１５〜
２０℃；メタクリルニトリル、３０〜４０℃；室温で約
１５時間攪拌のあと、ジエチルエーテルを添加し、それ
から水１００ｍｌ、１０％硫酸５〜１０ｍｌを添加し、
混合物を激しくふりまぜた。有機相は濃塩酸で洗浄し、
減圧下で乾燥された。粗生成物は２０ｃｍのガラス充填
カテムを付して蒸留された、えられた生成物の性質が表
１に示されている。

【００１４】

【表１】

【００１５】例２：３−（シス−ヘキス−３−エニル−
オキシ）−プロパン−ニトリル（１）の分光データー。 実験式　　　　Ｃ９Ｈ１５ＮＯ（１５３．２３）　分光
デーダーを表２に示した。

【００１６】

【表２】

【００１７】例３：３−（シス−ヘキス−３−エニル−
オキシ）−ブタン−ニトリル（２）の分光データー。 実験式　　　　Ｃ１０Ｈ１７ＮＯ（１６７．２５）分光
データーを表３に示した。

【００１８】

【表３】

【００１９】例４：３−（シス−ヘキス−３−エニル−
オキシ）−２−メチル−プロパン−ニトリル（３）の分
光データー。 実験式　　　　Ｃ１０Ｈ１７ＮＯ（１６７．２５）分光
データーを表４に示した。

【００２０】

【表４】

【００２１】例５：化合物１での安定性試験化合物１が
工業的用量で香油のため配合された。香りの評価は配合
後、１ケ月又は３ケ月、室温及び４０℃で貯蔵後行われ
た。評価、“大変良好”（ＶＧ）は香りの変化が検出さ
れないことを示し、評価、“良好”（Ｇ）は香りが僅か
に変化しているが受け入れられる変化であることを示し
ている。一方評価、“不良”（ＮＧ）は香りが明らかに
変化していることを示している。香りの評価のため、（
同じ基剤で）１８℃で貯蔵された標準サンプルと比較さ
れた。

【００２２】人工日光での照射は、白色の石ケンでとる
にたらない変色を生じた。それは同じ基剤及び用量での
アミルシンナムアルデヒド或はメチルイオノンと同じ程
度に匹敵している。結果を表５に示した。

【００２３】

【表５】

【００２４】例６：香料組成物−新鮮な木材様タイプ

【
００２５】

【表６】

【００２６】混合物Ａは花様及び木材様要素をもつ新鮮
な草のアンブラ（ａｍｂｒａ）−特色の調整された香り
を有した。混合物Ｂで、花様要素は広げられ、化合物１
の強い新鮮な花様新鮮さを示した。第一の特色の特性は
化合物１により強化された。

【００２７】例７：香料組成物−花様タイプ

【００２８
】

【表７】

【００２９】混合物Ａは古典的花様要素を有した。混合
物Ｂで、化合物１の添加は強い新鮮なスミレ特性をもた
らした。これはオキシニトリル１の本質的特性を示して
いる。

【００３０】

【発明の効果】化１で示される新規化合物は、直鎖ヘキ
セノールとアクリルニトリル或はメチル置換アクリルニ
トリルとより塩基性触媒の存在下で合成され、香料とし
て有用で、香料成分として使用できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式Ａの３−（ヘキセニルオキシ）
   −プロパン−ニトリル類 Ｒ３−Ｏ−ＣＨＲ１−ＣＨＲ２−ＣＮ　・・・Ａ（こゝ
   でＲ３　は直鎖ヘキセニル残基、Ｒ１　及びＲ２　は任
   意に水素原子又はメチル基である。）
2. 【請求項２】　　塩基性触媒の存在において、直鎖ヘキ
   セノールにアクリルニトリル或はメチル置換アクリルニ
   ルを添加する式Ａの３−（ヘキセニルオキシ）−プロパ
   ンニトリルの製造方法、こゝで反応温度は０°及び５０
   ℃の間（特にアクリルニトリルに対しては０°及び１０
   ℃の間、クロトンニトリルに対しては１５°及び２５℃
   の間、メタクリルニトリルに対しては３０°及び４０℃
   の間であり、前記の塩基は水酸化ベンジルトリメチルア
   ンモニウム（トリトンＢ）である。
3. 【請求項３】　　香料或は香料組成物の成分としての一
   般式Ａの３−（ヘキセニルオキシ）−プロパンニトリル
   の使用。